JPH0427246B2 - - Google Patents

Description

請求の範囲 １ 連続相として未硬化ポリエポキシドと、その
中に分散された（）不溶性のポリマーおよび
（）前記ポリエポキシドに相溶性のある部分と
前記不溶性ポリマーに相溶性のある部分とを有す
る分散安定剤を含む安定な分散体であつて、該不
溶性ポリマーは未硬化のポリエポキシド中で分散
安定剤の存在下にその場重合されたものであり、
該ポリエポキシドの５から70重量％の量で存在
し、20μｍ未満の粒子サイズを有し、少なくとも
60℃において該ポリエポキシドに不溶性のままで
ある、上記の安定な分散体。 ２ 前記不溶性のポリマーが、アルキルアクリレ
ートあるいはアルキルメタクリレートであり、ア
ルキル基が少なくとも４個の炭素原子を有するエ
チレン性不飽和モノマーのポリマーである、特許
請求の範囲第１項記載の分散体。 ３ 分散安定剤が、少なくとも１個のビニルモノ
マーおよびポリエポキシドのビニル付加物の重合
物であることを特徴とする、特許請求の範囲第１
項記載の分散体。 ４ ポリエポキシドのビニル付加物が、官能性モ
ノマーとポリエポキシドとの反応生成物であるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第３項記載の分
散体。

【発明の詳細な説明】

エポキシ樹脂としても公知であるポリエポキシ
ドは、コーテイング、接着剤フアイバー補強ラミ
ネート、コンポジツト、エンジニアリング樹脂、
および容器樹脂およびモルタルのような特殊用途
に使用するために充分適応する数多くの性質を有
している。これらの性質は、耐蝕性および耐溶剤
性があること、接着性電気特性が良好なこと、寸
法安定性がよいこと、硬度があること、キユア時
における収縮性が小さいこと、および他の多くの
有益な特性があること等の性質である。主な欠点
はその脆さにあつた。この問題に対し一般におこ
なわれている解決法は、反応性液状ポリマー
（RLF）を添加することであつた。これらは、通
常ポリエポキシドのキユア時に溶液から沈でんす
る、末端カルボキシル、ブタジエンアクリルニト
リルコポリマーのようなエラストマーである。こ
の沈でんにより、樹脂を粘り強くする不連続なエ
ラストマーの粒子あるいは領域を生成される。キ
ユア樹脂を粘り強くする方法により軟化温度を相
当に低下させる。粒径は機械的性質を決定する重
要なフアクターである。官能基の選定および反応
性は粒子形成において臨界的である。更にキユア
リング条件は、その大きさおよび構造にかなり影
響を与える。他の欠点としては、RLFが、良好
な混合性および低粘度のために低分子量に限定さ
れることである。 アメリカ特許No.316469／81の優先権を有するヨ
ーロツパ出願特許78528にアクリレートラバーを
含有するエポキシ接着剤をつくるための組成物が
開示されている。この中での実施例でブチルアク
リレートからつくつたラバーが使用されている。
これらのゴムは実施例の中で51℃を越える温度で
使用され、エポキシ樹脂に可溶性である。 本発明は、未硬化のポリエポキシドとエチレン
系不飽和モノマーのポリマーとを混合して分散体
を製造することを試みた。しかしこのような分散
体は保存中（特に高温）で不安定であつた。その
理由は必ずしも明白ではない。 本発明者はさらに実験を行ない連続相として未
硬化のポリエポキシド中でエチレン系不飽和モノ
マーをその場重合させて得られたポリマー（分散
相）の分散体は保存中（特に高温で）安定である
ことを発見した。その理由はポリエポキシド中で
エチレン系不飽和モノマーをその場重合させた
時、その重合体のナチユラルグラフト化
（naturalgrafting）は低いためであることがわか
つた。 本発明は、連続相としての未硬化のポリエポキ
シド中におけるその場で重合されたエチレン系不
飽和モノマーのポリマーの安定な分散体におい
て、その分散相は少なくとも60℃、好ましくは少
なくとも90℃の温度でそのポリエポキシドに不溶
性のままである安定な分散体に関する。その場重
合によつて作られた重合体の分散相は、カチオ
ン、アニオンあるいは配位重合あるいはフリーラ
ジカル鎖付加のような付加反応において段階反応
（縮合）で一つ以上のモノマーの重合によりつく
られる。 また一方分散体安定剤は、別につくられ、エチ
レン性不飽和モノマーの添加および重合前あるい
は添加および重合時ポリエポキシドへ添加するこ
ともできる。(a)分散体の粒子が使用前あるいはキ
ユアリンク時に凝固あるいは合着しないこと；(b)
粒子がコントロールされた粒径を有すること；(c)
分散体が、早期にキユアリングされることなく相
当な期間貯蔵可能であること；が望ましいことで
ある。 本発明の分散体、ポリエポキシド中の有機ポリ
マー溶液に比較し以下の利点を有している。 (1) 所定の固体含量では、分散体の方が、しばし
ばポリマー溶液に比較して低粘度である。 (2) 高軟化温度で生ずる湾曲マトリツクス中にお
いて分散体は溶解物含有量が少ない。 (3) 分散体の湾曲マトリツクス中の分散粒子の径
および分布をコントロールしやすい。 樹脂組成物の製造には、公知のポリエステルの
すべてを使用することができる。有用なポリエポ
キシドは、多価アルコールおよび多価フエノール
のポリグリシジルエーテル、ポリグリシジルエス
テル、メチレンジアニリンのテトラグリシジルエ
ーテルのようなポリグリシジルアミン、ポリグリ
シジルアミド、ポリグリシジルイミド、ポリグリ
シジルヒダントイン、ポリグリシジルチオエーテ
ル、脂肪酸あるいは乾性油のポリキシ化エステ
ル、エポキシ化ポリオレフイン、エポキシ化ジ−
不飽和酸エステル、エポキシ化不飽和ポリエステ
ルおよびそれらの混合物である。これらは、一分
子あたり平均１個より多くのエポキシ基を含有す
るものである。ポリエポキシドはモノマーでもあ
るいはポリマーでもよい。 多価フエノールがポリエポキシドをつくるため
に選択される場合には、多くの構造の態様が可能
である。多価フエノールからつくられたポリエポ
キシドは、その接続ラジカルが低級アルキレン、
硫黄、酸素、カルボニル、あるいは硫黄の酸化物
であるビスフエノール基を含有する。芳香族環
は、独立に低級アルキル、アルキレン、あるい
は、塩素または臭素のようなハライドで置換する
ことができる。 他の多価フエノールは単核の二価および三価の
フエノールであり例えばレゾルシン、ハイドロキ
ノン、カテコール、クロログルシンおよびピロガ
ロールである。 更に他の多価フエノールは、フエノールあるい
は置換フエノールが炭化水素基で接続されている
ノボラツクである。 エポキシ化オレフインあるいは、脂肪酸のエポ
キシ化エステルに関するポリエポキシドは、過酸
から生ずる酸が生成エポキシ基と反応せずエステ
ル鎖およびヒドロキシル基を生成するように、反
応がコントロールされた温度で遊離二重結合をも
つ化合物のエポキシ化の一つである公知の過酸方
法により一般につくられる。過酸法によるポリエ
ポキシドの製造は、数多くの雑誌および特許に記
載されている。ブタジエンポリマー、エチルリノ
レート、ポリ不飽和乾性油あるいは乾性油エステ
ルのような化合物は、すべてポリエポキシドへ転
化することができる。 更に他のポリエポキシドは、エポキシ化シクロ
オレフインである。これらのポリエポキシドは、
公知の過酸法を用いて環状オレフイン性物質のエ
ポキシ化によりつくることができる。 ポリマーポリエポキシドの例としては、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート
およびアリルグリシジルエーテルのポリマーおよ
びコポリマーである。 本発明はポリエポキシドに応用されるものであ
るが一般に好適なポリエポキシドはエポキシド基
あたり150〜20000の重量を有する多価アルコール
あるいは多価フエノールのグリシジルポリエーテ
ルである。これらのポリエポキシドは、通常少な
くとも約２モルのエピハロヒドリンあるいはグリ
セロールジハロヒドリンと１モルの多価アルコー
ルあるいは多価フエノール、およびハロヒドリン
のハロゲンと結合するために充分な量の苛性アル
カリとを反応させることによりつくられる。この
生成物は一個より多くのエポキシ基、即ち１個よ
り多い１，２−エポキシ基の存在を特徴とする。 他の改良についても関連技術者には公知であ
る。 ポリエポキシドに、更に反応希釈剤として、ブ
チルグリシジルエーテル、フエニルグリシジルエ
ーテル、あるいはクレゾールグリシジルエーテル
のような少量のモノエポキシドを含有することが
できる。これらの反応性希釈剤は、通常ポリエポ
キシド処方へ添加されて、その処理粘度を低下さ
せ、かつ処方物に対する湿潤性を向上させる。文
献に公知のように、モノエポキシドは、ポリエポ
キシド処方の化学量論に影響を与え、その変化を
招くキユアリング剤および他のパラメーターの量
が調整される。 使用されるエチレン性不飽和モノマーの例とし
ては、ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタ
ジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクア
ジエン、スチレン、α−メチルスチレン、メチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレ
ン、フエニルスチレン、シクロヘキシルスチレ
ン、およびベンジルスチレン；クロロスチレン、
２，５−ジクロロスチレン、ブロモスチレン、フ
ルオロスチレン、トリフルオロ−メチルスチレ
ン、イオドスチレン、シアノスチレン、ニトロス
チレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、アセ
トキシルスチレン、メチル−４−ビニル−ベンゾ
エート、フエノキシスチレン、Ｐ−ビニルジフエ
ニルサルフアイド、およびＰ−ビニル−フエニル
フエニルオキシドのような置換スチレン；アクリ
ロニトリル、メチルメタアクリレート、シクロヘ
キシルメタアクリレート、ベンジルメタアクリレ
ート、イソプロピルメタアクリレート、オクチル
−メタアクリレート、メタクリロニトリル、メチ
ルα−クロロアクリレート、エチルα−エトキシ
アクリレート、メチルα−アセトアミノアクリレ
ート、ブチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシル−アクリレート、フエニ
ルアクリレート、フエニルメタアクリレート、α
−クロロアクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミ
ド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、およびメタクリ
ルホルムアミドのような置換アクリルモノマー；
ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、イソピロペニルアセテート、ビ
ニルホルメート、ビニルメトキシ−アセテート、
ビニルベンゾエート、ビニルイオダイド、ビニル
トルエン、ビニルナフタレン、ビニルブロマイ
ド、ビニルクロライド、ビニルフルオライド、ビ
ニリデンブロマイド、ビニリデンクロライド、１
−クロロ−１−フルオロ−エチレン、ビニリデン
フルオダイド、ビニリメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニル
ブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエー
テル、ビニルフエニルエーテル、ビニル−２−メ
トキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビ
ニル２−ブトキシ−エチルエーテル、３，４−ジ
ヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ2′−ビニ
ロキシジエチルエーテル、ビニル２−エチルメト
カプトエチルエーテル、ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン、ビス（β−クロロ−エチル）
ビニルホスホネートのようなビニルホスホネー
ト、ビニルフエニルケトン、ビニルエチルサルフ
アイド、ビニルエチルスルホン、Ｎ−メチル−Ｎ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ピロリド
ン、ビニル−イミダゾール、ジビニルサルフアイ
ド、ジビニルスルホキシド、ジビニルスルホン、
ナトリウムビニルスルホネート、エチルビニルス
ルホネート、Ｎ−ビニルピロール等のようなビニ
スエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン；ジ
メチルフマレート、ジメチルマレエート、モノメ
チルイタコネート、ｔ−ブチルアミノエチルメタ
クリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、アリルアルコール、ジクロロブタジエンおよ
びビニルピリジンがある。本発明の安定な分散体
の規準に合致する限り公知の重合性モノマーのす
べてを使用できる。上述の化合物は、例示したも
のであり、本発明での使用に適するモノマーを限
定するものではない。 概して、本発明の目的は、使用モノマーが使用
温度以下のガラス転移温度である軟かいポリマー
を生成する場合には、至極簡単に達することがで
きる。分散体安定剤の存在は一般に望ましい。代
表的なモノマーは、アルキル基が少なくとも４個
の炭素原子、好ましくは４〜８個の炭素原子を含
有するアクリル酸およびメタアクリル酸のアルキ
ルエステルである。従つて、ブチルアクリレート
おおび２−エチルヘキシルアクリレートが好適で
ある。他の代表的なモノマーは、ブタジエンおよ
びイソプレンのようなジエンである。更に他の有
用なモノマーは、ビニル化ポリオキシアルキレン
である。これらのモノマーと他のコモノマーとの
コーポリマーもまた使用できる。例えば、スチレ
ンおよびブタジエンは、公知のエラストマーを生
成する。最も好適なものはエラストマーを生成す
るモノマーである。 軟化温度が高いポリマーを生成するモノマーを
使用することができるが、そのポリマーはキユア
分散体の粘り強さに有利な効果をもたらさない。
そのようなポリマーは例えば顔料やあるいは充填
剤として所望される場合に使用される。前述のよ
うに分散体安定剤を使用することは一般に望まし
い。しかしながら、本発明中での組成物は、安定
剤の不存在下でポリマーの重合温度およびポリエ
ポキシドのキユア温度より高いガラス転移温度あ
るいは結晶化融点を有するかたいポリマーを用い
てつくることができる。そのようなポリマーはポ
リアクリロニトリルである。 更に分散相の態様において。重合性二重結合の
他の活性基を有する少量の官能性モノマーを含有
することができる。反応性ラジカルを有するモノ
マーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルあるい
はプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタク
リレート、β−イソシアネートエチルメタクリレ
ート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸のグリコールモノエステ
ル、イタコン酸のメチルモノエステル、アクリル
アミドあるいは置換アクリルアミド、アリルアル
コール、マレイン酸、フマル酸およびイソプロペ
ニルフエノール等である。これらのモノマーは、
エポキシマトリツクスに対し、その後の架橋ある
いは結合のための位置を提供することができる。 更に一個より多くのビニル基を含有するモノマ
ーを少量、分散相の分子量を大きくするために使
用することもできる。そのようなコーモノマーの
例は、ジビニル−ベンゼン、アリルメタクリレー
トあるいはエチレングリコールジメタクリレート
である。 エチレン性不飽和モノマーの重合は、通常のフ
リーラジカル触媒により高温で誘導されておこな
われる。触媒濃度は、0.011〜10％、好ましくは、
0.2〜1.0％である。しかしいづれの有効触媒量も
満足すべきものである。触媒は、公知のフリーラ
ジカルタイプのビニル重合用触媒である、例えば
過酸化水素、ジベンゾイルパーオキシド、アセチ
ルパーオキシド、ベンゾイルヒドロパーオキシ
ド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ブ
チリルパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒ
ドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、
パラメンタンヒドロパーオキシド、ジアセチルパ
ーオキシド、ジ−α−クミルパーオキシド、ジプ
ロピルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシ
ド、イソプロピル−ｔ−ブチルパーオキシド、ブ
チル−ｔ−ブチルパーオキシド、ジラウロイルパ
ーオキシド、ジフロイルパーオキシド、ジトリフ
エニルメチルパーオキシド、ビス（Ｐ−メトキシ
ベンゾイル）パーオキシド、Ｐ−モノメトキシ−
ベンゾイルパーオキシド、ルブレンパーオキシ
ド、アスカリドール、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ジエチルパーオキシテレフタレート、
プロピルヒドロパーオキシド、イソプロピルヒド
ロパーオキシド、ｎ−ブチルヒドロパーオキシ
ド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、シクロヘキ
シルヒドロパーオキシド、トランス−デカリンヒ
ドロパーオキシド、α−メチルベンジルヒドロパ
ーオキシド、α−メチル−α−エチル−ベンジル
ヒドロパーオキシド、テトラリンヒドロパーオキ
シド、トリフエニルメチルヒドロパーオキシド、
ジフエニルメチルヒドロパーオキシド、α，α′−
アゾ−２−メチルブチロニトリル、α，α′−２−
メチル−ヘプトニトリル、１，1′−アゾ−１−シ
クロヘキサンカルボニトリル、ジメチルα，α′−
アゾ−イソブチレート、４，4′−アゾ−４−シア
ノペンタノン酸、アゾビスイソブチロニトリル、
過コハク酸およびジイソプロピルパーオキシジカ
ルボネート等の過酸化物、過硫酸塩、過ホウ酸
塩、過炭酸塩、およびアゾ化合物である。更にこ
れらの触媒の混合物も使用可能である。 エチレン性不飽和モノマーの重合は、不活性溶
剤の存在下で実施することもできる。この溶剤の
例は、トルエン、ベンゼン、アセトニトリル、エ
チルアセテート、ヘキサン、ヘプタン、ジシクロ
ヘキサン、ジオキサン、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ハロゲン化溶剤およびＯ−キシレンであり、
それらのモノマーの重合用の適当な溶剤として文
献な公知なものである。不活性溶剤の選択におい
ては、モノマーの重合反応に実質上影響を与えな
いことだけが要求される。使用する場合はいずれ
の溶剤もキユアリング前に除去される。 エチレン性不飽和重合システムには、分散相中
のエチレン性不飽和モノマーに基き少量の、即ち
0.1〜２重量％の連鎖移動剤を任意に含有するこ
とができる。本発明では、アルキル鎖に１〜20個
の炭素原子を有するアルキルメルカプタンが使用
される。代表的なメルカプタンは、エチルメルカ
プタン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプ
タン、ヘキシルメルカプタン、オクチルメルカプ
タン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタ
ン、テトラ−デシルメルカプタン、セチルメルカ
プタン、およびステアリルメルカプタンである。
ジサルフアイドおよびハロゲン化化合物特に塩素
化、臭素化、ヨウ素化化合物のような地の連鎖移
動剤を使用することもできる。 使用される重合温度は、ポリエポキシドの軟化
点より高く、かつ一般に分散相の粒子の軟化点よ
り高い（これは必しも必要ではない）。 分散相の量は、ポリエポキシドが連続相である
限り、分散体全体の５〜70重量％、好ましくは５
〜50重量％である。ポリマー分散相の最適濃度
は、使用される物質および目的とされる最終用途
によりいろいろである。通常分散体は、それが使
用される固形分の量を用いてつくられる。しか
し、高固形分の分散体をつくり、目的の固形分量
になるように希釈することも可能である。 本発明に係る組成物は、(1)少量の官能性モノマ
ーとポリエポキシドとを反応させることによりビ
ニル化付加物をつくること、(2)ビニル化付加物と
エチレン性不飽和モノマーとを反応させることに
より分散安定剤をつくること、および(3)ポリエポ
キシド中で、かつ分散安定剤の存在下でエチレン
性不飽和モノマーを重合させることにより有機ポ
リマーの分散体をつくることから成る工程により
作ることができる。 分散体は、非常に簡単につくることができ、分
散体安定剤が組成物中に含有される場合すぐれた
安定性およびその他の性質を有している。基本的
に必要不可欠なことは安定剤が少なくとも二種の
異なつたセグメント、即ち一つがポリエポキシド
と相溶性でありかつもう一つがポリマー粒子と相
溶性であるセグメントを含有する分子であること
である。最適の安定剤は、ビニル付加体先駆体と
分散相と同じモノマーである不飽和モノマーとの
反応生成物である。 ビニル付加体は、前述の官能性モノマーとポリ
エポキシドとの反応生成物である。ビニル付加体
は、好ましくは、前述の反応性の官能性モノマー
とオキシラン基との反応によりつくられる。反応
基は、例えばカルボキシル、フエノールヒドロキ
シ、チオフエノールイソシアネート、あるいはア
ミノ基である。これらのモノマーとオキシラン基
との反応のための反応性および方法と有用な反応
パラメーターとは公知であり、文献および簡単な
予備実験により、賢明な選択がなされる。これら
については、主としてLee＆Nevilleによる
Handbook of Epoxy Resins（McGraw−Hill，
New York（1967））の付録５−１および目録第
５章39〜40頁に記載されている。 安定剤は、分散体構造の初期段階で、その位置
で好都合につくられる。ある場合には、ポリエポ
キシド量と比べて少量の不飽和オキシラン−活性
成分をエポキシと反応させて、不飽和基およびオ
キシラン基をもつ物質をつくる。ついで、更に不
飽和基を他のエチレ性不飽和物質と反応させてポ
リマー安定剤をつくる。 一方安定剤を別々につくり、ビニルモノマーの
添加および重合時あるいは前にその生成安定剤を
エポキシ樹脂に添加することもできる。 すなわち、本発明における分散体は以下の物を
含んでいる。 １ 例えばビスフエノールＡのジグリシジルエー
テルのような連続相を形成するエポキシ樹脂。 ２ 例えば２エチルヘキシルアクリレートとグリ
シジルメタアクリレートのようなエチレン性不
飽和モノマー類のエポキシ樹脂と相溶しないポ
リマー粒子。 ３ 安定剤。 この安定剤は以下に示す２通り経路により生成
される。 (a) エポキシ樹脂中でのエチレン性不飽和樹脂の
その場重合により得られるナチユラルグラフト
ポリマー。 反応式は以下の通りである。 (b) ポリエポキシドと官能基を持つビニルモノマ
ーとの反応生成物と、エチレン性不飽和モノマ
ーとのその場重合により生成するポリマー。ポ
リエポキシドと官能基を持つビニルモノマーと
の反応生成物とは、例えば以下に示すようなも
のである。 さらに上記生成物とエチレン性不飽和モノマ
ーとのその場重合により生成するポリマーとは
以下に示すようなものである。 オキシラン−含有化合物とオキシラン反応性化
合物との生成物をつくるための反応パラメーター
は、使用される個々の成分によりある程度変る。
ポリエポキシドと不飽和カルボン酸との有用な触
媒は、エポキシ／カルボキシ反応を触媒活性する
ようなエチルトリフエニルホスホニウムアセテー
ト、酢酸コンプレツクスおよびその他の公知のオ
ニウム化合物；トリス（ジメチルアミノメチル）
フエノールのような第三アミン；トリフエニルホ
スフインおよび塩化クロムおよび酢酸クロムを含
む金属塩のような他の化合物である。 エポキシ／カルボキシ反応終了前に重合が進行
するのを防止するためマトリツクスへ重合禁止剤
を添加するのが普通である。代表的な禁止剤は、
Ionoi^*抗酸化剤として市販されている２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフエノール；Ｐ−メト
キシフエノール、ハイドロキノン、およびテトラ
ヒドロチアジンである。禁止剤は一般にビニル付
加体の貯蔵用としても使用される。 分散体の性質は、数多くのフアクター、例えば
成分の性質、分散相の粒径および濃度、分散相の
粒子の硬さおよび軟かさ、およびデイスパージヨ
ン安定剤の濃度により影響される。 実際のほとんどの用途では、約20ミクロン
（20μｍ）より小さい粒子によつて、最高のデイ
スパージヨンの安定性および分散相による性能向
上が達成される。 分散体は、ポリエポキシドをキユアリングする
ことにより固化される。キユアリング剤の選択が
キユア速度、発熱および最終生成物の性質に影響
を与えることは、ポリエポキシドのキユアリング
においては公知である。キユアリング剤およびそ
の影響については文献において公知である。例え
ばHand book of Epoxy Resins、（supra）お
よびChemical Reactjons of Polymer，
（Interscience Publishers、New York）のP912
〜926（1967年）等の文献である。これらの影響の
いくつかはModern Plastics Encyclopedia P33
〜34（1982〜1983）に記載されてる。 これらの文献では、つぎのことが云われてい
る； 脂肪族ポリアミンおよびこれらのアミン誘導体
は、室温でエポキシ樹脂をキユアする。その例
は、ジエチレントリアミン、ケチミン、環状脂肪
族アミンおよびポリアミドである。貯蔵寿命、粘
度、粘り強さ、および耐熱性は選択されるポリア
ミンのタイプにより影響される。 ４，4′−メチレンジアニリンおよびメタ−フエ
ニレンジアミンのような芳香族アミンは、脂肪族
アミンより反応性が小さく、通常高温でのキユア
が必要である。これらの物質は貯蔵寿命の長いシ
ステムをつくり、特に高温において、脂肪族アミ
ンより作業性が良いポリマーを提供する。 酸無水物は、二番目に最もよく使用されるキユ
アリング剤である。よく使用される酸無水物は、
メチルテトラヒドロ無水フタル酸およびNadicメ
チル無水物である。一般に酸無水物システムは、
高温でのキユアリングが必要であるが、貯蔵寿命
が長くかつ電気特性が良好である利点を有してい
る。 触媒性キユアリング剤にようキユアは、エポキ
シド基のホモ重合により進行する。代表的な触媒
は、ジシアンジアミン、ベンジルジメチルアミン
のような第三アミンおよびルイス酸あるいはボロ
ントリフルオライドモノエチルアミンのようなル
イス塩基である。これらのキユアリング剤は、室
温での長期貯蔵寿命、高温での迅速なキユアおよ
び高温における良好な作業性を提供する。 メラミン−、フエノール−、および尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂は、エポキシ樹脂の水酸基を通
じて架橋するアミノおよびフエノプラスト樹脂キ
ユアリング剤のタイプである。これらのシステム
は高温でキユアがおこなわれ、良好な耐薬品性の
生成物をつくる。 最終的なエポキシ樹脂／キユアリング剤システ
ムには、ときによりその製造および最終キユア生
成物の作業における要望に応ずるために促進剤、
充填剤、補強剤および一官能性あるいは二官能性
のグリシジルエーテル希釈剤のような一つ以上の
添加物質を含有することができる。 キユア生成物は、分散相なしで、これらのもの
より粘り強さが向上している。更に、加熱びずみ
温度は、例えば末端カルボキシジエンエラストマ
ーのようなポリエポキシド含有溶解カルボキシル
化ゴムをキユアリングすることに得られた生成物
のものより向上されている。 更にキユア生成物の性質は、分散ポリマーの硬
度により影響される。概して、室温より低いガラ
ス転移温度を有するポリマー粒子によつて、最高
の作業性が得られる。そのようなポリマーの例
は、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ブタジエン、イソプレンおよびビニ
ル化ポリアルキレンオキシドポリマーのホモーお
よびコーポリマーである。 本発明の分散体は、特に、ポリエポキシドの物
性の一つ以上が限定フアクターを有する数多くの
困難な作業性のエンジニアリングプラスコへの応
用によく適合している。とりわけ、これらの分散
体は、高固形分およびパウダーコーテイング組成
物；フアイバー補強ラミネートおよびコンポジツ
ト；注型および成形樹脂；および接着剤等の溶液
に有用である。他の用途は、広範囲の温度変化に
さらされる電気部品のカプセル化である。 以下の例により、本発明の概念を説明する。実
施例中、特にことわりがなければ、すべての部お
よびパーセントは、重量によるものである。 実施例において： 樹脂Ａは、エポキシド当量が178〜186でかつ25
℃の粘度が9000〜11.500センチポイズ（９〜
11.5Pa′s）であるビスフエノールＡのジグリシジ
ルエーテルであり、Dow Chemical Companyよ
りD.E.R. 383エポキシ樹脂として市販されてい
るもの。 樹脂Ｂは、エポキシド当量が182〜190で、かつ
25℃の粘度が11000〜14000センチポイズ（11〜
14Pa′s）であるビスフエノールＡのジグリシジル
エーテルであり、Dow Chemical Companyより
D.E.R. 331エポキシ樹脂として市販されている
もの。 樹脂Ｃは、エポキシド当量が175〜182でかつ25
℃の粘度が30000〜90000センチポイズ（30〜
90Fa・ｓ）で、平均故のフエノールおよび3.6の
オキシラン官能基を有する、Dow Chemical
CompanyよりD.E.N. 438エポキシノボラツクと
して市販されている、フエノールおよびホルムア
ルデヒドのノボラツクのポリグリシジルエーテ
ル。 樹脂Ｄは、エポキシド当量が172〜179でかつ25
℃の粘度が1400〜2000センチポイズ（1.4〜2Pa・
ｓ）で、平均数のフエノールおよび２，２のオキ
シラン官能基を有する、Dow Chemical
CompanyよりD.E.N. 731エポキシノボラツクと
して市販されている、フエノールおよびホルムア
ルデヒドのノボラツクのポリグリシジルエーテ
ル。 樹脂Ｅは、Dow Chemical CompanyよりXD
−7342.00として市販とトリス（４−グリシジル
フエニル）メタン。 樹脂Ｆは、エポキシド当量が730〜840、軟化温
度が88〜98℃でビスフエノールＡにより分子量が
大きくした固体のビスフエノールＡのジグリシジ
ルエーテルであり、Dow Chemical Companyよ
りD.E.R. 633Uエポキシ樹脂として市販のもの。 樹脂Ｇは、エポキシド当量が475〜575、軟化温
度が70〜80°で、ビス−フエノールＡにより分子
量が大きくした固形ビスフエノールＡジグリシジ
ルエーテルであり、Dow Chemical Companyよ
り、D.E.R. 661エポキシ樹脂として市販のもの。 樹脂Ｈは、エポキシド当量が445〜520、軟化温
度が68〜80℃で臭素量が18〜20重量％の固形ビス
フエノールＡジグリシジルエーテルであり、
Dow Chemical CompanyよりD.E.R. 511エポ
キシ樹脂として市販のもの。 実施例においては、以下のテスト法が用いられ
た。 １ 粒径は断面の走査電子顕微鏡写真から直接測
定した。 ２ ガラス温度は、流量メカニカル分光計Model
RMS605を用い0.1Hzにおける動的モジユール
を測定した；標準は、最大ロスモジユールの温
度（G″）である。 ３ 破断エネルギー（Gic）は、“ASTM
Special Technical Bulletin＃ 4410”、ASTM、
Philadelphia、Pa（1969）のW.F.Brown、Jr.、
J.E.Strawley共著によるPlane、Strain
Crack、Toughness Testing of High
Strength Metallic Materialsに提示されてい
る両刃刻み目法を用いて測定した。 参考例 １ 添加斗、撹拌器、コンデンサー、熱電対およ
び窯素吹き込み口を備えた、２の３つ口、丸底
フラスコに樹脂Ａ（1000ｇ）を仕込んだ。エポキ
シ樹脂を撹拌しながら120℃まで加熱後、アゾビ
スイソブチロニトリル（３ｇ）、アクリロニトリ
ル（150ｇ）および樹脂Ａ（350ｇ）の溶液を１時
間かけて添加した。更に120℃で100分加熱した
後、揮発成分を真空により除去した。最終生成物
は、未キユアエポキシ樹脂中のかたいプラスチツ
ク粒子の粘性で安定な黄色のデイスパージヨンで
あつた。 比較例 Ａ 参考例１記載の反応器に樹脂Ｂ（1000ｇ）を仕
込んだ。樹脂を空気の存在下100℃まで加熱後、
エチルトリフエニルホスホニウムアセテート−酢
酸コンプレツクス（70％メタノール溶液0.5ｇ、
今後Ａ−１触媒を記述）およびアクリル酸（10
ｇ）を添加した。ついで30分間で温度を120℃ま
で上昇させた。ついで窯素シール後アゾビスイソ
ブチロニトリル（６ｇ）、ブチルアクリレート
（300ｇ）および樹脂Ｂ（200ｇ）の溶液を80分間に
わたつて添加した。更に120℃で１時間加熱後、
揮発成分を真空下除去した、生成物は、175℃ま
で加熱すると透明な溶液であつた。しかし室温ま
で冷却した場合、エポキシ樹脂中のポリ（ブチル
アクリレート）の分散体は、不透明であつた。透
明溶液を徐々に冷却した際、くもり点は42℃であ
つた。 比較例 Ｂ 参考例１記載の反応器に樹脂Ｂ（1000ｇ）を仕
込んだ。エポキシ樹脂を空気存在下、撹拌しなが
ら100℃まで加熱し、Ａ−１触媒を加えた。この
混合物を撹拌しながら１時間で120℃まで加熱し
た。窯素を吹き込みながら、アゾビスイソブチロ
ニトリル（６ｇ）、２−エチルヘキシルアセテー
ト（300ｇ）および樹脂Ｂ（200ｇ）の溶液を１時
間にわたつて添加した。更に120℃で１時間加熱
後、揮発成分を真空下除去した。生成物をびんに
移し冷却した。 分散体を終夜静置させたとろ、ポリ（２−エチ
ルヘキシルアクリレート）粒子が凝固、合着し、
エポキシ樹脂の表面にクリーム状に浮いていた。
このことは分散体の安定性が劣ることを示してい
る。 実施例 ２ 参考例１記載の反応器に樹脂Ｂ（1000ｇ）を仕
込んだ。樹脂を空気存在下、撹拌しながら100℃
まで加熱後、Ａ−１触媒（0.5ｇ）およびアクリ
ル酸（１ｇ）を加えた。ついで１時間で120℃ま
で加熱した。窯素シール下、アゾビスイソブチロ
ニトリル（６ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレ
ート（300ｇ）および樹脂Ｂ（200ｇ）の溶液を75
分間かけて添加した。更に120℃で１時間加熱後、
揮発成分を真空下で除去した。 分散体を終夜静置させた後、比較例Ｂの生成物
とを比較したところ、分散体の製造に分散体安定
剤が含まれることにより、その安定性が向上して
いることが見られた。 本実施例の分散体は、247°に加熱したところ、
エポキシ樹脂中に不溶解性の不透明な分散体が残
つていた。 同じ方法を用いてアクリル酸量をそれぞれ５
ｇ、10ｇ、15ｇおよび20ｇを変えておこなつた。
安定性はアクリル酸の増量に比例して向上した。 実施例 ３ 実施例２記載と同じようにして、樹脂Ｂ（100
ｇ）を仕込みアクリル酸（10ｇ））によりエステ
ル化した。アゾビスイソブチロニトリル（６ｇ）、
２−エチルヘキシルアクリレート（300ｇ）、グリ
シジルメタクリレート（１ｇ）および樹脂Ｂ（200
ｇ）の溶液を90分間にわたつて添加した。実施例
２記載と同様な操作により、改質エポキシ樹脂を
つくつた。その生成物は、冷却したところ、安定
な分散体であつた。グリシジルメタクリレートが
粒子のための、およびエポキシマトリツクスへの
粒子の結合のための架橋剤として含有されてい
た。 同じようにして、グリシジルメタクリレート量
を２ｇ、５ｇおよび10ｇとそれぞれ増加させて、
他の分散体をつくつた。 実施例 ４ フリーラジカル開始剤としてのアゾビスイソブ
チロニトリル（AIBN）の量を（３ｇ、1.5ｇお
よび0.75ｇ）変えて実施したことを除いて、エス
テル化にアクリル酸10ｇを使用し、実施例２記載
と実質上同じ方法を用いておこなつた。 実施例 ５ 樹脂Ｄ（1200ｇ）を、参考例１記載の反応器に
仕込み、100℃まで加熱した。Ａ一１触媒（0.5
ｇ）を加え（メタクリル酸は添加せず）た後、樹
脂を30分間にわたつて120℃まで加熱した。窯素
シール下、アゾビスイソブチロニトリル（60ｇ）
２−エチルヘキシルアクリレート（300ｇ）およ
びグリシジルメタクリレート（10ｇ）の溶液を、
60分間にわたつて添加した。更に120℃で60分間
保持した後揮発成分を真空により除去した。最終
生成物は粒径が大きい分散体であつた。 同じ方法による樹脂Ｄ（1000ｇ）を実施例１記
載の反応器へ仕込み、100℃まで加熱した。Ａ−
１触媒（0.5ｇ）およびメタクリル酸（MAA）
（5.0ｇ）を撹拌下添加後30分間かけて120℃に上
昇した。窯素シール下、アゾビスイソブチロニト
リル（６ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレート
（300ｇ）、グリシジルメタクリレート（10ｇ）お
よび樹脂Ｄ（200ｇ）の溶液を60分間にわたつて加
えた。更に120℃で60分間維持した後、揮発成分
を真空により除去した。最終生成物は、小粒径の
安定な分散体であつた。 同じようにして、メタクリル酸の高含量（10ｇ
および15ｇ）を用いて他の分散体をつくつた。 実施例 ６ (a) 樹脂Ａ（1.000ｇ）を参考例１記載の反応器に
仕込んだ。樹脂を実施例５記載のようにしてメ
タクリル酸（５ｇ）によりエステル化した。窯
素シール下でアゾビスイソブチロニトリル（３
ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレート（300
ｇ）、グリシジルメタクリレート（10ｇ）、ジビ
ニルベンゼン（DVB）（0.5ｇ）および樹脂Ａ
の溶液を60分間かけて添加した。更に120℃で
１時間加熱後、揮発成分を真空により除去し
た。最終生成物は、Brookfield粘度が、
23600cps（23.6Pa・ｓ）の安定な分散体であつ
た。 (b) 同じ方法によりジビニルベンゼン量を変更し
た。更に生成物は樹脂Ｂを用いてつくつた。ジ
ビニルベンゼンは、ポリマーの分子量を大きく
するために使用した。 実施例 ７ 樹脂Ａ（1.100ｇ）を参考例１記載の反応器へ仕
込んだ。樹脂を実施例５記載のようにして、メタ
クリル酸（15ｇ）によりエステル化した。窯素シ
ール下で、アゾビスイソブチロニトリル（2.7
ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−
EHA）（133ｇ）、グリシジルメタクリレート（22
ｇ）および樹脂Ａ（100ｇ）の溶液を60分間にわた
つて添加した。ビニル重合は、実施例３のように
して実施した。最終生成物は、ポリ（２−エチル
ヘキシルアクリレート）の固形分が10重量％で、
Brookfield粘度が33400cps（33.4Pais）の安定な
分散体であつた。 同じようにして固形分が15〜50％のその他の安
定な生成物がつくられた。 実施例 ８ 樹脂Ａ（1000ｇ）を参考例１記載のように反応
器に仕込んだ。樹脂を空気存在下で100℃まで加
熱し、Ａ−１触媒（0.5ｇ）およびメタクリル酸
（MMA）（１ｇ）を加えた。ついで30分間にわた
つて120℃に昇温させた。窯素シール下アゾビス
イソブチロニトリル（１ｇ）、２−エチルヘキシ
ルアクリレート（300ｇ）、グリシジルメタクリレ
ート（10ｇ）および樹脂Ａ（200ｇ）の溶液を60分
間にわたつて添加した。更に120℃で１時間加熱
後、揮発成分を真空下で除去した。生成物は時間
経過とともにクリーム化する傾向の分散体であつ
たが、比較例Ｂより安定性は良好であつた。 メタクリル酸を5.0、7.0、9.0、10.0、15.0およ
び20.0ｇ使用して同様な方法により、分散体をつ
くつた。メタクリル酸量の増加に比例して、安定
性が向上し、粒径が小さくなつた。また分散体の
粘度もメタクリル酸量の増加と共に上昇した。 メタクリル酸10.0ｇを用いて実施例８でつくつ
た分散体とは別に全く同じ工程条件でかつ同量の
樹脂Ａ、Ａ−１触媒、アゾビスイソブチロニトリ
ル、グリシジルメタクリレート、およびアルキル
アクリレートあるいはメタクリレートのエステル
を用いて９種類のその他の溶液および分散体をつ
くつた。使用したエステルは、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、sec−ブチルア
クリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘ
キシルアクリイレート、ｎ−オクチルメタクリレ
ート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタ
クリレート、およびラウリルメタアクリレートで
ある。実施例８の条件と同じ工程およびエステル
としてｎ−ブチルアクリレートを用い11番目のサ
ンプルをつくつた。メタクリル酸、Ａ−１触媒あ
るいはグリシジルメタクリレートは使用しなかつ
た。用量の樹脂Ａ、ｎ−ブチルアクリレート、お
よびアゾビスイソブチロニトリルを使用した。 これら11種のサンプルについて、175℃および
室温（25℃）において有機ポリマーが樹脂Ａに溶
解するかしないかを調べた。ｎ−ブチルアクリレ
ート、ｎ−ペンチルアクリレートおよびｎ−ヘキ
シルアクリレートでつくつたサンプルについて、
くもり点を調べた。２−エチルヘキシルアクリレ
ートからつくつたサンプルは、247℃まで加熱し
た場合ポリエポキシドに溶解しなかつた。

【表】 いろいろなキユア分散体についてガラス転移温
度（Tg）、粒径および粘り強さ（G_IG）を測定し
た。キユア分散体は、以下のようにしてつくつ
た。まず樹脂あるいは分散体を60℃まで加熱し
た。化学量論量のトリエチレンテトラミンを室温
で添加し、速みやかに撹拌した。その温混合物
を、ガスの急激な発生が止まる迄排気させ脱ガス
処理した。大体約２分間かかつた。ついで脱ガス
した混合物を適当なモールドに注入した後室温で
16〜20時間キユアした。更に150℃で１時間、後
キユアをおこなつた。 その後、キユア成形物をテスト用に適する大き
さおよび形状に加工した。 実施例２〜８のサンプルについて、前述の方法
により示ストした。その結果をつぎに示す。 比較例ＤおよびＥでは、樹脂Ａを使用した。

【表】 これらのデーターから、一般に、本発明の安定
な分散体は、T_gが大幅に低下することなく、粘
り強さ（高いG_IC）が向上していることがわかる。 実施例 ９ 樹脂Ｂ（1000ｇ）を参考例１記載のようにして
反応器に仕込んだ。樹脂を空気存在下で100℃ま
で加熱した後、Ionol^*酸化防止剤（１ｇ）、イソ
プロパニルフエノール（５ｇ）およびＡ−１触媒
（0.5ｇ）を撹拌しながら添加した。ついで、35分
かけて、120℃まで昇温した。窯素シール下アゾ
ビスイソブチロニトリル（６ｇ）、２−エチルエ
キシルアクリレート（300ｇ）および樹脂Ｂ（200
ｇ）の溶液を75分間にわたつて添加した。更に、
120℃で１時間加熱後、揮発成分を真空下除去し
た。最終生成物は、ビニル付加物なしでつくつた
生成物に比較し、安定性が大きい安定な分散体で
あつた。 実施例 10 樹脂Ｅ（600ｇ）を参考例１の記載のようにし
て、反応器に仕込んだ。樹脂を空気の存在下で、
100℃まで加熱後、撹拌しながらＡ−１触媒（0.5
ｇ）およびメタクリル酸（0.5ｇ）を添加した。
ついで30分かけて120℃に昇温した。窯素シール
下、アゾビスイソブチロニトリル（２ｇ）、２−
エチルヘキシルアクリレート（200ｇ）、グリシジ
ルメタクリレート（10ｇ）および樹脂Ａ（200ｇ）
の溶液を45分間にわたつて添加した。更に120℃
で30分加熱後揮発成分を真空により除去した。最
終生成物あ、半固体状、こはく色の安定な分散体
であつた。 同じような方法でメタクリル酸量を10ｇおよび
15ｇと変えた。粒径は、メタクリル酸量が増加す
るにつれて小さくなつた。 実施例 11 樹脂Ｃ（1200ｇ）を参考例１の記載のような反
応器に仕込んだ。樹脂を空気存在下、100℃まで
加熱た後、撹拌しながらＡ−１触媒（0.5ｇ）お
よびメタクリル酸（2.5ｇ）を添加した。ついで
30分かけて、120℃まで昇温し、総計１時間保持
した。窯素雰囲気下、アゾビスイソブチロニトリ
ル（３ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレート
（300ｇ）およびグリシジルメタクリレート（10
ｇ）の溶液を60分間にわたつて添加した。更に
120℃で30分間加熱後揮発成分を真空下除去した。
最終生成物は、半固体状の安定な分散体であつ
た。 同じような方法でメタクリル酸量を10ｇ、15ｇ
および20ｇと変えた。粒径は、メタクリル酸量が
増加するにつれて小さくなつた。 実施例 12および13 樹脂Ｆ（1200ｇ）を参考例１記載のようにして
反応器へ仕込んだ。樹脂を空気存在下150℃まで
加熱後、撹拌しながらＡ−１触媒（0.5ｇ）およ
びメタクリル酸（2.5ｇ）を添加した。ついで60
分かけて150℃に昇温した。窯素シール下２−ｔ
−ブチルアゾ−２−シアノブタン（３ｇ、
Luazo^*−82触媒、Penwat CorpのLucidol Div
の商標）、２−エチルヘキシルアクリレート（300
ｇ）およびグリシジルメタクリレート（10ｇ）の
溶液を60分間にわたつて添加した。更に120℃で
１時間加熱後、揮発成分を真空により除去した。
最終生成物は、固形樹脂中の安定なテイスパージ
ヨンであつた。 同じ方法により、樹脂Ｆを樹脂Ｈに置き換える
ことによりブロム化樹脂の分散体をつくつた。 実施例 14 樹脂Ｂ（1000ｇ）を参考例１記載のようにして
反応器に仕込んだ。エポキシ樹脂を100℃まで加
熱後、混合しながらイソシアネートエチルメタク
リレート（10ｇ）およびジブチルスズジラウレー
ト触媒（0.1ｇ）を添加した。110℃まで昇温後、
総計１時間保持した。ついで窯素雰囲気下、アゾ
ビスイソブチロニトリル（３ｇ）、２−エチルヘ
キシルアクリレート（300ｇ）、グリシジルメタク
リレート（10ｇ）、メタクリル酸（10ｇ）および
樹脂Ｂ（200ｇ）の溶液を１時間にわたつて、添加
した。更に30分間加熱後、生成物を、真空蒸発に
かけた。生成物は、安定なデイスパージヨンであ
つた。このデイスパージヨンの半量にＡ−１触媒
（0.5ｇ）を加えた。ついで110℃で75分間保持し
た。これは、メタクリル酸基とグリシジルメタク
リレートとの反応を触媒活性化して架橋粒子をつ
くる目的である。 実施例 15 Ａ 樹脂Ａ／メタクリル酸のマスターバツチの製
造 樹脂Ａ（924ｇ）を参考例１記載のようにして
反応器へ仕込んだ。エポキシ樹脂を100℃まで
加熱後、メタクリル酸（43.04ｇ）およびＡ−
１触媒（0.25ｇ）と添加した。温度を100℃に
保ち、過剰の酸を滴定して反応速度を追跡し
た。３時間後、反応は99％まで進行した。生成
物は、樹脂Ａの透明な、粘性のある部分エステ
ルであつた。これはビニル付加物の例である。 Ｂ 樹脂Ａ中の分散体の製造 樹脂Ａ（885ｇ）および上述の樹脂Ａの部分メ
タクリル酸エステル（115ｇ）を参考例１記載
のような反応器に仕込んだ。 このものを窯素雰囲気下で120℃まで加熱後、
アゾビスイソブチロニトリル（３ｇ）、２−エ
チルヘキシルアクリレート（300ｇ）、グリシジ
ルメタクリレート（10ｇ）および樹脂Ａ（200
ｇ）の溶液を45分間にわたつて添加した。更に
30分間加熱後、生成物を真空蒸発にかけた。最
終生成物は、安定な分散体であつた。 実施例 16 Ａ 樹脂Ｇ／アクリル酸マスターバツチの製造 樹脂Ｇ（1050ｇ）を参考例１に記載のような
反応器に仕込んだ。エポキシ樹脂を120℃に加
熱後、アクリル酸（15ｇ）、Ionol^*酸化防止剤
（１ｇ）およびＡ−１触媒（0.5ｇ）を添加し
た。更に120℃で30分間保持した後、生成物を
金属皿に注ぎ込み冷却した。最終生成物は、固
形状の透明な部分エステル樹脂であり、ばらば
らにくだいてびんにつめた。これは、ビニル付
加物の例である。 Ｂ 樹脂Ｂ中のデイスパージヨンの製造 樹脂Ｂ（700ｇ）および上述の樹脂Ｇの部分ア
クリル酸エステル（300ｇ）を、参考例１記載
のような反応器に仕込んだ。 このものを、窯素雰囲気下、120℃まで加熱
後、アゾビスイソブチロニトリル（６ｇ）、２
−エチルヘキシルアクリレート（300ｇ）、グリ
シジルメタクリレート（10ｇ）および樹脂Ａ
（200ｇ）の溶液を撹拌しながら45分間にわたつ
て添加した。更に120℃で１時間加熱後、生成
物を真空蒸発させた。最終生成物は安定な分散
体であつた。生成物の粒径は、等量のアクリル
酸が低分子量樹脂Ｂをおおうために使用された
場合より小さいものであつた。 同じようにして他の分散体もつくつた。この
場合、樹脂Ｂおよびアクリル酸キヤツプ樹脂Ｇ
の仕込み量を変化させた；即ち樹脂B800ｇと
アクリル酸キヤツプ樹脂G200ｇ、および樹脂
B900ｇとアクリル酸キヤツプ樹脂G100ｇであ
る。アクリル酸キヤツプ樹脂Ｇの量が少なくな
るにつれて粒径は大きくなつた。 実施例 17 Ａ 樹脂Ａ／メタクリル酸マスターバツチの製造 樹脂Ａ（1848ｇ）およびIonol^*酸化防止剤
（0.2ｇ）を参考例１記載のような反応器へ仕込
んだ。エポキシ樹脂をメタクリル酸（86ｇ）に
よつて実施例16のＡに記載のようにしてエステ
ル化した。 Ｂ ポリマーエポキシ分散剤の製造 樹脂Ａ（200ｇ）を参考例１記載のような反応
器へ仕込んだ。エポキシ樹脂を110℃まで加熱
後窯素雰囲気下撹拌しながらアゾビスイソブチ
ロ−ニトリル（125ｇ）、２−エチルヘキシルア
クリレート（250ｇ）および上述の樹脂Ａの部
分メタクリル酸エステル（800ｇ）の溶液を１
時間にわたつて添加した。更に５時間15分加熱
後、生成物を真空蒸発にかけた。生成物は濁り
のある、粘稠液状のポリマー分散剤であつた。 Ｃ 樹脂Ａ中の分散体の製造 樹脂Ａ（760ｇ）および上述のＢの分散剤
（300ｇ）を参考例１記載のような反応器に仕込
んだ。このものを窯素雰囲気下で105℃まで加
熱後、アゾビスイソブチロニトリル（1.25ｇ）、
２−エチルヘキシルアクリレート（240ｇ）、グ
リシジルメタクリレート（10ｇ）および樹脂Ａ
（200ｇ）の溶液を１時間にわたつて添加した。
更に、105℃で30分間加熱後、生成物を真空蒸
発にかけた。最終生成物は、安定なデイスパー
ジヨンであつた。