JPH04288349A - 撥水撥油性被膜及びその製造方法 - Google Patents
撥水撥油性被膜及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH04288349A JPH04288349A JP3036775A JP3677591A JPH04288349A JP H04288349 A JPH04288349 A JP H04288349A JP 3036775 A JP3036775 A JP 3036775A JP 3677591 A JP3677591 A JP 3677591A JP H04288349 A JPH04288349 A JP H04288349A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- water
- oil
- film
- fluorocarbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/42—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of particles only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
- C03C2217/445—Organic continuous phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、撥水撥油性被膜のおよ
びその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、
基材表面または基材表面のアンダーコート層を凸凹に粗
面化処理した上に撥水撥油性被膜を設ける発明に関する
。
びその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、
基材表面または基材表面のアンダーコート層を凸凹に粗
面化処理した上に撥水撥油性被膜を設ける発明に関する
。
【０００２】
【従来の技術】建物や電化製品、乗り物、産業機器、鏡
、眼鏡レンズ等には、耐熱性、耐候性、耐摩耗性などの
超薄膜コーティングが要求されている。
、眼鏡レンズ等には、耐熱性、耐候性、耐摩耗性などの
超薄膜コーティングが要求されている。
【０００３】従来より撥水撥油を目的とした広く用いら
れているコーティング膜の製造方法は、一般に、Ａｌ（
アルミ）基材などの表面をサンドブラシ、ワイヤブラシ
や化学エッチング等で荒し、さらにプライマー等を塗布
した後、ポリ４フッ化エチレン等のフロロカーボン系微
粉末をエタノール等に懸濁させた塗料を塗布し乾燥後、
４００℃程度で１時間程度ベーキング（焼き付け処理）
をおこない、基材表面にフロロカーボン系ポリマーを焼
き付ける方法が用いられてきた。
れているコーティング膜の製造方法は、一般に、Ａｌ（
アルミ）基材などの表面をサンドブラシ、ワイヤブラシ
や化学エッチング等で荒し、さらにプライマー等を塗布
した後、ポリ４フッ化エチレン等のフロロカーボン系微
粉末をエタノール等に懸濁させた塗料を塗布し乾燥後、
４００℃程度で１時間程度ベーキング（焼き付け処理）
をおこない、基材表面にフロロカーボン系ポリマーを焼
き付ける方法が用いられてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法では製造が容易である反面、ポリマーと基材は単にア
ンカー効果でのみ接着されているに過ぎないため、基材
との密着性に限界があり、また、コーティング膜表面は
４００℃の高温ベーキングをおこなうため表面が平坦化
されて良好な撥水撥油面が得られなかった。従って、電
化製品や自動車、産業機器等の撥水撥油性のコーティン
グ膜を必要とする機器の製造方法としては不十分であっ
た。
法では製造が容易である反面、ポリマーと基材は単にア
ンカー効果でのみ接着されているに過ぎないため、基材
との密着性に限界があり、また、コーティング膜表面は
４００℃の高温ベーキングをおこなうため表面が平坦化
されて良好な撥水撥油面が得られなかった。従って、電
化製品や自動車、産業機器等の撥水撥油性のコーティン
グ膜を必要とする機器の製造方法としては不十分であっ
た。
【０００５】以上述べてきた従来法の欠点に鑑み、本発
明の目的は、基材と密着性よく且つピンホール無く、し
かも表面に凸凹があり撥水撥油性が優れたフッ素系コー
ティング膜の作成方法を提供し、建物や電化製品、乗り
物、産業機器等の撥水撥油性に優れた耐熱性、耐候性、
耐摩耗性コーティングを必要とする機器の性能を向上さ
せることにある。
明の目的は、基材と密着性よく且つピンホール無く、し
かも表面に凸凹があり撥水撥油性が優れたフッ素系コー
ティング膜の作成方法を提供し、建物や電化製品、乗り
物、産業機器等の撥水撥油性に優れた耐熱性、耐候性、
耐摩耗性コーティングを必要とする機器の性能を向上さ
せることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
、本発明の撥水撥油性被膜は、基材の表面に形成された
撥水撥油性被膜であって、前記基板の表面は粗面化され
ており、その表面に、少なくともシロキサン結合を介し
てフッ素を含む化学吸着単分子膜が形成されていること
を特徴とする。
、本発明の撥水撥油性被膜は、基材の表面に形成された
撥水撥油性被膜であって、前記基板の表面は粗面化され
ており、その表面に、少なくともシロキサン結合を介し
てフッ素を含む化学吸着単分子膜が形成されていること
を特徴とする。
【０００７】また本発明の別の撥水撥油性被膜は、基材
の表面に形成した撥水撥油性被膜であって、微粒子及び
／又はシリケートグラスを混合し塗布したサブミクロン
乃至ミクロンオーダの凸凹な層と、フロロカーボン基お
よびシロキサン基を含むポリマー膜層または化学吸着単
分子膜層とで形成され、前記凸凹な層と単分子膜層とが
シロキサン結合によって結合されていることを特徴とす
る。
の表面に形成した撥水撥油性被膜であって、微粒子及び
／又はシリケートグラスを混合し塗布したサブミクロン
乃至ミクロンオーダの凸凹な層と、フロロカーボン基お
よびシロキサン基を含むポリマー膜層または化学吸着単
分子膜層とで形成され、前記凸凹な層と単分子膜層とが
シロキサン結合によって結合されていることを特徴とす
る。
【０００８】前記本発明の構成においては、基材が、ガ
ラス、セラミック、金属、プラスチックのいずれかを好
ましいものとして挙げることができる。
ラス、セラミック、金属、プラスチックのいずれかを好
ましいものとして挙げることができる。
【０００９】次に本発明の第１番目の製造方法は、基材
表面に凸凹を作成する工程と、フロロカーボン基及びク
ロロシラン基を含む物質を混合した非水系の溶媒を塗布
する工程、またはフロロカーボン基及びアルコキシシラ
ン基を含む物質を混合した溶媒を塗布する工程と、加熱
処理を行なう工程を含むことを特徴とする。
表面に凸凹を作成する工程と、フロロカーボン基及びク
ロロシラン基を含む物質を混合した非水系の溶媒を塗布
する工程、またはフロロカーボン基及びアルコキシシラ
ン基を含む物質を混合した溶媒を塗布する工程と、加熱
処理を行なう工程を含むことを特徴とする。
【００１０】次に本発明の第２番目の製造方法は、基材
の表面に凸凹を作成する工程と、クロロシリル基を複数
個含む物質を混ぜた非水系溶媒に接触させて前記基材表
面の水酸基と前記クロロシリル基を複数個含む物質のク
ロロシリル基とを反応させて前記物質を前記基材表面に
析出させる工程と、非水系有機溶媒を用い前記基材上に
残った余分なクロロシリル基を物質を洗浄除去した後、
水と反応させて、前記基材上にシラノール基を複数個含
む物質よりなる単分子膜を形成する工程と、一端にクロ
ルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ 基、ｎ＝１、２、
３、Ｘは官能基）を有し他の一端に直鎖状フッ化炭素基
を含むクロロシラン系界面活性剤を基材表面に化学吸着
し単分子吸着膜を累積する工程とを含むことを特徴とす
る。
の表面に凸凹を作成する工程と、クロロシリル基を複数
個含む物質を混ぜた非水系溶媒に接触させて前記基材表
面の水酸基と前記クロロシリル基を複数個含む物質のク
ロロシリル基とを反応させて前記物質を前記基材表面に
析出させる工程と、非水系有機溶媒を用い前記基材上に
残った余分なクロロシリル基を物質を洗浄除去した後、
水と反応させて、前記基材上にシラノール基を複数個含
む物質よりなる単分子膜を形成する工程と、一端にクロ
ルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ 基、ｎ＝１、２、
３、Ｘは官能基）を有し他の一端に直鎖状フッ化炭素基
を含むクロロシラン系界面活性剤を基材表面に化学吸着
し単分子吸着膜を累積する工程とを含むことを特徴とす
る。
【００１１】前記本発明の第１または２番目の製造方法
においては、表面に凸凹を作成する手段が、微粒子及び
シリケートグラスを混合し基材表面に塗布した後基材諸
とも加熱ベーキングを行なう方法、電解エッチング法、
化学エッチング法、サンドブラスト法、スパッタリング
法、またはラビング法から選ばれる少なくとも一種の方
法であることが好ましい。
においては、表面に凸凹を作成する手段が、微粒子及び
シリケートグラスを混合し基材表面に塗布した後基材諸
とも加熱ベーキングを行なう方法、電解エッチング法、
化学エッチング法、サンドブラスト法、スパッタリング
法、またはラビング法から選ばれる少なくとも一種の方
法であることが好ましい。
【００１２】また前記本発明の第１または２番目の製造
方法においては、基材表面に凸凹を作成する工程と、一
端にクロルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ 基、ｎ＝
１、２、３、Ｘは官能基）を有するフロロカーボン系直
鎖分子からなるフロロシラン系界面活性剤を用いて基板
上に化学吸着膜を形成する工程とを含むことが好ましい
。
方法においては、基材表面に凸凹を作成する工程と、一
端にクロルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ 基、ｎ＝
１、２、３、Ｘは官能基）を有するフロロカーボン系直
鎖分子からなるフロロシラン系界面活性剤を用いて基板
上に化学吸着膜を形成する工程とを含むことが好ましい
。
【００１３】また前記本発明の第１または２番目の製造
方法においては、フロロカーボン基及びクロロシラン基
を含む物質として、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−
ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ （ｎは０または整数、Ｒはアル
キル基、エチレン基、アセチレン基、またはＳｉ、酸素
原子を含む置換基、ＸはＨまたはアルキル基、シクロア
ルキル基、アリル基またはこれらの誘導体から選ばれる
置換基、ｐは０，１または２）を用いることが好ましい
。
方法においては、フロロカーボン基及びクロロシラン基
を含む物質として、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−
ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ （ｎは０または整数、Ｒはアル
キル基、エチレン基、アセチレン基、またはＳｉ、酸素
原子を含む置換基、ＸはＨまたはアルキル基、シクロア
ルキル基、アリル基またはこれらの誘導体から選ばれる
置換基、ｐは０，１または２）を用いることが好ましい
。
【００１４】また前記本発明の第１または２番目の製造
方法においては、フロロカーボン基及びアルコキシシラ
ン基を含む物質として、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −
Ｒ−ＳｉＹｑ （ＯＡ）３−ｑ ｛ｎは０または整数、
Ｒはアルキル基、エチレン基、アセチレン基、またはＳ
ｉ、酸素原子を含む置換基、ＸはＨまたはアルキル基、
シクロアルキル基、アリル基またはこれらの誘導体から
選ばれる置換基、ＯＡはアルコキシ基（ただし、ＡはＨ
またはアルキル基）、ｑは０，１または２｝を用いるこ
とが好ましい。
方法においては、フロロカーボン基及びアルコキシシラ
ン基を含む物質として、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −
Ｒ−ＳｉＹｑ （ＯＡ）３−ｑ ｛ｎは０または整数、
Ｒはアルキル基、エチレン基、アセチレン基、またはＳ
ｉ、酸素原子を含む置換基、ＸはＨまたはアルキル基、
シクロアルキル基、アリル基またはこれらの誘導体から
選ばれる置換基、ＯＡはアルコキシ基（ただし、ＡはＨ
またはアルキル基）、ｑは０，１または２｝を用いるこ
とが好ましい。
【００１５】さらに前記製造方法においては、クロロシ
リル基を複数個含む物質として、ＳｉＣｌ４ 、ＳｉＨ
Ｃｌ３ 、ＳｉＨ２ Ｃｌ２ 、またはＣｌ−（ＳｉＣ
ｌ２ Ｏ）ｎ −ＳｉＣｌ３ （ｎは整数）を用いるこ
とが好ましい。
リル基を複数個含む物質として、ＳｉＣｌ４ 、ＳｉＨ
Ｃｌ３ 、ＳｉＨ２ Ｃｌ２ 、またはＣｌ−（ＳｉＣ
ｌ２ Ｏ）ｎ −ＳｉＣｌ３ （ｎは整数）を用いるこ
とが好ましい。
【００１６】
【作用】前記本発明の構成によれば、粗面化処理された
基材の表面に、少なくともシロキサン結合を介してフッ
素を含む化学吸着単分子膜が形成されているので、基材
と密着性よく且つピンホール無く、しかも表面に凸凹が
あり撥水撥油性、耐熱性、耐候性、耐摩耗性等が優れた
フッ素系コーティング膜とすることができる。
基材の表面に、少なくともシロキサン結合を介してフッ
素を含む化学吸着単分子膜が形成されているので、基材
と密着性よく且つピンホール無く、しかも表面に凸凹が
あり撥水撥油性、耐熱性、耐候性、耐摩耗性等が優れた
フッ素系コーティング膜とすることができる。
【００１７】また、本発明においては、予めフロロカー
ボン系コーティング膜形成用基材表面に、ガラス微粒子
及びシリケートグラスを混合塗布後ベーキングして表面
がサブミクロン乃至ミクロンオーダで凸凹のガラス被膜
を作成したり、基材そのものをエッチングやサンドブラ
スト処理して粗面加工する工程を含めることにより、後
工程で作成されたフロロカーボン系コーティング膜の表
面に微細な凸凹を形成できる作用がある。従って、表面
に任意の凸凹のあるきわめて撥水撥油性の優れたフロロ
カーボン系コーティング膜を形成できる。
ボン系コーティング膜形成用基材表面に、ガラス微粒子
及びシリケートグラスを混合塗布後ベーキングして表面
がサブミクロン乃至ミクロンオーダで凸凹のガラス被膜
を作成したり、基材そのものをエッチングやサンドブラ
スト処理して粗面加工する工程を含めることにより、後
工程で作成されたフロロカーボン系コーティング膜の表
面に微細な凸凹を形成できる作用がある。従って、表面
に任意の凸凹のあるきわめて撥水撥油性の優れたフロロ
カーボン系コーティング膜を形成できる。
【００１８】なお、このときフロロカーボン基を有する
ポリマーは−Ｏ−を介して基材と化学結合されているた
め、極めて密着性が優れている。
ポリマーは−Ｏ−を介して基材と化学結合されているた
め、極めて密着性が優れている。
【００１９】また微粒子を塗布する方法においては、表
面の凸凹の荒さは、シリケートグラスに添加する微粒子
の直径と添加量で制御できる。
面の凸凹の荒さは、シリケートグラスに添加する微粒子
の直径と添加量で制御できる。
【００２０】さらにまた、表面に凸凹を作成する工程の
後、クロロシリル基を複数個含む物質を混ぜた非水系溶
媒に接触させて前記基材表面の水酸基と前記クロロシリ
ル基を複数個含む物質のクロロシリル基とを反応させて
前記物質を前記基材表面に析出させる工程と、非水系有
機溶媒を用い前記基材上に残った余分なクロロシリル基
を複数個含む物質を洗浄除去した後水と反応させる工程
を挿入し、前記基材上にシラノール基を複数個含む物質
よりなる単分子膜を形成する工程と、一端にクロルシラ
ン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ 基、ｎ＝１、２、３、Ｘ
は官能基）を有し他の一端に直鎖状フッ化炭素基を含む
クロロシラン系界面活性剤を基材表面に化学吸着し単分
子吸着膜を累積する工程を行なえば、より分子吸着密度
の大きなフッ化炭素系化学吸着単分子膜を作製できる作
用がある。
後、クロロシリル基を複数個含む物質を混ぜた非水系溶
媒に接触させて前記基材表面の水酸基と前記クロロシリ
ル基を複数個含む物質のクロロシリル基とを反応させて
前記物質を前記基材表面に析出させる工程と、非水系有
機溶媒を用い前記基材上に残った余分なクロロシリル基
を複数個含む物質を洗浄除去した後水と反応させる工程
を挿入し、前記基材上にシラノール基を複数個含む物質
よりなる単分子膜を形成する工程と、一端にクロルシラ
ン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ 基、ｎ＝１、２、３、Ｘ
は官能基）を有し他の一端に直鎖状フッ化炭素基を含む
クロロシラン系界面活性剤を基材表面に化学吸着し単分
子吸着膜を累積する工程を行なえば、より分子吸着密度
の大きなフッ化炭素系化学吸着単分子膜を作製できる作
用がある。
【００２１】また、フロロカーボン基及びクロロシラン
基を含む物質としては、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −
Ｒ−ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ 、さらにフロロカーボン基
及びアルコキシシラン基を含む物質としては、ＣＦ３
−（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＹｑ （ＯＡ）３−ｑ
を用いることが可能である。
基を含む物質としては、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −
Ｒ−ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ 、さらにフロロカーボン基
及びアルコキシシラン基を含む物質としては、ＣＦ３
−（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＹｑ （ＯＡ）３−ｑ
を用いることが可能である。
【００２２】さらに、形成されたフロロカーボン系ポリ
マー膜の硬度を調節するためには、フロロカーボン基及
びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒の場
合は、前記物質の架橋剤としてＳｉＸｓ Ｃｌ４−ｓ
（ＸはＨまたはアルキル基などの置換基、ｓは０または
１または２）を添加して用い、フロロカーボン基及びア
ルコキシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒の場合は、架
橋剤としてＳｉＹｔ （ＯＡ）４−ｔ （Ｙはアルキル
基などの置換基、ＯＡはアルコキシ基、（ただし、Ａは
Ｈまたはアルキル基）ｔは０または１または２）を用い
ることで、作成されたフロロカーボン系ポリマー膜内の
３次元架橋密度が調整でき、表面に任意の凸凹のあるフ
ロロカーボン系ポリマー膜の硬度を制御できる作用があ
る。
マー膜の硬度を調節するためには、フロロカーボン基及
びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒の場
合は、前記物質の架橋剤としてＳｉＸｓ Ｃｌ４−ｓ
（ＸはＨまたはアルキル基などの置換基、ｓは０または
１または２）を添加して用い、フロロカーボン基及びア
ルコキシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒の場合は、架
橋剤としてＳｉＹｔ （ＯＡ）４−ｔ （Ｙはアルキル
基などの置換基、ＯＡはアルコキシ基、（ただし、Ａは
Ｈまたはアルキル基）ｔは０または１または２）を用い
ることで、作成されたフロロカーボン系ポリマー膜内の
３次元架橋密度が調整でき、表面に任意の凸凹のあるフ
ロロカーボン系ポリマー膜の硬度を制御できる作用があ
る。
【００２３】
【実施例】本発明が適用できる基材としては、ガラス、
セラミック、金属、プラスチック様々なものがあるが、
以下一例を挙げて説明する。なお以下の実施例において
は、単に％としているのは、重量％を意味する。
セラミック、金属、プラスチック様々なものがあるが、
以下一例を挙げて説明する。なお以下の実施例において
は、単に％としているのは、重量％を意味する。
【００２４】実施例１
たとえば、図１に示すように、親水性基材１［ガラス等
のセラミクッス、ＡｌやＣｕ等の金属、表面を親水化し
たプラスチック基板（プラスチックの様な表面に酸化膜
を持たない物質であれば、予め表面を酸素を含むプラズ
マ雰囲気中で、例えば１００Ｗで２０分処理して親水性
化、すなわち表面に水酸基を導入しておけばよい。）］
の表面に直径が１乃至２０ミクロン（好ましくは１０ミ
クロン程度）のシリカ微粒子２（例えば、旭硝子社製の
ミクロシェヤアーゲルＤＦ１０−６０Ａまたは１２０Ａ
等）及びシリケートグラス（例えば、信越化学工業社製
のハードコーティング剤ＫＰ−１１００Ａまたは１１０
０Ｂや東京応化工業社製のＳｉ−８００００等）を１：
１程度の濃度で混合しキャスト法で塗布した後、５００
℃、３０分加熱処理したりプラズマアッシング（３００
Ｗ、２０分程度）を行なうと、表面にミクロンオーダの
凸凹のあるガラス層３が形成できる。次に、フロロカー
ボン基及びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の
溶媒（例えば、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−Ｓｉ
Ｘｐ Ｃｌ３−ｐ （ｎ、Ｒ、Ｘ、ｐは前記したとおり
）を数パーセントの濃度でノルマルヘキサデカン９０％
クロロホルム１０％の溶媒に溶解したもの）を塗布し、
水分を含む雰囲気中で２００℃３０分程度ベーキングを
行なうと、ガラス層３の表面は−ＯＨ基が露出している
ため、フッ素を含むクロロシラン系界面活性剤のクロロ
シリル基と−ＯＨ基が脱塩酸反応して表面に …Ｓｉ
（Ｏ−）３ の結合が生成され、表面にミクロンオ
ーダの凸凹のあるガラス層表面にフッ素を含むシロキサ
ンフロロカーボン系ポリマー膜４が化学結合した状態で
凸凹に形成される（図５）。
のセラミクッス、ＡｌやＣｕ等の金属、表面を親水化し
たプラスチック基板（プラスチックの様な表面に酸化膜
を持たない物質であれば、予め表面を酸素を含むプラズ
マ雰囲気中で、例えば１００Ｗで２０分処理して親水性
化、すなわち表面に水酸基を導入しておけばよい。）］
の表面に直径が１乃至２０ミクロン（好ましくは１０ミ
クロン程度）のシリカ微粒子２（例えば、旭硝子社製の
ミクロシェヤアーゲルＤＦ１０−６０Ａまたは１２０Ａ
等）及びシリケートグラス（例えば、信越化学工業社製
のハードコーティング剤ＫＰ−１１００Ａまたは１１０
０Ｂや東京応化工業社製のＳｉ−８００００等）を１：
１程度の濃度で混合しキャスト法で塗布した後、５００
℃、３０分加熱処理したりプラズマアッシング（３００
Ｗ、２０分程度）を行なうと、表面にミクロンオーダの
凸凹のあるガラス層３が形成できる。次に、フロロカー
ボン基及びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の
溶媒（例えば、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−Ｓｉ
Ｘｐ Ｃｌ３−ｐ （ｎ、Ｒ、Ｘ、ｐは前記したとおり
）を数パーセントの濃度でノルマルヘキサデカン９０％
クロロホルム１０％の溶媒に溶解したもの）を塗布し、
水分を含む雰囲気中で２００℃３０分程度ベーキングを
行なうと、ガラス層３の表面は−ＯＨ基が露出している
ため、フッ素を含むクロロシラン系界面活性剤のクロロ
シリル基と−ＯＨ基が脱塩酸反応して表面に …Ｓｉ
（Ｏ−）３ の結合が生成され、表面にミクロンオ
ーダの凸凹のあるガラス層表面にフッ素を含むシロキサ
ンフロロカーボン系ポリマー膜４が化学結合した状態で
凸凹に形成される（図５）。
【００２５】例えば、ガラス基材表面に、微粒子として
直径が約１０ミクロンのＤＦ１０−６０Ａ、シリケート
グラスとしてＫＰ−１１００Ａを用いディップコートし
３５０℃で熱処理（ベーキング）したら、表面に１０ミ
クロン（μｍ）程度の凸凹のあるガラス層が得られた。 さらにその後、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓ
ｉＣｌ３ を用い、１重量％程度の濃度で溶かした８０
％ｎ−ヘキサデカン、１２％四塩化炭素、８％クロロホ
ルム溶液を調整し、前記表面にＳｉＯＨ結合を数多く持
つポリシロキサン塗膜の形成された基板表面に塗布し、
水分を含む雰囲気中で２００℃３０分程度ベーキングを
行なうと、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が生成され、１０ミクロン程度の凸凹
を持つ１〜５ミクロン厚さのフロロカーボン系コーティ
ング膜４が製造できた（図４）。なお、この塗膜は碁番
目試験を行なっても殆ど剥離することがなかった。
直径が約１０ミクロンのＤＦ１０−６０Ａ、シリケート
グラスとしてＫＰ−１１００Ａを用いディップコートし
３５０℃で熱処理（ベーキング）したら、表面に１０ミ
クロン（μｍ）程度の凸凹のあるガラス層が得られた。 さらにその後、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓ
ｉＣｌ３ を用い、１重量％程度の濃度で溶かした８０
％ｎ−ヘキサデカン、１２％四塩化炭素、８％クロロホ
ルム溶液を調整し、前記表面にＳｉＯＨ結合を数多く持
つポリシロキサン塗膜の形成された基板表面に塗布し、
水分を含む雰囲気中で２００℃３０分程度ベーキングを
行なうと、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が生成され、１０ミクロン程度の凸凹
を持つ１〜５ミクロン厚さのフロロカーボン系コーティ
ング膜４が製造できた（図４）。なお、この塗膜は碁番
目試験を行なっても殆ど剥離することがなかった。
【００２６】このときまた、フロロカーボン基及びクロ
ロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒中に前記物
質の架橋剤としてＳｉＸｓ Ｃｌ４−ｓ （ＸはＨまた
はアルキル基などの置換基、ｓは０または１または２）
を添加（例えば、ＳｉＣｌ４ を３重量パーセント）し
ておけば、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合を介
して３次元的に架橋されて、ＳｉＣｌ４ を添加してな
い場合に比べ約２倍の硬度のフロロカーボン系コーティ
ング膜が製造できた。
ロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒中に前記物
質の架橋剤としてＳｉＸｓ Ｃｌ４−ｓ （ＸはＨまた
はアルキル基などの置換基、ｓは０または１または２）
を添加（例えば、ＳｉＣｌ４ を３重量パーセント）し
ておけば、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合を介
して３次元的に架橋されて、ＳｉＣｌ４ を添加してな
い場合に比べ約２倍の硬度のフロロカーボン系コーティ
ング膜が製造できた。
【００２７】ちなみに、このようにして作成された表面
に１０ミクロン（μｍ）程度の凹凸があるフロロカーボ
ン系コーティング膜の水に対する濡れ角度はおよそ１３
０〜１４０度であった。
に１０ミクロン（μｍ）程度の凹凸があるフロロカーボ
ン系コーティング膜の水に対する濡れ角度はおよそ１３
０〜１４０度であった。
【００２８】実施例２
実施例１と同様に、図１に示したように基材上に表面が
凸凹なガラス層を形成した後、フロロカーボン基及びア
ルコキシシラン基を含む物質を混ぜたアルコール溶媒（
例えば、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＹｑ
（ＯＡ）３−ｑ （ｎは０または整数、Ｒはアルキル基
エチレン基、アセチレン基、Ｓｉまたは酸素原子を含む
置換基、ＹはＨまたはアルキル基などの置換基、ＯＡは
アルコキシ基（ただし、ＡはＨまたはアルキル基）、ｑ
は０または１または２）を数パーセントの濃度でメタノ
ールに溶解したもの）を塗布し、２００℃３０分程度ベ
ーキングを行なうとガラス層３は表面に−ＯＨ基が露出
しているため、フッ素を含むアルコキシシラン系界面活
性剤のアルコキシ基と−ＯＨ基が脱アルコール反応して
表面に−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合が生成され、凸凹なガ
ラス層表面にフッ素を含むシロキサンフロロカーボン系
ポリマー膜が実施例１と同様に形成される。
凸凹なガラス層を形成した後、フロロカーボン基及びア
ルコキシシラン基を含む物質を混ぜたアルコール溶媒（
例えば、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＹｑ
（ＯＡ）３−ｑ （ｎは０または整数、Ｒはアルキル基
エチレン基、アセチレン基、Ｓｉまたは酸素原子を含む
置換基、ＹはＨまたはアルキル基などの置換基、ＯＡは
アルコキシ基（ただし、ＡはＨまたはアルキル基）、ｑ
は０または１または２）を数パーセントの濃度でメタノ
ールに溶解したもの）を塗布し、２００℃３０分程度ベ
ーキングを行なうとガラス層３は表面に−ＯＨ基が露出
しているため、フッ素を含むアルコキシシラン系界面活
性剤のアルコキシ基と−ＯＨ基が脱アルコール反応して
表面に−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合が生成され、凸凹なガ
ラス層表面にフッ素を含むシロキサンフロロカーボン系
ポリマー膜が実施例１と同様に形成される。
【００２９】例えば、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）
１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３ を用い、１％程度の濃
度で溶かしたエタノール溶液を調整し、前記表面にＳｉ
ＯＨ結合を数多く持つポリシロキサン塗膜の形成された
基板表面に塗布し、２００℃、３０分程度ベーキングを
行なうと、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が生成され、１０ミクロン程度の凸凹
のある１〜５ミクロン厚さのフロロカーボン系ポリマー
膜が製造できた（図２）。 なお、この塗膜は碁番目試験を行なっても殆ど剥離する
ことがなかった。
１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３ を用い、１％程度の濃
度で溶かしたエタノール溶液を調整し、前記表面にＳｉ
ＯＨ結合を数多く持つポリシロキサン塗膜の形成された
基板表面に塗布し、２００℃、３０分程度ベーキングを
行なうと、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が生成され、１０ミクロン程度の凸凹
のある１〜５ミクロン厚さのフロロカーボン系ポリマー
膜が製造できた（図２）。 なお、この塗膜は碁番目試験を行なっても殆ど剥離する
ことがなかった。
【００３０】またこのときフロロカーボン基及びアルコ
キシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒中に前記物質の架
橋剤としてＳｉＹｔ （ＯＡ）４−ｔ （Ｙはアルキル
基などの置換基、ＯＡはアルコキシ基、（ただし、Ａは
Ｈまたはアルキル基）ｔは０または１または２）を添加
（例えば、Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）４ を５重量パーセント
）しておけば、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓ
ｉ（Ｏ−）３ の結合が、−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合を
介して３次元的に架橋されて、Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）４
を添加してない場合に比べ約２〜２．５倍の硬度のフロ
ロカーボン系ポリマー膜が製造できた。
キシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒中に前記物質の架
橋剤としてＳｉＹｔ （ＯＡ）４−ｔ （Ｙはアルキル
基などの置換基、ＯＡはアルコキシ基、（ただし、Ａは
Ｈまたはアルキル基）ｔは０または１または２）を添加
（例えば、Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）４ を５重量パーセント
）しておけば、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓ
ｉ（Ｏ−）３ の結合が、−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合を
介して３次元的に架橋されて、Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）４
を添加してない場合に比べ約２〜２．５倍の硬度のフロ
ロカーボン系ポリマー膜が製造できた。
【００３１】ちなみに、このようにして作成された表面
に１０ミクロン程度の凹凸があるフロロカーボン系ポリ
マー膜に水滴５を滴下した場合、水滴は突起部でのみフ
ロロカーボン系ポリマー膜と接触するので、図３に示し
た如く極めて撥水性が高く、水に対する濡れ角度はおよ
そ１３５〜１４０度であった。
に１０ミクロン程度の凹凸があるフロロカーボン系ポリ
マー膜に水滴５を滴下した場合、水滴は突起部でのみフ
ロロカーボン系ポリマー膜と接触するので、図３に示し
た如く極めて撥水性が高く、水に対する濡れ角度はおよ
そ１３５〜１４０度であった。
【００３２】このときまた、フロロカーボン基及びアル
コキシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒中に前記物質の
架橋剤としてＳｉ（ＯＣ３ Ｈ７ ）４ を１０重量パ
ーセント添加しておいた場合、約４倍の硬度のフロロカ
ーボン系ポリマー膜が製造できた。
コキシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒中に前記物質の
架橋剤としてＳｉ（ＯＣ３ Ｈ７ ）４ を１０重量パ
ーセント添加しておいた場合、約４倍の硬度のフロロカ
ーボン系ポリマー膜が製造できた。
【００３３】また、同様のコーティングをフロロカーボ
ン系ポリマー（ポリ４フッ化エチレン）の微粒子をさら
に２０％分散添加したフロロカーボン基及びアルコキシ
シラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒を用いて行な
った場合、硬度は従来並となったが従来に比べて極めて
密着性が優れた撥水撥油性の高いフロロカーボン系ポリ
マー膜が製造できた。
ン系ポリマー（ポリ４フッ化エチレン）の微粒子をさら
に２０％分散添加したフロロカーボン基及びアルコキシ
シラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒を用いて行な
った場合、硬度は従来並となったが従来に比べて極めて
密着性が優れた撥水撥油性の高いフロロカーボン系ポリ
マー膜が製造できた。
【００３４】さらにまた、上記実施例では試薬としてＣ
Ｆ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）
３ 、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ
（ＯＣ２ Ｈ５ ）３ を用いたが、アルキル鎖部分に
エチレン基やアセチレン基を付加したり組み込んで置け
ば、塗膜形成後５メガラド程度の電子線照射で架橋でき
るのでさらに１０倍程度の硬度の塗膜も容易に得られる
。
Ｆ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）
３ 、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ
（ＯＣ２ Ｈ５ ）３ を用いたが、アルキル鎖部分に
エチレン基やアセチレン基を付加したり組み込んで置け
ば、塗膜形成後５メガラド程度の電子線照射で架橋でき
るのでさらに１０倍程度の硬度の塗膜も容易に得られる
。
【００３５】またフロロカーボン系界面活性剤として上
記のもの以外にも、ＣＦ３ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３ ）２ （ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３、
Ｆ（ＣＦ２ ）８ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）
２ （ＣＨ２ ）９ Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３ 、ＣＦ３
ＣＯＯ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣ２ Ｈ５ ）３
等が利用できる。
記のもの以外にも、ＣＦ３ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３ ）２ （ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３、
Ｆ（ＣＦ２ ）８ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）
２ （ＣＨ２ ）９ Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３ 、ＣＦ３
ＣＯＯ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣ２ Ｈ５ ）３
等が利用できる。
【００３６】実施例３
実施例１と同様に、図１に示したようにガラス基体上に
表面が凸凹なガラス層を形成した後、フロロカーボン基
及びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒、
例えば、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓ
ｉＣｌ３ を用い、１％程度の濃度で溶かした８０％ｎ
−ヘキサデカン、１２％四塩化炭素、８％クロロホルム
溶液を調整し、前記表面にＳｉＯＨ結合を数多く持つ単
分子膜の形成された基板を３０分程度浸漬すると、基板
表面にＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ
（Ｏ−）３ の結合が生成され、フッ素を含む撥水撥油
膜４（化学吸着単分子膜）がガラス層と化学結合した状
態で凸凹に形成できた（図４）。なお、この撥水撥油膜
４（単分子膜）は碁番目試験を行なっても全く剥離する
ことがなかった。また、この場合、フロロカーボン基は
配向した状態で表面に形成されるため、表面エネルギー
が極めて低く、水に対する濡れ角度は１３５〜１４５度
であった。
表面が凸凹なガラス層を形成した後、フロロカーボン基
及びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒、
例えば、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓ
ｉＣｌ３ を用い、１％程度の濃度で溶かした８０％ｎ
−ヘキサデカン、１２％四塩化炭素、８％クロロホルム
溶液を調整し、前記表面にＳｉＯＨ結合を数多く持つ単
分子膜の形成された基板を３０分程度浸漬すると、基板
表面にＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ
（Ｏ−）３ の結合が生成され、フッ素を含む撥水撥油
膜４（化学吸着単分子膜）がガラス層と化学結合した状
態で凸凹に形成できた（図４）。なお、この撥水撥油膜
４（単分子膜）は碁番目試験を行なっても全く剥離する
ことがなかった。また、この場合、フロロカーボン基は
配向した状態で表面に形成されるため、表面エネルギー
が極めて低く、水に対する濡れ角度は１３５〜１４５度
であった。
【００３７】さらにまた、上記実施例では、フロロカー
ボン系界面活性剤としてＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （Ｃ
Ｈ２ ）２ ＳｉＣｌ３ を用いたが、アルキル鎖部分
にエチレン基やアセチレン基を付加したり組み込んでお
けば、単分子膜形成後５メガラド程度の電子線照射で架
橋できるのでさらに硬度を向上させることも可能である
。
ボン系界面活性剤としてＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （Ｃ
Ｈ２ ）２ ＳｉＣｌ３ を用いたが、アルキル鎖部分
にエチレン基やアセチレン基を付加したり組み込んでお
けば、単分子膜形成後５メガラド程度の電子線照射で架
橋できるのでさらに硬度を向上させることも可能である
。
【００３８】なお、フロロカーボン系界面活性剤として
上記のもの以外にもＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１
５ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ
３ ）２ （ＣＨ２ ）１５ＳｉＣｌ３ 、Ｆ（ＣＦ２
）８ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ （ＣＨ
２ ）９ ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ ＣＯＯ（ＣＨ２ ）
１５ＳｉＣｌ３ 等が利用できる。
上記のもの以外にもＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１
５ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ
３ ）２ （ＣＨ２ ）１５ＳｉＣｌ３ 、Ｆ（ＣＦ２
）８ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ （ＣＨ
２ ）９ ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ ＣＯＯ（ＣＨ２ ）
１５ＳｉＣｌ３ 等が利用できる。
【００３９】実施例４
まず、加工の終了したガラス板を用意し、有機溶媒で洗
浄した後、表面をサンドブラスト法を用いて粗面処理し
て表面にサブミクロン（０．１乃至１．０）オーダーの
凸凹、例えば０．４乃至０．９ミクロン程度凸凹を形成
する。なお、この方法以外にフッ酸を用いた化学エッチ
ング法やサンドペーパーによるラビング法が利用できる
。次に、フッ化炭素基及びクロロシラン基を含む物質を
混ぜた非水系の溶媒、例えば、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７
（ＣＨ２ ）２ ＳｉＣｌ３ を用い、１％程度の濃
度で溶かした８０％ｎ−ヘキサデカン（トルエン、キシ
レン、ジシクロヘキシルでもよい）、１２％四塩化炭素
、８％クロロホルム溶液を調整し、前記ガラス板を２時
間程度浸漬すると、ガラス板の表面は自然酸化膜が形成
されており、その酸化膜表面には水酸基が多数含まれて
いるので、フッ化炭素基及びクロロシラン基を含む物質
のＳｉＣｌ基と前記水酸基が反応し脱塩酸反応が生じガ
ラス表面全面に亘り、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ
２ ）２ Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合が生成され、フッ素
を含む単分子膜ガガラス板の表面と化学結合した状態で
およそ１５オングストロームの膜厚で形成できた。なお
、単分子膜はきわめて強固に化学結合しているので全く
剥離することがなかった。なお、ガラス板の材質が、ア
クリル樹脂やポリカーボネート樹脂等のプラスチックの
場合には、粗面化処理後、表面をプラズマ処理（３００
Ｗ、１０分程度）して表面を酸化し親水性とすること、
および吸着液をフレオン溶剤に換えることで同様の技術
を用いることが可能であつた。
浄した後、表面をサンドブラスト法を用いて粗面処理し
て表面にサブミクロン（０．１乃至１．０）オーダーの
凸凹、例えば０．４乃至０．９ミクロン程度凸凹を形成
する。なお、この方法以外にフッ酸を用いた化学エッチ
ング法やサンドペーパーによるラビング法が利用できる
。次に、フッ化炭素基及びクロロシラン基を含む物質を
混ぜた非水系の溶媒、例えば、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７
（ＣＨ２ ）２ ＳｉＣｌ３ を用い、１％程度の濃
度で溶かした８０％ｎ−ヘキサデカン（トルエン、キシ
レン、ジシクロヘキシルでもよい）、１２％四塩化炭素
、８％クロロホルム溶液を調整し、前記ガラス板を２時
間程度浸漬すると、ガラス板の表面は自然酸化膜が形成
されており、その酸化膜表面には水酸基が多数含まれて
いるので、フッ化炭素基及びクロロシラン基を含む物質
のＳｉＣｌ基と前記水酸基が反応し脱塩酸反応が生じガ
ラス表面全面に亘り、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ
２ ）２ Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合が生成され、フッ素
を含む単分子膜ガガラス板の表面と化学結合した状態で
およそ１５オングストロームの膜厚で形成できた。なお
、単分子膜はきわめて強固に化学結合しているので全く
剥離することがなかった。なお、ガラス板の材質が、ア
クリル樹脂やポリカーボネート樹脂等のプラスチックの
場合には、粗面化処理後、表面をプラズマ処理（３００
Ｗ、１０分程度）して表面を酸化し親水性とすること、
および吸着液をフレオン溶剤に換えることで同様の技術
を用いることが可能であつた。
【００４０】このガラス板を用い実使用を試みたが、処
理しないものに比べ汚物の付着を大幅に低減できた、ま
た、たとえ付着した場合にもブラシでこする程度で簡単
に除去できた。このとき、傷は全く付かなかった。また
、油脂分汚れでも除去は水洗のみで可能であった。水に
対する濡れ性は蓮の葉並みであり、濡れ角度は１５５度
であった。
理しないものに比べ汚物の付着を大幅に低減できた、ま
た、たとえ付着した場合にもブラシでこする程度で簡単
に除去できた。このとき、傷は全く付かなかった。また
、油脂分汚れでも除去は水洗のみで可能であった。水に
対する濡れ性は蓮の葉並みであり、濡れ角度は１５５度
であった。
【００４１】実施例５
親水性ではあるが水酸基を含む割合が少ないアルミ板の
場合、表面を電解エッチングしてして表面に０．５乃至
０．８ミクロン程度凸凹を形成する。
場合、表面を電解エッチングしてして表面に０．５乃至
０．８ミクロン程度凸凹を形成する。
【００４２】なおこの方法以外にフッ酸を用いた化学エ
ッチング法や真空中でのプラズマによるスパッタリング
法、サンドペーパーによるラビング法などが利用できる
。また金属ならすべて同じように使用可能であるが、材
質が、アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂等のプラス
チックの場合には、表面を荒した後、２００Ｗ、１０分
程度プラズマ処理して表面を酸化し親水性とすることで
、同様の技術を用いることが可能となる。
ッチング法や真空中でのプラズマによるスパッタリング
法、サンドペーパーによるラビング法などが利用できる
。また金属ならすべて同じように使用可能であるが、材
質が、アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂等のプラス
チックの場合には、表面を荒した後、２００Ｗ、１０分
程度プラズマ処理して表面を酸化し親水性とすることで
、同様の技術を用いることが可能となる。
【００４３】次に、クロロシリル基を複数個含む物質（
例えば、ＳｉＣｌ４、またはＳｉＨＣｌ３ 、ＳｉＨ２
Ｃｌ２ 、Ｃｌ−（ＳｉＣｌ２ Ｏ）ｎ −ＳｉＣｌ
３ （ｎは整数）、特に、ＳｉＣｌ４ を用いれば、分
子が小さく水酸基に対する活性も大きいので、アルミ板
表面を均一に親水化する効果が大きい）を混ぜた非水系
溶媒、例えばクロロホルム溶媒に１重量パーセント溶解
した溶液に３０分間程度浸漬すると、アルミ板表面には
親水性のＯＨ基が多少とも存在するので表面で脱塩酸反
応が生じクロロシリル基を複数個含む物質のクロロシラ
ン単分子膜が形成される。
例えば、ＳｉＣｌ４、またはＳｉＨＣｌ３ 、ＳｉＨ２
Ｃｌ２ 、Ｃｌ−（ＳｉＣｌ２ Ｏ）ｎ −ＳｉＣｌ
３ （ｎは整数）、特に、ＳｉＣｌ４ を用いれば、分
子が小さく水酸基に対する活性も大きいので、アルミ板
表面を均一に親水化する効果が大きい）を混ぜた非水系
溶媒、例えばクロロホルム溶媒に１重量パーセント溶解
した溶液に３０分間程度浸漬すると、アルミ板表面には
親水性のＯＨ基が多少とも存在するので表面で脱塩酸反
応が生じクロロシリル基を複数個含む物質のクロロシラ
ン単分子膜が形成される。
【００４４】例えば、クロロシリル基を複数個含む物質
としてＳｉＣｌ４ を用いれば、アルミ板表面には少量
の親水性のＯＨ基が露出されているので、表面で脱塩酸
反応が生じＣｌ３ ＳｉＯ− や Ｃｌ２ Ｓｉ（
Ｏ−）２ の様に分子が−ＳｉＯ−結合を介して表面に
固定される。
としてＳｉＣｌ４ を用いれば、アルミ板表面には少量
の親水性のＯＨ基が露出されているので、表面で脱塩酸
反応が生じＣｌ３ ＳｉＯ− や Ｃｌ２ Ｓｉ（
Ｏ−）２ の様に分子が−ＳｉＯ−結合を介して表面に
固定される。
【００４５】その後、非水系の溶媒例えばクロロホルム
で洗浄して、さらに水で洗浄すると、アルミ板と反応し
ていないＳｉＣｌ４ 分子は除去され、アルミ板表面に
（ＯＨ）３ ＳｉＯ− や （ＯＨ）２ Ｓｉ（Ｏ
−）２ 等のシロキサン単分子膜が得られる。
で洗浄して、さらに水で洗浄すると、アルミ板と反応し
ていないＳｉＣｌ４ 分子は除去され、アルミ板表面に
（ＯＨ）３ ＳｉＯ− や （ＯＨ）２ Ｓｉ（Ｏ
−）２ 等のシロキサン単分子膜が得られる。
【００４６】なお、このときできた単分子膜はアルミ板
とは−ＳｉＯ−の化学結合を介して完全に結合されてい
るので剥がれることが全く無い。また、得られた単分子
膜は表面にＳｉＯＨ（シラノール）結合を数多く持つ。 当初の水酸基のおよそ３倍程度の数が生成される。
とは−ＳｉＯ−の化学結合を介して完全に結合されてい
るので剥がれることが全く無い。また、得られた単分子
膜は表面にＳｉＯＨ（シラノール）結合を数多く持つ。 当初の水酸基のおよそ３倍程度の数が生成される。
【００４７】そこでさらに、フッ化炭素基及びクロロシ
ラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒、例えば、ＣＦ
３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ ＳｉＣｌ３ を
用い、１％程度の濃度で溶かした８０％ｎ−ヘキサデカ
ン、１２％四塩化炭素、８％クロロホルム溶液を調整し
、前記表面にＳｉＯＨ結合を数多く持つ単分子膜の形成
されたアルミ板を１時間程度浸漬すると、アルミ板表面
にＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（Ｏ
−）３ の結合が生成され、フッ素を含む単分子膜４が
下層のシロキサン単分子膜と化学結合した状態でアルミ
板表面全面に亘りおよそ１５オングストロームの膜厚で
形成できた。なお、単分子膜は剥離試験を行なっても全
く剥離することがなかった。また、水に対する濡れ角度
は約１５５度であった。
ラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒、例えば、ＣＦ
３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ ＳｉＣｌ３ を
用い、１％程度の濃度で溶かした８０％ｎ−ヘキサデカ
ン、１２％四塩化炭素、８％クロロホルム溶液を調整し
、前記表面にＳｉＯＨ結合を数多く持つ単分子膜の形成
されたアルミ板を１時間程度浸漬すると、アルミ板表面
にＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（Ｏ
−）３ の結合が生成され、フッ素を含む単分子膜４が
下層のシロキサン単分子膜と化学結合した状態でアルミ
板表面全面に亘りおよそ１５オングストロームの膜厚で
形成できた。なお、単分子膜は剥離試験を行なっても全
く剥離することがなかった。また、水に対する濡れ角度
は約１５５度であった。
【００４８】さらにまた、上記実施例では、フッ化炭素
系界面活性剤としてＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２
）２ ＳｉＣｌ３ を用いたが、フッ化炭素系界面活
性剤として上記のもの以外にもＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（Ｃ
Ｈ２ ）１５ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ （ＣＨ２ ）２
Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ （ＣＨ２ ）１５ＳｉＣｌ３ 、
Ｆ（ＣＦ２ ）４ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）
２ （ＣＨ２ ）９ ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ ＣＯＯ（
ＣＨ２ ）１５ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）５
（ＣＨ２ ）２ ＳｉＣｌ３ 等が利用できる。
系界面活性剤としてＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２
）２ ＳｉＣｌ３ を用いたが、フッ化炭素系界面活
性剤として上記のもの以外にもＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（Ｃ
Ｈ２ ）１５ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ （ＣＨ２ ）２
Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ （ＣＨ２ ）１５ＳｉＣｌ３ 、
Ｆ（ＣＦ２ ）４ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）
２ （ＣＨ２ ）９ ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ ＣＯＯ（
ＣＨ２ ）１５ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）５
（ＣＨ２ ）２ ＳｉＣｌ３ 等が利用できる。
【００４９】なお、第４の実施例において、アルミ板の
代わりにガラス板を用い、フッ化炭素基及びクロロシラ
ン基を含む物質を化学吸着する際、防曇効果を付与する
ため親水性のままで残したい面（例えば内面）に有機溶
媒不溶性の親水性被膜（例えば、ポバールやプルランの
水溶液を塗布し数ミクロン厚さのとする）を形成してお
くことで、吸着終了後前記親水性被膜を水洗除去して、
表面が撥水撥油防汚性単分子膜で、内面が親水性の水酸
基を有する単分子膜（シロキサン膜）の透光ガラスが得
られた。このガラスで防曇効果を確かめたが、親水性の
ままで残したガラス面は、水に対してきわめて濡れ易く
全く曇ることがなかった。
代わりにガラス板を用い、フッ化炭素基及びクロロシラ
ン基を含む物質を化学吸着する際、防曇効果を付与する
ため親水性のままで残したい面（例えば内面）に有機溶
媒不溶性の親水性被膜（例えば、ポバールやプルランの
水溶液を塗布し数ミクロン厚さのとする）を形成してお
くことで、吸着終了後前記親水性被膜を水洗除去して、
表面が撥水撥油防汚性単分子膜で、内面が親水性の水酸
基を有する単分子膜（シロキサン膜）の透光ガラスが得
られた。このガラスで防曇効果を確かめたが、親水性の
ままで残したガラス面は、水に対してきわめて濡れ易く
全く曇ることがなかった。
【００５０】また、吸着用試薬の分子の長さを変えたも
の２種を混合して（例えば、Ｆ（ＣＦ２ ）８ （ＣＨ
２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ （ＣＨ２ ）９ Ｓｉ
Ｃｌ３ と、Ｆ（ＣＦ２ ）８ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ
（ＣＨ３ ）２ （ＣＨ２ ）６ ＳｉＣｌ３ 、ある
いは、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ
Ｃｌ３ と、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）５ （ＣＨ２ ）２
ＳｉＣｌ３ の組合せで、組成を３：１〜１：３とす
る）吸着すれば、部材表面を分子レベルで凸凹にする事
が可能であり、撥水撥油性がさらに良くなる。
の２種を混合して（例えば、Ｆ（ＣＦ２ ）８ （ＣＨ
２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ （ＣＨ２ ）９ Ｓｉ
Ｃｌ３ と、Ｆ（ＣＦ２ ）８ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ
（ＣＨ３ ）２ （ＣＨ２ ）６ ＳｉＣｌ３ 、ある
いは、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ
Ｃｌ３ と、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）５ （ＣＨ２ ）２
ＳｉＣｌ３ の組合せで、組成を３：１〜１：３とす
る）吸着すれば、部材表面を分子レベルで凸凹にする事
が可能であり、撥水撥油性がさらに良くなる。
【００５１】
【発明の効果】以上説明した通り、本願の発明の方法を
用いれば、ＡｌやＣｕ、ステンレスの様な金属や金属酸
化物のセラミクスあるいはガラスやプラスチック基板に
も、撥水撥油性膜の優れたフロロカーボン系単分子膜を
基板と化学結合した状態で高密度にピンホール無く形成
できる。従って、耐久性が極めて高く撥水撥油性の優れ
た高性能フロロカーボン系被膜を提供できる効果がある
。
用いれば、ＡｌやＣｕ、ステンレスの様な金属や金属酸
化物のセラミクスあるいはガラスやプラスチック基板に
も、撥水撥油性膜の優れたフロロカーボン系単分子膜を
基板と化学結合した状態で高密度にピンホール無く形成
できる。従って、耐久性が極めて高く撥水撥油性の優れ
た高性能フロロカーボン系被膜を提供できる効果がある
。
【図１】本発明の撥水撥油性被膜の製造工程を説明する
ための工程断面概念図である。
ための工程断面概念図である。
【図２】本発明の撥水撥油性被膜の製造工程を説明する
ための工程断面概念図である。
ための工程断面概念図である。
【図３】本発明の撥水撥油性被膜上に水滴を滴下した場
合の断面概念図である。
合の断面概念図である。
【図４】図２におけるＡ部分を分子レベルまで拡大した
撥水撥油性被膜断面概念図である。
撥水撥油性被膜断面概念図である。
【図５】 本発明の単分子膜状撥水撥油性被膜の製造
工程を説明するために分子レベルまで拡大した撥水撥油
性被膜の断面概念図である。
工程を説明するために分子レベルまで拡大した撥水撥油
性被膜の断面概念図である。
１…基体、 ２…微粒子、 ３…シリケートガラス
膜、４…撥水撥油膜（単分子膜） ５…水滴。
膜、４…撥水撥油膜（単分子膜） ５…水滴。
Claims (10)
- 【請求項１】 基材の表面に形成された撥水撥油性被
膜であって、前記基板の表面は粗面化されており、その
表面に、少なくともシロキサン結合を介してフッ素を含
む化学吸着単分子膜が形成されていることを特徴とする
撥水撥油性被膜。 - 【請求項２】 基材の表面に形成した撥水撥油性被膜
であって、微粒子及び／又はシリケートグラスを混合し
塗布したサブミクロン乃至ミクロンオーダの凸凹な層と
、フロロカーボン基およびシロキサン基を含むポリマー
膜層または化学吸着単分子膜層とで形成され、前記凸凹
な層と単分子膜層とがシロキサン結合によって結合され
ていることを特徴とする撥水撥油性被膜。 - 【請求項３】 基材が、ガラス、セラミック、金属、
プラスチックのいずれかを含む請求項１または２記載の
撥水撥油防汚性被膜。 - 【請求項４】 基材表面に凸凹を作成する工程と、フ
ロロカーボン基及びクロロシラン基を含む物質を混合し
た非水系の溶媒を塗布する工程、またはフロロカーボン
基及びアルコキシシラン基を含む物質を混合した溶媒を
塗布する工程を含むことを特徴とする撥水撥油性被膜の
製造方法。 - 【請求項５】 基材の表面に凸凹を作成する工程と、
クロロシリル基を複数個含む物質を混ぜた非水系溶媒に
接触させて前記基材表面の水酸基と前記クロロシリル基
を複数個含む物質のクロロシリル基とを反応させて前記
物質を前記基材表面に析出させる工程と、非水系有機溶
媒を用い前記基材上に残った余分なクロロシリル基を物
質を洗浄除去した後、水と反応させて、前記基材上にシ
ラノール基を複数個含む物質よりなる単分子膜を形成す
る工程と、一端にクロルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−
ｎ 基、ｎ＝１、２、３、Ｘは官能基）を有し他の一端
に直鎖状フッ化炭素基を含むクロロシラン系界面活性剤
を基材表面に化学吸着し単分子吸着膜を累積する工程と
を含むことを特徴とする撥水撥油性被膜の製造方法。 - 【請求項６】 表面に凸凹を作成する手段が、微粒子
及びシリケートグラスを混合し基材表面に塗布した後基
材諸とも加熱ベーキングを行なう方法、電解エッチング
法、化学エッチング法、サンドブラスト法、スパッタリ
ング法、またはラビング法から選ばれる少なくとも一種
の方法である請求項４または５記載の撥水撥油性被膜の
製造方法。 - 【請求項７】 基材表面に凸凹を作成する工程と、一
端にクロルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ 基、ｎ＝
１、２、３、Ｘは官能基）を有するフロロカーボン系直
鎖分子からなるフロロシラン系界面活性剤を用いて基板
上に化学吸着膜を形成する工程とを含む請求項４または
５記載の撥水撥油性被膜の製造方法。 - 【請求項８】 フロロカーボン基及びクロロシラン基
を含む物質として、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−
ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ （ｎは０または整数、Ｒはアル
キル基、エチレン基、アセチレン基、またはＳｉ、酸素
原子を含む置換基、ＸはＨまたはアルキル基、シクロア
ルキル基、アリル基またはこれらの誘導体から選ばれる
置換基、ｐは０，１または２）を用いる請求項４または
５記載の撥水撥油性被膜の製造方法。 - 【請求項９】 フロロカーボン基及びアルコキシシラ
ン基を含む物質として、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −
Ｒ−ＳｉＹｑ （ＯＡ）３−ｑ （ｎは０または整数、
Ｒはアルキル基、エチレン基、アセチレン基、またはＳ
ｉ、酸素原子を含む置換基、ＸはＨまたはアルキル基、
シクロアルキル基、アリル基またはこれらの誘導体から
選ばれる置換基、ＯＡはアルコキシ基（ただし、ＡはＨ
またはアルキル基）、ｑは０，１または２）を用いる請
求項４または５記載の撥水撥油性被膜の製造方法。 - 【請求項１０】 クロロシリル基を複数個含む物質と
して、ＳｉＣｌ４ 、ＳｉＨＣｌ３ 、ＳｉＨ２ Ｃｌ
２ 、またはＣｌ−（ＳｉＣｌ２ Ｏ）ｎ −ＳｉＣｌ
３ （ｎは整数）を用いる請求項９記載の撥水撥油性被
膜の製造方法。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE69218811T DE69218811T2 (de) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Wasser- und ölabweisender adsorbierter Film und Verfahren zu dessen Herstellung |
| CA 2059733 CA2059733C (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Water- and oil-repelling film and method of manufacturing the same |
| EP02008972A EP1224983A3 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Transparent substrate and method for preparing same |
| EP98110689A EP0864622A3 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Water- and oil- repellant article |
| DE69232591T DE69232591T2 (de) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Wasser- und Ölabweisende adsorbierte Folie |
| EP98110719A EP0867490A3 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Water- and oil- repellant article |
| EP94114633A EP0629673B1 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Water- and oil-repelling adsorbed film |
| EP19920100938 EP0497189B1 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Water- and oil-repelling absorbed film and method of manufacturing the same |
| KR92000850A KR960008915B1 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-22 | Water and oil repelling film and method of manufacturing the same |
| US07/824,287 US5324566A (en) | 1991-01-23 | 1992-01-23 | Water and oil repelling film having surface irregularities and method of manufacturing the same |
| US08/186,117 US5437894A (en) | 1991-01-23 | 1994-01-25 | Method of manufacturing a water- and oil-repelling film having surface irregularities |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-24024 | 1991-01-23 | ||
| JP2402391A JP2500149B2 (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | 撥水撥油性被膜及びその製造方法 |
Related Child Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9295058A Division JP3017965B2 (ja) | 1991-01-23 | 1997-10-28 | 撥水撥油性被膜を有する物品及びその形成方法 |
| JP08095298A Division JP3165672B2 (ja) | 1991-01-23 | 1998-03-27 | 撥水撥油性被膜を有する物品及びその製造方法 |
| JP8095198A Division JP3444524B2 (ja) | 1991-01-23 | 1998-03-27 | 撥水撥油性被膜を有する物品及びガラス物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04288349A true JPH04288349A (ja) | 1992-10-13 |
| JP2809889B2 JP2809889B2 (ja) | 1998-10-15 |
Family
ID=12126938
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2402391A Expired - Lifetime JP2500149B2 (ja) | 1990-12-25 | 1991-01-23 | 撥水撥油性被膜及びその製造方法 |
| JP3036775A Expired - Lifetime JP2809889B2 (ja) | 1991-01-23 | 1991-02-05 | 撥水撥油性被膜及びその製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2402391A Expired - Lifetime JP2500149B2 (ja) | 1990-12-25 | 1991-01-23 | 撥水撥油性被膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP2500149B2 (ja) |
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04285638A (ja) * | 1991-03-13 | 1992-10-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 家庭電化製品 |
| JPH04342444A (ja) * | 1991-05-17 | 1992-11-27 | Asahi Glass Co Ltd | 表面処理された輸送機器用物品および該物品の製造方法 |
| JPH05279499A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-10-26 | Asahi Glass Co Ltd | 表面処理された基材 |
| JPH06116430A (ja) * | 1992-10-05 | 1994-04-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 撥水撥油性フィルムとその製造方法 |
| JPH06264051A (ja) * | 1993-03-15 | 1994-09-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 着氷着雪防止膜及びその製造方法 |
| JPH0782397A (ja) * | 1993-09-17 | 1995-03-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 親水親油性フィルム及びその製造方法 |
| JPH07159602A (ja) * | 1993-12-02 | 1995-06-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止フィルム及びその製造方法 |
| JPH08115619A (ja) * | 1994-10-14 | 1996-05-07 | Ocean Cable Co Ltd | 撥水性電線とその製造方法 |
| JPH08239653A (ja) * | 1994-12-27 | 1996-09-17 | Ppg Ind Inc | 一体的下塗りを用いた撥水性表面処理 |
| JPH08323285A (ja) * | 1995-05-31 | 1996-12-10 | Kobe Steel Ltd | 撥水性及び着霜防止性が優れた部材及びその製造方法 |
| JPH08333545A (ja) * | 1995-06-05 | 1996-12-17 | Ppg Ind Inc | 下塗り一体化撥水性表面処理 |
| JPH08337757A (ja) * | 1995-06-14 | 1996-12-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 表面処理剤及びその使用方法 |
| JPH08337772A (ja) * | 1995-06-01 | 1996-12-24 | Ppg Ind Inc | 自動的撥水性化表面処理 |
| JPH08337654A (ja) * | 1995-06-14 | 1996-12-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 化学吸着膜の製造方法及びこれに用いる化学吸着液 |
| JPH09309746A (ja) * | 1996-05-27 | 1997-12-02 | Central Glass Co Ltd | 撥水性ガラス |
| JPH10140144A (ja) * | 1996-09-09 | 1998-05-26 | Tokyo Silicone Kk | 基材表面の改質方法 |
| JPH10194784A (ja) * | 1996-11-18 | 1998-07-28 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 撥水性ガラス |
| JPH10265242A (ja) * | 1997-03-24 | 1998-10-06 | Showa Alum Corp | 透明はっ水皮膜およびその製造方法 |
| JPH10310455A (ja) * | 1991-01-23 | 1998-11-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 撥水撥油性被膜を有するガラス基体からなる物品及びその製造方法 |
| WO1999012740A1 (en) * | 1997-09-10 | 1999-03-18 | Seiko Epson Corporation | Porous structure, ink jet recording head, methods of their production, and ink jet recorder |
| JP2001503100A (ja) * | 1997-03-11 | 2001-03-06 | 日本板硝子株式会社 | 表面処理された基材および基材の表面処理方法 |
| JP2001123077A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 人工大理石とそれを用いたキッチンカウンターまたは浴槽または洗い場 |
| WO2001036190A1 (fr) * | 1999-11-16 | 2001-05-25 | Center For Advanced Science And Technology Incubation, Ltd. | Structure et film dont la surface presente une durete elevee et favorise le glissement de l'eau, et procede de preparation associe |
| JP2002226838A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-08-14 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水性組成物、表面処理された基材、その製造方法および輸送機器用物品 |
| JP2003145669A (ja) * | 2001-11-08 | 2003-05-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 防汚性被膜を有する物品およびその製造方法 |
| JP2004002187A (ja) * | 1991-01-23 | 2004-01-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 撥水撥油性被膜 |
| US6764745B1 (en) | 1999-02-25 | 2004-07-20 | Seiko Epson Corporation | Structural member superior in water repellency and method for manufacturing the same |
| JPWO2004024347A1 (ja) * | 2002-09-11 | 2006-01-05 | 日本板硝子株式会社 | 機能性皮膜の形成方法 |
| JP2008241042A (ja) * | 1996-04-25 | 2008-10-09 | Jtekt Corp | 転がり摺動部品、転がり摺動部品の製造方法、転がり摺動部品である転がり軸受の製造方法 |
| JP2009138091A (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-25 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚処理剤とその製造方法、およびそれらを用いて製造された物品とその製造法、およびそれら物品を装着した製品 |
| JP2010201799A (ja) * | 2009-03-04 | 2010-09-16 | Nissan Motor Co Ltd | 撥水性構造及び撥水性構造体 |
| JP2010260193A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Konica Minolta Holdings Inc | 撥水性物品の製造方法及び撥水性物品 |
| JP2010259972A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Konica Minolta Holdings Inc | 撥水性物品の製造方法 |
| JP2012219249A (ja) * | 2011-04-14 | 2012-11-12 | Kagawa Univ | 超撥水撥油防汚性透光性フィルムとその製造方法ならびにそれらを用いたガラス窓、太陽エネルギー利用装置、光学機器、および表示装置 |
| JP2017023979A (ja) * | 2015-07-27 | 2017-02-02 | 日東電工株式会社 | 撥油性が付与された通気フィルタ |
| US10293449B2 (en) | 2013-05-17 | 2019-05-21 | 3M Innovative Properties Company | Easy-clean surface and method of making the same |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000144056A (ja) | 1998-11-10 | 2000-05-26 | Ikuo Narisawa | 水滴滑落性に優れた表面処理基材及びその製造方法 |
| FR2792628B1 (fr) * | 1999-04-22 | 2001-06-15 | Saint Gobain Vitrage | Substrat texture susceptible de constituer un vitrage, procede pour son obtention |
| JP4738804B2 (ja) * | 2003-12-24 | 2011-08-03 | パナソニック株式会社 | 物質の結晶化方法 |
| JP2006182014A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-07-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 撥液増大構造体およびその製造方法、液体吐出ヘッドならびに防汚フィルム |
| EP1666258B1 (en) | 2004-12-01 | 2011-10-05 | FUJIFILM Corporation | Repellency increasing structure and method of producing the same, liquid ejection head and method of producing the same, and stain-resistant film |
| DE102006054158A1 (de) * | 2006-11-16 | 2008-05-21 | Wacker Chemie Ag | Ultrahydrophobe Beschichtungen |
| KR102253424B1 (ko) * | 2016-03-14 | 2021-05-18 | 덴카 주식회사 | 발액성 수지 시트 및 그것을 사용한 물품 |
| JP7185837B2 (ja) * | 2017-09-12 | 2022-12-08 | 大日本印刷株式会社 | 撥油性積層体 |
| CN112921663B (zh) * | 2021-01-27 | 2023-01-13 | 宁波润禾高新材料科技股份有限公司 | 一种反应型拒水剂及其制备方法 |
| WO2024172034A1 (ja) * | 2023-02-13 | 2024-08-22 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素シラン化合物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58147483A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-02 | Asahi Glass Co Ltd | ガラス表面の撥水撥油剤 |
| JPS6040254A (ja) * | 1983-08-16 | 1985-03-02 | 旭硝子株式会社 | 撥水撥油性多層膜 |
| JPS63175671A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-20 | Nissan Motor Co Ltd | ポリアセタ−ル樹脂の塗装方法 |
| JPH01315431A (ja) * | 1988-06-15 | 1989-12-20 | Matsushita Electric Works Ltd | 熱硬化性樹脂成形品の表面処理方法 |
| JPH02248480A (ja) * | 1989-03-22 | 1990-10-04 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水性．防汚性を有する透明基材およびそれを装着した構造物 |
-
1991
- 1991-01-23 JP JP2402391A patent/JP2500149B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-05 JP JP3036775A patent/JP2809889B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58147483A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-02 | Asahi Glass Co Ltd | ガラス表面の撥水撥油剤 |
| JPS6040254A (ja) * | 1983-08-16 | 1985-03-02 | 旭硝子株式会社 | 撥水撥油性多層膜 |
| JPS63175671A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-20 | Nissan Motor Co Ltd | ポリアセタ−ル樹脂の塗装方法 |
| JPH01315431A (ja) * | 1988-06-15 | 1989-12-20 | Matsushita Electric Works Ltd | 熱硬化性樹脂成形品の表面処理方法 |
| JPH02248480A (ja) * | 1989-03-22 | 1990-10-04 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水性．防汚性を有する透明基材およびそれを装着した構造物 |
Cited By (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10310455A (ja) * | 1991-01-23 | 1998-11-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 撥水撥油性被膜を有するガラス基体からなる物品及びその製造方法 |
| JP2004002187A (ja) * | 1991-01-23 | 2004-01-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 撥水撥油性被膜 |
| JPH04285638A (ja) * | 1991-03-13 | 1992-10-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 家庭電化製品 |
| JPH04342444A (ja) * | 1991-05-17 | 1992-11-27 | Asahi Glass Co Ltd | 表面処理された輸送機器用物品および該物品の製造方法 |
| JPH05279499A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-10-26 | Asahi Glass Co Ltd | 表面処理された基材 |
| JPH06116430A (ja) * | 1992-10-05 | 1994-04-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 撥水撥油性フィルムとその製造方法 |
| JPH06264051A (ja) * | 1993-03-15 | 1994-09-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 着氷着雪防止膜及びその製造方法 |
| JPH0782397A (ja) * | 1993-09-17 | 1995-03-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 親水親油性フィルム及びその製造方法 |
| JPH07159602A (ja) * | 1993-12-02 | 1995-06-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止フィルム及びその製造方法 |
| JPH08115619A (ja) * | 1994-10-14 | 1996-05-07 | Ocean Cable Co Ltd | 撥水性電線とその製造方法 |
| JPH08239653A (ja) * | 1994-12-27 | 1996-09-17 | Ppg Ind Inc | 一体的下塗りを用いた撥水性表面処理 |
| JPH08323285A (ja) * | 1995-05-31 | 1996-12-10 | Kobe Steel Ltd | 撥水性及び着霜防止性が優れた部材及びその製造方法 |
| JPH08337772A (ja) * | 1995-06-01 | 1996-12-24 | Ppg Ind Inc | 自動的撥水性化表面処理 |
| JPH08333545A (ja) * | 1995-06-05 | 1996-12-17 | Ppg Ind Inc | 下塗り一体化撥水性表面処理 |
| JPH08337757A (ja) * | 1995-06-14 | 1996-12-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 表面処理剤及びその使用方法 |
| JPH08337654A (ja) * | 1995-06-14 | 1996-12-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 化学吸着膜の製造方法及びこれに用いる化学吸着液 |
| JP2008241042A (ja) * | 1996-04-25 | 2008-10-09 | Jtekt Corp | 転がり摺動部品、転がり摺動部品の製造方法、転がり摺動部品である転がり軸受の製造方法 |
| EP0810186A1 (en) * | 1996-05-27 | 1997-12-03 | Central Glass Company, Limited | Water-repellent glass plate |
| US6017609A (en) * | 1996-05-27 | 2000-01-25 | Central Glass Company, Limited | Water-repellent glass plate |
| JPH09309746A (ja) * | 1996-05-27 | 1997-12-02 | Central Glass Co Ltd | 撥水性ガラス |
| JPH10140144A (ja) * | 1996-09-09 | 1998-05-26 | Tokyo Silicone Kk | 基材表面の改質方法 |
| JPH10194784A (ja) * | 1996-11-18 | 1998-07-28 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 撥水性ガラス |
| JP2001503100A (ja) * | 1997-03-11 | 2001-03-06 | 日本板硝子株式会社 | 表面処理された基材および基材の表面処理方法 |
| JPH10265242A (ja) * | 1997-03-24 | 1998-10-06 | Showa Alum Corp | 透明はっ水皮膜およびその製造方法 |
| WO1999012740A1 (en) * | 1997-09-10 | 1999-03-18 | Seiko Epson Corporation | Porous structure, ink jet recording head, methods of their production, and ink jet recorder |
| US6764745B1 (en) | 1999-02-25 | 2004-07-20 | Seiko Epson Corporation | Structural member superior in water repellency and method for manufacturing the same |
| JP2001123077A (ja) * | 1999-10-26 | 2001-05-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 人工大理石とそれを用いたキッチンカウンターまたは浴槽または洗い場 |
| WO2001036190A1 (fr) * | 1999-11-16 | 2001-05-25 | Center For Advanced Science And Technology Incubation, Ltd. | Structure et film dont la surface presente une durete elevee et favorise le glissement de l'eau, et procede de preparation associe |
| JP2002226838A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-08-14 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水性組成物、表面処理された基材、その製造方法および輸送機器用物品 |
| JP2003145669A (ja) * | 2001-11-08 | 2003-05-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 防汚性被膜を有する物品およびその製造方法 |
| JPWO2004024347A1 (ja) * | 2002-09-11 | 2006-01-05 | 日本板硝子株式会社 | 機能性皮膜の形成方法 |
| JP2009138091A (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-25 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚処理剤とその製造方法、およびそれらを用いて製造された物品とその製造法、およびそれら物品を装着した製品 |
| JP2010201799A (ja) * | 2009-03-04 | 2010-09-16 | Nissan Motor Co Ltd | 撥水性構造及び撥水性構造体 |
| JP2010260193A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Konica Minolta Holdings Inc | 撥水性物品の製造方法及び撥水性物品 |
| JP2010259972A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Konica Minolta Holdings Inc | 撥水性物品の製造方法 |
| JP2012219249A (ja) * | 2011-04-14 | 2012-11-12 | Kagawa Univ | 超撥水撥油防汚性透光性フィルムとその製造方法ならびにそれらを用いたガラス窓、太陽エネルギー利用装置、光学機器、および表示装置 |
| US10293449B2 (en) | 2013-05-17 | 2019-05-21 | 3M Innovative Properties Company | Easy-clean surface and method of making the same |
| JP2017023979A (ja) * | 2015-07-27 | 2017-02-02 | 日東電工株式会社 | 撥油性が付与された通気フィルタ |
| WO2017017948A1 (ja) * | 2015-07-27 | 2017-02-02 | 日東電工株式会社 | 撥油性が付与された通気フィルタ |
| CN107847838A (zh) * | 2015-07-27 | 2018-03-27 | 日东电工株式会社 | 赋予了拒油性的通气过滤器 |
| US10617986B2 (en) | 2015-07-27 | 2020-04-14 | Nitto Denko Corporation | Air-permeable filter provided with oil repellency |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2809889B2 (ja) | 1998-10-15 |
| JPH079608A (ja) | 1995-01-13 |
| JP2500149B2 (ja) | 1996-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2809889B2 (ja) | 撥水撥油性被膜及びその製造方法 | |
| EP0511548B1 (en) | Chemically adsorbed film and method of manufacturing the same | |
| JP3588364B2 (ja) | 表面処理された基材および基材の表面処理方法 | |
| JP6557248B2 (ja) | 疎水性物品 | |
| JP2506234B2 (ja) | 透光性基体の製造方法 | |
| JPH04239633A (ja) | 撥水撥油性被膜及びその製造方法 | |
| JP2545642B2 (ja) | ガラス | |
| US5437894A (en) | Method of manufacturing a water- and oil-repelling film having surface irregularities | |
| JP3165672B2 (ja) | 撥水撥油性被膜を有する物品及びその製造方法 | |
| JP2622316B2 (ja) | 撥水撥油性フィルム及びその製造方法 | |
| JP2004002187A (ja) | 撥水撥油性被膜 | |
| JP3017965B2 (ja) | 撥水撥油性被膜を有する物品及びその形成方法 | |
| JP2500150B2 (ja) | 撥水撥油コ―ティング膜及びその製造方法 | |
| JP3150133B2 (ja) | 撥水撥油性面と親水性面を有する物品及びその製造方法 | |
| JP2007137767A (ja) | 撥水撥油性ガラス基体 | |
| JP3649585B2 (ja) | 撥水性被膜形成用溶液 | |
| JP2633747B2 (ja) | フッ素系化学吸着単分子累積膜及びその製造方法 | |
| JP3444524B2 (ja) | 撥水撥油性被膜を有する物品及びガラス物品 | |
| JPH04249146A (ja) | 撥水撥油防汚性被膜及びその製造方法 | |
| JP2001214156A (ja) | 撥水撥油性被膜を有する物品及びその製造方法 | |
| JP3285250B2 (ja) | 帯電防止防汚処理基材及びその製造方法 | |
| JP2807451B2 (ja) | 透光性基体の製造方法 | |
| JP2690876B2 (ja) | 透光性基体 | |
| JPH06200074A (ja) | 高分子組成物 | |
| JPH08188448A (ja) | 防汚性ガラスの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070731 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080731 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090731 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090731 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100731 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110731 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110731 Year of fee payment: 13 |