JPH04293967A - ピラゾロアゾールアゾメチン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なピラゾロアゾール
アゾメチン染料に関するものであり、より詳しくは、そ
の色相と溶解性が改良された新規なピラゾロアゾールア
ゾメチン染料およびそれを含有するハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にピラゾロアゾールアゾメチン染料
としては、例えば、特開昭６４−４８８６２号、同６４
−４８８６３号、同６３−１４５２８１号に開示されて
いるピラゾロトリアゾールアゾメチン染料が知られてい
る。また米国特許第３，７２５，０６７号、同４，５４
０，６５４号明細書に開示されているピラゾロトリアゾ
ール類をアルカリ存在下、フェニレンジアミン類と反応
させて得た染料が知られている。

【０００３】さらに米国特許第３，０６１，４３２号に
開示されている１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイ
ミダゾール、同４，５００，６３０号に開示されている
１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール、特開昭６０
−３３５５２号に開示されている１Ｈ−ピラゾロ［１，
５−ａ］テトラゾールおよび特開昭６０−４３６５９号
に開示されている１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］ピラゾ
ール類をアルカリ存在下、フェニレンジアミン類と反応
させて得た染料が知られている。 これらの染料は、主吸収以外の有害な副吸収が少ないと
いう点で色材として優れた性質を持つことが知られてい
る。この特徴を利用して写真業界では従来のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の画像形成用マゼンタ染料に利用
されているピラゾロアゾメチン染料に代ってピラゾロト
リアゾールアゾメチン染料を用いることが特開昭６０−
１８６５６７号で提案されている。

【０００４】また、これらピラゾロアゾールアゾメチン
染料は従来のピラゾロンアゾメチン染料に比べてよりシ
ャープな可視スペクトルを与え、前記副吸収が少ないこ
とと合わせて、より鮮やかな色相を与えるものであった
。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ピラゾ
ロアゾールアゾメチン染料を画像形成用マゼンタ染料と
して用いた場合、これら染料の可視スペクトルの半値幅
が狭いため、これらのカプラーを用いた感光材料と用い
ない感光材料とを同じ現像所（プリンター）で処理した
場合、同一条件で焼けないという問題（これをプリンタ
ー間変動と呼ぶ）が生じたり、又同一のネガであっても
、現像所が異なると異なった色調のプリントに仕上がっ
てしまう、即ち、マゼンタ濃度が高めになるプリントに
なったり、グリーン濃度が高めになるプリントになった
りするという問題が生じ易くなる。

【０００６】これらの問題はプリンターやカラーペーパ
ーの分光感度が機種、感光材料により異なるということ
によるものであることが分かった。

【０００７】この問題に対しては吸収極大波長が５８０
〜６３０ｎｍの範囲、好ましくは５９０〜６２０ｎｍの
範囲で半値幅が９０ｎｍ以下、好ましくは８５ｎｍ以下
の染料を加えて光学濃度を補正することにより解決可能
であることがわかったが、従来のピラゾロアゾールアゾ
メチン染料でこの要求を満たすことはできなかった。

【０００８】さらに従来のピラゾロアゾールアゾメチン
染料で、この要求に近いものは有機溶媒に対する溶解性
が著しく低く、色材として大きな問題を有することがわ
かった。溶解性が低いことは写真用染料として前記目的
に用いようとする際に致命的な欠陥となる。

【０００９】上記のような問題に対して、本発明の第１
の目的は、５８０〜６３０ｎｍの範囲で所望の吸収極大
を有するピラゾロアゾールアゾメチン染料を提供するこ
とにある。

【００１０】本発明の第２の目的は、青〜シアン色を呈
し、吸収スペクトルがシャープで副吸収が少なく、モル
吸光係数の大きいピラゾロアゾールアゾメチン染料を提
供することにある。

【００１１】さらに、上記染料によってプリンター間変
動の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的に合致するピラゾロアゾールアゾメチン染料を開発す
べく鋭意研究を重ねた結果、一般式［Ｉ］で示されるピ
ラゾロアゾール染料が所望の吸収極大を持ち、吸収がシ
ャープで副吸収が少なく、かつ有機溶媒に対する溶解性
に優れた染料であり、さらにこれら染料の添加によって
感光材料のプリンター間変動が改良されることを見出し
、本発明をなすに至った。

【００１３】本発明のピラゾロアゾールアゾメチン染料
は下記一般式［Ｉ］で表わされる。

【００１４】

【化３】 （式中Ｒ１はハメットの置換基定数σｐの値が０．１以
上の電子吸引性基を少なくとも１つ置換したアリール基
を表わす。Ｒ２は置換基を表わし、Ｒ３およびＲ４は水
素原子または置換基を表わす。また、Ｒ３とＲ４は互に
結合して含窒素複素環を形成してもよい。ｎは置換基Ｒ
２の数で、０，１，２，３または４の整数を表わ以上の
置換基を表わす）のうちのいずれかを表わし、Ｚｂ及び
Ｚｃが共に＝ＣＨ−の場合には別の芳香族環の一部を構
成してもよい。）

【００１５】一般式［Ｉ］で表わされるピラゾロアゾー
ルアゾメチン染料は多くの用途、例えばフィルター用染
料、アンチハレーション染料、画像記録用染料、情報記
録用染料、あるいは感熱転写、インクジェット、印刷な
どの画像媒体に適したカラー画像形成用染料などに適用
できる。

【００１６】一般式［Ｉ］で表わされるピラゾロアゾー
ルアゾメチン染料において、Ｒ１はハメット（Ｈａｍｍ
ｅｔ）によって定義された置換基定数σｐが０．１以上
である電子吸引性基を１つ以上置換したアリール基であ
り、電子吸引性基の具体例としては塩素原子、臭素原子
、ヨウ素原子、スルホニル、スルフィニル、スルホニル
オキシ、ホスホリル、アシル、アシルオキシ、オキシカ
ルボニル、カルボキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン化
アルコキシ、ハロゲン化アリールオキシ、ピロリル、テ
トラゾリル、カルバモイル、スルファモイル、アミド、
スルホンアミド等の各基が挙げられ、好ましくは塩素原
子、臭素原子、オキシカルボニル基、アシル基であり、
より好ましくは塩素原子、臭素原子である。

【００１７】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、また、ハロゲン化アルキルス
ルホニル、ハロゲン化アリールスルホニル等の基が挙げ
られる。

【００１８】スルフィニル基としては、アルキルスルフ
ィニル、アリールスルフィニル等の基が挙げられる。

【００１９】スルホニルオキシ基としては、アルキルス
ルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等の基が挙
げられる。

【００２０】ホスホリル基としては、アルコキシホスホ
リル、アリールオキシホスホリル、アルキルホスホリル
、アリールホスホリル等の基が挙げられる。

【００２１】アシル基としては、アルキルカルボニル、
アリールカルボニル等の基が挙げられる。

【００２２】アシルオキシ基としては、アルキルカルボ
ニルオキシ等が好ましい。

【００２３】オキシカルボニル基としては、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル等の基が挙げら
れる。

【００２４】ハロゲン化アルコキシ基としては、α−ハ
ロゲン化アルコキシ基が好ましい。

【００２５】ハロゲン化アリールオキシ基としては、テ
トラフルオロアリールオキシ、ペンタフルオロアリール
オキシ基等の各基が好ましい。

【００２６】ピロリル基としては、１−ピロリル等の基
が挙げられる。

【００２７】テトラゾリル基としては、１−テトラゾリ
ル等の基が挙げられる。

【００２８】上記の基は、更に、長鎖炭化水素基、ポリ
マー残基などのような耐拡散性基や、他の置換基を有し
ていてもよい。

【００２９】Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の置換基としては、
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基
、アリールオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシル基等が挙げられる。

【００３０】Ｒ３とＲ４は互いに結合して５員または６
員の含窒素複素環を形成してもよく、Ｒ３またはＲ４が
Ｒ５と結合して含窒素複素環を形成してもよい。ｎは置
換基Ｒ２の数であって、０から４の整数を示し、ｎが２
以上のときにはＲ２は同じであっても異なっていてもよ
い。

【００３１】Ｒ２は好ましくはアルキル基であり、Ｒ３
およびＲ４は好ましくはアルキル基であり、より好まし
くはヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
ルキルスルホンアミドアルキル基または無置換のアルキ
ル基である。

【００３２】 を表わす）を表わし、Ｚｂ，Ｚｃが共に＝ＣＨ−の場合
には別の芳香環の一部を構成してもよい）。Ｒ５　は炭
素数４以上の置換基であることが溶性の点で好ましく、
炭素数６以上の置換基であることが最も好ましい。

【００３３】Ｒ５はいかなる置換基でもよいが、代表的
には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他
にシクロアルケニル、アルキニル、複素環、アルコキシ
、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオ
キシ、カルバモイルオキシ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、複素環チ
オ、チオウレイド、カルボキシ等の各基ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００３４】Ｒ５に含まれるアルキル基は、直鎖でも分
岐でもよい。

【００３５】Ｒ５で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましく、アルキルオキシフェニル基、アルキ
ルスルホニルフェニル基が特に好ましい。

【００３６】Ｒ５で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００３７】Ｒ５で表されるスルホンアミド基としては
、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられる。

【００３８】Ｒ５で表されるアルキルチオ基、アリール
チオ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒ５
で表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００３９】Ｒ５で表されるアルケニル基としては、炭
素数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数
３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基
は直鎖でも分岐でもよい。

【００４０】Ｒ５で表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００４１】アシルオキシ基としてはアルキルカルボニ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバモ
イルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキシ基、
アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基としては
アルキルウレイド基、アリールウレイド基等；スルファ
モイルアミノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ
基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環基とし
ては５〜７員のものが好ましく、具体的には２−フリル
基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾ
チアゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複
素環を有するものが好ましく、例えば３，４，５，６−
テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテ
トラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、
５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジ
ルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；
シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基と
してはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イ
ミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ
化合物残基としてはスピロ［３．３］ヘプタン−１−イ
ル等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２．
２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．１
．１３　７］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビ
シクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

【００４２】上記の基は、更に長鎖炭化水素基、ポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよい
。

【００４３】以下、一般式［Ｉ］で表わされる本発明の
染料の具体例を示す。

【００４４】

【化４】

【００４５】

【化５】

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】本発明における色素は、ピラゾロアゾール
誘導体から製造され、具体的には、一般式［Ｉ］で表わ
されるピラゾロアゾール型アゾメチン色素は下記一般式
［ＩＩ］〜［ＶＩＩＩ］で表わされるカプラーと、下記
一般式［Ａ］で表わされるフェニレンジアミン系現像主
薬とを、酸化剤の存在下で酸化カップリングすることに
より合成できる。

【００５３】

【化１２】 ［式中、Ｒ１は一般式［Ｉ］におけるＲ１と同義であり
、Ｒ３〜Ｒ１０は一般式［Ｉ］におけるＲ５と同義であ
り、Ｙは水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素原子
または現像主薬酸化体との反応により離脱する基を表わ
す。ｍは０〜４の整数を表わし、２以上のときＲ１０は
同じでも異なっていてもよい。］

【００５４】

【化１３】 ［式中、Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３およびｒは、一般式［
Ｉ］〜［ＶＩＩＩ］におけるＲ３，Ｒ４，Ｒ２およびｎ
と各々同義である。］

【００５５】このカップリング反応は好ましくは塩基性
条件下で進行させることであり、反応媒体は有機溶媒、
水性有機溶媒あるいは水溶液のいずれでもよい。また、
酸化剤としては、有機・無機を問わずフェニレンジアミ
ンを酸化しうる電位を有するものであればよく、この酸
化剤としては、ハロゲン化銀、過酸化水素、二酸化マン
ガン、酸化銀、過硫酸カリウム、酸素等の無機酸化剤、
また、Ｎ−ブロモスクシンイミド、クロラミンＴ等の種
々の有機酸化剤を用いることができる。

【００５６】次に本発明の一般式［Ｉ］で表わされる染
料の具体的な合成例を示す。

【００５７】

【化１４】 （ｉｉｉ−１）４．８ｇを酢酸エチル５３ｍｌに加え、
１０％炭酸ナトリウム水溶液２９ｍｌを加えた。次いで
、室温で４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩４．４ｇを加
えた。この溶液に酸化銀４．８ｇを加え、４５℃でかき
混ぜながら５％過酸化水素水１０ｍｌを加えた。３０分
かき混ぜた後、結晶をとり出し、酢酸エチルから再結晶
して例示化合物（１）５．３ｇを得た。

【００５８】化合物（１）の構造はＩＲスペクトル、Ｈ
−ＮＭＲ、マススペクトルによって確認した。ｍ．ｐ．
１７８．０〜１８０．０℃。

【００５９】

【化１５】 （ｉｉｉ−１）３．９ｇを酢酸エチル５３ｍｌに加え、
５％炭酸ナトリウム水溶液１１５ｍｌを加えた。次いで
、室温で４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−スルホンアミドエチル）アニリン・硫酸塩５．２ｇ
を加えた。この溶液に酸化銀０．８ｇを加え、４５℃で
かき混ぜながら５％過酸化水素水１０ｍｌを加えた。３
時間かき混ぜた後、結晶をとり出し、酢酸エチルから再
結晶して例示化合物（４）２．０ｇを得た。

【００６０】化合物（４）の構造はＩＲスペクトル、Ｈ
−ＮＭＲ、マススペクトルによって確認した。ｍ．ｐ．
１４５．０〜１４９．０℃。

【００６１】本発明のピラゾロアゾール系色素は、フィ
ルター染料として写真用に用いたり、特開昭５８−１４
９０４８号、同５８−１８１６９号、同５８−２０５７
９８号、同５８−２１９０８６号等に示されたような感
熱転写プロセスやインクジェット方式、カラー電子写真
、印刷等における画像用シアン染料としても有用である
。

【００６２】本発明の色素の光あるいは熱に対する安定
性を向上させるために公知の安定剤を併用することがで
きる。このような安定剤として、例えば米国特許第３，
９３５，０１６号および同第３，９８２，９４４号に記
載されたハイドロキノン誘導体、米国特許第４，２５４
，２１６号および特開昭５５−２１００４号に記載され
たハイドロキノンジエーテル誘導体、特開昭５４−１４
５５３０号に記載されたフェノール誘導体、英国特許公
開第２，０７７，４５５号および同第２，０６２，８８
８号に記載されたスピロインダン誘導体およびメチレン
ジオキシベンゼン誘導体、米国特許第３，７６４，３３
７号、同第３，４３２，３００号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，５７３，０５０号、特開昭５１−１５
２２２５号、同５３−２０３２７号および同５３−１７
７２９号に記載されたクロマン誘導体、スピロクマロン
誘導体およびクマラン誘導体、特開昭５５−６３２１号
、英国特許第１，３４７，５５６号、英国特許公開第２
，０６６，９７５号および特公昭５４−１２３３７号に
記載されたハイドロキノンモノエーテル誘導体およびｐ
−アミノフェノール誘導体、特公昭４８−３１６２５号
および米国特許第３，７００，４５５号に記載されたビ
スフェノール誘導体、また米国特許第４，２４５，０１
８号等に記載されたような金属錯体等が挙げられる。

【００６３】本発明に係る染料の添加位置は、特に限定
されないが該染料による減感がなるべく少ないことが望
ましいので、支持体に最も近い位置にある感光層よりも
支持体側にある非感光性層、或は支持体中、或は支持体
をはさんで感光層と反対側の塗設層が好ましい添加位置
である。これらはむろん１ヵ所に限定されず、異なる複
数の位置に添加してもかまわない。

【００６４】本発明に係る染料は、酢酸エチルなどの低
沸点有機溶媒、又は、高沸点有機溶媒に溶解してゼラチ
ン水溶液を用いて分散状態にして添加することもでき、
その添加方法は特に限定されない。

【００６５】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー３０８１１９（
以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているものを
用いることができる。下表に記載箇所を示す。

【００６６】 　　［項目］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　［ＲＤ３０８１１９のページ］　　ヨ−ド組
織　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９９３　　Ｉ−Ａ項　　製造方法　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９３　　
Ｉ−Ａ項及び９９４　　Ｅ項　　晶群　　正常晶　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９３　
　Ｉ−Ａ項　　　　　　　　双晶　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９９３　　Ｉ−Ａ項
　　エピタキシャル　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９９３　　Ｉ−Ａ項　　ハロゲン組成　　
一様　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９３　　
Ｉ−Ｂ項　　　　　　　　　　　　　　　　一様でない
　　　　　　　　　　　　９９３　　Ｉ−Ｂ項　　ハロ
ゲンコンバージョン　　　　　　　　　　　　　　９９
４　　Ｉ−Ｃ項　　ハロゲンコンバージョン置換　　　
　　　　　　　９９４　　Ｉ−Ｃ項　　金属含有　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９９４　　Ｉ−Ｄ項　　単分散　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ
−Ｆ項　　溶媒添加　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｆ項　　潜像
形成位置　　表面　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９９５　　Ｉ−Ｇ項　　　　　　　　　　　　　　　
　内部　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９５　
　Ｉ−Ｇ項　　適用感材　　ネガ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｈ項　　　　
　　　　　　　　ポジ（内部カブリ粒子含）　　９９５
　　Ｉ−Ｈ項　　乳剤を混合して用いる　　　　　　　
　　　　　　　　　９９５　　Ｉ−Ｊ項　　脱塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９９５　　ＩＩ−Ａ項

【００６７】本発明にお
いて、ハロゲン化銀乳剤は、物理熱成、化学熱成及び分
光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用
される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１１９
（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３，ＲＤ１８７１６及び
ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。下表に記
載箇所を示す。

【００６８】 　　［項目］　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁］　　　
　　　　　［ＲＤ１７６４３］［ＲＤ１８７１６］　　
化学増感剤　　　　９９６　　ＩＩＩ−Ａ項　　　　　
　　　　　　　　　　２３　　　　　　　　　　６４８
　　分光増感剤　　　　９９６　　ＩＶ−Ａ−Ａ，Ｂ，
Ｃ，　　　　２３〜２４　　　　　　６４８〜９　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ，Ｈ，Ｈ，Ｉ
，Ｊ項　　　　強色増感剤　　　　９９６　　ＩＶ−Ａ
−Ｅ，Ｊ項　　　　　　　　２３〜２４　　　　　　６
４８〜９　　かぶり防止剤　　９９８　　ＶＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４〜２５　　
　　　　６４９　　安定剤　　　　　　　　９９８　　
ＶＩ

【００６９】本発明に使用できる公知の写真用添加
剤も上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されてい
る。 下表に関連のある記載箇所を示す。

【００７０】 　　［項目］　　　　　　　　　　　　　　［ＲＤ３０
８１１９の頁］　　［ＲＤ１７６４３］［ＲＤ１８７１
６］　　色濁り防止剤　　　　　　　　　　　　１００
２　　ＶＩＩ−Ｉ項　　　　　　　　２５　　　　　　
　　　　６５０　　色素画像安定剤　　　　　　　　　
　１００１　　ＶＩＩ−Ｊ項　　　　　　　　２５　　
増白剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９８
　　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　２４　　紫外線
吸収剤　　　　　　　　　　　　１００３　　ＶＩＩＩ
−Ｃ，　　　　　　　２５〜２６　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＸＩＩ
ＩＣ項　　光吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　
１００３　　ＶＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　２５
〜２６　　光散乱剤　　　　　　　　　　　　　　　　
１００３　　ＶＩＩＩ　　フィルタ染料　　　　　　　
　　　　　１００３　　ＶＩＩＩ　　　　　　　　　　
　　　２５〜２６　　バインダ　　　　　　　　　　　
　　　　　１００３　　ＩＸ　　　　　　　　　　　　
　　　２６　　　　　　　　　　６５１　　スタチック
防止剤　　　　　　　　１００６　　ＸＩＩＩ　　　　
　　　　　　　　２７　　　　　　　　　　６５０　　
硬膜剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００４
　　ＸＩＩＩ　　　　　　　　　　　　２６　　　　　
　　　　　６５１　　可塑剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００６　　ＸＩＩ　　　　　　　　　　
　　　２７　　　　　　　　　　６５０　　潤滑剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００６　　ＸＩＩ
　　　　　　　　　　　　　２７　　　　　　　　　　
６５０　　活性剤・塗布助剤　　　　　　　　１００５
　　ＸＩ　　　　　　　　　　　　　２６〜２７　　　
　　　６５０　　マット剤　　　　　　　　　　　　　
　　　１００７　　ＸＶＩ　　現像剤（感材中に含有）
　　１０１１　　ＸＸＢ項

【００７１】本発明には種々
のカプラーを使用することができ、その具体例は、上記
リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。下表
に関連ある記載箇所を示す。

【００７２】 　　［項目］　　　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１
１９の頁］［ＲＤ１７６４３］［ＲＤ１８７１６］　　
イエローカプラー　　　　　　１００１　　ＶＩＩ−Ｄ
項　　　　　　　　　　ＶＩＩＣ〜Ｇ項　　シアンカプ
ラー　　　　　　　　１００１　　ＶＩＩ−Ｄ項　　　
　　　　　　　ＶＩＩＣ〜Ｇ項　　ＤＩＲカプラー　　
　　　　　　１００１　　ＶＩＩ−Ｆ項　　　　　　　
　　　ＶＩＩＦ項　　ＢＡＲカプラー　　　　　　　　
１００２　　ＶＩＩ−Ｆ項　　その他の有用残基　　　
　　　１００１　　ＶＩＩ−Ｆ項　　放出カプラー 　　アルカリ可溶カプラー　　１００１　　ＶＩＩ−Ｅ
項

【００７３】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８
１１９ＸＩＶに記載されている分散法などにより、添加
することができる。

【００７４】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３　
　２８頁、ＲＤ１８７１６　　６４７〜８頁及びＲＤ３
０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用する
ことができる。

【００７５】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９　　ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中
間層等の補助層を設けることができる。

【００７６】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９　　ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニ
ット構成等の様々な層構成をとることができる。

【００７７】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルムに代表される種々のカラー感光材料あるい
はＸ線用感光材料、印刷用感光材料等の黒白感光材料に
適用することができる。

【００７８】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、実施態様はこれらに限定されない。

【００７９】実施例１ 本発明の化合物の酢酸エチル中での分光吸収スペクトル
を測定し、公知の染料と比較した。表１に結果を示す。 λｍａｘは分光吸収極大波長を表す。半値幅Ｗ１／２は
λｍａｘにおける吸光度の１／２の吸光度を持つ長波長
側の１点と短波長側の１点の波長の差を表す。εｍａｘ
はモル吸光係数を表す。

【００８０】

【表１】 　　表１から明らかなように、本発明の化合物は半値幅
（Ｗ１／２）が狭く、吸収がシャープであり、かつモル
吸光係数（εｍａｘ）が大きく、優れた染料である。

【００８１】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、ジオ
クチルフタレートに溶解した比較色素（Ａ）を含有する
ゼラチン層を、反射濃度が約１．５になるように塗設し
て、試料１を作成した。次に試料１において、比較色素
（Ａ）を表に示す色素に代えた以外は全く同様にして試
料２〜１３を作成した。

【００８２】上記で得られた試料１〜３について分光吸
収極大波長（λｍａｘ）および４２０ｎｍにおける反射
濃度（Ｄλ４２０）および半値巾（Ｗ１／２）を測定し
、分光吸収特性を検討した。

【００８３】Ｄλ４２０の値が小さい程、緑色領域での
不整吸収が少なく、Ｗ１／２の値が小さい程、吸収がシ
ャープで、分光吸収特性に優れることを意味する。

【００８４】尚、諸測定にはＫＤ−７Ｒ型濃度計（コニ
カ株式会社製）を用いた。

【００８５】

【化１６】

【００８６】

【表２】 表２の結果から明らかなように、本発明の色素塗布試料
は、比較色素塗布試料に比べて、いずれも半値巾が非常
に小さく、不整吸収が小さいことから分光吸収特性に優
れている。

【００８７】以下の実施例において、ハロゲン化銀写真
感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２当りの
グラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は、銀
に換算して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数
で示した。

【００８８】実施例３トリアセチルセルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層を順次支持体
側から形成して、多層カラー写真要素試料３０１を作成
した。

【００８９】試料３０１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．６第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３第３層；低感度赤感性乳
剤層（Ｒ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　０．４ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　０．３増感色素（Ｓ
−１）　　　　　　　　　　　　３．２×１０−４（モ
ル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　　　　　　３．２×
１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　　　　　　０．２×
１０−４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５０シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１３カラードシアンカプラー
（ＣＣ−１）　　　　　　０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００６
ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）ヨ
ウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　　　　　　
　　０．９増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　　　　　
　１．７×１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　　　　　　１．６×
１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）　　　　　　　　　　　　０．１×
１０−４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２３カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　
　　　　　０．０３ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０第５層；中間層（ＩＬ
−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．８第６層；低感度緑感性乳
剤層（Ｇ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　０．６増感色素（Ｓ−４）　　　
　　　　　　　　　６．７×１０−４（モル／銀１モル
） 増感色素（Ｓ−５）　　　　　　　　　　　　０．８×
１０−４（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　
　　０．１７マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　　
　　　　　　　　０．４３カラードマゼンタカプラー（
ＣＭ−１）　　　　０．１０ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．７０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０第７層；高感
度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）
　　　　　　　　　　　　　　　０．９増感色素（Ｓ−
６）　　　　　　　　　　　　１．１×１０−４（モル
／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７）　　　　　　　　　　　　２．０×
１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８）　　　　　　　　　　　　０．３×
１０−４（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　
　　０．０３マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　　
　　　　　　　　０．１３カラードマゼンタカプラー（
ＣＭ−１）　　　　０．０４ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００４高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０第８層；イ
エローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１添
加剤（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７添加剤（ＨＳ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０７添加剤（ＳＣ
−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）ヨウ臭化銀
乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．
２５ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　０．２５増感色素（Ｓ−９）　　　　　　　
　　　　　５．８×１０−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　
　　０．６０イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　
　　　　　　　　０．３２ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．００３ＤＩＲ化
合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．００６高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１８ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．３第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）ヨウ臭
化銀（Ｅｍ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５増感色素（Ｓ−１０）　　　　　　　　　　
　　３．０×１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１）　　　　　　　　　　　　１．２
×１０−４（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　
　　０．１８イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　
　　　　　　　　０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−
１） ヨウ臭化銀（Ｅｍ−５）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．３紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０７紫外線吸収剤（ＵＶ−
２）　　　　　　　　　　　　　　　　０．１添加剤（
ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２添加剤（ＨＳ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８第１２層
；第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリで可溶性のマット化剤　　　　　　　　　　　
　０．１３（平均粒径２μｍ） ポリメチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２（平均粒径３μｍ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５尚、各層には、上記組成
物の他に塗布助剤ＳＵ−２、分散助剤ＳＵ−１、硬膜剤
Ｈ−１，Ｈ−２、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２，ＤＩ−１を
適宜添加した。

【００９０】又、上記試料中に使用した乳剤は以下のも
のである。いずれも内部高沃度型の単分散性の乳剤であ
る。

【００９１】 Ｅｍ−１：平均ＡｇＩ含有率７．５モル％　　８面体　
　　　０．５５μｍ Ｅｍ−２：平均ＡｇＩ含有率２．５モル％　　８面体　
　　　０．３６μｍ Ｅｍ−３：平均ＡｇＩ含有率８．０モル％　　８面体　
　　　０．８４μｍ Ｅｍ−４：平均ＡｇＩ含有率８．５モル％　　８面体　
　　　１．０２μｍ Ｅｍ−５：平均ＡｇＩ含有率２．０モル％　　　　　　
　　　　　　０．０８μｍ

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【化２３】

【００９９】

【化２４】

【０１００】

【化２５】

【０１０１】

【化２６】

【０１０２】

【表３】 更に、試料３０１の第１層，第６層，第７層を表３のよ
うに変え、試料３０２〜３０７を作製した。尚染料Ｆ−
２はＯｉｌ−１およびＯｉｌ−２に実質的に溶解せず、
試料が作製できなかった。

【０１０３】

【化２７】 このように作成した試料を用いて、コニカ製コンパクト
カメラＺ−ｕｐ　８０ＲＣを用いて、５００シーンの比
較撮影を行った。撮影後、以下のような現像処理を行い
ネガフィルムを得た。

【０１０４】（処理）処理は安定化タンク槽の容量の３
倍の補充液が入るまでランニングを行った。

【０１０５】

【０１０６】ただし、安定化処理は３槽カウンタカレン
トで行い、安定化液の最終槽に補充され、その前槽にオ
ーバフローが流入する方式で行った。

【０１０７】更に、定着槽に続く安定化槽のオーバフロ
ーの一部（２７５ｍｌ／ｍ２）を安定槽に流し込んだ。

【０１０８】使用した発色現像液の組成は次の通りであ
る。 発色現像液 　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　ｇ
　　炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．７　ｇ　　亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．８　ｇ　　臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．３　ｇ　　ヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．２　ｇ　　塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．６　ｇ　　４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−　　ヒドロキシルエチル）
アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　４．６
　ｇ　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０　ｇ　　水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．３　ｇ水を加えて１
リットルとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いて
ｐＨ＝１０．０１に調整する。

【０１０９】使用した発色現像補充液の組成は次の通り
である。 発色現像補充液 　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　ｇ
　　炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　ｇ　　亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７　ｇ　　臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５　ｇ　　ヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．２　ｇ　　４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−　　ヒドロキシルエチル
）アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　６．
０　ｇ　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　ｇ　　水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２　ｇ水を加えて
１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用い
てｐＨ＝１０．１２に調整する。

【０１１０】使用した漂白液の組成は次の通りである。 漂白液 　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウ
ム　　０．３５モル　　エチレンジアミンテトラ酢酸２
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２　ｇ　　臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５０　ｇ　　氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　ｍｌ　　
硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加え
て１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐ
Ｈ４．５に調整する。

【０１１１】使用した漂白補充用液の組成は、次の通り
である。 漂白補充液 　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウ
ム　　０．４０モル　　エチレンジアミンテトラ酢酸２
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２　ｇ　　臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１７０　ｇ　　硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０　ｇ　　氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６１　ｍｌ水を加え
て１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐ
Ｈ３．５にし、漂白タンク液のｐＨが保てるように適宜
調整する。

【０１１２】使用した定着液及び定着補充液の組成は次
の通りである。 定着液 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００　ｇ　　チオ
シアン酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５０　ｇ　　無水重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２０　ｇ　　メタ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．０　ｇ　　エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて７００
ｍｌとし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ＝６．５
に調整する。

【０１１３】使用した安定化液及び安定化補充液の組成
は次の通りである。 安定化液及び安定化補充液 １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン　　　　　　
　　　　　０．１　ｇ 　　ヘキサメチレンテトラミン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇ　　ヘキサヒ
ドロ−１，３，５−トリス−（２−ヒドロキシ　　エチ
ル）−５−トリアジン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３　ｇ水を加えて１リットル
とし、水酸化カリウム及び５０％硫酸を用いてｐＨ７．
０に調整した。

【０１１４】（プリントの作成と評価）このネガを用い
、コニカ（株）製ＫＣＰ−５Ｎ２Ｂ及びＫＣＰ−７Ｎ３
プリンター機を用いてプリントを作成した。このときそ
れぞれのプリンター機において、試料Ｎｏ．順に３０１
からプリントし、その３０１の条件ですべてプリントし
た。

【０１１５】得られたプリントについて、３０１の色調
に近いか否か１０人のパネラーで検討、評価した。 １０１と色調子が合っているものを　　　　　　○１０
１と色調子がややズレているものを　　△１０１と色調
子が大きくズレているものを×とした。

【０１１６】又、作成した試料を白色光を用いてウェッ
ジ露光を行い上記と同じ現像処理を行った。得られたネ
ガを緑色光及び赤色光を用いて濃度測定し、感度を求め
た。感度は、最低濃度＋０．３の濃度を与える露光量の
逆数とし、試料３０１の感度を１００として相対感度で
表した。 表４に以上の結果を表す。

【０１１７】

【表４】 　　上表より明らかなように、本発明では比較試料３０
１とプリントの色調がプリンターのちがいによらず合っ
ており、感度も損なわれていない。

【０１１８】他の染料、Ｎｏ．（２），（５），（１０
），（１１），（１２），（１４），（１６）を用いて
も本発明の効果がみられた。

【０１１９】

【発明の効果】本発明の染料は、減色法によるカラー画
像形成用シアン染料として有用であり、また、例えば固
体撮像管やカラー液晶テレビ用等のフィルター染料とし
てイエローあるいはマゼンタ染料と混合してグリーンま
たはブルーフィルターとしても使用できる。

【０１２０】本発明の染料は、少なくとも上記の用途に
おいて、極めて色相が良好であり、また熱および湿度に
対する堅牢性も高い。

【０１２１】本発明の染料は、公知のフェノール系およ
びナフトール系のシアン色素と比べて、色相において、
緑領域の副吸収が大巾に減少し、かつ不整吸収が少なく
、分光吸収特性に優れている。また耐熱性および耐湿性
の良好な、かつモル吸光係数が非常に大きな染料である
。

【０１２２】本発明の染料により、プリンターやカラー
ペーパーの分光感度のちがいの影響をうけず、同じ色調
のプリントを安定に得られる感光材料を提供することが
できた。

【図面の簡単な説明】

【図１】例示化合物（１）のＩＲスペクトルである。

【図２】例示化合物（４）のＩＲスペクトルである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式［Ｉ］で表わされるピラゾ
   ロアゾールアゾメチン染料。 【化１】 （式中Ｒ１はハメットの置換基定数σｐの値が０．１以
   上の電子吸引性基を少なくとも１つ置換したアリール基
   を表わす。Ｒ２は置換基を表わし、Ｒ３およびＲ４は水
   素原子または置換基を表わす。また、Ｒ３とＲ４は互に
   結合して含窒素複素環を形成してもよい。ｎは置換基Ｒ
   ２の数で、０，１，２，３または４の整数を表わ以上の
   置換基を表わす）のうちのいずれかを表わし、Ｚｂ及び
   Ｚｃが共に＝ＣＨ−の場合には別の芳香族環の一部を構
   成してもよい。）
2. 【請求項２】　　一般式［Ｉ］で表わされるピラゾロア
   ゾールアゾメチン染料を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 【化２】 （式中Ｒ１はハメットの置換基定数σｐの値が０．１以
   上の電子吸引性基を少なくとも１つ置換したアリール基
   を表わす。Ｒ２は置換基を表わし、Ｒ３およびＲ４は水
   素原子または置換基を表わす。また、Ｒ３とＲ４は互に
   結合して含窒素複素環を形成してもよい。ｎは置換基Ｒ
   ２の数で、０，１，２，３または４の整数を表わ以上の
   置換基を表わす）のうちのいずれかを表わし、Ｚｂ及び
   Ｚｃが共に＝ＣＨ−の場合には別の芳香族環の一部を構
   成してもよい。）