JPS6320852B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6320852B2 JPS6320852B2 JP53068400A JP6840078A JPS6320852B2 JP S6320852 B2 JPS6320852 B2 JP S6320852B2 JP 53068400 A JP53068400 A JP 53068400A JP 6840078 A JP6840078 A JP 6840078A JP S6320852 B2 JPS6320852 B2 JP S6320852B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- polyester diol
- carbonate
- bis
- diphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は独国公開特許第2651639号に従い、約
250以上、好ましくは約600以上の分子量ｎ（数
平均）を有する脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオ
ールからのポリエステルジオールを炭酸ビス―ア
リールエステルと共に触媒の存在下及び約35mm
Hg以下、好ましくは約25〜１mmHgの真空下に約
100〜200℃、好ましくは約110〜180℃の温度に加
熱し、但しポリエステルジオールのOH基当り１
モルより多い、好ましくは約1.1〜2.25モルの炭
酸ビス―アリールエステルを用い、及び生成した
化合物及び過剰な炭酸ビス―アリールエステルを
留去することによつて製造されるポリエステルジ
オールビス―アリールカーボネートを、触媒の存
在下及び約35mmHg以下、好ましくは約25〜0.1mm
Hgの真空下に約100〜200℃、好ましくは約110〜
180℃の温度でジフエノールと反応させ、但しポ
リエステルジオールビス―アリールカーボネート
の炭酸アリールエステル基１モル当り１モルより
多い、好ましくは約1.1〜２モルのジフエノール
を用い、及び得られるヒドロキシアリール化合物
を留去する、ポリエステルジオールビス―ジフエ
ノールカーボネートの製造法に関する。 更に本発明は、上述の方法で製造されるポリエ
ステルジオールビス―ジフエノールカーボネー
ト、及びポリエステル／ポリカーボネートの製造
に対するその使用法及びその結果のポリエステ
ル／ポリカーボネートに関する。 独国公開特許第2651639号に従つて製造される
ポリエステルジオールビス―アリールカーボネー
トを過剰のジフエノールとエステルを交換して対
応するポリエステルジオールビス―ジフエノール
カーボネートを製造する反応は、200℃までの反
応温度においてでさえ、驚くほど平滑に且つ副反
応もなく進行する。更に出発物質によつて与えら
れる分子量分布は変化せず、ポリエステルポリオ
ールは再生せず、及びポリカーボネートへの重縮
合は起こらない。 Ａ ポリエステルジオールビス−アリールカーボ
ネートの製造 本発明に従うポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートの製造に必要なポリエステ
ルジオールビス―アリールカーボネートは独国公
開特許第2651639号に従つて製造される。 独国公開特許第2651639号は、約250以上、好ま
しくは約600以上の分子量ｎ（数平均）を有する
ポリエステルジオールを炭酸ビス―アリールエス
テルと共に触媒の存在下及び約35mmHg以下、好
ましくは約25〜0.1mmHgの真空下に約100〜200
℃、好ましくは約100〜180℃の温度に加熱し、但
しポリエステルジオールのOH基当り１モルより
多い、好ましくは約1.25〜2.25モルの炭酸ビス―
アリールエステルを用い、及び生成したヒドロキ
シアリール化合物及び過剰のビス―アリールエス
テルを留去する、約250以上、好ましくは約600以
上のｎを有するポリエステルジオールの炭酸ア
リールエステルの製造法に関するものである。 更に独国公開特許第2651639号は、この方法で
製造されるポリエステルジオールの炭酸エステル
にも関する。 本発明に対して特に好適なポリエステルジオー
ルは脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからの
ポリエステル―ジオールである。 本発明の方法で用いるポリエステルジオール
は、２価のアルコールと２塩基性のカルボン酸と
の反応生成物である。ポリエステルジオールの製
造には、遊離のジカルボン酸の代りに対応するジ
カルボン酸無水物或いは対応するジカルボン酸と
低級アルコールとのエステル、及びそれらの混合
物も使用できる。ジカルボン酸の例は、シユウ
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸無水
物、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸及び
２量体及び３量体の脂肪酸例えばオレイン酸及び
随時単量体脂肪酸との混合物である。可能な２価
アルコールは、エチレングリコール、プロピレン
１，２―及び１，３―グリコール、ブチレン１，
４―及び２，３―グリコール、ヘキサン―１，６
―ジオール、オクタン―１，８―ジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル（１，４―ビス―ヒドロキシメチルシクロヘキ
サン）、２―メチル―１，３―プロパンジオール、
チオジグリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ジブチレン
グリコール及びポリブチレングリコールである。 末端ヒドロキシル基の含量及び即ち“平均”分
子量ｎは限られた過剰量のアルコールを選択す
ることによつて決定される。脂肪族出発化合物か
らのポリエステルは好適に使用される。 更にポリエステルジオールは、例えばラクトン
例えばε―カプロラクトンの重合により、或いは
ヒドロキシカルボン酸例えばω―ヒドロキシカプ
ロン酸、及びヒドロキシ含有の出発化合物の縮合
により製造されるものであつてもよい。ｎは前
述の如く決定される。 使用される炭酸ビス―アリールエステルは、特
に式 〔式中、Arは炭素数６〜18の置換又は未置換
アリール基である〕 のものである。 可能な置換基は、特にC1〜C4アルキル、並び
にニトロ及びハロゲン、例えば塩素又は臭素であ
る。炭酸ビスアリールエステルの例は炭酸ジフエ
ニル、アルキル置換ジフエニルカーボネート、例
えば炭酸ジトルイル、ハロゲン置換ジフエニルカ
ーボネート、例えば炭酸ジクロルフエニル、炭酸
ジナフチル及びアルキル置換及びハロゲン置換ジ
ナフチルカーボネートである。これらの化合物に
おいて、ジアリールカーボネートの２個のフエニ
ル核又はナフチル核のニトロ、アルキル或いはハ
ロゲン置換基は同一でも異なつてもよく且つ互い
に対称でも非対称であつてもよい。即ち、例えば
炭酸フエニルトルイル、炭酸フエニルクロルフエ
ニル、炭酸２―トルイル―４―トルイル、又は炭
酸４―トルイル―４―クロルフエニルも本発明の
方法に適当である。 即ちポリエステルビス―アリールカーボネート
は、特に簡略化式 〔式中、Arは前述と同義であり、―（ポリエ
ステル）―は前述のポリエステルジオールの１つ
の２価の基である〕 のものである。 本発明の方法に適当な触媒は、塩基性エステル
交換触媒、例えばアルカリ金属フエノレート又は
アルカリ土類金属フエノレート、アルカリ金属ア
ルコレート又はアルカリ金属アルコレート、及び
３級アミン、例えばトリエチレンジアミン、モル
フオリン、ピロリジン、ピリジン及びトリエチル
アミン、或いは金属化合物、三酸化アンチモン、
塩化亜鉛、四塩化チタン及びチタン酸テトラブチ
ルエステルである。 触媒はポリエステルジオール及び炭酸ビス―ア
リールエステルの使用全重量に対して約10〜
300ppmの量である。 触媒は、出発化合物が酸触媒を用いる場合に塩
基性不純物を含有しない及び塩基触媒を用いる場
合に酸不純を含有しないとき、上述より少量で使
用してもよい。本発明の方法に従つて製造される
炭酸エステルに関して、出来るかぎり固有の色を
少なくするためには、できるだけ少量の触媒を使
用すべきである。 本発明による方法は、好ましくはバルクで、即
ち溶剤の不存在下に行なわれる。しかしながら、
反応条件下に不活性である溶剤、例えばニトロ基
を含有していてもよい脂肪族又は芳香族炭化水素
も随時使用できる。 反応時間は反応温度及び用いる触媒の種類及び
量に依存し、普通約1/2〜24時間である。 反応の終了後、不連続法の場合には、反応中に
ヒドロキシアリール化合物を留去し、及び未反応
のジアリールカーボネートを留去することによ
り、工程中に生成するヒドロキシアリール化合物
及び過剰の炭酸ビス―アリールエステルを除去す
ることができる。エステル交換反応を連続法で行
なう場合、ヒドロキシアリール化合物を反応混合
物から分留により分離する。 本方法の特に好適な具体例によれば、反応はナ
トリウムフエノレートを触媒として用い且つ脂肪
族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからのポリエス
テルジオール及び炭酸ビス―アリールエステルを
ヒドロキシ基対炭酸ビス―アリールエステル＝約
１：２のモル比で用いることにより約150℃で行
なわれる。 実施例に示す平均分子量は数平均ｎであり、
OH数を測定することによつて決定される。 実施例に示すシユタウデインガー指数〔η〕は
THF中25℃で測定され、dl／ｇで表示される。 シユタウデインガー指数の定義は、H.G.エリ
アス（Elias）著、“Makromolekule”，Huthig
＆Wepf―Verlag Basle、265頁を参照のこと。 実施例 実施例 １ 平均分子量ｎ＝800を有するｎ―ヘキサン―
１，６―ジオール及びアジピン酸のポリエステル
ジオール800重量部、炭酸ジフエニル856重量部及
びナトリウムフエノレート0.05重量部を窒素下に
撹拌しながら15mmHgで3.5時間150℃に加熱し
た；この期間中にフエノール187重量部を留去し
た。次いで過剰の炭酸ジフエニルを濡壁蒸発機で
200℃／0.1mmHg下に除去した。この結果無色の
粘稠な油を得た。 〔η〕THF＝0.072 OH数＝０ 分析：計算値：Ｃ，66.5％；Ｈ，8.2％ 実験値：Ｃ，63.3％；Ｈ，8.3％ 実施例 ２ 平均分子量ｎ＝800を有するｎ―ヘキサン―
１，６―ジオール及びアジピン酸のポリエステル
―ジオール800重量部、炭酸ジフエニル750重量部
及び三酸化アンチモン0.1重量部を窒素下に撹拌
しながら15mmHgで4.5時間170℃に加熱し、この
期間中にフエノール188重量部を留去した。次い
で実施例１に従い、過剰の炭酸ジフエニルを除去
した。この結果実施例１で製造した生成物と同一
の無色の粘稠な油を得た。 実施例 ３ 平均分子量ｎ＝1900を有するアジピン酸及び
等モルのエチレングリコール及びブタン―１，４
―ジオールのポリエステルジオール1000重量部、
炭酸ジフエニル385重量部及びナトリウムフエノ
レート0.1重量部を窒素下に撹拌しながら12mmHg
で4.5時間150℃に加熱した。この期間中フエノー
ル100重量部を留去した。次いで過剰の炭酸ジフ
エニルを濡壁蒸発機で200℃／0.1mmHg下に除去
した。無色の粘稠な油を得た。 〔η〕THF＝0.112 OH数＝０ 分析：計算値：Ｃ，55.0％；Ｈ，7.6％ 実験値：Ｃ，54.8％；Ｈ，7.5％ 実施例 ４ 平均分子量ｎ＝1.828を有するアジピン酸及
びモル比65／35のｎ―ヘキサン―１，６―ジオー
ル／ネオペンチルグリコールの混合物のポリエス
テルジオール1000重量部、炭酸ジフエニル385重
量部及びナトリウムフエノレート0.12重量部を窒
素下に撹拌しながら12mmHgで５時間160℃に加熱
した。この期間中にフエノール101部を留去した。
次いで過剰の炭酸ジフエニルを濡壁蒸発機で200
℃／0.1mmHg下に除去した。粘稠な油を得た。 〔η〕THF＝0.118 OH数＝０ 分析：計算値：Ｃ，58.3％；Ｈ，7.7％ 実験値：Ｃ，58.1％；Ｈ，7.6％ Ｂ ポリエステルジオールビス―ジフエノールカ
ーボネートの製造 独国公開特許第26516392号に従い、脂肪族ジカ
ルボン酸と脂肪族ジオールからのポリエステルジ
オール及び式 〔式中、Arは炭素数６〜18の置換又は未置換
アリール基好ましくはフエニルである〕 の炭酸ビス―アリールエステルから製造され且つ
簡略化式 〔式中、―（ポリエステル）―はポリエステル
ジオールの２価の基を表わす〕 で表わされるポリエステルジオールビス―アリー
ルカーボネートをジフエノールと反応させてポリ
エステルジオールビス―ジフエノールカーボネー
トを製造する。 実際上、特にポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートのポリエステル／ポリカー
ボネートへの転化に関して言えば、ポリエステル
ジオールビス―アリールカーボネートを過剰の炭
酸ビス―アリールエステルと一緒に、即ちそれを
留去せずにジフエノールと反応させてポリエステ
ルジオールビス―ジフエノールカーボネートとす
るることができる。 この反応中、予じめ留去しなかつた炭酸ビス―
アリールエステルはジフエノールと反応してOH
基を含有するジフエノールの単量体又は低量重合
体カーボネートを与える。 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートの製造に適当なジフエノー
ルは次の通りである：ハイドロキシ、レゾルシノ
ール、ジヒドロキシジフエニル、ビス―（ヒドロ
キシフエニル）―アルカン、ビス―（ヒドロキシ
フエニル）―シクロアルカン、ビス―（ヒドロキ
シフエニル）スルフイド、ビス―（ヒドロキシフ
エニル）エーテル、ビス―（ヒドロキシフエニ
ル）ケトン、ビス―（ヒドロキシフエニル）スル
ホキシド、ビス―（ヒドロキシフエニル）スルホ
ン及びα，α―ビス―（ヒドロキシフエニル）―
ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの核アル
キル化及び核ハロゲン化化合物。これらの及び更
なる適当な芳香族ヒドロキシ化合物は、米国特許
第3028365号、第2999835号、第3148172号、第
3271368号、第2991273号、第3271367号、第
3280078号、第3014891号及び第2999846号、及び
独国特許第2063050号及び第2211957号に表示され
ている。 適当なジフエノールの例は、ビス―（４―ヒド
ロキシフエニル）―メタン、４，4′―ジヒドロキ
シジフエニル、２，４―ビス―（４―ヒドロキシ
フエニル）―２―メチルブタン、α，α―ビス―
（４―ヒドロキシフエニル）―ｐ―ジイソプロピ
ルベンゼン、２，２―ビス―（３―クロル―４―
ヒドロキシフエニル）―プロパン及び２，２―ビ
ス―（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニ
ル）―プロパンである。 好適なジフエノールは、例えば２，２―ビス―
（４―ヒドロキシフエニル）―プロパン、１，１
―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―シクロヘ
キサン、２，２―ビス―（３，５―ジクロル―４
―ヒドロキシフエニル）―プロパン及び２，２―
ビス―（３，５―ジブロム―４―ヒドロキシフエ
ニル）―プロパンである。 本発明によれば、適当なジフエノール１種又は
数種が使用できる。 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートの製造に適当な触媒は、塩
基性エステル交換触媒、例えばアルカリ金属フエ
ノレート又はアルカリ土類金属フエノレート、ア
ルカリ金属アルコレート又はアルカリ土類金属ア
ルコレート、３級アミン、例えばトリエチレンジ
アミン、モルフオリン、ピロリジン、トリエチル
アミン及びトリブチルアミン、及びピリジン、或
いは金属化合物、例えば三酸化アンチモン、塩化
亜鉛、四塩化チタン及びテトラブチルチタンであ
る。 触媒は、用いるポリエステルジオールビス―ア
リールカーボネート及びジフエノールの全重量に
対して約10〜200ppmの量で使用される。 出発物質が塩基性不純物を含有しない場合に酸
触媒を用いるとき及び酸不純物を含有しない場合
に塩基触媒を用いるとき、上述よりも少量の触媒
を随時使用することができる。本発明の生成物の
固有の色をできる限り僅かにするという興味から
は、できるだけ少量の触媒が好適である。 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートの製造法は、好ましくはバ
ルクで、即ち溶媒の不存在下に行なわれる。しか
しながら、反応条件下に不活性な溶媒、例えば置
換されていない及び例えばニトロ基で置換された
脂肪族又は芳香族炭化水素も随時使用できる。 ポリエステルジオールビス―ジフエノールカー
ボネートの製造に対するエステル交換の反応時間
は、反応温度及び触媒の種類及び量に依存して約
１／２〜約24時間である。 ポリエステルジオールビス―ジフエノールカー
ボネートは、例えば独国公開特許第2651639号に
従つて製造したポリエステルジオールビス―炭酸
モノアリールエステル、ジフエノール及び触媒の
混合物を約100〜約200℃、好ましくは約110〜180
℃の温度に真空下で加熱し、及び反応の進行につ
れて生成したフエノールを反応器から留去するこ
とによつて製造される。この方法において、ジフ
エノールは過剰量で使用され、ポリエステルジオ
ールビス―炭酸モノアリールエステルの炭酸フエ
ニルエステル基当り１モルより多い、好ましくは
約1.1〜約２モルのジフエノールが用いられる。
特に好適な具体例によれば、ビス炭酸モノアリー
ルエステル対ビスフエノールＡのモル比が１：３
のポリエステルジオールビス炭酸モノアリールエ
ステル及びビスフエノールＡの反応は、ビスフエ
ノールＡのジナトリウムフエノレートを触媒とし
て用いることにより、150℃且つ25〜0.1mmHgの
真空下に行なわれる。 特に本発明によれば、ポリエステルジオールビ
ス炭酸モノアリールエステルを、下式 〔式中、Ｘは―CH2―，
250以上、好ましくは約600以上の分子量ｎ（数
平均）を有する脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオ
ールからのポリエステルジオールを炭酸ビス―ア
リールエステルと共に触媒の存在下及び約35mm
Hg以下、好ましくは約25〜１mmHgの真空下に約
100〜200℃、好ましくは約110〜180℃の温度に加
熱し、但しポリエステルジオールのOH基当り１
モルより多い、好ましくは約1.1〜2.25モルの炭
酸ビス―アリールエステルを用い、及び生成した
化合物及び過剰な炭酸ビス―アリールエステルを
留去することによつて製造されるポリエステルジ
オールビス―アリールカーボネートを、触媒の存
在下及び約35mmHg以下、好ましくは約25〜0.1mm
Hgの真空下に約100〜200℃、好ましくは約110〜
180℃の温度でジフエノールと反応させ、但しポ
リエステルジオールビス―アリールカーボネート
の炭酸アリールエステル基１モル当り１モルより
多い、好ましくは約1.1〜２モルのジフエノール
を用い、及び得られるヒドロキシアリール化合物
を留去する、ポリエステルジオールビス―ジフエ
ノールカーボネートの製造法に関する。 更に本発明は、上述の方法で製造されるポリエ
ステルジオールビス―ジフエノールカーボネー
ト、及びポリエステル／ポリカーボネートの製造
に対するその使用法及びその結果のポリエステ
ル／ポリカーボネートに関する。 独国公開特許第2651639号に従つて製造される
ポリエステルジオールビス―アリールカーボネー
トを過剰のジフエノールとエステルを交換して対
応するポリエステルジオールビス―ジフエノール
カーボネートを製造する反応は、200℃までの反
応温度においてでさえ、驚くほど平滑に且つ副反
応もなく進行する。更に出発物質によつて与えら
れる分子量分布は変化せず、ポリエステルポリオ
ールは再生せず、及びポリカーボネートへの重縮
合は起こらない。 Ａ ポリエステルジオールビス−アリールカーボ
ネートの製造 本発明に従うポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートの製造に必要なポリエステ
ルジオールビス―アリールカーボネートは独国公
開特許第2651639号に従つて製造される。 独国公開特許第2651639号は、約250以上、好ま
しくは約600以上の分子量ｎ（数平均）を有する
ポリエステルジオールを炭酸ビス―アリールエス
テルと共に触媒の存在下及び約35mmHg以下、好
ましくは約25〜0.1mmHgの真空下に約100〜200
℃、好ましくは約100〜180℃の温度に加熱し、但
しポリエステルジオールのOH基当り１モルより
多い、好ましくは約1.25〜2.25モルの炭酸ビス―
アリールエステルを用い、及び生成したヒドロキ
シアリール化合物及び過剰のビス―アリールエス
テルを留去する、約250以上、好ましくは約600以
上のｎを有するポリエステルジオールの炭酸ア
リールエステルの製造法に関するものである。 更に独国公開特許第2651639号は、この方法で
製造されるポリエステルジオールの炭酸エステル
にも関する。 本発明に対して特に好適なポリエステルジオー
ルは脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからの
ポリエステル―ジオールである。 本発明の方法で用いるポリエステルジオール
は、２価のアルコールと２塩基性のカルボン酸と
の反応生成物である。ポリエステルジオールの製
造には、遊離のジカルボン酸の代りに対応するジ
カルボン酸無水物或いは対応するジカルボン酸と
低級アルコールとのエステル、及びそれらの混合
物も使用できる。ジカルボン酸の例は、シユウ
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸無水
物、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸及び
２量体及び３量体の脂肪酸例えばオレイン酸及び
随時単量体脂肪酸との混合物である。可能な２価
アルコールは、エチレングリコール、プロピレン
１，２―及び１，３―グリコール、ブチレン１，
４―及び２，３―グリコール、ヘキサン―１，６
―ジオール、オクタン―１，８―ジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル（１，４―ビス―ヒドロキシメチルシクロヘキ
サン）、２―メチル―１，３―プロパンジオール、
チオジグリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ジブチレン
グリコール及びポリブチレングリコールである。 末端ヒドロキシル基の含量及び即ち“平均”分
子量ｎは限られた過剰量のアルコールを選択す
ることによつて決定される。脂肪族出発化合物か
らのポリエステルは好適に使用される。 更にポリエステルジオールは、例えばラクトン
例えばε―カプロラクトンの重合により、或いは
ヒドロキシカルボン酸例えばω―ヒドロキシカプ
ロン酸、及びヒドロキシ含有の出発化合物の縮合
により製造されるものであつてもよい。ｎは前
述の如く決定される。 使用される炭酸ビス―アリールエステルは、特
に式 〔式中、Arは炭素数６〜18の置換又は未置換
アリール基である〕 のものである。 可能な置換基は、特にC1〜C4アルキル、並び
にニトロ及びハロゲン、例えば塩素又は臭素であ
る。炭酸ビスアリールエステルの例は炭酸ジフエ
ニル、アルキル置換ジフエニルカーボネート、例
えば炭酸ジトルイル、ハロゲン置換ジフエニルカ
ーボネート、例えば炭酸ジクロルフエニル、炭酸
ジナフチル及びアルキル置換及びハロゲン置換ジ
ナフチルカーボネートである。これらの化合物に
おいて、ジアリールカーボネートの２個のフエニ
ル核又はナフチル核のニトロ、アルキル或いはハ
ロゲン置換基は同一でも異なつてもよく且つ互い
に対称でも非対称であつてもよい。即ち、例えば
炭酸フエニルトルイル、炭酸フエニルクロルフエ
ニル、炭酸２―トルイル―４―トルイル、又は炭
酸４―トルイル―４―クロルフエニルも本発明の
方法に適当である。 即ちポリエステルビス―アリールカーボネート
は、特に簡略化式 〔式中、Arは前述と同義であり、―（ポリエ
ステル）―は前述のポリエステルジオールの１つ
の２価の基である〕 のものである。 本発明の方法に適当な触媒は、塩基性エステル
交換触媒、例えばアルカリ金属フエノレート又は
アルカリ土類金属フエノレート、アルカリ金属ア
ルコレート又はアルカリ金属アルコレート、及び
３級アミン、例えばトリエチレンジアミン、モル
フオリン、ピロリジン、ピリジン及びトリエチル
アミン、或いは金属化合物、三酸化アンチモン、
塩化亜鉛、四塩化チタン及びチタン酸テトラブチ
ルエステルである。 触媒はポリエステルジオール及び炭酸ビス―ア
リールエステルの使用全重量に対して約10〜
300ppmの量である。 触媒は、出発化合物が酸触媒を用いる場合に塩
基性不純物を含有しない及び塩基触媒を用いる場
合に酸不純を含有しないとき、上述より少量で使
用してもよい。本発明の方法に従つて製造される
炭酸エステルに関して、出来るかぎり固有の色を
少なくするためには、できるだけ少量の触媒を使
用すべきである。 本発明による方法は、好ましくはバルクで、即
ち溶剤の不存在下に行なわれる。しかしながら、
反応条件下に不活性である溶剤、例えばニトロ基
を含有していてもよい脂肪族又は芳香族炭化水素
も随時使用できる。 反応時間は反応温度及び用いる触媒の種類及び
量に依存し、普通約1/2〜24時間である。 反応の終了後、不連続法の場合には、反応中に
ヒドロキシアリール化合物を留去し、及び未反応
のジアリールカーボネートを留去することによ
り、工程中に生成するヒドロキシアリール化合物
及び過剰の炭酸ビス―アリールエステルを除去す
ることができる。エステル交換反応を連続法で行
なう場合、ヒドロキシアリール化合物を反応混合
物から分留により分離する。 本方法の特に好適な具体例によれば、反応はナ
トリウムフエノレートを触媒として用い且つ脂肪
族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからのポリエス
テルジオール及び炭酸ビス―アリールエステルを
ヒドロキシ基対炭酸ビス―アリールエステル＝約
１：２のモル比で用いることにより約150℃で行
なわれる。 実施例に示す平均分子量は数平均ｎであり、
OH数を測定することによつて決定される。 実施例に示すシユタウデインガー指数〔η〕は
THF中25℃で測定され、dl／ｇで表示される。 シユタウデインガー指数の定義は、H.G.エリ
アス（Elias）著、“Makromolekule”，Huthig
＆Wepf―Verlag Basle、265頁を参照のこと。 実施例 実施例 １ 平均分子量ｎ＝800を有するｎ―ヘキサン―
１，６―ジオール及びアジピン酸のポリエステル
ジオール800重量部、炭酸ジフエニル856重量部及
びナトリウムフエノレート0.05重量部を窒素下に
撹拌しながら15mmHgで3.5時間150℃に加熱し
た；この期間中にフエノール187重量部を留去し
た。次いで過剰の炭酸ジフエニルを濡壁蒸発機で
200℃／0.1mmHg下に除去した。この結果無色の
粘稠な油を得た。 〔η〕THF＝0.072 OH数＝０ 分析：計算値：Ｃ，66.5％；Ｈ，8.2％ 実験値：Ｃ，63.3％；Ｈ，8.3％ 実施例 ２ 平均分子量ｎ＝800を有するｎ―ヘキサン―
１，６―ジオール及びアジピン酸のポリエステル
―ジオール800重量部、炭酸ジフエニル750重量部
及び三酸化アンチモン0.1重量部を窒素下に撹拌
しながら15mmHgで4.5時間170℃に加熱し、この
期間中にフエノール188重量部を留去した。次い
で実施例１に従い、過剰の炭酸ジフエニルを除去
した。この結果実施例１で製造した生成物と同一
の無色の粘稠な油を得た。 実施例 ３ 平均分子量ｎ＝1900を有するアジピン酸及び
等モルのエチレングリコール及びブタン―１，４
―ジオールのポリエステルジオール1000重量部、
炭酸ジフエニル385重量部及びナトリウムフエノ
レート0.1重量部を窒素下に撹拌しながら12mmHg
で4.5時間150℃に加熱した。この期間中フエノー
ル100重量部を留去した。次いで過剰の炭酸ジフ
エニルを濡壁蒸発機で200℃／0.1mmHg下に除去
した。無色の粘稠な油を得た。 〔η〕THF＝0.112 OH数＝０ 分析：計算値：Ｃ，55.0％；Ｈ，7.6％ 実験値：Ｃ，54.8％；Ｈ，7.5％ 実施例 ４ 平均分子量ｎ＝1.828を有するアジピン酸及
びモル比65／35のｎ―ヘキサン―１，６―ジオー
ル／ネオペンチルグリコールの混合物のポリエス
テルジオール1000重量部、炭酸ジフエニル385重
量部及びナトリウムフエノレート0.12重量部を窒
素下に撹拌しながら12mmHgで５時間160℃に加熱
した。この期間中にフエノール101部を留去した。
次いで過剰の炭酸ジフエニルを濡壁蒸発機で200
℃／0.1mmHg下に除去した。粘稠な油を得た。 〔η〕THF＝0.118 OH数＝０ 分析：計算値：Ｃ，58.3％；Ｈ，7.7％ 実験値：Ｃ，58.1％；Ｈ，7.6％ Ｂ ポリエステルジオールビス―ジフエノールカ
ーボネートの製造 独国公開特許第26516392号に従い、脂肪族ジカ
ルボン酸と脂肪族ジオールからのポリエステルジ
オール及び式 〔式中、Arは炭素数６〜18の置換又は未置換
アリール基好ましくはフエニルである〕 の炭酸ビス―アリールエステルから製造され且つ
簡略化式 〔式中、―（ポリエステル）―はポリエステル
ジオールの２価の基を表わす〕 で表わされるポリエステルジオールビス―アリー
ルカーボネートをジフエノールと反応させてポリ
エステルジオールビス―ジフエノールカーボネー
トを製造する。 実際上、特にポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートのポリエステル／ポリカー
ボネートへの転化に関して言えば、ポリエステル
ジオールビス―アリールカーボネートを過剰の炭
酸ビス―アリールエステルと一緒に、即ちそれを
留去せずにジフエノールと反応させてポリエステ
ルジオールビス―ジフエノールカーボネートとす
るることができる。 この反応中、予じめ留去しなかつた炭酸ビス―
アリールエステルはジフエノールと反応してOH
基を含有するジフエノールの単量体又は低量重合
体カーボネートを与える。 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートの製造に適当なジフエノー
ルは次の通りである：ハイドロキシ、レゾルシノ
ール、ジヒドロキシジフエニル、ビス―（ヒドロ
キシフエニル）―アルカン、ビス―（ヒドロキシ
フエニル）―シクロアルカン、ビス―（ヒドロキ
シフエニル）スルフイド、ビス―（ヒドロキシフ
エニル）エーテル、ビス―（ヒドロキシフエニ
ル）ケトン、ビス―（ヒドロキシフエニル）スル
ホキシド、ビス―（ヒドロキシフエニル）スルホ
ン及びα，α―ビス―（ヒドロキシフエニル）―
ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの核アル
キル化及び核ハロゲン化化合物。これらの及び更
なる適当な芳香族ヒドロキシ化合物は、米国特許
第3028365号、第2999835号、第3148172号、第
3271368号、第2991273号、第3271367号、第
3280078号、第3014891号及び第2999846号、及び
独国特許第2063050号及び第2211957号に表示され
ている。 適当なジフエノールの例は、ビス―（４―ヒド
ロキシフエニル）―メタン、４，4′―ジヒドロキ
シジフエニル、２，４―ビス―（４―ヒドロキシ
フエニル）―２―メチルブタン、α，α―ビス―
（４―ヒドロキシフエニル）―ｐ―ジイソプロピ
ルベンゼン、２，２―ビス―（３―クロル―４―
ヒドロキシフエニル）―プロパン及び２，２―ビ
ス―（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニ
ル）―プロパンである。 好適なジフエノールは、例えば２，２―ビス―
（４―ヒドロキシフエニル）―プロパン、１，１
―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―シクロヘ
キサン、２，２―ビス―（３，５―ジクロル―４
―ヒドロキシフエニル）―プロパン及び２，２―
ビス―（３，５―ジブロム―４―ヒドロキシフエ
ニル）―プロパンである。 本発明によれば、適当なジフエノール１種又は
数種が使用できる。 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートの製造に適当な触媒は、塩
基性エステル交換触媒、例えばアルカリ金属フエ
ノレート又はアルカリ土類金属フエノレート、ア
ルカリ金属アルコレート又はアルカリ土類金属ア
ルコレート、３級アミン、例えばトリエチレンジ
アミン、モルフオリン、ピロリジン、トリエチル
アミン及びトリブチルアミン、及びピリジン、或
いは金属化合物、例えば三酸化アンチモン、塩化
亜鉛、四塩化チタン及びテトラブチルチタンであ
る。 触媒は、用いるポリエステルジオールビス―ア
リールカーボネート及びジフエノールの全重量に
対して約10〜200ppmの量で使用される。 出発物質が塩基性不純物を含有しない場合に酸
触媒を用いるとき及び酸不純物を含有しない場合
に塩基触媒を用いるとき、上述よりも少量の触媒
を随時使用することができる。本発明の生成物の
固有の色をできる限り僅かにするという興味から
は、できるだけ少量の触媒が好適である。 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートの製造法は、好ましくはバ
ルクで、即ち溶媒の不存在下に行なわれる。しか
しながら、反応条件下に不活性な溶媒、例えば置
換されていない及び例えばニトロ基で置換された
脂肪族又は芳香族炭化水素も随時使用できる。 ポリエステルジオールビス―ジフエノールカー
ボネートの製造に対するエステル交換の反応時間
は、反応温度及び触媒の種類及び量に依存して約
１／２〜約24時間である。 ポリエステルジオールビス―ジフエノールカー
ボネートは、例えば独国公開特許第2651639号に
従つて製造したポリエステルジオールビス―炭酸
モノアリールエステル、ジフエノール及び触媒の
混合物を約100〜約200℃、好ましくは約110〜180
℃の温度に真空下で加熱し、及び反応の進行につ
れて生成したフエノールを反応器から留去するこ
とによつて製造される。この方法において、ジフ
エノールは過剰量で使用され、ポリエステルジオ
ールビス―炭酸モノアリールエステルの炭酸フエ
ニルエステル基当り１モルより多い、好ましくは
約1.1〜約２モルのジフエノールが用いられる。
特に好適な具体例によれば、ビス炭酸モノアリー
ルエステル対ビスフエノールＡのモル比が１：３
のポリエステルジオールビス炭酸モノアリールエ
ステル及びビスフエノールＡの反応は、ビスフエ
ノールＡのジナトリウムフエノレートを触媒とし
て用いることにより、150℃且つ25〜0.1mmHgの
真空下に行なわれる。 特に本発明によれば、ポリエステルジオールビ
ス炭酸モノアリールエステルを、下式 〔式中、Ｘは―CH2―，
【式】
【式】Ｏ，Ｓ又はSO2を示し、Y1〜Y4は同
一でも異なつてもよく且つ水素又はハロゲン、例
えば塩素又は臭素を示す〕 のジフエノールと反応させて簡略化式 〔式中、―（ポリエステル）―はポリエステル
ジオールの２価の基を表わし、Ｘ及びY1〜Y4は
上述と同義である〕 のポリエステルジオールビス―ジフエノールカー
ボネートを製造する。 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートは、即ち例えばａ〜ｈ
のものである： 上式において、―（ポリエステル）―は前述し
たポリエステルジオールの式ａ〜ｈの２価の
基である。 Ｃ ポリエステル／ポリカーボネートの製造法 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートは、公知の２相界面重縮合
法によるカーボネートの製造における出発ビス―
フエノールとして使用できる。従つて種々の構造
のポリエステル／ポリカーボネートが得られる。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
の製造法は、ポリカーボネートの製造に公知の２
相界面重縮合法に従い、ポリエステルジオールビ
ス―ジフエノールカーボネートを他のジフエノー
ル、特に式のもの、及びホスゲンとPH約９〜14
及び温度約０〜80℃、好ましくは約15〜40℃下に
反応させることが特色である。本発明によつて得
られるポリエステル／ポリカーボネートは、無定
形（弾性）ポリエステル相及び結晶形（硬い）ポ
リカーボネート相又は無定形／結晶形（硬い）ポ
リカーボネートの存在が特色である。 形態学的な観点から言えば、ポリエステル／ポ
リカーボネートは、２つの異なる空間的な分離
相、即ち連続的な無定形ポリエステルからなる区
域及び結晶形又は無定形／結晶形ポリカーボネー
トからなる区域を有する。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
は、それらが多相であるが故に、対比しうる単一
相ポリエステル／ポリカーボネートより高い熱歪
温度を有する。 単一相ポリエステル／ポリカーボネートは、例
えば米国特許第3151615号に記述されている。そ
れらは種々の方法により、好ましくはポリカーボ
ネートの製造から公知の“ピリジン”法によつて
製造される。 例えばポリカーボネート／ポリカプロラクトン
の２相重合体の製造は、従来ポリカプロラクトン
のビスクロルホーメート及びポリカーボネートオ
リゴマーを用いることによつてだけ行なわれてき
た（参照仏国特許第2235965号）。このことは、２
相重合体として同定されない独国特許第1162559
号のポリエステル／ポリカーボネートに対しても
真実である。 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートの使用は、対応するビスク
ロルホーメートの使用と比較して、加水分解に対
する鈍感性、即ち良好な貯蔵安定性及び明確な２
官能反応性という利点を与える。 特に本発明によるポリエステル／ポリカーボネ
ートは、その結晶形ポリカーボネート相のために
高熱歪温度を有する。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
の異なる相は示差熱分析によつて検知することが
できる。即ち例えばポリエステル相は＜20℃の変
形温度を有し及びポリカーボネート相の無定形成
分は約100〜150℃の変形温度を有し且つポリカー
ボネート相の結晶形成分は約170〜250℃の結晶融
点を有する。 本発明の方法で製造され且つ熱可塑性樹脂とし
て処理できる高分子量のセグメント化ポリエステ
ル／ポリカーボネートは、その熱に対する特別な
性質に加えて、良好な透明性、高弾性及び＞400
％の際だつた破断伸張を示す。 本発明のポリエステルジオールビス―ジフエノ
ールカーボネートから本発明のポリエステル／ポ
リカーボネートを製造するのに適当なジフエノー
ルは、ポリエステルジオールビス―ジフエノール
カーボネートの製造に関してすでに言及したも
の、特に式のもの、例えば４，4′―ジヒドロキ
シ―ジフエニル、ビス―（４―ヒドロキシフエニ
ル）―メタン、２，４―ビス―（４―ヒドロキシ
フエニル）―２―メチルブタン、α，α―ビス
（４―ヒドロキシフエニル）―ｐ―ジイソピロピ
ルベンゼン、２，２―ビス―（３―クロル―４―
ヒドロキシフエニル）―プロパン、ビス―（ヒド
ロキシフエニル）スルフイド及び２，２―ビス―
（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニル）
―プロパンが適当である。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
の製造には、２，２―ビス−（４―ヒドロキシフ
エニル）―プロパン、２，２―ビス―（３，５―
ジクロル―４―ヒドロキシフエニル）―プロパ
ン、２，２―ビス―（３，５―ジブロム―４―ヒ
ドロキシフエニル）―プロパン及び１，１―ビス
―（４―ヒドロキシフエニル）―シクロヘキサン
を他のジフエノールとして好適に使用できる。こ
れらと他のジフエノールの望ましい混合物も使用
できる。 処理中に良好な流動性を有する分岐された主成
物は、３官能性又は３官能性以上の化合物、特に
３個又はそれ以上のフエノール性水酸基を有する
化合物を少量で、好ましくは（用いるジフエノー
ルに対して）約0.05〜約２モル％で混入すること
によつて製造される。 適当な３官能性又は３官能性以上の化合物は、
フロログルシノール、4.6―ジメチル―２，４，
６―トリ―（３―ヒドロキシフエニル）―ヘプト
―２―エン、４，６―ジメチル―２，４，６―ト
リー（４―ヒドロキシフエニル）―ヘプタン、
１，３，５―トリー（４―ヒドロキシフエニル）
―ベンゼン、１，１，１―トリ―（３―ヒドロキ
シフエニル）―エタン、トリ―（４―ヒドロキシ
フエニル）―フエニルメタン、２，２―ビス
〔４，４―（４，4′―ジヒドロキシフエニル）シ
クロヘキシル〕―プロパン、２，４―ビス―（４
―ヒドロキシフエニル―イソプロピル）―フエノ
ール、２，６―ビス―（2′―ヒドロキシ―5′―メ
チルベンジル）―４―メチルフエノール２，４―
ジヒドロキシ安息香酸、２―（４―ヒドロキシフ
エニル）―２―（２，４―ジヒドロキシフエニ
ル）―プロパン、１，４―ビス―（４，4″―ジヒ
ドロキシトリフエニル―メチル）―ベンゼン及び
３，３―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―２
―オキソ―２，３―ジヒドロインドール並びに
３，３―ビス―（３―メチル―４―ヒドロキシフ
エニル）―２―オキソ―２，３―ジヒドロインド
ールでる。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
は、ポリエステル成分を通して、及び特に独国公
開特許第2651639号に従つて製造され且つ３個又
は４個のアリールカーボネート基を有するポリエ
ステルジオールビス炭酸モノアリールエステルを
上述のジフエノール、トリフエノール及び／又は
テトラフエノールと本発明の方法で反応させて対
応するポリエステルポリオールポリ（ポリフエノ
ールカーボネート）を製造し、及び得られたポリ
フエノールを、本発明のポリエステル／ポリカー
ボネートの合成において用いるポリエステルジオ
ールビス―ジフエノールカーボネート１モル当り
約50モル％までの少量で共用することにより、分
岐せしめることができる。 ポリエステル／ポリカーボネートの鎖長は、鎖
停止剤例えば単官能性フエノール、例えばフエノ
ール、２，６―ジメチルフエノール、ｐ―ブロム
フエノール、又はｐ―tert―ブチルフエノールを
添加することによつて調節できる。その使用量は
用いるジフエノール１モル当り約0.1〜約10モル
％であつてよい。 ポリエステル／ポリカーボネートの鎖長は、例
えばポリエステルモノオールモノ―ジフエノール
カーボネートを、用いるポリエステルジオールビ
ス―ジフエノールカーボネート１モル当り約50モ
ル％までの量で添加しても随時調節できる。 熱可塑性樹脂として処理することのできる高分
子量のセグメント化ポリエステル／ポリカーボネ
ートは２相界面重縮合法によつて製造される。こ
のために、上述の他のフエノール又はその混合物
をアルカリ水溶液に溶解する。次いで本発明のポ
リエステルジオールビス―ジフエノールカーボネ
ート、特に式のもの又はその混合物を、同様に
水と混和しない不活性な有機溶剤に溶解し、この
溶液を添加する。次いで混合物にホスゲンを温度
約０〜80℃、好ましく約15〜40℃及びPH値約９〜
14のもとに送入する。ホスゲンの量は用いるジフ
エノール、冷却手段及び反応温度に依存するが、
一般にジフエノール１モル当り約1.1〜3.0モルで
ある。ホスゲン化の後、ジフエノール１モル当り
約0.2〜10モル％の３級脂肪族アミンを添加する
ことによつて重縮合を行なう。この方法では、約
５〜90分間のホスゲン化時間が必要であり、約３
分〜３時間の重縮合時間が必要である。 従つて本発明は、不活性な有機溶剤及びアルカ
リ水溶液からなる液体混合物中において本発明の
ポリエステルジオールビス―ジフエノールカーボ
ネート、特に式のものを他のジフエノール、特
に式のもの及びホスゲンと温度約０〜80℃、好
ましくは約15〜40℃及びPH値約９〜14のもとに反
応させ、及びホスゲンの添加後ジフエノールのモ
ル量に対して約0.2〜10モル％の３級アミンを添
加することによつて重縮合反応を行ない、ポリエ
ステルジオールビス―ジフエノールカーボネート
対他のジフエノールの重量比をポリエステル／ポ
リカーボネート中のポリカーボネートの割合及び
ポリエステルの割合によつて決定する、ポリエス
テル／ポリカーボネートの製造法にも関する。 更に本発明はこの方法で得られるポリエステ
ル／ポリカーボネートに関する。 得られるポリエステル／ポリカーボネートの有
機溶媒中溶液を、２相界面法で製造される熱可塑
性ポリカーボネートの溶液と同様に処理し、即ち
ポリエステル／ポリカーボネートを後処理に供す
る。特にそれらを、ａ）公知の方法で、例えばメ
タノール又はエタノールでの沈殿により分離し、
次いで乾燥し、又は剪断力に供し又は有機溶剤に
溶解してゲル化せしめ、或いはｂ）分離中に、例
えば揮発物を除去する押し出し機ですでに剪断力
に供し、或いはｃ）分離前に２相界面法によるポ
リエステル／ポリカーボネートの製造に用いられ
る溶媒中でゲル化せしめる。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
の製造に適当な不活性有機溶剤は、水と混和しな
い脂肪族塩素化炭化水素、例えば塩化メチレン、
クロロホルム及び１，２―ジクロルエタン、又は
塩素化芳香族化合物、例えばクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼン及びクロルトルエン或いはこれら
の溶剤の混合物である。 本発明の方法に適当なアルカリ水溶液は、Li
（OH）2、NaOH、KOH、Ca（OH）2及び／又は
Ba（OH）2の水溶液である。 本発明の方法に適当な３級脂肪族アミンは、炭
素数約３〜15のもの、即ち、例えばトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ｎ―トリプロピルアミ
ン及びｎ―トリブチルアミンであり、用いるジフ
エノールに依存して約0.2〜５モル％で変化し及
びテトラメチル置換ジフエノールを用いる場合に
は用いるジフエノールの全量（＝ポリエステルジ
オールビス―ジフエノールカーボネート及び他の
ジフエノールの合計）に対して約５〜10モル％で
変化する。 本発明の方法で製造されるポリエステル／ポリ
カーボネートは次の方法で分離することができ
る： ａ 有機溶媒をある濃度まで留去し、高濃度（約
30〜40重量％）の重合体溶液を製造し、続いて
残りの溶媒をゆつくり蒸発させてポリエステ
ル／ポリカーボネートをゲル化させる。 ｂ 沈殿に適当な溶媒の有機溶媒、例えばメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、脂肪族炭化水素及び脂環族炭化水素を用い
ることによりポリエステル／ポリカーボネート
を有機溶媒で沈殿させる。 ｃ 脱揮発物押出機中においてポリエステル／ポ
リカーボネートをポリカーボネートに対して公
知の条件下に約160〜240℃で分離し、剪断力を
適用する。 本発明の方法で製造されるポリエステル／ポリ
カーボネートは、分離せずに２相反応混合物の処
理有機相中において又は予じめ分離したポリエス
テル／ポリカーボネートの別の有機溶媒液液中に
おいて、高濃度重合体溶液を冷却化することによ
つてゲル化せしめられる。ゲル化時間はポリエス
テル又はポリカーボネートの割合に依存するが約
０〜40℃で約５分間〜12時間である。 ゲル化した生成物は粉末粒状の混合物とするた
めに処理でき、得られるポリエステル／ポリカー
ボネートを50℃で約48時間及び100℃で24時間真
空下に乾燥する。 分離したポリエステル／ポリカーボネートの別
置ゲル化に適当な溶媒は、有機溶媒、例えば塩化
メチレン、ベンゼン、トルエン又はキシレンであ
る。 分離したポリエステル／ポリカーボネートの熱
処理は約40〜170℃で約５分間〜24時間行なわれ
る。 分離したポリエステル／ポリカーボネートに約
130〜240℃の温度で約0.5〜30分間剪断力を作用
させ、重合体Kg当り約0.2〜0.7KWhの剪断力が適
用される。 本発明のポリエステルジオールビス―ジフエノ
ールカーボネートとジフエノール及びホスゲンと
の２相界面法による本発明の反応は定量的に進行
する。従つてポリエステルジオールビス―ジフエ
ノールカーボネート対他のジフエノールの反応物
比は合成すべきポリエステル／ポリカーボネート
のポリカーボネート成分及びポリエステル成分に
よつて決定される。 本発明の方法で製造されるポリエステル／ポリ
カーボネート中のポリカーボネートの割合は、期
待する性質に応じて約30〜95、好ましくは約35〜
80重量％である。ここに硬度及び熱歪温度、及び
弾性及び破断伸長は、それぞれポリカーボネート
の割合の増加と共に増加し、及び減少する。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
中のポリカーボネートの割合は、下式 〔式中、Ｄはポリエステル／ポリカーボネート
中のジフエノレート基を表わす〕 の芳香族ポリカーボネート構造単位、特に式ａ 〔式中、Ｘ及びY1〜Y4は式と同義である〕 の芳香族ポリカーボネート構造単位の重量による
量として理解すべきである。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
のポリエステルの割合は、対応して簡略化式 ―Ｏ―（ポリエステル）―Ｏ― のポリエステル／ジオールの１種のポリエステル
ジオーレートブロツク単位の重量による量として
理解すべきである。 従つて本発明は、式、特にａの芳香族ポリ
カーボネート構造単位約30〜95重量％、好ましく
約35〜80重量％及び上述のポリエステルジオーレ
ートブロツク単位約70〜５重量％、好ましくは約
65〜20重量％からなるポリエステル／ポリカーボ
ネートに関する。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
は、例えば式ｂ 〔式中、ＹはＨ、Cl、Br又はCH3である〕 のポリカーボネート構造単単位約30〜約95重量
％、好ましくは約35〜80重量％、及びポリエステ
ルジオーレートブロツク単位約70〜約５重量％好
ましくは約65〜約20重量％からなるものである。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
は、光散乱光度計を用いる光散乱法で決定したと
き、約25000〜200000、好ましくは約70000〜
150000の平均分子量ｗ（重量平均）を有すべき
である。本発明によるポリエステル／ポリカーボ
ネートの相対溶液粘度ηrel（CH2Cl2100ml中0.5ｇ
で25℃下に測定）は、約1.3〜3.0、好ましくは約
1.4〜2.6である。 本発明の方法で製造され且つ熱可塑性樹脂とし
て処理することのできる高分子量のセグメント化
ポリエステル／ポリカーボネートは、示差熱分析
で測定したときポリエステル成分が無定形で存在
し且つ約−100℃〜＋100℃、好ましくは約−80℃
〜＋20℃の変形温度を有する、及びポリカーボネ
ート成分が部分的に結晶形で存在し且つ結晶ポリ
カーボネート部分が少なくとも160℃、好ましく
は約165〜250℃の結晶融点を有する、及び無定形
ポリカーボネート部分の変形温度が約80℃以上、
好ましくは約100℃以上である、ことが特色であ
る。 ポリエステル成分の変形温度及びポリカーボネ
ート成分の変形温度及び結晶融点における上述の
差は、ポリエステル成分及びポリカーボネート成
分間の相分離の存在に対して特徴的である。少く
とも１〜8cal／ｇ重合体の測定しうる溶融エンタ
ルピーで検知することのできる本発明のポリエス
テル／ポリカーボネートのポリカーボネート成分
の部分的結晶化度は、延伸及び続く40〜170℃で
の熱処理（５分間〜25時間）により或いは多軸ス
クリユー押出し機での熱可塑性処理における剪断
力の作用により更に50％だけ増加させることがで
きる。このとき生成物の熱歪温度は上昇し、見か
けは透明から半透明ないし不透明に変化する。 部分的に結晶形の弾性ポリエステル／ポリカー
ボネートは、結晶ポリカーボネート部分の結晶融
点以下又はその付近の約130〜最高250℃の温度で
熱可塑性樹脂として処理することができる。この
場合結晶化度の実質的な部分が保持される。無定
形で透明な生成物は、結晶形ポリカーボネート部
分の結晶融点以上の処理温度で得られる。 即ち本発明によるポリエステル／ポリカーボネ
ートのポリカーボネート部分の結晶形割合は、変
えることができ、またポリエステル／ポリカーボ
ネートに使用上の高熱歪温度を付与するために約
１〜8cal／ｇ重合体、好ましくは約2.5〜5.5cal／
ｇ重合体に溶融エンタルピーを与えるのに十分で
ある。 本発明に従いポリエステル／ポリカーボネート
を熱処理なしに、ゲルなしに及び剪断力の適用な
しに処理し且つ分離する場合、単一相のポリエス
テル／ポリカーボネート、即ち示差熱分析で測定
できる変形温度を１つだけ有する生成物が得られ
る。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
のUV光に対する安定性及び加水分解に対する安
定性は、熱可塑性ポリカーボネートに通常のUV
安定剤、例えば置換された“ベンゾフエノン”又
は“ベンズトリアゾール”により、加水分解に対
する安定性を付与する薬剤、例えばモノカルボジ
イミド及び中でもポリカルボジイミド〔参照、
W.Neuman、J.Peter、H.Holtschmidt andW.
Kallert、Proceeding of the 4th Rubber
Technology Conference、London、５月22〜25
日、1962年、738〜751頁〕、例えばポリエステ
ル／ポリカーボネートの重量に対して0.2〜５重
量％の薬剤により、及び熱可塑性ポリエステル及
び熱可塑性ポリカーボネートの化学において公知
の老化防止剤により改良することができる。 更に例えばカーボンブラツク、珪藻土、カオリ
ン、粘土、CaF2、CaCO3、酸化アルミニウム及
び通常のガラス繊維の如き物質も成形組成物の全
重量に対して約２〜40重量％の量で添加でき、及
び無機顔料を充填剤及び核化剤として添加でき、
その結果本発明による生成粉を改質することがで
きる。 難燃性生成物を期待する場合には、熱可塑性ポ
リエステル及び熱可塑性ポリカーボネートの化学
において公知の難燃剤、例えば三酸化アンチモ
ン、テトラブロムフタル酸無水物、ヘキサブロム
シクロドデカン、テトラクロルもしくはテトラブ
ロムビスフエノールＡは又はトリス―（２，３―
ジクロルプロピル）ホスフエートをポリエステ
ル／ポリカーボネートの重量に対して約５〜15重
量％混合することができる。本発明によるポリカ
ーボネートのポリカーボネート部分に統計的に混
入されるテトラクロル及びテトラブロムフエノー
ルも難燃性を示す。 更に、熱可塑性ポリエステル及び熱可塑性ポリ
カーボネートの化学において公知の処理助剤、例
えば離型剤も効果的に使用できる。 本発明によつて製造されるポリエステル／ポリ
カーボネートは、硬度及び弾性、特に冷時柔性の
組合せを期待するすべての事例において、例えば
自動車の車体に、自動車の低圧タイヤの製造に、
ホース、シート及びチユーブの外皮に及び柔軟な
駆動プーリーに有利に使用できる。 次の実施例に示す平均分子量ｎであり、OH
数の測定によつて決定される。 実施例７(a)〜７(f)の相対溶液粘度ηrelは、塩化
メチレン100ml中ポリエステル／ポリカーボネー
ト0.5ｇの溶液の25℃における粘度として定義さ
れる。 引張り強度及び破断時伸張はDIN第53455号、
対応してASTM第Ｄ―638号に従つて測定した。
ゲルクロマトグラフイーによる検討は、テトラヒ
ドロフラン及びスチラゲルカラム（分離範囲1.5
×105Å、１×105Å、３×104Å及び２×103Å）
を用いて室温で行なつた。決定に対しては、ビス
フエノールＡポリカーボネートの補正曲線を用い
た。光散乱法によつて決定したｗと比べて、大
きな偏差は見出されなかつた。 示差熱分析は、E.I.デユポン社製の
“Dupont900型”を用いて行なつた。変形温度を
解釈する場合、接線法に従つて軟化温度範囲の凡
そ中点を選び、及び結晶融点の場合、溶融曲線の
吸熱ピークの凡そ中点を選択した。 実施例５に示すシユタウデインガー指数〔η〕
は25℃、テトラヒドロフラン中で測定し、dl／ｇ
で表示する。シユタウデインガー指数の定義に関
しては、H.G.エリアス（Elias）著、
“Makromolekule”，Huthig＆Wepf―verlag
Basle，265頁を参照のこと。 実施例 ５ ポリエステルジオールビス−炭酸モノアリール
エステルの製造 平均分子量ｎ＝800を有するヘキサン―１，
６―ジオール及びアジピン酸からのポリエステル
ジオール800重量部、炭酸ジフエニル856重量部及
びナトリウムフエノレート0.05重量部を、窒素下
に撹拌しながら15mmHgの真空で3.5時間150℃に
加熱した。この期間中反応混合物からフエノール
187重量部を留去した。次いで過剰の炭酸ジフエ
ニルを濡壁蒸発機で200℃／0.1mmHg下に除去し
た。無色の粘稠な油を得た。 〔η〕テトラヒドロフラン＝0.072 OH数＝０ 分析：計算値：Ｃ，66.3％；Ｈ，8.2％ 実験値：Ｃ，63.8％；Ｈ，8.3％ 実施例 6a ビスフエノールA18.5重量％及びビスフエノー
ルＡ及び炭酸ジフエニルの反応生成物も含有す
るポリエステルジオールビス―（ビスフエノー
ルＡ）カーボネートの製造 実施例５に従いヘキサン―１，６―ジオール及
びアジピン酸から製造される平均分子量ｎ＝
1900のポリエステルジオールであつて、これに炭
酸ジフエニル約26.3重量部（全量に対して残存含
量5.9重量％）を混合した該ポリエステルジオー
ルのビス炭酸モノアリールエステル446.3重量部
（0.2モル）、２，２―ビス―（４―ヒドロキシフ
エニル）―プロパン（ビスフエノールＡ）191.7
重量部及び触媒0.2重量部（ビスフエノールＡの
ナトリウムビス―フエノレート：ビスフエノール
Ａ＝１：100）を窒素下に撹拌しながら0.05mmHg
で４時間150℃に加熱した。この期間中、フエノ
ール57.3重量部を留去した。 実施例 6b ビスフエノールA18.7重量％及びビスフエノー
ルＡ及び炭酸ジフエニルの反応生成物も含有す
るポリエステルジオールビス―（ビスフエノー
ルＡ）カーボネートの製造 実施例５に従いヘキサン―１，６―ジオール及
びアジピン酸から製造される平均分子量ｎ＝
800のポリエステルジオールであつて、これに炭
酸ジフエニル約27.0重量部（全量に対して残存含
量4.3重量％）を混合した該ポリエステルジオー
ルビス炭酸モノアリールエステル627重量部、２，
２―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―プロパ
ン（ビスフエノールＡ）431.5重量部及び触媒
0.43重量部（ビスフエノールＡのナトリウムビス
―フエノレート：ビスフエノールＡ＝１：100）
を窒素下に撹拌しながら0.5mmHgで最初に１時間
125℃に次いで６時間150℃に加熱した。この期間
中、フエノール123重量部を留去した。 実施例 6c ビスフエノールA26.1重量％及びビスフエノー
ルＡ及び炭酸ジフエニルの反応生成物も含有す
るポリエステルジオールビス―（ビスフエノー
ルＡ）カーボネートの製造 実施例５に従いモル比65/35のヘキサン―1.6―
ジオール／ネオペンチルグリコール及びアジピン
酸から製造される平均分子量ｎ＝1828のポリエ
ステルジオールであつて、これに炭酸ジフエニル
約164.5重量部（全量に対して残存含量8.8重量
％）を混合した該ポリエステルジオールのビス炭
酸モノアリールエステル1870重量部、２，２―ビ
ス―（４―ヒドロキシフエニル）―プロパン（ビ
スフエノールＡ）986重量部及び触媒1.5重量部
（ビスフエノールＡのナトリウムビス―フエノレ
ート：ビスフエノールＡ＝１：100）を窒素下に
撹拌しながら0.25mmHgで最初に１時間125℃に次
いで５時間150℃に加熱した。この期間中、フエ
ノール246重量部を留去した。 実施例 6d ビスフエノールA15.6重量％及びビスフエノー
ルＡ及び炭酸ジフエニルの反応生成物も含有す
るポリエステルジオールビス―（ビスフエノー
ルＡ）カーボネートの製造 実施例５に従いモル比65/35のヘキサン―１，
６―ジオール／ネオペンチチルグリコール及びア
ジピン酸から製造される平均分子量ｎ＝1828の
ポリエステルジオールであつて、これに炭酸ジフ
エニル約12.8重量部（全量に対して残存含量4.1
重量％）を混合した該ポリエステルジオールのビ
ス炭酸モノアリールエステル313重量部、２，２
―ビス（４―ヒドロキシフエニル）―プロパン
（ビスフエノールＡ）120.5重量部及びナトリウム
フエノレート0.02重量部を窒素下に撹拌しながら
0.06mmHgで最初に１時間125℃に次いで３時間
150℃に加熱した。この期間中、フエノール31.5
重量部を留去した。 実施例 6e ビスフエノールA16.8重量％及びビスフエノー
ルＡ及び炭酸ジフエニルの反応生成物も含有す
るポリエステルジオールビス―（ビスフエノー
ルＡ）カーボネートの製造 実施例５に従いネオペンチルグリコール及びア
ジピン酸から製造される平均分子量ｎ＝2000の
ポリエステルジオールであつて、これに炭酸ジフ
エニル約18.1重量部（全量に対して残存含量5.2
重量％）を混合した該ポリエステルジオールのビ
ス炭酸モノアリールエステル348.1重量部、２，
２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）―プロパン
（ビスフエノールＡ）139.5重量部及び触媒0.14重
量部（ビスフエノールＡのナトリウムビス―フエ
ノレート：ビスフエノールＡ＝１：100）を窒素
下に撹拌しながら0.5mmHgで最初に１時間125℃
に次いで５時間150℃に加熱した。この期間中、
フエノール37.6重量部を留去した。 実施例 6f ２，２―ビス―（３，５―ジメチル―４―ヒド
ロキシフエニル）―プロパン及び２，２―ビス
―（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニ
ル）―プロパン及び炭酸ジフエニルの反応生成
物も14.8重量％の量で含有する式ｆのポリエ
ステルジオールビス―ジフエノールカーボネー
トの製造 実施例５に従いヘキサン―１，６―ジオール及
びアジピン酸から製造される平均分子量ｎ＝
800のポリエステルジオールであつて、これに炭
酸ジフエニル約３重量部（全量に対して残存含量
１重量％）を混合した該ポリエステルジオールの
ビス炭酸モノアリールエステル303重量部、２，
２―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―プロパ
ン232.2重量部及び触媒0.22重量部（ビスフエノ
ールＡのナトリウムビス―フエノレート：ビスフ
エノールＡ＝１：100）を窒素下に撹拌しながら
0.1mmHgで最初に１時間125℃に次いで4.5時間150
℃に加熱した。この期間中、フエノール49重量部
を留去した。 実施例 7a 50重量％のポリエステル部分を有するポリエス
テル／ポリカーボネートの製造 45％NaOH70重量部及び蒸留水1300重量部に
溶解したビスフエノールA40.2重量部及びｐ―
tert―ブチルフエノール0.885重量部の溶液に、塩
化メチレン1725部に溶解した実施例6aからの粘
稠な油151.5重量部を添加した。次いで窒素下に
撹拌しながらホスゲン58.3重量部を20〜25℃で30
分間に亘り送入した。この期間中、PH値が13の一
定値となるように45％NaOH111重量部を同時に
滴々に添加したホスゲンの送入後、１％トリエチ
レンアミン溶液39.8重量部を添加し、混合物を１
時間撹拌した。有機相を分離し、２％燐酸及び最
後に蒸留水を用いて電解質がなくなるまで連続的
に洗浄した。水を分離した後、有機相を次の方法
で処理した。 〔7a.1〕CH2Cl2をある濃度まで留去すること
により、又はクロルベンゼンを有機相に添加し及
び全塩化メチレンを留去することにより、高濃度
（約30〜40重量％）の重合体溶液を得た。次いで
残りの塩化メチレン又はクロルベンゼンをゆつく
り蒸発させることによつてポリエステル／ポリカ
ーボネートをゲル化させ、次いでこれを更に粉末
粒子混合物に処理した。得られるポリエステル／
ポリカーボネートを50℃で48時間及び100℃で24
時間真空下に乾燥した。 〔7a.2〕溶媒を留去し、残渣を15mmHg及び約
80〜110℃の真空乾燥機中で乾燥し、続いて粉砕
することにより微粉砕された固体生成物を得た。 〔7a.3〕例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトン、脂肪族炭化水素及び脂
環族炭化水素を用いてポリエステル／ポリカーボ
ネートを有機相から沈殿させ、続いて沈殿を80〜
110℃及び15mmHgの真空乾燥器中で乾燥した。 〔7a.4〕有機相を蒸発式押出機中で濃縮し、続
いてポリカーボネートの押出しに公知な条件下に
約160〜240℃で押出した。 実施例7a.1〜7a.4で得たポリエステル／ポリカ
ーボネートの相対粘度ηは1.64であつた
（CH2Cl2中25℃及びｄ＝5g／で測定）。ゲルク
ロマトグラフイーによれば、ポリエステル／ポリ
カーボネートは56000で最高値を示した。これは
ポリエステルを50重量％含有し及びポリカーボネ
ート部分を50重量％含有した。塩化メチレンから
注造したフイルムの機械的性質は次の通りであつ
た： 引張り強度22.7（（MPa）（DIN第53455号―
ASTM第Ｄ―368号による） 破断伸張413％（DIN第53455号―ASTM第Ｄ―
638号による） 粒状ポリエステル／ポリカーボネートの示差熱
分析によれば、ポリエステル成分は−28℃のガラ
ス転移温度（変形温度）を有し、無定形ポリカー
ボネート部分は125℃のガラス転移温度（変形温
度）を有し、及び結晶形ポリカーボネート部分は
約190℃の結晶融点を有した。結晶ポリカーボネ
ート部分の溶融エンタルピー2.5〜5.5cal／ｇ重合
体であつた。 実施例 7b 45重量％のポリエステル部分を有するポリエス
テル／ポリカーボネートの製造 蒸留水1300重量部及び45％水酸化ナトリウム溶
液77重量部に溶解した２，２―ビス―（４―ヒド
ロキシフエニル）―プロパン（ビスフエノール
Ａ）20.3重量部及びｐ―tert―ブチルフエノール
1.3重量部の溶液に、塩化メチレン1725重量部に
溶解した実施例6bからの粘稠な油171.6重量部を
添加した。この混合物を窒素雰囲気下に撹拌しな
がら45分間に亘つてホスゲン85.6重量部を送入
し、同時に45％水酸化ナトリウム溶液195部を
滴々に添加してPHを13の一定値に保つた。ホスゲ
ンを送入した後、トリエチルアミン0.44重量部を
添加した。この混合物により粘稠になつた。１時
間後、有機相を分離し、ポリエステル／ポリカー
ボネートを実施例7a（7a.1〜7a.4）の如く分離し
た。 ポリエステル／ポリカーボネートの相対粘度
ηrelは1.82（CH2Cl2中）であつた。 ゲルクロマグラフイーによれば、重合体は
93000の最高値を示した。 45重量％のポリエステルを含有し且つ55重量％
のポリカーボネート部分を有する。塩化メチレン
から注造したフイルムの機械的性質は次の通りで
あつた： 引張り強度 61.5MPa 破断伸張 265％ 実施例 7c 50重量％のポリエステル部分を有するポリエス
テル／ポリカーボネートの製造 蒸留水1300重量部及び45％水酸化ナトリウム溶
液70重量部に溶解した２，２―ビス―（４―ヒド
ロキシフエニル）―プロパン（ビスフエノール
Ａ）28.5重量部及びｐ―tert―ブチルフエノール
0.89重量部の溶液に、塩化メチレン1725重量部に
溶解した実施例6cからの粘稠な油163.2重量部を
添加した。この混合物を窒素雰囲気下撹拌しなが
ら40分間に亘つてホスゲン58.3重量部を送入し、
同時に45％水酸化ナトリウム溶液131部を滴々に
添加してPHを13の一定値に保つた。ホスゲンを送
入した後、トリエチルアミン0.4重量部を添加し
た。この混合物はより粘稠になつた。１時間後、
有機相を分離し、ポリエステル／ポリカーボネー
トを実施例7a（7a.1〜7a.4）の如く分離した。 ポリエステル／ポリカーボネートの相対粘度
ηrelは1.62（CH2Cl2中）であつた。 ゲルクロマトグラフイーによれば、重合体は
51000の最高値を示した。 50重量％のポリエステルを含有し且つ50重量％
のポリカーボネート部分を有する塩化メチレンか
ら注造したフイルムの機械的性質は次通りであつ
た： 引張強度 17.8MPa 破断伸張 293％ 粒状ポリエステル／ポリカーボネートの示差熱
分析によれば、ポリエステル成分は−24℃のガラ
ス転移温度（変形温度）を有し、無定形ポリカー
ボネート部分は130℃のガラス転移温度（変形温
度）を有し、及び結晶形ポリカーボネート部分は
約185℃の結晶融点を有した。結晶ポリカーボネ
ート部分の溶融エンタルピーは2.5〜5.5cal／ｇ重
合体であつた。 実施例 7d 45重量％のポリエステル部分を有するポリエス
テル／ポリカーボネートの製造 蒸留水1300重量部及び45％水酸化ナトリウム溶
液77重量部に溶解した２，２―ビス―（４―ヒド
ロキシフエニル）―プロパン（ビスフエノール
Ａ）59.8重量部及びｐ―tert―ブチルフエノール
0.98重量部の溶液に、塩化メチレン1725重量部に
溶解した実施例6dからの粘稠な油130.6重量部を
添加した。この混合物に１，４―ビス―（4′，
4″―ジヒドロキシトリフエニルメチル）―ベンゼ
ン0.58重量部及び５％NaOH溶液５重量部を添加
した。この混合物を窒素雰囲気下に撹拌しながら
30分間に亘つてホスゲン64.3重量部を送入し、同
時に45％水酸化ナトリウム溶液146部を滴々に添
加してPHを13の一定値に保つた。ホスゲンを送入
した後、トリエチルアミン0.44重量部を添加し
た。この混合物はより粘稠になつた。１時間後、
有機相を分離し、ポリエステル／ポリカーボネー
トを実施例7a（7a.1〜7a.4）の如く分離した。 ポリエステル／ポリカーボネートの相対粘度
ηrelは1.81（CH2Cl2中）であつた。 ゲルクロマトグラフイーによれば、重合体は
53000に最高値を、また200000に高分子の追加的
最高値を示した。 45重量％のポリエステルを含有し且つ55重量％
のポリカーボネート部分を有する塩化メチレンか
ら注造したフイルムの機械的性質は次の通りであ
つた： 引張り強度 39.6MPa 破断伸張 286％ 粒状ポリエステル／ポリカーボネートの示差熱
分析によれば、ポリエステル成分は−28℃のガラ
ス転移温度（変形温度）を有し、無定形ポリカー
ボネート部分は130℃のガラス転移温度（変形温
度）を有し、及び結晶形ポリカーボネート部分は
約185℃の結晶融点を有した。結晶ポリカーボネ
ート部分の溶融エンタルピーは2.5〜5.5cal／ｇ重
合体であつた。 実施例 7e 50重量％のポリエステル部分を有するポリエス
テル／ポリカーボネートの製造 蒸留水1300重量部及び45％水酸化ナトリウム溶
液70重量部に溶解した２，２―ビス―（４―ヒド
ロキシフエニル）―プロパン（ビスフエノール
Ａ）42.4重量部及びｐ―tert―ブチルフエノール
0.89重量部の溶液に、塩化メチレン1725重量部に
溶解した実施例6eからの粘稠な油149.2重量部を
添加した。この混合物を窒素雰囲気下に撹拌しな
ががら40分間に亘つてホスゲン58.3重量部を送入
し、同時に45％水酸化ナトリウム溶液135部を
滴々に添加してPHを13の一定値に保つた。ホスゲ
ンを送入した後、トリエチルアミン0.4重量部を
添加した。この混合物はより粘稠になつた。１時
間後、有機相を分離し、ポリエステル／ポリカー
ボネートを実施例7a（7a.1〜7a.4）の如く分離し
た。 ポリエステル／ポリカーボネートの相対粘度
ηrelは1.56（CH2Cl2中）であつた。 ゲルクロマトグラフイーによれば、重合体は
49000に最高値を示した。 50重量％のポリエステルを含有し且つ50重量％
のポリカーボネート部分を有する塩化メチレンか
ら注造したフイルムの機械的性質は次の通りであ
つた： 引張り強度 17.5MPa 破断伸張 228％ 粒状ポリエステル／ポリカーボネートの示差熱
分析によれば、ポリエステル成分は−19℃のガラ
ス転移温度（変形温度）を有し、無定形ポリカー
ボネート部分は125℃のガラス転移温度（変形温
度）を有し、及び結晶形ポリカーボネート部分は
約185℃の結晶融点を有した。結晶ポリカーボネ
ート部分の溶融エンタルピーは2.5〜5.5cal／ｇ重
合体であつた。 実施例 7f 50重量％のポリエステル部分を有する２，２―
ビス−（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフ
エニル）―プロパンからのポリエステル／ポリ
カーボネートの製造 蒸留水1300重量部及び45％水酸化ナトリウム溶
液66重量部の溶液に、塩化メチレン1725重量部に
溶解した実施例6fからの粘稠な油197.1重量部及
びトリブチルアミン0.61重量部（＝ビスフエノー
ル単位１モル当り１モル％）を添加した。この混
合物窒素雰囲気下に撹拌しながら30分間に亘つて
ホスゲン98重量部を送入し、同時に45％水酸化ナ
トリウム溶液225部を滴滴に添加してPHを13の一
定値に保つた。ホスゲンを送入した後、トリブチ
ルアミン5.5重量部（＝ビスフエノール単位−モ
ル当り９モル％）を添加して反応を完結させた。
この混合物はより粘稠になつた。３時間後、有機
相を分離し、ポリエステル／ポリカーボネートを
実施例7a（7a.1〜7a.4）の如く分離した。 ポリエステル／ポリカーボネートの相対粘度
ηrelは1.58（CH2Cl2中）であつた。 例示の目的で本発明を詳細に記述してきたけれ
ど、そのような詳細は目的のためだけであり、且
つ本発明の精紳及び特許請求の範囲を離ずして改
変を行ないえないことを理解すべきである。
えば塩素又は臭素を示す〕 のジフエノールと反応させて簡略化式 〔式中、―（ポリエステル）―はポリエステル
ジオールの２価の基を表わし、Ｘ及びY1〜Y4は
上述と同義である〕 のポリエステルジオールビス―ジフエノールカー
ボネートを製造する。 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートは、即ち例えばａ〜ｈ
のものである： 上式において、―（ポリエステル）―は前述し
たポリエステルジオールの式ａ〜ｈの２価の
基である。 Ｃ ポリエステル／ポリカーボネートの製造法 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートは、公知の２相界面重縮合
法によるカーボネートの製造における出発ビス―
フエノールとして使用できる。従つて種々の構造
のポリエステル／ポリカーボネートが得られる。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
の製造法は、ポリカーボネートの製造に公知の２
相界面重縮合法に従い、ポリエステルジオールビ
ス―ジフエノールカーボネートを他のジフエノー
ル、特に式のもの、及びホスゲンとPH約９〜14
及び温度約０〜80℃、好ましくは約15〜40℃下に
反応させることが特色である。本発明によつて得
られるポリエステル／ポリカーボネートは、無定
形（弾性）ポリエステル相及び結晶形（硬い）ポ
リカーボネート相又は無定形／結晶形（硬い）ポ
リカーボネートの存在が特色である。 形態学的な観点から言えば、ポリエステル／ポ
リカーボネートは、２つの異なる空間的な分離
相、即ち連続的な無定形ポリエステルからなる区
域及び結晶形又は無定形／結晶形ポリカーボネー
トからなる区域を有する。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
は、それらが多相であるが故に、対比しうる単一
相ポリエステル／ポリカーボネートより高い熱歪
温度を有する。 単一相ポリエステル／ポリカーボネートは、例
えば米国特許第3151615号に記述されている。そ
れらは種々の方法により、好ましくはポリカーボ
ネートの製造から公知の“ピリジン”法によつて
製造される。 例えばポリカーボネート／ポリカプロラクトン
の２相重合体の製造は、従来ポリカプロラクトン
のビスクロルホーメート及びポリカーボネートオ
リゴマーを用いることによつてだけ行なわれてき
た（参照仏国特許第2235965号）。このことは、２
相重合体として同定されない独国特許第1162559
号のポリエステル／ポリカーボネートに対しても
真実である。 本発明によるポリエステルジオールビス―ジフ
エノールカーボネートの使用は、対応するビスク
ロルホーメートの使用と比較して、加水分解に対
する鈍感性、即ち良好な貯蔵安定性及び明確な２
官能反応性という利点を与える。 特に本発明によるポリエステル／ポリカーボネ
ートは、その結晶形ポリカーボネート相のために
高熱歪温度を有する。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
の異なる相は示差熱分析によつて検知することが
できる。即ち例えばポリエステル相は＜20℃の変
形温度を有し及びポリカーボネート相の無定形成
分は約100〜150℃の変形温度を有し且つポリカー
ボネート相の結晶形成分は約170〜250℃の結晶融
点を有する。 本発明の方法で製造され且つ熱可塑性樹脂とし
て処理できる高分子量のセグメント化ポリエステ
ル／ポリカーボネートは、その熱に対する特別な
性質に加えて、良好な透明性、高弾性及び＞400
％の際だつた破断伸張を示す。 本発明のポリエステルジオールビス―ジフエノ
ールカーボネートから本発明のポリエステル／ポ
リカーボネートを製造するのに適当なジフエノー
ルは、ポリエステルジオールビス―ジフエノール
カーボネートの製造に関してすでに言及したも
の、特に式のもの、例えば４，4′―ジヒドロキ
シ―ジフエニル、ビス―（４―ヒドロキシフエニ
ル）―メタン、２，４―ビス―（４―ヒドロキシ
フエニル）―２―メチルブタン、α，α―ビス
（４―ヒドロキシフエニル）―ｐ―ジイソピロピ
ルベンゼン、２，２―ビス―（３―クロル―４―
ヒドロキシフエニル）―プロパン、ビス―（ヒド
ロキシフエニル）スルフイド及び２，２―ビス―
（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニル）
―プロパンが適当である。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
の製造には、２，２―ビス−（４―ヒドロキシフ
エニル）―プロパン、２，２―ビス―（３，５―
ジクロル―４―ヒドロキシフエニル）―プロパ
ン、２，２―ビス―（３，５―ジブロム―４―ヒ
ドロキシフエニル）―プロパン及び１，１―ビス
―（４―ヒドロキシフエニル）―シクロヘキサン
を他のジフエノールとして好適に使用できる。こ
れらと他のジフエノールの望ましい混合物も使用
できる。 処理中に良好な流動性を有する分岐された主成
物は、３官能性又は３官能性以上の化合物、特に
３個又はそれ以上のフエノール性水酸基を有する
化合物を少量で、好ましくは（用いるジフエノー
ルに対して）約0.05〜約２モル％で混入すること
によつて製造される。 適当な３官能性又は３官能性以上の化合物は、
フロログルシノール、4.6―ジメチル―２，４，
６―トリ―（３―ヒドロキシフエニル）―ヘプト
―２―エン、４，６―ジメチル―２，４，６―ト
リー（４―ヒドロキシフエニル）―ヘプタン、
１，３，５―トリー（４―ヒドロキシフエニル）
―ベンゼン、１，１，１―トリ―（３―ヒドロキ
シフエニル）―エタン、トリ―（４―ヒドロキシ
フエニル）―フエニルメタン、２，２―ビス
〔４，４―（４，4′―ジヒドロキシフエニル）シ
クロヘキシル〕―プロパン、２，４―ビス―（４
―ヒドロキシフエニル―イソプロピル）―フエノ
ール、２，６―ビス―（2′―ヒドロキシ―5′―メ
チルベンジル）―４―メチルフエノール２，４―
ジヒドロキシ安息香酸、２―（４―ヒドロキシフ
エニル）―２―（２，４―ジヒドロキシフエニ
ル）―プロパン、１，４―ビス―（４，4″―ジヒ
ドロキシトリフエニル―メチル）―ベンゼン及び
３，３―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―２
―オキソ―２，３―ジヒドロインドール並びに
３，３―ビス―（３―メチル―４―ヒドロキシフ
エニル）―２―オキソ―２，３―ジヒドロインド
ールでる。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
は、ポリエステル成分を通して、及び特に独国公
開特許第2651639号に従つて製造され且つ３個又
は４個のアリールカーボネート基を有するポリエ
ステルジオールビス炭酸モノアリールエステルを
上述のジフエノール、トリフエノール及び／又は
テトラフエノールと本発明の方法で反応させて対
応するポリエステルポリオールポリ（ポリフエノ
ールカーボネート）を製造し、及び得られたポリ
フエノールを、本発明のポリエステル／ポリカー
ボネートの合成において用いるポリエステルジオ
ールビス―ジフエノールカーボネート１モル当り
約50モル％までの少量で共用することにより、分
岐せしめることができる。 ポリエステル／ポリカーボネートの鎖長は、鎖
停止剤例えば単官能性フエノール、例えばフエノ
ール、２，６―ジメチルフエノール、ｐ―ブロム
フエノール、又はｐ―tert―ブチルフエノールを
添加することによつて調節できる。その使用量は
用いるジフエノール１モル当り約0.1〜約10モル
％であつてよい。 ポリエステル／ポリカーボネートの鎖長は、例
えばポリエステルモノオールモノ―ジフエノール
カーボネートを、用いるポリエステルジオールビ
ス―ジフエノールカーボネート１モル当り約50モ
ル％までの量で添加しても随時調節できる。 熱可塑性樹脂として処理することのできる高分
子量のセグメント化ポリエステル／ポリカーボネ
ートは２相界面重縮合法によつて製造される。こ
のために、上述の他のフエノール又はその混合物
をアルカリ水溶液に溶解する。次いで本発明のポ
リエステルジオールビス―ジフエノールカーボネ
ート、特に式のもの又はその混合物を、同様に
水と混和しない不活性な有機溶剤に溶解し、この
溶液を添加する。次いで混合物にホスゲンを温度
約０〜80℃、好ましく約15〜40℃及びPH値約９〜
14のもとに送入する。ホスゲンの量は用いるジフ
エノール、冷却手段及び反応温度に依存するが、
一般にジフエノール１モル当り約1.1〜3.0モルで
ある。ホスゲン化の後、ジフエノール１モル当り
約0.2〜10モル％の３級脂肪族アミンを添加する
ことによつて重縮合を行なう。この方法では、約
５〜90分間のホスゲン化時間が必要であり、約３
分〜３時間の重縮合時間が必要である。 従つて本発明は、不活性な有機溶剤及びアルカ
リ水溶液からなる液体混合物中において本発明の
ポリエステルジオールビス―ジフエノールカーボ
ネート、特に式のものを他のジフエノール、特
に式のもの及びホスゲンと温度約０〜80℃、好
ましくは約15〜40℃及びPH値約９〜14のもとに反
応させ、及びホスゲンの添加後ジフエノールのモ
ル量に対して約0.2〜10モル％の３級アミンを添
加することによつて重縮合反応を行ない、ポリエ
ステルジオールビス―ジフエノールカーボネート
対他のジフエノールの重量比をポリエステル／ポ
リカーボネート中のポリカーボネートの割合及び
ポリエステルの割合によつて決定する、ポリエス
テル／ポリカーボネートの製造法にも関する。 更に本発明はこの方法で得られるポリエステ
ル／ポリカーボネートに関する。 得られるポリエステル／ポリカーボネートの有
機溶媒中溶液を、２相界面法で製造される熱可塑
性ポリカーボネートの溶液と同様に処理し、即ち
ポリエステル／ポリカーボネートを後処理に供す
る。特にそれらを、ａ）公知の方法で、例えばメ
タノール又はエタノールでの沈殿により分離し、
次いで乾燥し、又は剪断力に供し又は有機溶剤に
溶解してゲル化せしめ、或いはｂ）分離中に、例
えば揮発物を除去する押し出し機ですでに剪断力
に供し、或いはｃ）分離前に２相界面法によるポ
リエステル／ポリカーボネートの製造に用いられ
る溶媒中でゲル化せしめる。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
の製造に適当な不活性有機溶剤は、水と混和しな
い脂肪族塩素化炭化水素、例えば塩化メチレン、
クロロホルム及び１，２―ジクロルエタン、又は
塩素化芳香族化合物、例えばクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼン及びクロルトルエン或いはこれら
の溶剤の混合物である。 本発明の方法に適当なアルカリ水溶液は、Li
（OH）2、NaOH、KOH、Ca（OH）2及び／又は
Ba（OH）2の水溶液である。 本発明の方法に適当な３級脂肪族アミンは、炭
素数約３〜15のもの、即ち、例えばトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ｎ―トリプロピルアミ
ン及びｎ―トリブチルアミンであり、用いるジフ
エノールに依存して約0.2〜５モル％で変化し及
びテトラメチル置換ジフエノールを用いる場合に
は用いるジフエノールの全量（＝ポリエステルジ
オールビス―ジフエノールカーボネート及び他の
ジフエノールの合計）に対して約５〜10モル％で
変化する。 本発明の方法で製造されるポリエステル／ポリ
カーボネートは次の方法で分離することができ
る： ａ 有機溶媒をある濃度まで留去し、高濃度（約
30〜40重量％）の重合体溶液を製造し、続いて
残りの溶媒をゆつくり蒸発させてポリエステ
ル／ポリカーボネートをゲル化させる。 ｂ 沈殿に適当な溶媒の有機溶媒、例えばメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、脂肪族炭化水素及び脂環族炭化水素を用い
ることによりポリエステル／ポリカーボネート
を有機溶媒で沈殿させる。 ｃ 脱揮発物押出機中においてポリエステル／ポ
リカーボネートをポリカーボネートに対して公
知の条件下に約160〜240℃で分離し、剪断力を
適用する。 本発明の方法で製造されるポリエステル／ポリ
カーボネートは、分離せずに２相反応混合物の処
理有機相中において又は予じめ分離したポリエス
テル／ポリカーボネートの別の有機溶媒液液中に
おいて、高濃度重合体溶液を冷却化することによ
つてゲル化せしめられる。ゲル化時間はポリエス
テル又はポリカーボネートの割合に依存するが約
０〜40℃で約５分間〜12時間である。 ゲル化した生成物は粉末粒状の混合物とするた
めに処理でき、得られるポリエステル／ポリカー
ボネートを50℃で約48時間及び100℃で24時間真
空下に乾燥する。 分離したポリエステル／ポリカーボネートの別
置ゲル化に適当な溶媒は、有機溶媒、例えば塩化
メチレン、ベンゼン、トルエン又はキシレンであ
る。 分離したポリエステル／ポリカーボネートの熱
処理は約40〜170℃で約５分間〜24時間行なわれ
る。 分離したポリエステル／ポリカーボネートに約
130〜240℃の温度で約0.5〜30分間剪断力を作用
させ、重合体Kg当り約0.2〜0.7KWhの剪断力が適
用される。 本発明のポリエステルジオールビス―ジフエノ
ールカーボネートとジフエノール及びホスゲンと
の２相界面法による本発明の反応は定量的に進行
する。従つてポリエステルジオールビス―ジフエ
ノールカーボネート対他のジフエノールの反応物
比は合成すべきポリエステル／ポリカーボネート
のポリカーボネート成分及びポリエステル成分に
よつて決定される。 本発明の方法で製造されるポリエステル／ポリ
カーボネート中のポリカーボネートの割合は、期
待する性質に応じて約30〜95、好ましくは約35〜
80重量％である。ここに硬度及び熱歪温度、及び
弾性及び破断伸長は、それぞれポリカーボネート
の割合の増加と共に増加し、及び減少する。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
中のポリカーボネートの割合は、下式 〔式中、Ｄはポリエステル／ポリカーボネート
中のジフエノレート基を表わす〕 の芳香族ポリカーボネート構造単位、特に式ａ 〔式中、Ｘ及びY1〜Y4は式と同義である〕 の芳香族ポリカーボネート構造単位の重量による
量として理解すべきである。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
のポリエステルの割合は、対応して簡略化式 ―Ｏ―（ポリエステル）―Ｏ― のポリエステル／ジオールの１種のポリエステル
ジオーレートブロツク単位の重量による量として
理解すべきである。 従つて本発明は、式、特にａの芳香族ポリ
カーボネート構造単位約30〜95重量％、好ましく
約35〜80重量％及び上述のポリエステルジオーレ
ートブロツク単位約70〜５重量％、好ましくは約
65〜20重量％からなるポリエステル／ポリカーボ
ネートに関する。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
は、例えば式ｂ 〔式中、ＹはＨ、Cl、Br又はCH3である〕 のポリカーボネート構造単単位約30〜約95重量
％、好ましくは約35〜80重量％、及びポリエステ
ルジオーレートブロツク単位約70〜約５重量％好
ましくは約65〜約20重量％からなるものである。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
は、光散乱光度計を用いる光散乱法で決定したと
き、約25000〜200000、好ましくは約70000〜
150000の平均分子量ｗ（重量平均）を有すべき
である。本発明によるポリエステル／ポリカーボ
ネートの相対溶液粘度ηrel（CH2Cl2100ml中0.5ｇ
で25℃下に測定）は、約1.3〜3.0、好ましくは約
1.4〜2.6である。 本発明の方法で製造され且つ熱可塑性樹脂とし
て処理することのできる高分子量のセグメント化
ポリエステル／ポリカーボネートは、示差熱分析
で測定したときポリエステル成分が無定形で存在
し且つ約−100℃〜＋100℃、好ましくは約−80℃
〜＋20℃の変形温度を有する、及びポリカーボネ
ート成分が部分的に結晶形で存在し且つ結晶ポリ
カーボネート部分が少なくとも160℃、好ましく
は約165〜250℃の結晶融点を有する、及び無定形
ポリカーボネート部分の変形温度が約80℃以上、
好ましくは約100℃以上である、ことが特色であ
る。 ポリエステル成分の変形温度及びポリカーボネ
ート成分の変形温度及び結晶融点における上述の
差は、ポリエステル成分及びポリカーボネート成
分間の相分離の存在に対して特徴的である。少く
とも１〜8cal／ｇ重合体の測定しうる溶融エンタ
ルピーで検知することのできる本発明のポリエス
テル／ポリカーボネートのポリカーボネート成分
の部分的結晶化度は、延伸及び続く40〜170℃で
の熱処理（５分間〜25時間）により或いは多軸ス
クリユー押出し機での熱可塑性処理における剪断
力の作用により更に50％だけ増加させることがで
きる。このとき生成物の熱歪温度は上昇し、見か
けは透明から半透明ないし不透明に変化する。 部分的に結晶形の弾性ポリエステル／ポリカー
ボネートは、結晶ポリカーボネート部分の結晶融
点以下又はその付近の約130〜最高250℃の温度で
熱可塑性樹脂として処理することができる。この
場合結晶化度の実質的な部分が保持される。無定
形で透明な生成物は、結晶形ポリカーボネート部
分の結晶融点以上の処理温度で得られる。 即ち本発明によるポリエステル／ポリカーボネ
ートのポリカーボネート部分の結晶形割合は、変
えることができ、またポリエステル／ポリカーボ
ネートに使用上の高熱歪温度を付与するために約
１〜8cal／ｇ重合体、好ましくは約2.5〜5.5cal／
ｇ重合体に溶融エンタルピーを与えるのに十分で
ある。 本発明に従いポリエステル／ポリカーボネート
を熱処理なしに、ゲルなしに及び剪断力の適用な
しに処理し且つ分離する場合、単一相のポリエス
テル／ポリカーボネート、即ち示差熱分析で測定
できる変形温度を１つだけ有する生成物が得られ
る。 本発明によるポリエステル／ポリカーボネート
のUV光に対する安定性及び加水分解に対する安
定性は、熱可塑性ポリカーボネートに通常のUV
安定剤、例えば置換された“ベンゾフエノン”又
は“ベンズトリアゾール”により、加水分解に対
する安定性を付与する薬剤、例えばモノカルボジ
イミド及び中でもポリカルボジイミド〔参照、
W.Neuman、J.Peter、H.Holtschmidt andW.
Kallert、Proceeding of the 4th Rubber
Technology Conference、London、５月22〜25
日、1962年、738〜751頁〕、例えばポリエステ
ル／ポリカーボネートの重量に対して0.2〜５重
量％の薬剤により、及び熱可塑性ポリエステル及
び熱可塑性ポリカーボネートの化学において公知
の老化防止剤により改良することができる。 更に例えばカーボンブラツク、珪藻土、カオリ
ン、粘土、CaF2、CaCO3、酸化アルミニウム及
び通常のガラス繊維の如き物質も成形組成物の全
重量に対して約２〜40重量％の量で添加でき、及
び無機顔料を充填剤及び核化剤として添加でき、
その結果本発明による生成粉を改質することがで
きる。 難燃性生成物を期待する場合には、熱可塑性ポ
リエステル及び熱可塑性ポリカーボネートの化学
において公知の難燃剤、例えば三酸化アンチモ
ン、テトラブロムフタル酸無水物、ヘキサブロム
シクロドデカン、テトラクロルもしくはテトラブ
ロムビスフエノールＡは又はトリス―（２，３―
ジクロルプロピル）ホスフエートをポリエステ
ル／ポリカーボネートの重量に対して約５〜15重
量％混合することができる。本発明によるポリカ
ーボネートのポリカーボネート部分に統計的に混
入されるテトラクロル及びテトラブロムフエノー
ルも難燃性を示す。 更に、熱可塑性ポリエステル及び熱可塑性ポリ
カーボネートの化学において公知の処理助剤、例
えば離型剤も効果的に使用できる。 本発明によつて製造されるポリエステル／ポリ
カーボネートは、硬度及び弾性、特に冷時柔性の
組合せを期待するすべての事例において、例えば
自動車の車体に、自動車の低圧タイヤの製造に、
ホース、シート及びチユーブの外皮に及び柔軟な
駆動プーリーに有利に使用できる。 次の実施例に示す平均分子量ｎであり、OH
数の測定によつて決定される。 実施例７(a)〜７(f)の相対溶液粘度ηrelは、塩化
メチレン100ml中ポリエステル／ポリカーボネー
ト0.5ｇの溶液の25℃における粘度として定義さ
れる。 引張り強度及び破断時伸張はDIN第53455号、
対応してASTM第Ｄ―638号に従つて測定した。
ゲルクロマトグラフイーによる検討は、テトラヒ
ドロフラン及びスチラゲルカラム（分離範囲1.5
×105Å、１×105Å、３×104Å及び２×103Å）
を用いて室温で行なつた。決定に対しては、ビス
フエノールＡポリカーボネートの補正曲線を用い
た。光散乱法によつて決定したｗと比べて、大
きな偏差は見出されなかつた。 示差熱分析は、E.I.デユポン社製の
“Dupont900型”を用いて行なつた。変形温度を
解釈する場合、接線法に従つて軟化温度範囲の凡
そ中点を選び、及び結晶融点の場合、溶融曲線の
吸熱ピークの凡そ中点を選択した。 実施例５に示すシユタウデインガー指数〔η〕
は25℃、テトラヒドロフラン中で測定し、dl／ｇ
で表示する。シユタウデインガー指数の定義に関
しては、H.G.エリアス（Elias）著、
“Makromolekule”，Huthig＆Wepf―verlag
Basle，265頁を参照のこと。 実施例 ５ ポリエステルジオールビス−炭酸モノアリール
エステルの製造 平均分子量ｎ＝800を有するヘキサン―１，
６―ジオール及びアジピン酸からのポリエステル
ジオール800重量部、炭酸ジフエニル856重量部及
びナトリウムフエノレート0.05重量部を、窒素下
に撹拌しながら15mmHgの真空で3.5時間150℃に
加熱した。この期間中反応混合物からフエノール
187重量部を留去した。次いで過剰の炭酸ジフエ
ニルを濡壁蒸発機で200℃／0.1mmHg下に除去し
た。無色の粘稠な油を得た。 〔η〕テトラヒドロフラン＝0.072 OH数＝０ 分析：計算値：Ｃ，66.3％；Ｈ，8.2％ 実験値：Ｃ，63.8％；Ｈ，8.3％ 実施例 6a ビスフエノールA18.5重量％及びビスフエノー
ルＡ及び炭酸ジフエニルの反応生成物も含有す
るポリエステルジオールビス―（ビスフエノー
ルＡ）カーボネートの製造 実施例５に従いヘキサン―１，６―ジオール及
びアジピン酸から製造される平均分子量ｎ＝
1900のポリエステルジオールであつて、これに炭
酸ジフエニル約26.3重量部（全量に対して残存含
量5.9重量％）を混合した該ポリエステルジオー
ルのビス炭酸モノアリールエステル446.3重量部
（0.2モル）、２，２―ビス―（４―ヒドロキシフ
エニル）―プロパン（ビスフエノールＡ）191.7
重量部及び触媒0.2重量部（ビスフエノールＡの
ナトリウムビス―フエノレート：ビスフエノール
Ａ＝１：100）を窒素下に撹拌しながら0.05mmHg
で４時間150℃に加熱した。この期間中、フエノ
ール57.3重量部を留去した。 実施例 6b ビスフエノールA18.7重量％及びビスフエノー
ルＡ及び炭酸ジフエニルの反応生成物も含有す
るポリエステルジオールビス―（ビスフエノー
ルＡ）カーボネートの製造 実施例５に従いヘキサン―１，６―ジオール及
びアジピン酸から製造される平均分子量ｎ＝
800のポリエステルジオールであつて、これに炭
酸ジフエニル約27.0重量部（全量に対して残存含
量4.3重量％）を混合した該ポリエステルジオー
ルビス炭酸モノアリールエステル627重量部、２，
２―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―プロパ
ン（ビスフエノールＡ）431.5重量部及び触媒
0.43重量部（ビスフエノールＡのナトリウムビス
―フエノレート：ビスフエノールＡ＝１：100）
を窒素下に撹拌しながら0.5mmHgで最初に１時間
125℃に次いで６時間150℃に加熱した。この期間
中、フエノール123重量部を留去した。 実施例 6c ビスフエノールA26.1重量％及びビスフエノー
ルＡ及び炭酸ジフエニルの反応生成物も含有す
るポリエステルジオールビス―（ビスフエノー
ルＡ）カーボネートの製造 実施例５に従いモル比65/35のヘキサン―1.6―
ジオール／ネオペンチルグリコール及びアジピン
酸から製造される平均分子量ｎ＝1828のポリエ
ステルジオールであつて、これに炭酸ジフエニル
約164.5重量部（全量に対して残存含量8.8重量
％）を混合した該ポリエステルジオールのビス炭
酸モノアリールエステル1870重量部、２，２―ビ
ス―（４―ヒドロキシフエニル）―プロパン（ビ
スフエノールＡ）986重量部及び触媒1.5重量部
（ビスフエノールＡのナトリウムビス―フエノレ
ート：ビスフエノールＡ＝１：100）を窒素下に
撹拌しながら0.25mmHgで最初に１時間125℃に次
いで５時間150℃に加熱した。この期間中、フエ
ノール246重量部を留去した。 実施例 6d ビスフエノールA15.6重量％及びビスフエノー
ルＡ及び炭酸ジフエニルの反応生成物も含有す
るポリエステルジオールビス―（ビスフエノー
ルＡ）カーボネートの製造 実施例５に従いモル比65/35のヘキサン―１，
６―ジオール／ネオペンチチルグリコール及びア
ジピン酸から製造される平均分子量ｎ＝1828の
ポリエステルジオールであつて、これに炭酸ジフ
エニル約12.8重量部（全量に対して残存含量4.1
重量％）を混合した該ポリエステルジオールのビ
ス炭酸モノアリールエステル313重量部、２，２
―ビス（４―ヒドロキシフエニル）―プロパン
（ビスフエノールＡ）120.5重量部及びナトリウム
フエノレート0.02重量部を窒素下に撹拌しながら
0.06mmHgで最初に１時間125℃に次いで３時間
150℃に加熱した。この期間中、フエノール31.5
重量部を留去した。 実施例 6e ビスフエノールA16.8重量％及びビスフエノー
ルＡ及び炭酸ジフエニルの反応生成物も含有す
るポリエステルジオールビス―（ビスフエノー
ルＡ）カーボネートの製造 実施例５に従いネオペンチルグリコール及びア
ジピン酸から製造される平均分子量ｎ＝2000の
ポリエステルジオールであつて、これに炭酸ジフ
エニル約18.1重量部（全量に対して残存含量5.2
重量％）を混合した該ポリエステルジオールのビ
ス炭酸モノアリールエステル348.1重量部、２，
２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）―プロパン
（ビスフエノールＡ）139.5重量部及び触媒0.14重
量部（ビスフエノールＡのナトリウムビス―フエ
ノレート：ビスフエノールＡ＝１：100）を窒素
下に撹拌しながら0.5mmHgで最初に１時間125℃
に次いで５時間150℃に加熱した。この期間中、
フエノール37.6重量部を留去した。 実施例 6f ２，２―ビス―（３，５―ジメチル―４―ヒド
ロキシフエニル）―プロパン及び２，２―ビス
―（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニ
ル）―プロパン及び炭酸ジフエニルの反応生成
物も14.8重量％の量で含有する式ｆのポリエ
ステルジオールビス―ジフエノールカーボネー
トの製造 実施例５に従いヘキサン―１，６―ジオール及
びアジピン酸から製造される平均分子量ｎ＝
800のポリエステルジオールであつて、これに炭
酸ジフエニル約３重量部（全量に対して残存含量
１重量％）を混合した該ポリエステルジオールの
ビス炭酸モノアリールエステル303重量部、２，
２―ビス―（４―ヒドロキシフエニル）―プロパ
ン232.2重量部及び触媒0.22重量部（ビスフエノ
ールＡのナトリウムビス―フエノレート：ビスフ
エノールＡ＝１：100）を窒素下に撹拌しながら
0.1mmHgで最初に１時間125℃に次いで4.5時間150
℃に加熱した。この期間中、フエノール49重量部
を留去した。 実施例 7a 50重量％のポリエステル部分を有するポリエス
テル／ポリカーボネートの製造 45％NaOH70重量部及び蒸留水1300重量部に
溶解したビスフエノールA40.2重量部及びｐ―
tert―ブチルフエノール0.885重量部の溶液に、塩
化メチレン1725部に溶解した実施例6aからの粘
稠な油151.5重量部を添加した。次いで窒素下に
撹拌しながらホスゲン58.3重量部を20〜25℃で30
分間に亘り送入した。この期間中、PH値が13の一
定値となるように45％NaOH111重量部を同時に
滴々に添加したホスゲンの送入後、１％トリエチ
レンアミン溶液39.8重量部を添加し、混合物を１
時間撹拌した。有機相を分離し、２％燐酸及び最
後に蒸留水を用いて電解質がなくなるまで連続的
に洗浄した。水を分離した後、有機相を次の方法
で処理した。 〔7a.1〕CH2Cl2をある濃度まで留去すること
により、又はクロルベンゼンを有機相に添加し及
び全塩化メチレンを留去することにより、高濃度
（約30〜40重量％）の重合体溶液を得た。次いで
残りの塩化メチレン又はクロルベンゼンをゆつく
り蒸発させることによつてポリエステル／ポリカ
ーボネートをゲル化させ、次いでこれを更に粉末
粒子混合物に処理した。得られるポリエステル／
ポリカーボネートを50℃で48時間及び100℃で24
時間真空下に乾燥した。 〔7a.2〕溶媒を留去し、残渣を15mmHg及び約
80〜110℃の真空乾燥機中で乾燥し、続いて粉砕
することにより微粉砕された固体生成物を得た。 〔7a.3〕例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトン、脂肪族炭化水素及び脂
環族炭化水素を用いてポリエステル／ポリカーボ
ネートを有機相から沈殿させ、続いて沈殿を80〜
110℃及び15mmHgの真空乾燥器中で乾燥した。 〔7a.4〕有機相を蒸発式押出機中で濃縮し、続
いてポリカーボネートの押出しに公知な条件下に
約160〜240℃で押出した。 実施例7a.1〜7a.4で得たポリエステル／ポリカ
ーボネートの相対粘度ηは1.64であつた
（CH2Cl2中25℃及びｄ＝5g／で測定）。ゲルク
ロマトグラフイーによれば、ポリエステル／ポリ
カーボネートは56000で最高値を示した。これは
ポリエステルを50重量％含有し及びポリカーボネ
ート部分を50重量％含有した。塩化メチレンから
注造したフイルムの機械的性質は次の通りであつ
た： 引張り強度22.7（（MPa）（DIN第53455号―
ASTM第Ｄ―368号による） 破断伸張413％（DIN第53455号―ASTM第Ｄ―
638号による） 粒状ポリエステル／ポリカーボネートの示差熱
分析によれば、ポリエステル成分は−28℃のガラ
ス転移温度（変形温度）を有し、無定形ポリカー
ボネート部分は125℃のガラス転移温度（変形温
度）を有し、及び結晶形ポリカーボネート部分は
約190℃の結晶融点を有した。結晶ポリカーボネ
ート部分の溶融エンタルピー2.5〜5.5cal／ｇ重合
体であつた。 実施例 7b 45重量％のポリエステル部分を有するポリエス
テル／ポリカーボネートの製造 蒸留水1300重量部及び45％水酸化ナトリウム溶
液77重量部に溶解した２，２―ビス―（４―ヒド
ロキシフエニル）―プロパン（ビスフエノール
Ａ）20.3重量部及びｐ―tert―ブチルフエノール
1.3重量部の溶液に、塩化メチレン1725重量部に
溶解した実施例6bからの粘稠な油171.6重量部を
添加した。この混合物を窒素雰囲気下に撹拌しな
がら45分間に亘つてホスゲン85.6重量部を送入
し、同時に45％水酸化ナトリウム溶液195部を
滴々に添加してPHを13の一定値に保つた。ホスゲ
ンを送入した後、トリエチルアミン0.44重量部を
添加した。この混合物により粘稠になつた。１時
間後、有機相を分離し、ポリエステル／ポリカー
ボネートを実施例7a（7a.1〜7a.4）の如く分離し
た。 ポリエステル／ポリカーボネートの相対粘度
ηrelは1.82（CH2Cl2中）であつた。 ゲルクロマグラフイーによれば、重合体は
93000の最高値を示した。 45重量％のポリエステルを含有し且つ55重量％
のポリカーボネート部分を有する。塩化メチレン
から注造したフイルムの機械的性質は次の通りで
あつた： 引張り強度 61.5MPa 破断伸張 265％ 実施例 7c 50重量％のポリエステル部分を有するポリエス
テル／ポリカーボネートの製造 蒸留水1300重量部及び45％水酸化ナトリウム溶
液70重量部に溶解した２，２―ビス―（４―ヒド
ロキシフエニル）―プロパン（ビスフエノール
Ａ）28.5重量部及びｐ―tert―ブチルフエノール
0.89重量部の溶液に、塩化メチレン1725重量部に
溶解した実施例6cからの粘稠な油163.2重量部を
添加した。この混合物を窒素雰囲気下撹拌しなが
ら40分間に亘つてホスゲン58.3重量部を送入し、
同時に45％水酸化ナトリウム溶液131部を滴々に
添加してPHを13の一定値に保つた。ホスゲンを送
入した後、トリエチルアミン0.4重量部を添加し
た。この混合物はより粘稠になつた。１時間後、
有機相を分離し、ポリエステル／ポリカーボネー
トを実施例7a（7a.1〜7a.4）の如く分離した。 ポリエステル／ポリカーボネートの相対粘度
ηrelは1.62（CH2Cl2中）であつた。 ゲルクロマトグラフイーによれば、重合体は
51000の最高値を示した。 50重量％のポリエステルを含有し且つ50重量％
のポリカーボネート部分を有する塩化メチレンか
ら注造したフイルムの機械的性質は次通りであつ
た： 引張強度 17.8MPa 破断伸張 293％ 粒状ポリエステル／ポリカーボネートの示差熱
分析によれば、ポリエステル成分は−24℃のガラ
ス転移温度（変形温度）を有し、無定形ポリカー
ボネート部分は130℃のガラス転移温度（変形温
度）を有し、及び結晶形ポリカーボネート部分は
約185℃の結晶融点を有した。結晶ポリカーボネ
ート部分の溶融エンタルピーは2.5〜5.5cal／ｇ重
合体であつた。 実施例 7d 45重量％のポリエステル部分を有するポリエス
テル／ポリカーボネートの製造 蒸留水1300重量部及び45％水酸化ナトリウム溶
液77重量部に溶解した２，２―ビス―（４―ヒド
ロキシフエニル）―プロパン（ビスフエノール
Ａ）59.8重量部及びｐ―tert―ブチルフエノール
0.98重量部の溶液に、塩化メチレン1725重量部に
溶解した実施例6dからの粘稠な油130.6重量部を
添加した。この混合物に１，４―ビス―（4′，
4″―ジヒドロキシトリフエニルメチル）―ベンゼ
ン0.58重量部及び５％NaOH溶液５重量部を添加
した。この混合物を窒素雰囲気下に撹拌しながら
30分間に亘つてホスゲン64.3重量部を送入し、同
時に45％水酸化ナトリウム溶液146部を滴々に添
加してPHを13の一定値に保つた。ホスゲンを送入
した後、トリエチルアミン0.44重量部を添加し
た。この混合物はより粘稠になつた。１時間後、
有機相を分離し、ポリエステル／ポリカーボネー
トを実施例7a（7a.1〜7a.4）の如く分離した。 ポリエステル／ポリカーボネートの相対粘度
ηrelは1.81（CH2Cl2中）であつた。 ゲルクロマトグラフイーによれば、重合体は
53000に最高値を、また200000に高分子の追加的
最高値を示した。 45重量％のポリエステルを含有し且つ55重量％
のポリカーボネート部分を有する塩化メチレンか
ら注造したフイルムの機械的性質は次の通りであ
つた： 引張り強度 39.6MPa 破断伸張 286％ 粒状ポリエステル／ポリカーボネートの示差熱
分析によれば、ポリエステル成分は−28℃のガラ
ス転移温度（変形温度）を有し、無定形ポリカー
ボネート部分は130℃のガラス転移温度（変形温
度）を有し、及び結晶形ポリカーボネート部分は
約185℃の結晶融点を有した。結晶ポリカーボネ
ート部分の溶融エンタルピーは2.5〜5.5cal／ｇ重
合体であつた。 実施例 7e 50重量％のポリエステル部分を有するポリエス
テル／ポリカーボネートの製造 蒸留水1300重量部及び45％水酸化ナトリウム溶
液70重量部に溶解した２，２―ビス―（４―ヒド
ロキシフエニル）―プロパン（ビスフエノール
Ａ）42.4重量部及びｐ―tert―ブチルフエノール
0.89重量部の溶液に、塩化メチレン1725重量部に
溶解した実施例6eからの粘稠な油149.2重量部を
添加した。この混合物を窒素雰囲気下に撹拌しな
ががら40分間に亘つてホスゲン58.3重量部を送入
し、同時に45％水酸化ナトリウム溶液135部を
滴々に添加してPHを13の一定値に保つた。ホスゲ
ンを送入した後、トリエチルアミン0.4重量部を
添加した。この混合物はより粘稠になつた。１時
間後、有機相を分離し、ポリエステル／ポリカー
ボネートを実施例7a（7a.1〜7a.4）の如く分離し
た。 ポリエステル／ポリカーボネートの相対粘度
ηrelは1.56（CH2Cl2中）であつた。 ゲルクロマトグラフイーによれば、重合体は
49000に最高値を示した。 50重量％のポリエステルを含有し且つ50重量％
のポリカーボネート部分を有する塩化メチレンか
ら注造したフイルムの機械的性質は次の通りであ
つた： 引張り強度 17.5MPa 破断伸張 228％ 粒状ポリエステル／ポリカーボネートの示差熱
分析によれば、ポリエステル成分は−19℃のガラ
ス転移温度（変形温度）を有し、無定形ポリカー
ボネート部分は125℃のガラス転移温度（変形温
度）を有し、及び結晶形ポリカーボネート部分は
約185℃の結晶融点を有した。結晶ポリカーボネ
ート部分の溶融エンタルピーは2.5〜5.5cal／ｇ重
合体であつた。 実施例 7f 50重量％のポリエステル部分を有する２，２―
ビス−（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフ
エニル）―プロパンからのポリエステル／ポリ
カーボネートの製造 蒸留水1300重量部及び45％水酸化ナトリウム溶
液66重量部の溶液に、塩化メチレン1725重量部に
溶解した実施例6fからの粘稠な油197.1重量部及
びトリブチルアミン0.61重量部（＝ビスフエノー
ル単位１モル当り１モル％）を添加した。この混
合物窒素雰囲気下に撹拌しながら30分間に亘つて
ホスゲン98重量部を送入し、同時に45％水酸化ナ
トリウム溶液225部を滴滴に添加してPHを13の一
定値に保つた。ホスゲンを送入した後、トリブチ
ルアミン5.5重量部（＝ビスフエノール単位−モ
ル当り９モル％）を添加して反応を完結させた。
この混合物はより粘稠になつた。３時間後、有機
相を分離し、ポリエステル／ポリカーボネートを
実施例7a（7a.1〜7a.4）の如く分離した。 ポリエステル／ポリカーボネートの相対粘度
ηrelは1.58（CH2Cl2中）であつた。 例示の目的で本発明を詳細に記述してきたけれ
ど、そのような詳細は目的のためだけであり、且
つ本発明の精紳及び特許請求の範囲を離ずして改
変を行ないえないことを理解すべきである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式 ［式中、―（ポリエステル）―は脂肪族ジカル
ボン酸と脂肪族ジオールからのポリエステルジオ
ールの２価の基を表わし、Ｘは ―CH2―又は【式】を示し、Y1〜Y4は同一 でも異なつてもよく且つ水素又はメチルを示す］ の、重量平均分子量が750ないし20000のポリエス
テルジオールビス―ジフエノールカーボネート。 ２ 下記式 ［式中、―（ポリエステル）―は脂肪族ジカル
ボン酸と脂肪族ジオール酸からのポリエステルジ
オールの２価の基を表わす］ の特許請求の範囲第１項記載のポリエステルジオ
ールビス―ジフエノールカーボネート。 ３ 下記式 ［式中、―（ポリエステル）―は脂肪族ジカル
ボン酸と脂肪族ジオールからのポリエステルジオ
ールの２価の基を表わす］ の特許請求の範囲第１項記載のポリエステルジオ
ールビス―ジフエノールカーボネート。 ４ 下記式 ［式中、Arは炭素数６〜18の置換又は未置換
アリール基であり、―（ポリエステル）―は250
より大きい分子量ｎを有する脂肪族ジカルボン
酸と脂肪族ジオールからのポリエステルジオール
の２価の基である］ のポリエステルジオールビス炭酸モノアリールエ
ステルを、下記式 ［式中、Ｘは―CH2―又は【式】を示し、 Y1〜Y4は同一でも異なつてもよく且つ水素又は
メチルを示す］ のジフエノールと共に、 ａ 約100〜約200℃の温度において、 ｂ 約35mmHg以下の真空下、及び ｃ 触媒の存在下に、 加熱する際に、 ポリエステルジオールビス炭酸モノアリールエス
テルの炭酸アリールエステル基１モル当り１モル
より多いジフエノールを使用する、 ことを含んでなるポリエステルジオールビスジフ
エノールカーボネートの製造法。 ５ 生成するヒドロキシアリール副生成物を留去
する特許請求の範囲第４項記載のポリエステルジ
オールビスジフエノールカーボネートの製造法。 ６ ポリエステルジオールの分子量が600以上で
ある特許請求の範囲第４〜５項のいずれかに記載
の方法。 ７ 反応温度が約110〜180℃である特許請求の範
囲第４〜６項のいずれかに記載の方法。 ８ 圧力が約25〜0.1mmHgである特許請求の範囲
第４〜７項のいずれかに記載の方法。 ９ ジフエノールの量がポリエステルジオールビ
ス炭酸モノアリールエステルの炭酸アリールエス
テル基当り約1.1〜約２モルである特許請求の範
囲第４〜８項のいずれかに記載の方法。 １０ 溶媒の不存在下に行なう特許請求の範囲第
４〜９項のいずれかに記載の方法。 １１ 不活性な溶媒の存在下に行なう特許請求の
範囲第４〜９項のいずれかに記載の方法。 １２ ポリエステルジオールビス炭酸モノアリー
ルエステルをビスフエノールＡと、 ａ ビス炭酸モノアリールエステル対ビスフエノ
ールＡのモル比約１：３で、 ｂ 触媒としてのビスフエノールＡのジナトリウ
ムフエノレートの存在下に、 ｃ 約150℃の温度で、 ｄ 約25〜0.1mmHgの真空下に、 反応させる特許請求の範囲第４〜１１項のいずれ
かに記載の方法。 １３ 250以上の分子量ｎ（数平均）を有す
る脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからの
ポリエステルジオールを、下記式 ［式中、Arは炭素数６〜18の置換又は未置
換アリール基である］ の炭酸ビスアリールエステルと共に ａ 約100〜約200℃の温度において、 ｂ 約35mmHg以下の真空下、及び ｃ 触媒の存在下に、 加熱する際に、 ポリエステルジオールのOH基のモル当り１モ
ルより多いビス炭酸―アリールエステルを使用
し、 得られる下記式 ［式中、Arは上記と同様の意味を有し、―
（ポリエステル）―は250より大きい分子量ｎ
を有する脂肪族ジカルボン酸と脂肪酸ジオール
からのポリエステルジオールの２価の基であ
る］ のポリエステルジオールビス炭酸モノアリール
エステルを、下記式 ［式中、―CH2―又は【式】を示し、Y1 〜Y4は同一でも異なつてもよく且つ水素又はメ
チルを示す］ のジフエノールと共に、 ａ 約100〜約200℃の温度において、 ｂ 約35mmHg以下の真空下、及び ｃ 触媒の存在下に、 加熱する際に、 ポリエステルジオールビス炭酸モノアリールエス
テルの炭酸アリールエステル基１モル当り１モル
より多いジフエノールを使用する、 ことを含んでなるポリエステルジオールビスジフ
エノールカーボネートの製造法。 １４ 得られるポリエステルジオールビス―炭酸
モノアリールエステル及び過剰の炭酸ビス―アリ
ールエステルをジフエノールと反応させる特許請
求の範囲第１３項記載の方法。 １５ ポリエステルジオールの分子量が600以上
である特許請求の範囲第１３〜１４項のいずれか
に記載の方法。 １６ 反応温度が約110〜180℃である特許請求の
範囲第１３〜１５項のいずれかに記載の方法。 １７ 圧力が約25〜0.1mmHgである特許請求の範
囲第１３〜１６項のいずれかに記載の方法。 １８ ジフエノールの量がポリエステルジオール
ビス炭酸モノアリールエステルの炭酸アリールエ
ステル基当り約1.1〜約２モルである特許請求の
範囲第１３〜１７項のいずれかに記載の方法。 １９ 溶媒の不存在下に行なう特許請求の範囲第
１３〜１８項のいずれかに記載の方法。 ２０ 不活性の溶媒の存在下に行なう特許請求の
範囲第１３〜１８項のいずれかに記載の方法。 ２１ ポリエステルジオールビス炭酸モノアリー
ルエステルをビスフエノールＡと、 ａ ビス炭酸モノアリールエステル対ビスフエノ
ールＡのモル比約１：３で ｂ 触媒としてのビスフエノールＡのジナトリウ
ムフエノレートの存在下に、 ｃ 約150℃の温度で、 ｄ 約25〜0.1mmHgの真空下に、 反応させる特許請求の範囲第１３〜２０項のいず
れかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772726376 DE2726376A1 (de) | 1977-06-10 | 1977-06-10 | Verfahren zur herstellung von kohlensaeure-bis-diphenolestern von polyesterdiolen und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren polyester- polycarbonaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS544988A JPS544988A (en) | 1979-01-16 |
| JPS6320852B2 true JPS6320852B2 (ja) | 1988-04-30 |
Family
ID=6011294
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6840078A Granted JPS544988A (en) | 1977-06-10 | 1978-06-08 | Polyester diol biss diphenol carbonate and preparation thereof |
| JP61169971A Granted JPS6211725A (ja) | 1977-06-10 | 1986-07-21 | ポリエステル／ポリカーボネートの製造法 |
| JP63236642A Pending JPH01126326A (ja) | 1977-06-10 | 1988-09-22 | ポリエステル／ポリカーボネート及びその処理法 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61169971A Granted JPS6211725A (ja) | 1977-06-10 | 1986-07-21 | ポリエステル／ポリカーボネートの製造法 |
| JP63236642A Pending JPH01126326A (ja) | 1977-06-10 | 1988-09-22 | ポリエステル／ポリカーボネート及びその処理法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (3) | JPS544988A (ja) |
| DE (1) | DE2726376A1 (ja) |
| FR (1) | FR2393823B1 (ja) |
| GB (1) | GB1586326A (ja) |
| IT (1) | IT1104730B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2930787A1 (de) | 1979-07-28 | 1981-02-12 | Bayer Ag | Vernetzbare polycarbonat-elastomere, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer medizinische verpackungen nach erfolgter vernetzung |
| CA1214588A (en) * | 1981-11-09 | 1986-11-25 | Union Carbide Corporation | Process for preparing polyesters or poly(estercarbonates) in the presence of a processing aid |
| DE4208360A1 (de) * | 1992-03-16 | 1993-09-23 | Bayer Ag | Kompostierbare thermoplastische blockcopolyester fuer verpackungsmaterialien |
| JP2019200053A (ja) | 2018-05-14 | 2019-11-21 | ムサシノ機器株式会社 | 液面計、および高位液面警報装置 |
| WO2024204728A1 (ja) * | 2023-03-30 | 2024-10-03 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3161615A (en) * | 1957-02-05 | 1964-12-15 | Gen Electric | Resinous copolymeric polycarbonate of a mixture of dihydric phenols |
| GB1139413A (en) * | 1965-02-03 | 1969-01-08 | Ici Fibres Ltd | Polyester/polycarbonate block copolymers |
| DE2651639A1 (de) * | 1976-11-12 | 1978-05-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeureestern von polyesterpolyolen |
-
1977
- 1977-06-10 DE DE19772726376 patent/DE2726376A1/de active Granted
-
1978
- 1978-05-19 GB GB20711/78A patent/GB1586326A/en not_active Expired
- 1978-06-08 JP JP6840078A patent/JPS544988A/ja active Granted
- 1978-06-08 IT IT49767/78A patent/IT1104730B/it active
- 1978-06-09 FR FR7817349A patent/FR2393823B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-07-21 JP JP61169971A patent/JPS6211725A/ja active Granted
-
1988
- 1988-09-22 JP JP63236642A patent/JPH01126326A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0129498B2 (ja) | 1989-06-12 |
| DE2726376C2 (ja) | 1990-02-01 |
| IT7849767A0 (it) | 1978-06-08 |
| JPH01126326A (ja) | 1989-05-18 |
| JPS6211725A (ja) | 1987-01-20 |
| DE2726376A1 (de) | 1978-12-21 |
| JPS544988A (en) | 1979-01-16 |
| GB1586326A (en) | 1981-03-18 |
| FR2393823A1 (ja) | 1979-01-05 |
| FR2393823B1 (ja) | 1985-01-11 |
| IT1104730B (it) | 1985-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4297455A (en) | Process for the preparation of carbonic acid aryl esters of polyester-diols lengthened via carbonate groups and their use for the preparation of polyester-diol bis-diphenol carbonates and polyester/polycarbonates | |
| CN1980978B (zh) | 具有更好流动能力的共聚碳酸酯 | |
| US4169868A (en) | Process for the preparation of new high-molecular segmented polyester-polycarbonates which can be processed by thermoplastic methods and new polyester-polycarbonates obtained according to the process | |
| US4281101A (en) | Process for the preparation of aliphatic-aromatic polycarbonates with diphenol carbonate end groups and their use for the preparation of high-molecular, segmented, aliphatic-aromatic polycarbonate elastomers which can be processed as thermoplastics | |
| US4216298A (en) | Process for the preparation of carbonic acid bis-diphenol esters of polyester-diols and their use for the preparation of high-molecular segmented polyester/polycarbonates which can be processed as thermoplastics | |
| CN103619908B (zh) | 高流动性聚碳酸酯共聚物、高分子量化的芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法和芳香族聚碳酸酯化合物 | |
| RU2551370C2 (ru) | Способ производства высокополимеризованной ароматической поликарбонатной смолы | |
| US4217437A (en) | Process for the preparation of carbonic acid bis-diphenol esters of polyalkylene oxide-diols lengthened via carbonate groups and their use for the preparation of high-molecular, segmented polyether/polycarbonates which can be processed as thermoplastics | |
| US4191705A (en) | Process for the preparation of carbonic acid esters of polyester-polyols | |
| US20040030090A1 (en) | Polycarbonates, polyester carbonates and polyesters with special branched terminal groups | |
| US5191001A (en) | Process for the production of solventless polycarbonate | |
| JPS6219451B2 (ja) | ||
| JPH0231099B2 (ja) | ||
| JPS62223222A (ja) | 熱可塑性ポリエステル―カーボネート樹脂 | |
| US4430492A (en) | High-molecular, segmented, thermoplastically processable, aromatic polycarbonates containing co-condensed dimeric fatty acid esters, their preparation and their use | |
| JPS6320852B2 (ja) | ||
| DE2636784A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlensaeure-bis-diphenolestern von polyalkylenoxiddiolen und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren polyaether-polycarbonaten | |
| US5104963A (en) | Two-stage process for the production of polycarbonates based on special dihydroxydiphenylalkanes | |
| JP3365444B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート及びその製造法 | |
| JP2002516620A (ja) | ポリカーボネート類 | |
| JP3039757B2 (ja) | 低いガラス転移温度のコポリエステルカーボネート | |
| US4100139A (en) | Polycarbonates incorporating epihalohydrin residues | |
| US20060094855A1 (en) | Branched polycarbonates | |
| US4168368A (en) | Polycarbonates incorporating 2-methylepichlorohydrin | |
| JPH09136962A (ja) | ポリ（アリールシロキサン）組成物の製法 |