JPH04285632A - 溶媒を含まないポリカーボネートの製造のための方法 - Google Patents
溶媒を含まないポリカーボネートの製造のための方法Info
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- JPH04285632A JPH04285632A JP3294756A JP29475691A JPH04285632A JP H04285632 A JPH04285632 A JP H04285632A JP 3294756 A JP3294756 A JP 3294756A JP 29475691 A JP29475691 A JP 29475691A JP H04285632 A JPH04285632 A JP H04285632A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G64/18—Block or graft polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polycarbonate sequences
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、
１．以下の式１及び２：
【０００２】
【化３】
【０００３】［式中、Ａ１及びＡ２は、独立に、二官能
炭素環式または複素環式芳香族基であり、Ｙは、二価の
基または単結合であり、Ｚは、アルキルまたはアリール
基であり、そしてｎは、１〜７５の数である］に対応す
る、二つの異なる特別に末端停止されたオリゴカーボネ
ートを界面法によって製造し、２．式１及び２に対応す
る二つの異なるオリゴマーの混合物または式１及び３に
若しくは式２及び４
炭素環式または複素環式芳香族基であり、Ｙは、二価の
基または単結合であり、Ｚは、アルキルまたはアリール
基であり、そしてｎは、１〜７５の数である］に対応す
る、二つの異なる特別に末端停止されたオリゴカーボネ
ートを界面法によって製造し、２．式１及び２に対応す
る二つの異なるオリゴマーの混合物または式１及び３に
若しくは式２及び４
【０００４】
【化４】
【０００５】［式中、Ａ１及びＡ２は、独立に、二官能
炭素環式または複素環式芳香族基であり、Ｙは、二価の
基または単結合であり、Ｚは、アルキルまたはアリール
基である］ に対応するオリゴマー／モノマーの混合物を結晶化させ
、そして ３．次に固相で重縮合させることを特徴とする、１５，
０００〜２００，０００の範囲のＭｗ及び＜２５０ｐｐ
ｍの重量％ＯＨ末端基含量を有する溶媒を含まないポリ
カーボネートの製造のための方法に関する。
炭素環式または複素環式芳香族基であり、Ｙは、二価の
基または単結合であり、Ｚは、アルキルまたはアリール
基である］ に対応するオリゴマー／モノマーの混合物を結晶化させ
、そして ３．次に固相で重縮合させることを特徴とする、１５，
０００〜２００，０００の範囲のＭｗ及び＜２５０ｐｐ
ｍの重量％ＯＨ末端基含量を有する溶媒を含まないポリ
カーボネートの製造のための方法に関する。
【０００６】好ましい二官能基−Ｙ−は、アルキレン、
アルキリデン、シクロアルキレン、シクロアルキリデン
、−Ｓ−、−Ｏ−、
アルキリデン、シクロアルキレン、シクロアルキリデン
、−Ｓ−、−Ｏ−、
【０００７】
【化５】
【０００８】である。
【０００９】界面法による芳香族オリゴ−／ポリカーボ
ネートの製造は、文献から知られていてそしてＤＥ−Ｐ
Ｓ ９５９ ９４７、９７１ ７７７、９７１
７９０及び１ ００７ ９９６中にまたは、例え
ばＪＰ ９９ ６１９中に述べられている。オリゴ
−／ポリカーボネートの結晶化は、例えば、Ｊ．ポリマ
ー サイ．（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．） Ａ−
２部、４、３２７（１９６６）；Ｊ．ポリマーサイ．フ
ィ．エド．（Ｐｈｙ．Ｅｄ．） １４、１３６７（１
９７６）；Ｊ．ポリマー サイ．ポリマー レター
ズ エド．１６、４１９（１９７８）；ＵＳ−ＰＳ
３，１１２，２９２及び４，６３１，３３８中に述べ
られている。溶融物中でエステル交換によって製造され
たオリゴカーボネートの固相後縮合は、ヨーロッパ特許
出願３３８ ０８５中に述べられていて、一方界面法
によって合成されたオリゴカーボネートの固相後縮合は
、日本特許出願ＪＰ９９ ６１９中に述べられている
。
ネートの製造は、文献から知られていてそしてＤＥ−Ｐ
Ｓ ９５９ ９４７、９７１ ７７７、９７１
７９０及び１ ００７ ９９６中にまたは、例え
ばＪＰ ９９ ６１９中に述べられている。オリゴ
−／ポリカーボネートの結晶化は、例えば、Ｊ．ポリマ
ー サイ．（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．） Ａ−
２部、４、３２７（１９６６）；Ｊ．ポリマーサイ．フ
ィ．エド．（Ｐｈｙ．Ｅｄ．） １４、１３６７（１
９７６）；Ｊ．ポリマー サイ．ポリマー レター
ズ エド．１６、４１９（１９７８）；ＵＳ−ＰＳ
３，１１２，２９２及び４，６３１，３３８中に述べ
られている。溶融物中でエステル交換によって製造され
たオリゴカーボネートの固相後縮合は、ヨーロッパ特許
出願３３８ ０８５中に述べられていて、一方界面法
によって合成されたオリゴカーボネートの固相後縮合は
、日本特許出願ＪＰ９９ ６１９中に述べられている
。
【００１０】固相後縮合によって短い時間、例えば８時
間未満にオリゴカーボネートからポリカーボネートを得
るための前提条件は、＞３０％＊の末端ＯＨ基含量であ
る。
間未満にオリゴカーボネートからポリカーボネートを得
るための前提条件は、＞３０％＊の末端ＯＨ基含量であ
る。
【００１１】
【数１】
＊ Ｘ％＝末端ＯＨ基の数ｘ１００／末端基の総数し
かしながら、末端ＯＨ基含量が４５％より多い場合には
、生成するポリカーボネート中の重量％ＯＨ末端基含量
は２５０ｐｐｍより多くに上昇する。
かしながら、末端ＯＨ基含量が４５％より多い場合には
、生成するポリカーボネート中の重量％ＯＨ末端基含量
は２５０ｐｐｍより多くに上昇する。
【００１２】ポリカーボネート中の２５０ｐｐｍより多
い重量％ＯＨ末端基含量は、ポリカーボネートの比較的
乏しい熱安定性をそして比較的高い黄変を導くことが知
られている。かくして、良好な性質を有するポリカーボ
ネートを得るためには、３０〜４５％の末端ＯＨ基含量
を有する結晶性ポリカーボネートを、固相後縮合反応に
おいて使用すべきである。
い重量％ＯＨ末端基含量は、ポリカーボネートの比較的
乏しい熱安定性をそして比較的高い黄変を導くことが知
られている。かくして、良好な性質を有するポリカーボ
ネートを得るためには、３０〜４５％の末端ＯＨ基含量
を有する結晶性ポリカーボネートを、固相後縮合反応に
おいて使用すべきである。
【００１３】しかしながら、多数のテストは、このよう
にして必要でありそして常に３０〜４５％の末端ＯＨ基
含量を有するオリゴマーを導く、制御されたオリゴマー
合成は、界面法によっては再現性よく実施することは困
難であることを示してきた。式１及び２の二つの異なる
特別に末端停止されたオリゴマーまたは式１及び３に若
しくは式２及び４に対応するオリゴマー／モノマーの混
合物を適切に混合することによって、結晶化の後で、驚
くべきことに、＜２５０ｐｐｍの重量％ＯＨ末端基含量
を有する芳香族の、溶媒を含まないポリカーボネートに
固相で重縮合することができる、３０〜４５％の所望の
末端ＯＨ基含量を有する混合物を得ることが可能である
ことがここに見い出された。
にして必要でありそして常に３０〜４５％の末端ＯＨ基
含量を有するオリゴマーを導く、制御されたオリゴマー
合成は、界面法によっては再現性よく実施することは困
難であることを示してきた。式１及び２の二つの異なる
特別に末端停止されたオリゴマーまたは式１及び３に若
しくは式２及び４に対応するオリゴマー／モノマーの混
合物を適切に混合することによって、結晶化の後で、驚
くべきことに、＜２５０ｐｐｍの重量％ＯＨ末端基含量
を有する芳香族の、溶媒を含まないポリカーボネートに
固相で重縮合することができる、３０〜４５％の所望の
末端ＯＨ基含量を有する混合物を得ることが可能である
ことがここに見い出された。
【００１４】式１及び２に対応するオリゴカーボネート
並びに式４に対応するモノマーは、例えば、以下のジフ
ェノールを基にしている：ジヒドロキシジフェニル、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、α，α’−ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン
及びそれらの核アルキル化または核ハロゲン化化合物。
並びに式４に対応するモノマーは、例えば、以下のジフ
ェノールを基にしている：ジヒドロキシジフェニル、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、α，α’−ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン
及びそれらの核アルキル化または核ハロゲン化化合物。
【００１５】好ましいジフェノールは、例えば、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビ
ス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，
４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メ
チルブタン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３
，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビ
ス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，
４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メ
チルブタン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３
，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００１６】特別なジフェノールは、例えば、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン及び１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサンである。
−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−
ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン及び１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサンである。
【００１７】本オリゴカーボネートは、小量の分岐剤の
使用によって分岐されてよい。以下が適当な分岐剤であ
る：フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−
エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（
４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−ト
リ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４
−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビ
ス−（４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シ
クロヘキシル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニルイソプロピル）−フェノール、２，６−
ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４
−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、
ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル
）−フェニル）−オルトテレフタル酸エステル、テトラ
−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−（４
−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキ
シ）−メタン、１，１−ビス−（４’，４”−ジヒドロ
キシトリフェニル）−メチル）−ベンゼン及び、特に、
α，α’，α”−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリイソプロペニルベンゼン。
使用によって分岐されてよい。以下が適当な分岐剤であ
る：フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−
エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（
４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−ト
リ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４
−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビ
ス−（４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シ
クロヘキシル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニルイソプロピル）−フェノール、２，６−
ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４
−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、
ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル
）−フェニル）−オルトテレフタル酸エステル、テトラ
−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−（４
−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキ
シ）−メタン、１，１−ビス−（４’，４”−ジヒドロ
キシトリフェニル）−メチル）−ベンゼン及び、特に、
α，α’，α”−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリイソプロペニルベンゼン。
【００１８】その他の可能な分岐剤は、２，４−ジヒド
ロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び３，
３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−
２，３−ジヒドロインドールである。
ロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び３，
３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−
２，３−ジヒドロインドールである。
【００１９】使用されるジフェノールのモル数を基にし
て０．０５〜２モル％の必要に応じた分岐剤は、水性ア
ルカリ性相中のジフェノールそれら自体と共に導入して
もよいしまたは有機溶媒中で添加してもよい（ホスゲン
化の前に）。
て０．０５〜２モル％の必要に応じた分岐剤は、水性ア
ルカリ性相中のジフェノールそれら自体と共に導入して
もよいしまたは有機溶媒中で添加してもよい（ホスゲン
化の前に）。
【００２０】しかしながら、分岐はまた、式１及び２に
対応する特別に末端停止された線状オリゴマーにまたは
式１及び３に若しくは式２及び４に対応するオリゴマー
／モノマーの混合物に分岐剤を添加し、次にこれらを一
緒に結晶化しそして固相での後縮合を行うことによって
実施してもよい。ステップ１及び２における分岐の両方
の方法の組み合わせもまた可能である。
対応する特別に末端停止された線状オリゴマーにまたは
式１及び３に若しくは式２及び４に対応するオリゴマー
／モノマーの混合物に分岐剤を添加し、次にこれらを一
緒に結晶化しそして固相での後縮合を行うことによって
実施してもよい。ステップ１及び２における分岐の両方
の方法の組み合わせもまた可能である。
【００２１】本発明による方法の第一ステップの芳香族
オリゴカーボネートは、ジクロロメタン若しくはフェノ
ール／ｏ−ジクロロベンゼンの等重量混合物中での相対
溶液粘度の測定によってまたは光散乱法によって測定し
て、１，０００〜１７，０００の範囲のそして好ましく
は２，０００〜１０，０００の範囲の平均分子量Ｍｗを
持たねばならない。好ましいオリゴカーボネートは、共
縮合されたジフェノールのモル数を基にして少なくとも
５０モル％の共縮合されたビスフェノールＡを含む。
本方法の第一ステップにおいては、式１に対応するオ
リゴカーボネートを、分子量調節剤の非存在下で界面法
によって合成し、ここで使用される触媒（例えばレワチ
ット（Ｌｅｗａｔｉｔ）、トリメチルアミン）は、概し
て、塩素加水分解機能を持ちそして分子量増加機能は持
たない。
オリゴカーボネートは、ジクロロメタン若しくはフェノ
ール／ｏ−ジクロロベンゼンの等重量混合物中での相対
溶液粘度の測定によってまたは光散乱法によって測定し
て、１，０００〜１７，０００の範囲のそして好ましく
は２，０００〜１０，０００の範囲の平均分子量Ｍｗを
持たねばならない。好ましいオリゴカーボネートは、共
縮合されたジフェノールのモル数を基にして少なくとも
５０モル％の共縮合されたビスフェノールＡを含む。
本方法の第一ステップにおいては、式１に対応するオ
リゴカーボネートを、分子量調節剤の非存在下で界面法
によって合成し、ここで使用される触媒（例えばレワチ
ット（Ｌｅｗａｔｉｔ）、トリメチルアミン）は、概し
て、塩素加水分解機能を持ちそして分子量増加機能は持
たない。
【００２２】本方法の第一ステップにおける式２に対応
するオリゴマーの分子量Ｍｗを限定するためには、分子
量調節剤、例えばフェノール、アルキルフェノール、フ
ェニルクロロ炭酸エステルまたはアルキルクロロ炭酸エ
ステルを、計算された量でまたは試行錯誤によって決定
された量で公知の方法で使用する。
するオリゴマーの分子量Ｍｗを限定するためには、分子
量調節剤、例えばフェノール、アルキルフェノール、フ
ェニルクロロ炭酸エステルまたはアルキルクロロ炭酸エ
ステルを、計算された量でまたは試行錯誤によって決定
された量で公知の方法で使用する。
【００２３】第一ステップにおける分子量調節剤の選択
は、本発明による方法の第三ステップにおいて生成され
る揮発性縮合生成物を決定する。固相後縮合における連
鎖停止剤としてのフェノールは、炭酸フェノールそして
、多分、炭酸ジフェノールを与え、一方アルキルクロロ
炭酸エステルは、アルコールそして多分、炭酸ジアルキ
ルを与える。
は、本発明による方法の第三ステップにおいて生成され
る揮発性縮合生成物を決定する。固相後縮合における連
鎖停止剤としてのフェノールは、炭酸フェノールそして
、多分、炭酸ジフェノールを与え、一方アルキルクロロ
炭酸エステルは、アルコールそして多分、炭酸ジアルキ
ルを与える。
【００２４】フェノール類及びアルキルクロロ炭酸エス
テルが分子量調節剤として使用される。
テルが分子量調節剤として使用される。
【００２５】本方法の第二ステップにおいては、オリゴ
マー混合物またはオリゴマー／モノマー混合物を、それ
らの溶液の濃縮によって、せん断による結晶化によって
、既に結晶化した物質によるドーピングによってまたは
沈殿剤による沈殿によって結晶化させる。適当な沈殿剤
の例は、なかんずく、メタノール、シクロヘキサン、ア
セトン、イソプロパノール、水、ヘプタン、ヘキサンで
ある。
マー混合物またはオリゴマー／モノマー混合物を、それ
らの溶液の濃縮によって、せん断による結晶化によって
、既に結晶化した物質によるドーピングによってまたは
沈殿剤による沈殿によって結晶化させる。適当な沈殿剤
の例は、なかんずく、メタノール、シクロヘキサン、ア
セトン、イソプロパノール、水、ヘプタン、ヘキサンで
ある。
【００２６】本発明による方法の第三ステップにおける
固相後縮合において得られるポリカーボネートは、１５
，０００〜２００，０００の範囲のそして好ましくは２
０，０００〜６０，０００の範囲のＭｗ値及び＜２５０
ｐｐｍそして好ましくは＜１７５ｐｐｍの重量％ＯＨ末
端基含量に到達すべきである。
固相後縮合において得られるポリカーボネートは、１５
，０００〜２００，０００の範囲のそして好ましくは２
０，０００〜６０，０００の範囲のＭｗ値及び＜２５０
ｐｐｍそして好ましくは＜１７５ｐｐｍの重量％ＯＨ末
端基含量に到達すべきである。
【００２７】固相後縮合のためには、部分的に結晶性の
オリゴマー／モノマー混合物を真空中で及び／または不
活性ガス、例えば窒素、アルゴン、二酸化炭素中で微結
晶融点未満の温度に加熱する。例えば、１８０℃に加熱
し、２時間の時間にわたって１８０℃から２２０℃に温
度を上げ、続いて２２０℃で固相後縮合させて、低い分
圧を生成させそして反応の間に生成されたモノマーを除
去するが、予備縮合物の粒子は軟化性でもまたは接着性
でもなく、即ち集塊性である。従って、固相後縮合を実
施する温度は、オリゴマーの溶融温度Ｔｍより低くそし
てオリゴマーのガラス転移温度Ｔｇより高い。
オリゴマー／モノマー混合物を真空中で及び／または不
活性ガス、例えば窒素、アルゴン、二酸化炭素中で微結
晶融点未満の温度に加熱する。例えば、１８０℃に加熱
し、２時間の時間にわたって１８０℃から２２０℃に温
度を上げ、続いて２２０℃で固相後縮合させて、低い分
圧を生成させそして反応の間に生成されたモノマーを除
去するが、予備縮合物の粒子は軟化性でもまたは接着性
でもなく、即ち集塊性である。従って、固相後縮合を実
施する温度は、オリゴマーの溶融温度Ｔｍより低くそし
てオリゴマーのガラス転移温度Ｔｇより高い。
【００２８】小量（１ｐｐｍ〜１重量％）の触媒を使用
することによってオリゴカーボネートの固相後縮合を加
速することは有利であり得る。適当な触媒は、なかんず
く、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＮａＣＯ３、Ｃａ（ＯＨ）２
、ＣａＣＯ３、テトラアルキルチタネート、ジブチルジ
ブトキシスズ、キノリン、トリフェニルホスフィンであ
る。痕跡の水酸化アルカリが一般的には十分である。
することによってオリゴカーボネートの固相後縮合を加
速することは有利であり得る。適当な触媒は、なかんず
く、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＮａＣＯ３、Ｃａ（ＯＨ）２
、ＣａＣＯ３、テトラアルキルチタネート、ジブチルジ
ブトキシスズ、キノリン、トリフェニルホスフィンであ
る。痕跡の水酸化アルカリが一般的には十分である。
【００２９】補助剤及び強化物質を、本発明に従って製
造されるポリカーボネート中にそれらの性質を改良する
ために取り込んでよい。適当な補助剤及び強化物質は、
安定剤、流動助剤、離型剤、防炎剤、顔料、細かく分割
された鉱物、繊維、例えばアルキル及びアリールホスフ
ァイト、ホスフェート、ホスフィン、低分子量カルボン
酸エステル、ハロゲン化合物、塩、チョーク、シリカ粉
末、ガラス及び炭素繊維を含む。
造されるポリカーボネート中にそれらの性質を改良する
ために取り込んでよい。適当な補助剤及び強化物質は、
安定剤、流動助剤、離型剤、防炎剤、顔料、細かく分割
された鉱物、繊維、例えばアルキル及びアリールホスフ
ァイト、ホスフェート、ホスフィン、低分子量カルボン
酸エステル、ハロゲン化合物、塩、チョーク、シリカ粉
末、ガラス及び炭素繊維を含む。
【００３０】加えて、その他のポリマー、例えばポリオ
レフィン、ポリウレタンまたはポリスチレンもまた、本
発明によるポリカーボネート中に取り込んでよい。
レフィン、ポリウレタンまたはポリスチレンもまた、本
発明によるポリカーボネート中に取り込んでよい。
【００３１】これらの補助剤及び添加剤は、好ましくは
慣用の機械を使用して最後のポリカーボネート中に取り
込まれるが、もし必要ならば、それらはまた、本発明に
よる方法の任意の段階で取り込まれてよい。
慣用の機械を使用して最後のポリカーボネート中に取り
込まれるが、もし必要ならば、それらはまた、本発明に
よる方法の任意の段階で取り込まれてよい。
【００３２】加えて、特別の応用のためには、本ポリカ
ーボネートを、ブロック、ＯＨ末端停止されたセグメン
ト、さらに特別にはＯＨ末端停止されたシロキサンブロ
ック、ＯＨ末端停止された芳香族及び脂肪族ポリエステ
ル、ＯＨ末端停止されたポリフェニレンスルフィドブロ
ックまたはＯＨ末端停止されたポリフェニレンオキシド
ブロックの共縮合によって改質してもよい。これらのブ
ロックは、本発明による方法の第一ステップにおけるそ
して好ましくは本方法の第三ステップにおける縮合によ
って取り込まれてよい。
ーボネートを、ブロック、ＯＨ末端停止されたセグメン
ト、さらに特別にはＯＨ末端停止されたシロキサンブロ
ック、ＯＨ末端停止された芳香族及び脂肪族ポリエステ
ル、ＯＨ末端停止されたポリフェニレンスルフィドブロ
ックまたはＯＨ末端停止されたポリフェニレンオキシド
ブロックの共縮合によって改質してもよい。これらのブ
ロックは、本発明による方法の第一ステップにおけるそ
して好ましくは本方法の第三ステップにおける縮合によ
って取り込まれてよい。
【００３３】本発明に従って製造されるポリカーボネー
トは、標準的な機械を使用して半完成生成物、成形品及
びフィルムに加工することができる。これらの生成物は
、例えば電気分野においてそして車製造において使用さ
れる。
トは、標準的な機械を使用して半完成生成物、成形品及
びフィルムに加工することができる。これらの生成物は
、例えば電気分野においてそして車製造において使用さ
れる。
【００３４】
【実施例】実施例１
ａ．式２に対応する特別にアリール末端停止されたオリ
ゴマーの合成のための方法：撹拌機、滴下漏斗及びガス
入口パイプを備えた２リットルの三ッ口フラスコ中に、
３４２．４ｇ（１．５モル）のビスフェノールＡを、１
９２ｇのＮａＯＨを添加した３４３２ｇの蒸留水中に窒
素下で溶解した。８５６ｍｌのジクロロメタン中に溶解
した２３．８５ｇ（０．２５３モル）のフェノールをこ
の透明で無色の溶液に添加し、次にそれを２０℃に冷却
する。次に、１９２．９ｇのホスゲン（１．９５モル）
を、約２ｇ／分の速度で激しく撹拌しながらこのエマル
ション中に導入する。温度を２０〜２５℃に保持する。 ホスゲンを添加した後で、１．６ｍｌのＮ−エチルピペ
リジンを導入しそしてこのエマルションを室温で４５分
間撹拌する。次に相を分離しそしてジクロロメタン相を
分液漏斗中で５００ｍｌの１％のＮａＯＨで二回抽出す
る。このようにして処理された溶液を１０％リン酸によ
って酸性化しそして引き続いて蒸留水で電解質が無くな
るように洗浄する。残留水を除去するために、このジク
ロロメタン溶液を硫酸ナトリウムの上で放置せしめそし
て半時間後にそれから濾過する。濾液をロータリーエバ
ポレータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０
℃で１６時間、水流真空中で残留溶媒を殆ど無くする。
ゴマーの合成のための方法：撹拌機、滴下漏斗及びガス
入口パイプを備えた２リットルの三ッ口フラスコ中に、
３４２．４ｇ（１．５モル）のビスフェノールＡを、１
９２ｇのＮａＯＨを添加した３４３２ｇの蒸留水中に窒
素下で溶解した。８５６ｍｌのジクロロメタン中に溶解
した２３．８５ｇ（０．２５３モル）のフェノールをこ
の透明で無色の溶液に添加し、次にそれを２０℃に冷却
する。次に、１９２．９ｇのホスゲン（１．９５モル）
を、約２ｇ／分の速度で激しく撹拌しながらこのエマル
ション中に導入する。温度を２０〜２５℃に保持する。 ホスゲンを添加した後で、１．６ｍｌのＮ−エチルピペ
リジンを導入しそしてこのエマルションを室温で４５分
間撹拌する。次に相を分離しそしてジクロロメタン相を
分液漏斗中で５００ｍｌの１％のＮａＯＨで二回抽出す
る。このようにして処理された溶液を１０％リン酸によ
って酸性化しそして引き続いて蒸留水で電解質が無くな
るように洗浄する。残留水を除去するために、このジク
ロロメタン溶液を硫酸ナトリウムの上で放置せしめそし
て半時間後にそれから濾過する。濾液をロータリーエバ
ポレータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０
℃で１６時間、水流真空中で残留溶媒を殆ど無くする。
【００３５】１．０９０の相対溶液粘度（ジクロロメタ
ン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝９，０００）を有する
結晶性オリゴマーが得られる。
ン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝９，０００）を有する
結晶性オリゴマーが得られる。
【００３６】フェノール性ＯＨ含量は＜０．００６％で
ありそして加水分解可能なＣｌ値は＜２ｐｐｍである。 収率は理論の９７％を構成する。
ありそして加水分解可能なＣｌ値は＜２ｐｐｍである。 収率は理論の９７％を構成する。
【００３７】ｂ．１．式１に対応する特別にＯＨ末端停
止されたオリゴマーの合成のための方法：撹拌機、滴下
漏斗及びガス入口パイプを備えた２リットルの三ッ口フ
ラスコ中に、３４２．４ｇ（１．５モル）のビスフェノ
ールＡを、２６４ｇのＮａＯＨを添加した３４３２ｇの
蒸留水中に窒素下で溶解した。次に、２３７．４ｇのホ
スゲン（２．４モル）を、激しく撹拌しながらこのエマ
ルション中に導入する。温度を２０〜２５℃に保持する
。ホスゲンを添加した後で、２．８ｍｌのトリメチルア
ミンを導入しそしてこのエマルションを室温で２時間撹
拌する。次に相を分離しそしてジクロロメタン相を分液
漏斗中で５００ｍｌの１％のＮａＯＨで二回抽出する。 このようにして処理された溶液を１０％リン酸によって
酸性化しそして引き続いて蒸留水で電解質が無くなるよ
うに洗浄する。残留水を除去するために、このジクロロ
メタン溶液を硫酸ナトリウムの上で放置せしめそして半
時間後にそれから濾過する。濾液をロータリーエバポレ
ータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０℃で
１６時間、水流真空中で残留溶媒を殆ど無くする。
止されたオリゴマーの合成のための方法：撹拌機、滴下
漏斗及びガス入口パイプを備えた２リットルの三ッ口フ
ラスコ中に、３４２．４ｇ（１．５モル）のビスフェノ
ールＡを、２６４ｇのＮａＯＨを添加した３４３２ｇの
蒸留水中に窒素下で溶解した。次に、２３７．４ｇのホ
スゲン（２．４モル）を、激しく撹拌しながらこのエマ
ルション中に導入する。温度を２０〜２５℃に保持する
。ホスゲンを添加した後で、２．８ｍｌのトリメチルア
ミンを導入しそしてこのエマルションを室温で２時間撹
拌する。次に相を分離しそしてジクロロメタン相を分液
漏斗中で５００ｍｌの１％のＮａＯＨで二回抽出する。 このようにして処理された溶液を１０％リン酸によって
酸性化しそして引き続いて蒸留水で電解質が無くなるよ
うに洗浄する。残留水を除去するために、このジクロロ
メタン溶液を硫酸ナトリウムの上で放置せしめそして半
時間後にそれから濾過する。濾液をロータリーエバポレ
ータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０℃で
１６時間、水流真空中で残留溶媒を殆ど無くする。
【００３８】１．１６８の相対溶液粘度（ジクロロメタ
ン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝１６，８００）を有す
る結晶性オリゴマーが得られる。フェノール性ＯＨ含量
は０．３８％でありそして加水分解可能なＣｌ値は＜２
ｐｐｍである。収率は理論の９７％を構成する。
ン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝１６，８００）を有す
る結晶性オリゴマーが得られる。フェノール性ＯＨ含量
は０．３８％でありそして加水分解可能なＣｌ値は＜２
ｐｐｍである。収率は理論の９７％を構成する。
【００３９】ｂ．２
９１．３ｇのビスフェノールＡ、７０．４ｇのＮａＯＨ
、９１５ｇの蒸留水、６８５ｍｌのジクロロメタン及び
６３．３ｇのホスゲンを使用した以外は、手順は実施例
１のｂ．１において述べたようであった。トリメチルア
ミンの代わりに２００ｇのレワチットＭＰ５００を使用
した。得られた結晶性オリゴマーは、１．１３２の相対
溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ
＝１３，２００）を有していた。フェノール性ＯＨ含量
は＜０．４１％でありそして加水分解可能なＣｌ値は＜
２ｐｐｍである。収率は理論の８８．９％を構成する。
、９１５ｇの蒸留水、６８５ｍｌのジクロロメタン及び
６３．３ｇのホスゲンを使用した以外は、手順は実施例
１のｂ．１において述べたようであった。トリメチルア
ミンの代わりに２００ｇのレワチットＭＰ５００を使用
した。得られた結晶性オリゴマーは、１．１３２の相対
溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ
＝１３，２００）を有していた。フェノール性ＯＨ含量
は＜０．４１％でありそして加水分解可能なＣｌ値は＜
２ｐｐｍである。収率は理論の８８．９％を構成する。
【００４０】１．ａにおいて述べた方法によって合成し
た６．２ｇのアリールカーボネート末端停止されたオリ
ゴカーボネートを、ｂ．１において述べたようにして製
造した６．０ｇのオリゴカーボネートと共に１２０ｍｌ
のジクロロメタン中に溶解する。生成する溶液をロータ
リーエバポレータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣
を１１０℃で１６時間の間にわたって、水流真空中で残
留溶媒を実質的に無くする。４０：６０のＯＨ／アリー
ルカーボネート末端基の比を有する結晶性オリゴマーが
得られる。
た６．２ｇのアリールカーボネート末端停止されたオリ
ゴカーボネートを、ｂ．１において述べたようにして製
造した６．０ｇのオリゴカーボネートと共に１２０ｍｌ
のジクロロメタン中に溶解する。生成する溶液をロータ
リーエバポレータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣
を１１０℃で１６時間の間にわたって、水流真空中で残
留溶媒を実質的に無くする。４０：６０のＯＨ／アリー
ルカーボネート末端基の比を有する結晶性オリゴマーが
得られる。
【００４１】次に、１２．２ｇのこのオリゴマーを、以
下のプログラムに従って６ｍｂａｒの圧力下でそして６
ｌ窒素／ｈのキャリアーガスの通過流量でガラス装置中
で加熱する：１ｈ １８０℃＝＞２００℃ １ｈ＝
２２０℃、６ｈ ２２０℃。１．３４６の相対溶液粘
度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝３４
，６００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが
得られる。フェノール性ＯＨ含量は２００ｐｐｍであり
そして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。 実施例２ １．ａにおいて述べた方法によって合成した７．２ｇの
アリールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネー
トを、ｂ．１において述べたようにして製造した４．８
ｇのオリゴカーボネートと共に１２０ｍｌのジクロロメ
タン中に溶解する。生成する溶液をロータリーエバポレ
ータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０℃で
１６時間の間にわたって、水流真空中で残留溶媒を実質
的に無くする。３０：７０のＯＨ／アリールカーボネー
ト末端基の比を有する結晶性オリゴマーが得られる。
下のプログラムに従って６ｍｂａｒの圧力下でそして６
ｌ窒素／ｈのキャリアーガスの通過流量でガラス装置中
で加熱する：１ｈ １８０℃＝＞２００℃ １ｈ＝
２２０℃、６ｈ ２２０℃。１．３４６の相対溶液粘
度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝３４
，６００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが
得られる。フェノール性ＯＨ含量は２００ｐｐｍであり
そして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。 実施例２ １．ａにおいて述べた方法によって合成した７．２ｇの
アリールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネー
トを、ｂ．１において述べたようにして製造した４．８
ｇのオリゴカーボネートと共に１２０ｍｌのジクロロメ
タン中に溶解する。生成する溶液をロータリーエバポレ
ータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０℃で
１６時間の間にわたって、水流真空中で残留溶媒を実質
的に無くする。３０：７０のＯＨ／アリールカーボネー
ト末端基の比を有する結晶性オリゴマーが得られる。
【００４２】次に、１２．０ｇのこのオリゴマーを、以
下のプログラムに従って６ｍｂａｒの圧力下でそして６
ｌ窒素／ｈのキャリアーガスの通過流量でガラス装置中
で加熱する：１ｈ １８０℃＝＞２００℃ １ｈ＝
２２０℃、６ｈ ２２０℃。１．２４８の相対溶液粘
度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝２４
，８００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが
得られる。フェノール性ＯＨ含量は１００ｐｐｍであり
そして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。 実施例３ ４．８ｇのアリールカーボネート末端停止されたオリゴ
カーボネート及びｂ．１において述べたようにして製造
した７．２ｇのオリゴカーボネートを使用する（ＯＨ／
アリールカーボネート末端基の比 ５０：５０）以外
は実施例２のようである。１．４１７の相対溶液粘度（
ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝４１，７
００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが得ら
れる。フェノール性ＯＨ含量は５７０ｐｐｍでありそし
て残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。
下のプログラムに従って６ｍｂａｒの圧力下でそして６
ｌ窒素／ｈのキャリアーガスの通過流量でガラス装置中
で加熱する：１ｈ １８０℃＝＞２００℃ １ｈ＝
２２０℃、６ｈ ２２０℃。１．２４８の相対溶液粘
度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝２４
，８００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが
得られる。フェノール性ＯＨ含量は１００ｐｐｍであり
そして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。 実施例３ ４．８ｇのアリールカーボネート末端停止されたオリゴ
カーボネート及びｂ．１において述べたようにして製造
した７．２ｇのオリゴカーボネートを使用する（ＯＨ／
アリールカーボネート末端基の比 ５０：５０）以外
は実施例２のようである。１．４１７の相対溶液粘度（
ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝４１，７
００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが得ら
れる。フェノール性ＯＨ含量は５７０ｐｐｍでありそし
て残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。
【００４３】実施例４
１０．５ｇのアリールカーボネート末端停止されたオリ
ゴカーボネート及びｂ．１において述べたようにして製
造した４．５ｇのオリゴカーボネートを使用する（ＯＨ
／アリールカーボネート末端基の比 ２２．５：７７
．５）以外は実施例２のようである。１．１８９の相対
溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ
＝１８，９００）を有する結晶性の無色のポリカーボネ
ートが得られる。フェノール性ＯＨ含量は１００ｐｐｍ
でありそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍであ
る。
ゴカーボネート及びｂ．１において述べたようにして製
造した４．５ｇのオリゴカーボネートを使用する（ＯＨ
／アリールカーボネート末端基の比 ２２．５：７７
．５）以外は実施例２のようである。１．１８９の相対
溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ
＝１８，９００）を有する結晶性の無色のポリカーボネ
ートが得られる。フェノール性ＯＨ含量は１００ｐｐｍ
でありそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍであ
る。
【００４４】実施例５
１２ｇのアリールカーボネート末端停止されたオリゴカ
ーボネート及びｂ．１において述べたようにして製造し
た３ｇのオリゴカーボネートを使用する（ＯＨ／アリー
ルカーボネート末端基の比 １５：８５）以外は実施
例２のようである。１．１７０の相対溶液粘度（ジクロ
ロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝１７，０００）
を有する結晶性の無色のポリカーボネートが得られる。 フェノール性ＯＨ含量は９０ｐｐｍでありそして残留ジ
クロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。
ーボネート及びｂ．１において述べたようにして製造し
た３ｇのオリゴカーボネートを使用する（ＯＨ／アリー
ルカーボネート末端基の比 １５：８５）以外は実施
例２のようである。１．１７０の相対溶液粘度（ジクロ
ロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝１７，０００）
を有する結晶性の無色のポリカーボネートが得られる。 フェノール性ＯＨ含量は９０ｐｐｍでありそして残留ジ
クロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。
【００４５】実施例６
４．５ｇのアリールカーボネート末端停止されたオリゴ
カーボネート及びｂ．１において述べたようにして製造
した１０．５ｇのオリゴカーボネートを使用する（ＯＨ
／アリールカーボネート末端基の比 ４０：６０）以
外は実施例２のようである。１．４２３の相対溶液粘度
（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝４２，
３００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが得
られる。フェノール性ＯＨ含量は１，０００ｐｐｍであ
りそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。
カーボネート及びｂ．１において述べたようにして製造
した１０．５ｇのオリゴカーボネートを使用する（ＯＨ
／アリールカーボネート末端基の比 ４０：６０）以
外は実施例２のようである。１．４２３の相対溶液粘度
（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝４２，
３００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが得
られる。フェノール性ＯＨ含量は１，０００ｐｐｍであ
りそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。
【００４６】実施例７
１．５ｇのアリールカーボネート末端停止されたオリゴ
カーボネート及びｂ．１において述べたようにして製造
した１３．５ｇのオリゴカーボネートを使用する（ＯＨ
／アリールカーボネート末端基の比 ８５：１５）以
外は実施例２のようである。１．３０９の相対溶液粘度
（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝３０，
９００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが得
られる。フェノール性ＯＨ含量は２，５００ｐｐｍであ
りそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。
カーボネート及びｂ．１において述べたようにして製造
した１３．５ｇのオリゴカーボネートを使用する（ＯＨ
／アリールカーボネート末端基の比 ８５：１５）以
外は実施例２のようである。１．３０９の相対溶液粘度
（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝３０，
９００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが得
られる。フェノール性ＯＨ含量は２，５００ｐｐｍであ
りそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。
【００４７】実施例８
１．ａにおいて述べた方法によって合成した１５ｇのア
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された０．６５ｇのビ
スフェノールＡと一緒に２００ｍｌのジクロロメタン中
に溶解する。生成する溶液をロータリーエバポレータ中
での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０℃で１６時
間の間にわたって、水流真空中で残留溶媒を実質的に無
くする。結晶性オリゴマーが得られ、そしてそれを、以
下のプログラムに従って６ｌ窒素／ｈのキャリアーガス
の通過流量でガラス装置中で加熱する：１ｈ １８０
℃＝＞２００℃ １ｈ＝２２０℃、１ｈ ２２０℃
。この３時間の加熱時間の後で、真空（６ｍｂａｒ）に
引きそしてこの混合物をさらに５時間加熱する。１．３
３９の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／
ｌ）（Ｍｗ＝３３，９００）を有する結晶性の無色のポ
リカーボネートが得られる。フェノール性ＯＨ含量は２
５０ｐｐｍでありそして残留ジクロロメタン含量は＜２
ｐｐｍである。
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された０．６５ｇのビ
スフェノールＡと一緒に２００ｍｌのジクロロメタン中
に溶解する。生成する溶液をロータリーエバポレータ中
での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０℃で１６時
間の間にわたって、水流真空中で残留溶媒を実質的に無
くする。結晶性オリゴマーが得られ、そしてそれを、以
下のプログラムに従って６ｌ窒素／ｈのキャリアーガス
の通過流量でガラス装置中で加熱する：１ｈ １８０
℃＝＞２００℃ １ｈ＝２２０℃、１ｈ ２２０℃
。この３時間の加熱時間の後で、真空（６ｍｂａｒ）に
引きそしてこの混合物をさらに５時間加熱する。１．３
３９の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／
ｌ）（Ｍｗ＝３３，９００）を有する結晶性の無色のポ
リカーボネートが得られる。フェノール性ＯＨ含量は２
５０ｐｐｍでありそして残留ジクロロメタン含量は＜２
ｐｐｍである。
【００４８】実施例９
１．ａにおいて述べた方法によって合成した１５ｇのア
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された０．５１ｇのビ
スフェノールＡと一緒に２００ｍｌのジクロロメタン中
に溶解する。生成する溶液をロータリーエバポレータ中
での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０℃で１６時
間の間にわたって、水流真空中で残留溶媒を実質的に無
くする。結晶性オリゴマーが得られ、そしてそれを、以
下のプログラムに従って６ｌ窒素／ｈのキャリアーガス
の通過流量でガラス装置中で加熱する：１ｈ １８０
℃＝＞２００℃ １ｈ＝２２０℃、１ｈ ２２０℃
。この３時間の加熱時間の後で、真空（６ｍｂａｒ）に
引きそしてこの混合物をさらに５時間加熱する。１．１
８９の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／
ｌ）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが得られ
る。フェノール性ＯＨ含量は１９０ｐｐｍでありそして
残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された０．５１ｇのビ
スフェノールＡと一緒に２００ｍｌのジクロロメタン中
に溶解する。生成する溶液をロータリーエバポレータ中
での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０℃で１６時
間の間にわたって、水流真空中で残留溶媒を実質的に無
くする。結晶性オリゴマーが得られ、そしてそれを、以
下のプログラムに従って６ｌ窒素／ｈのキャリアーガス
の通過流量でガラス装置中で加熱する：１ｈ １８０
℃＝＞２００℃ １ｈ＝２２０℃、１ｈ ２２０℃
。この３時間の加熱時間の後で、真空（６ｍｂａｒ）に
引きそしてこの混合物をさらに５時間加熱する。１．１
８９の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／
ｌ）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが得られ
る。フェノール性ＯＨ含量は１９０ｐｐｍでありそして
残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである。
【００４９】実施例１０
０．４１ｇのジフェニルカーボネート及びｂ．１におい
て述べたようにして製造した７．２ｇのオリゴカーボネ
ートを２００ｍｌのジクロロメタン中に溶解する。生成
する溶液をロータリーエバポレータ中での蒸発によって
濃縮しそして残渣を１１０℃で１６時間の間にわたって
、水流真空中で残留溶媒を実質的に無くする。結晶性オ
リゴマーが得られ、そしてそれを、以下のプログラムに
従って６ｌ窒素／ｈのキャリアーガスの通過流量でガラ
ス装置中で加熱する：１ｈ １８０℃＝＞２００℃
１ｈ＝２２０℃、１ｈ ２２０℃。この３時間の加
熱時間の後で、真空（６ｍｂａｒ）に引きそしてこの混
合物をさらに５時間加熱する。１．２７３の相対溶液粘
度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝２７
，３００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが
得られる。フェノール性ＯＨ含量は３，５００ｐｐｍで
ありそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである
。
て述べたようにして製造した７．２ｇのオリゴカーボネ
ートを２００ｍｌのジクロロメタン中に溶解する。生成
する溶液をロータリーエバポレータ中での蒸発によって
濃縮しそして残渣を１１０℃で１６時間の間にわたって
、水流真空中で残留溶媒を実質的に無くする。結晶性オ
リゴマーが得られ、そしてそれを、以下のプログラムに
従って６ｌ窒素／ｈのキャリアーガスの通過流量でガラ
ス装置中で加熱する：１ｈ １８０℃＝＞２００℃
１ｈ＝２２０℃、１ｈ ２２０℃。この３時間の加
熱時間の後で、真空（６ｍｂａｒ）に引きそしてこの混
合物をさらに５時間加熱する。１．２７３の相対溶液粘
度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝２７
，３００）を有する結晶性の無色のポリカーボネートが
得られる。フェノール性ＯＨ含量は３，５００ｐｐｍで
ありそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍである
。
【００５０】実施例１１
１．ａにおいて述べた方法によって合成した１７ｇのア
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された１．０７ｇの１
，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサンと一緒に２００ｍｌのジクロ
ロメタン中に溶解する。生成する溶液をロータリーエバ
ポレータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０
℃で１６時間の間にわたって、水流真空中で残留溶媒を
実質的に無くする。結晶性オリゴマーが得られ、そして
それを、以下のプログラムに従って６ｌ窒素／ｈのキャ
リアーガスの通過流量でガラス装置中で加熱する：１ｈ
１８０℃＝＞２００℃１ｈ＝２２０℃、１ｈ ２
２０℃。この３時間の加熱時間の後で、真空（６ｍｂａ
ｒ）に引きそしてこの混合物をさらに３時間加熱する。 １．３００の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、
５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝３０，０００）を有する結晶性の薄
く黄色がかったポリカーボネートが得られる。フェノー
ル性ＯＨ含量は１９０ｐｐｍでありそして残留ジクロロ
メタン含量は＜２ｐｐｍである。
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された１．０７ｇの１
，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサンと一緒に２００ｍｌのジクロ
ロメタン中に溶解する。生成する溶液をロータリーエバ
ポレータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０
℃で１６時間の間にわたって、水流真空中で残留溶媒を
実質的に無くする。結晶性オリゴマーが得られ、そして
それを、以下のプログラムに従って６ｌ窒素／ｈのキャ
リアーガスの通過流量でガラス装置中で加熱する：１ｈ
１８０℃＝＞２００℃１ｈ＝２２０℃、１ｈ ２
２０℃。この３時間の加熱時間の後で、真空（６ｍｂａ
ｒ）に引きそしてこの混合物をさらに３時間加熱する。 １．３００の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、
５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝３０，０００）を有する結晶性の薄
く黄色がかったポリカーボネートが得られる。フェノー
ル性ＯＨ含量は１９０ｐｐｍでありそして残留ジクロロ
メタン含量は＜２ｐｐｍである。
【００５１】実施例１２
１．ａにおいて述べた方法によって合成した１５ｇのア
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された０．５７ｇの４
，４−ジヒドロキシジフェニルと一緒に２００ｍｌのジ
クロロメタン中に溶解する。生成する溶液をロータリー
エバポレータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１
１０℃で１６時間の間にわたって、水流真空中で残留溶
媒を実質的に無くする。結晶性オリゴマーが得られ、そ
してそれを、以下のプログラムに従って６ｌ窒素／ｈの
キャリアーガスの通過流量でガラス装置中で加熱する：
１ｈ１８０℃＝＞２００℃ １ｈ＝２２０℃、１ｈ
２２０℃。この３時間の加熱時間の後で、真空（６ｍ
ｂａｒ）に引きそしてこの混合物をさらに４時間加熱す
る。１．３３０の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５
℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝３３，０００）を有する結晶性
の無色のポリカーボネートが得られる。フェノール性Ｏ
Ｈ含量は１１０ｐｐｍでありそして残留ジクロロメタン
含量は＜２ｐｐｍである。
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された０．５７ｇの４
，４−ジヒドロキシジフェニルと一緒に２００ｍｌのジ
クロロメタン中に溶解する。生成する溶液をロータリー
エバポレータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１
１０℃で１６時間の間にわたって、水流真空中で残留溶
媒を実質的に無くする。結晶性オリゴマーが得られ、そ
してそれを、以下のプログラムに従って６ｌ窒素／ｈの
キャリアーガスの通過流量でガラス装置中で加熱する：
１ｈ１８０℃＝＞２００℃ １ｈ＝２２０℃、１ｈ
２２０℃。この３時間の加熱時間の後で、真空（６ｍ
ｂａｒ）に引きそしてこの混合物をさらに４時間加熱す
る。１．３３０の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５
℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝３３，０００）を有する結晶性
の無色のポリカーボネートが得られる。フェノール性Ｏ
Ｈ含量は１１０ｐｐｍでありそして残留ジクロロメタン
含量は＜２ｐｐｍである。
【００５２】実施例１３
０．４５ｇのビスフェノールＡ及び１．ａにおいて述べ
た方法によって合成した１５ｇのアリールカーボネート
末端停止されたオリゴカーボネートを、５ｍｌのメタノ
ール中に溶解された０．１６３ｇのα，α’，α”−ト
リス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリ
イソプロペニルベンゼンと一緒に２００ｍｌのジクロロ
メタン中に溶解する。生成する溶液をロータリーエバポ
レータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０℃
で１６時間の間にわたって、水流真空中で残留溶媒を実
質的に無くする。
た方法によって合成した１５ｇのアリールカーボネート
末端停止されたオリゴカーボネートを、５ｍｌのメタノ
ール中に溶解された０．１６３ｇのα，α’，α”−ト
リス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリ
イソプロペニルベンゼンと一緒に２００ｍｌのジクロロ
メタン中に溶解する。生成する溶液をロータリーエバポ
レータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣を１１０℃
で１６時間の間にわたって、水流真空中で残留溶媒を実
質的に無くする。
【００５３】実施例１４
１．ａにおいて述べた方法によって合成した１５ｇのア
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された０．７０ｇの４
，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドと一緒に２
００ｍｌのジクロロメタン中に溶解する。生成する溶液
をロータリーエバポレータ中での蒸発によって濃縮しそ
して残渣を１１０℃で１６時間の間にわたって、水流真
空中で残留溶媒を実質的に無くする。
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された０．７０ｇの４
，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドと一緒に２
００ｍｌのジクロロメタン中に溶解する。生成する溶液
をロータリーエバポレータ中での蒸発によって濃縮しそ
して残渣を１１０℃で１６時間の間にわたって、水流真
空中で残留溶媒を実質的に無くする。
【００５４】結晶性オリゴマーが得られ、そしてそれを
、以下のプログラムに従って６ｌ窒素／ｈのキャリアー
ガスの通過流量でガラス装置中で加熱する：１ｈ１８０
℃＝＞２００℃ １ｈ＝２２０℃、１ｈ ２２０℃
。 この３時間の加熱時間の後で、真空（６ｍｂａｒ）に引
きそしてこの混合物をさらに４時間加熱する。１．２７
７の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ
）（Ｍｗ＝２７，７００）を有する結晶性の無色のポリ
カーボネートが得られる。フェノール性ＯＨ含量は１５
０ｐｐｍでありそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐ
ｐｍである。
、以下のプログラムに従って６ｌ窒素／ｈのキャリアー
ガスの通過流量でガラス装置中で加熱する：１ｈ１８０
℃＝＞２００℃ １ｈ＝２２０℃、１ｈ ２２０℃
。 この３時間の加熱時間の後で、真空（６ｍｂａｒ）に引
きそしてこの混合物をさらに４時間加熱する。１．２７
７の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ
）（Ｍｗ＝２７，７００）を有する結晶性の無色のポリ
カーボネートが得られる。フェノール性ＯＨ含量は１５
０ｐｐｍでありそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐ
ｐｍである。
【００５５】実施例１５
１．ａにおいて述べた方法によって合成した１５ｇのア
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された０．６０ｇのビ
スフェノールＡ及び０．８１４ｇのビスフェノールＡ末
端停止されたポリジメチルシロキサンブロック（Ｐｎ＝
６５）と一緒に２００ｍｌのジクロロメタン中に溶解す
る。生成する溶液をロータリーエバポレータ中での蒸発
によって濃縮しそして残渣を１１０℃で１６時間の間に
わたって、水流真空中で残留溶媒を実質的に無くする。 結晶性オリゴマーが得られ、そしてそれを、以下のプロ
グラムに従って６ｌ窒素／ｈのキャリアーガスの通過流
量でガラス装置中で加熱する：１ｈ １８０℃＝＞２
００℃ １ｈ＝２２０℃、１ｈ ２２０℃。この３
時間の加熱時間の後で、真空（６ｍｂａｒ）に引きそし
てこの混合物をさらに４時間加熱する。１．３０６の相
対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍ
ｗ＝３０，６００）を有する結晶性の無色のポリカーボ
ネートが得られる。フェノール性ＯＨ含量は２１０ｐｐ
ｍでありそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍで
ある。
リールカーボネート末端停止されたオリゴカーボネート
を、５ｍｌのメタノール中に溶解された０．６０ｇのビ
スフェノールＡ及び０．８１４ｇのビスフェノールＡ末
端停止されたポリジメチルシロキサンブロック（Ｐｎ＝
６５）と一緒に２００ｍｌのジクロロメタン中に溶解す
る。生成する溶液をロータリーエバポレータ中での蒸発
によって濃縮しそして残渣を１１０℃で１６時間の間に
わたって、水流真空中で残留溶媒を実質的に無くする。 結晶性オリゴマーが得られ、そしてそれを、以下のプロ
グラムに従って６ｌ窒素／ｈのキャリアーガスの通過流
量でガラス装置中で加熱する：１ｈ １８０℃＝＞２
００℃ １ｈ＝２２０℃、１ｈ ２２０℃。この３
時間の加熱時間の後で、真空（６ｍｂａｒ）に引きそし
てこの混合物をさらに４時間加熱する。１．３０６の相
対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍ
ｗ＝３０，６００）を有する結晶性の無色のポリカーボ
ネートが得られる。フェノール性ＯＨ含量は２１０ｐｐ
ｍでありそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐｍで
ある。
【００５６】実施例１６
式２に対応する特別にアルキル末端停止されたオリゴマ
ーの合成のための方法：撹拌機、滴下漏斗及びガス入口
パイプを備えた２リットルの三ッ口フラスコ中に、４５
．７ｇ（０．２モル）のビスフェノールＡを、４８ｇの
ＮａＯＨを添加した６９６ｇの蒸留水中に窒素下で溶解
した。３４３ｍｌのジクロロメタン中に溶解した７．８
６ｍｌ（０．１モル）のクロロ蟻酸メチルエステルをこ
の透明で無色の溶液に添加し、次にそれを２０℃に冷却
する。次に、３９．６ｇのホスゲン（０．４モル）を、
約２ｇ／分の速度で激しく撹拌しながらこのエマルショ
ン中に導入する。温度を２０〜２５℃に保持する。 ホスゲンを添加した後で、０．２７ｍｌのＮ−エチルピ
ペリジンを導入しそしてこのエマルションを室温で４５
分間撹拌する。次に相を分離し、ジクロロメタン相を１
０％リン酸で酸性化しそして引き続いて蒸留水で電解質
が無くなるように洗浄する。残留水を除去するために、
このジクロロメタン溶液を硫酸ナトリウムの上で放置せ
しめそして半時間後にそれから濾過する。濾液をロータ
リーエバポレータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣
を１１０℃で１６時間、水流真空中で残留溶媒を殆ど無
くする。
ーの合成のための方法：撹拌機、滴下漏斗及びガス入口
パイプを備えた２リットルの三ッ口フラスコ中に、４５
．７ｇ（０．２モル）のビスフェノールＡを、４８ｇの
ＮａＯＨを添加した６９６ｇの蒸留水中に窒素下で溶解
した。３４３ｍｌのジクロロメタン中に溶解した７．８
６ｍｌ（０．１モル）のクロロ蟻酸メチルエステルをこ
の透明で無色の溶液に添加し、次にそれを２０℃に冷却
する。次に、３９．６ｇのホスゲン（０．４モル）を、
約２ｇ／分の速度で激しく撹拌しながらこのエマルショ
ン中に導入する。温度を２０〜２５℃に保持する。 ホスゲンを添加した後で、０．２７ｍｌのＮ−エチルピ
ペリジンを導入しそしてこのエマルションを室温で４５
分間撹拌する。次に相を分離し、ジクロロメタン相を１
０％リン酸で酸性化しそして引き続いて蒸留水で電解質
が無くなるように洗浄する。残留水を除去するために、
このジクロロメタン溶液を硫酸ナトリウムの上で放置せ
しめそして半時間後にそれから濾過する。濾液をロータ
リーエバポレータ中での蒸発によって濃縮しそして残渣
を１１０℃で１６時間、水流真空中で残留溶媒を殆ど無
くする。
【００５７】１．１５１の相対粘度（ジクロロメタン、
２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝１５，１００）を有する結
晶性オリゴマーが得られる。
２５℃、５ｇ／ｌ）（Ｍｗ＝１５，１００）を有する結
晶性オリゴマーが得られる。
【００５８】フェノール性ＯＨ含量は＜０．００６％で
ありそして加水分解可能なＣｌ値は＜２ｐｐｍである。 収率は理論の９０％を構成する。
ありそして加水分解可能なＣｌ値は＜２ｐｐｍである。 収率は理論の９０％を構成する。
【００５９】１１．２ｇの合成したアリールカーボネー
ト末端停止されたオリゴカーボネートを、ｂ．２におい
て述べたようにして製造した６．５ｇのオリゴカーボネ
ート及び０．０１７７ｇのジブチルスズジラウレートと
共に２２０ｍｌのジクロロメタン中に溶解する。生成す
る溶液をロータリーエバポレータ中での蒸発によって濃
縮しそして残渣を１１０℃で１６時間の間にわたって、
水流真空中で残留溶媒を実質的に無くする。４０：６０
のＯＨ：アルキルカーボネート末端基の比を有する結晶
性オリゴマーが得られる。次に、１２．２ｇのこのオリ
ゴマーを、以下のプログラムに従って６ｍｂａｒの圧力
下でそして６ｌ窒素／ｈのキャリアーガスの通過流量で
ガラス装置中で加熱する：１ｈ １８０℃＝＞２００
℃ １ｈ＝２２０℃、６ｈ ２２０℃。１．２１５
の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）
（Ｍｗ＝２１，５００）を有する結晶性の無色のポリカ
ーボネートが得られる。フェノール性ＯＨ含量は１５５
ｐｐｍでありそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐ
ｍである。
ト末端停止されたオリゴカーボネートを、ｂ．２におい
て述べたようにして製造した６．５ｇのオリゴカーボネ
ート及び０．０１７７ｇのジブチルスズジラウレートと
共に２２０ｍｌのジクロロメタン中に溶解する。生成す
る溶液をロータリーエバポレータ中での蒸発によって濃
縮しそして残渣を１１０℃で１６時間の間にわたって、
水流真空中で残留溶媒を実質的に無くする。４０：６０
のＯＨ：アルキルカーボネート末端基の比を有する結晶
性オリゴマーが得られる。次に、１２．２ｇのこのオリ
ゴマーを、以下のプログラムに従って６ｍｂａｒの圧力
下でそして６ｌ窒素／ｈのキャリアーガスの通過流量で
ガラス装置中で加熱する：１ｈ １８０℃＝＞２００
℃ １ｈ＝２２０℃、６ｈ ２２０℃。１．２１５
の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）
（Ｍｗ＝２１，５００）を有する結晶性の無色のポリカ
ーボネートが得られる。フェノール性ＯＨ含量は１５５
ｐｐｍでありそして残留ジクロロメタン含量は＜２ｐｐ
ｍである。
【００６０】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００６１】１）（１）式１及び式２：
【００６２】
【化６】
【００６３】［式中、Ａ１及びＡ２は、独立に、二官能
炭素環式または複素環式芳香族基を表し、Ｙは、二価の
基または単結合であり、Ｚは、アルキルまたはアリール
基であり、そしてｎは、１〜７５の整数である］に対応
するオリゴカーボネートを界面法によって製造すること
、（２）該オリゴカーボネートの混合物または該（１）
と式（３）に対応するモノマーとの若しくは該（２）と
式（４）
炭素環式または複素環式芳香族基を表し、Ｙは、二価の
基または単結合であり、Ｚは、アルキルまたはアリール
基であり、そしてｎは、１〜７５の整数である］に対応
するオリゴカーボネートを界面法によって製造すること
、（２）該オリゴカーボネートの混合物または該（１）
と式（３）に対応するモノマーとの若しくは該（２）と
式（４）
【００６４】
【化７】
【００６５】［式中、Ａ１、Ａ２、Ｙ及びＺは上で定義
したようである］ に対応するモノマーとの混合物を製造し、そして該混合
物を結晶化させること、並びに （３）該結晶化された混合物を固相で重縮合させること
を含んで成る、１５，０００〜２００，０００の重量平
均分子量及び＜２５０ｐｐｍの末端ＯＨ基含量を有する
芳香族溶媒を含まない芳香族ポリカーボネートの製造の
ための方法。
したようである］ に対応するモノマーとの混合物を製造し、そして該混合
物を結晶化させること、並びに （３）該結晶化された混合物を固相で重縮合させること
を含んで成る、１５，０００〜２００，０００の重量平
均分子量及び＜２５０ｐｐｍの末端ＯＨ基含量を有する
芳香族溶媒を含まない芳香族ポリカーボネートの製造の
ための方法。
【００６６】２）式１の該オリゴカーボネート及び式３
のモノマーの混合物が３０〜４５％の末端ＯＨ基含量を
有する、上記１に記載の方法。
のモノマーの混合物が３０〜４５％の末端ＯＨ基含量を
有する、上記１に記載の方法。
【００６７】３）式２の該オリゴカーボネート及び式４
のモノマーの混合物が３０〜４５％の末端ＯＨ基含量を
有する、上記１に記載の方法。
のモノマーの混合物が３０〜４５％の末端ＯＨ基含量を
有する、上記１に記載の方法。
【００６８】４）該混合物が０ｐｐｍ〜１重量％の少な
くとも一つの縮合触媒を含む、上記１に記載の方法。
くとも一つの縮合触媒を含む、上記１に記載の方法。
【００６９】５）該オリゴカーボネートが１，０００〜
１７，０００の重量平均分子量を有する、上記１に記載
の方法。
１７，０００の重量平均分子量を有する、上記１に記載
の方法。
【００７０】６）該Ｙの少なくとも５０モル％がビスフ
ェノールＡから誘導される、上記１に記載の方法。
ェノールＡから誘導される、上記１に記載の方法。
【００７１】７）該固相後縮合を該オリゴカーボネート
の溶融温度未満でかつガラス転移温度より高い温度で実
施する、上記１に記載の方法。
の溶融温度未満でかつガラス転移温度より高い温度で実
施する、上記１に記載の方法。
【００７２】８）該（１）及び／または（２）において
分岐剤を添加する、上記１に記載の方法。
分岐剤を添加する、上記１に記載の方法。
【００７３】９）該結晶化を、溶液の濃縮によって、せ
ん断による結晶化によって、既に結晶化した物質による
ドーピングによってまたは沈殿剤による沈殿生成によっ
て実施する、上記１に記載の方法。
ん断による結晶化によって、既に結晶化した物質による
ドーピングによってまたは沈殿剤による沈殿生成によっ
て実施する、上記１に記載の方法。
【００７４】１０）上記１に記載の方法によって製造さ
れたポリカーボネート。
れたポリカーボネート。
【００７５】１１）シロキサン、芳香族ポリエステル、
脂肪族ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド及びポ
リフェニレンオキシドから成る群から選ばれた少なくと
も一つのＯＨ末端停止されたブロックを該（１）におい
て共縮合させる、上記１に記載の方法。
脂肪族ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド及びポ
リフェニレンオキシドから成る群から選ばれた少なくと
も一つのＯＨ末端停止されたブロックを該（１）におい
て共縮合させる、上記１に記載の方法。
【００７６】１２）シロキサン、芳香族ポリエステル、
脂肪族ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド及びポ
リフェニレンオキシドから成る群から選ばれた少なくと
も一つのＯＨ末端停止されたブロックを該（３）におい
て共縮合させる、上記１に記載の方法。
脂肪族ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド及びポ
リフェニレンオキシドから成る群から選ばれた少なくと
も一つのＯＨ末端停止されたブロックを該（３）におい
て共縮合させる、上記１に記載の方法。
Claims (2)
- 【請求項１】 （１）式１及び式２：【化１】 ［式中、Ａ１及びＡ２は、独立に、二官能炭素環式また
は複素環式芳香族基を表し、Ｙは、二価の基または単結
合であり、Ｚは、アルキルまたはアリール基であり、そ
してｎは、１〜７５の整数である］ に対応するオリゴカーボネートを界面法によって製造す
ること、（２）該オリゴカーボネートの混合物または該
（１）と式（３）に対応するモノマーとの若しくは該（
２）と式（４） 【化２】 ［式中、Ａ１、Ａ２、Ｙ及びＺは上で定義したようであ
る］ に対応するモノマーとの混合物を製造し、そして該混合
物を結晶化させること、並びに（３）該結晶化された混
合物を固相で重縮合させることを含んで成る、１５，０
００〜２００，０００の重量平均分子量及び＜２５０ｐ
ｐｍの末端ＯＨ基含量を有する芳香族溶媒を含まない芳
香族ポリカーボネートの製造のための方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法によって製造さ
れたポリカーボネート。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4032924.0 | 1990-10-17 | ||
| DE4032924A DE4032924A1 (de) | 1990-10-17 | 1990-10-17 | Verfahren zur herstellung von loesungsmittelfreiem polycarbonat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04285632A true JPH04285632A (ja) | 1992-10-09 |
Family
ID=6416453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3294756A Pending JPH04285632A (ja) | 1990-10-17 | 1991-10-16 | 溶媒を含まないポリカーボネートの製造のための方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5191001A (ja) |
| EP (1) | EP0481296A3 (ja) |
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