JPH04304237A

JPH04304237A - 樹脂組成物からなる眼鏡枠

Info

Publication number: JPH04304237A
Application number: JP13379691A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yasue; 安江　健治; Takashi Ida; 孝井田; Shigeru Hayase; 茂早瀬
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1991-03-30
Filing date: 1991-03-30
Publication date: 1992-10-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアミド樹脂の優れた
特性を保持しつつ耐アルコール性の改良された樹脂組成
物からなる眼鏡枠に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】イソフタル酸および／あるいはテレフタ
ル酸と脂環式ジアミンとヘキサメチレンジアミンとから
得られる透明な共重合ポリアミドは古くより知られてい
る。たとえば特公昭４６−４１０２４号公報には、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）メタンおよびヘキサメチレンジアミンとから得ら
れる４元共重合ポリアミドの製造方法が開示されている
。かかる共重合ポリアミドは透明性に優れ、また高いガ
ラス転移温度を有するため耐熱性にも優れており、しか
も吸水による寸法や物性の変化が極めて少ないなどの利
点を有する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課頭】しかし、かかる共重合
ポリアミドはアルコールを代表とする特定の溶剤に対す
る抵抗性に劣り、たとえば歪負荷状態でアルコールある
いはその蒸気にふれると、しばしばクラックが発生する
ことが認められた。このことがかかる共重合ポリアミド
の幅広い応用を妨げてきた。

【０００４】特に眼鏡枠の用途では、整髪剤等にアルコ
ールが含まれていることが多いため、耐アルコール性は
非常に重要な特性である。イソフタル酸および／あるい
はテレフタル酸と脂環式ジアミンとヘキサメチレンジア
ミンとから得られる共重合ポリアミドは前述のように眼
鏡枠としてすぐれた基本的特性を有しながら、耐アルコ
ール性が劣るために眼鏡枠としての応用が実現されない
でいた。

【０００５】かかる事情に鑑み、本発明はイソフタル酸
および／あるいはテレフタル酸と脂環式ジアミンとヘキ
サメチレンジアミンとから得られるポリアミド樹脂の優
れた特性を保持しつつ、耐アルコール性の改良された樹
脂組成物からなる眼鏡枠を提供することを目的とするも
のである。

【０００６】

【課題を解決するため手段】本発明はかかる目的を達成
するものであって、（Ａ）イソフタル酸５０〜１０モル
％とテレフタル酸０〜４０モル％とヘキサメチレンジア
ミン４５〜５モル％と一般式〔１〕で示される脂環式ジ
アミン

【化２】（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は同じであっ
ても異なっていてもよく、それぞれ水素または炭素数１
〜３のアルキル基を表す。）５〜４５モル％とから得ら
れる共重合ポリアミド９７〜４０重量％と、（Ｂ）脂肪
族ポリアミド３〜６０重量％とを主たる構成成分とする
樹脂組成物からなることを特徴とする眼鏡枠である。

【０００７】本発明に用いられる共重合ポリアミドのジ
アミン成分のひとつである脂環式ジアミンは一般式〔１
〕で示される。

【化３】（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は同じであっ
ても異なっていてもよく、それぞれ水素または炭素数１
〜３のアルキル基を表す。）

【０００８】これら脂環式ジアミンの好ましい具体例と
しては、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−
アミノ−３−メチルシクコヘキシル）メタン、ビス（４
−アミノ−３−メチルシクコヘキシル）プロパン、ビス
（４−アミノ−３、５−ジメチルシクロヘキシル）メタ
ン、ビス（４−アミノ−３、５−ジメチルシクロヘキシ
ル）プロパン、ビス（４−アミノ−３−メチル−５−エ
チルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−
メチル−５−エチルシクロヘキシル）プロパン、ビス（
４−アミノ−３、５−ジエチルシクロヘキシル）メタン
、ビス（４−アミノ−３、５−ジエチルシクロヘキシル
）プロパン、ビス（４−アミノ−３−メチル−５−イソ
プロピルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−
３−メチル−５−イソプロピルシクロヘキシル）プロパ
ン、ビス（４−アミノ−３、５−ジイソプロピルシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３、５−ジイソ
プロピルシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−アミノ
−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミ
ノ−３−エチルシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−
アミノ−３−イソプロピルシクロヘキシル）メタン、ビ
ス（４−アミノ−３−イソプロピルシクロヘキシル）プ
ロパンなどがある。

【０００９】本発明で用いられる（Ａ）成分の共重合ポ
リアミドは公知の各種の方法によって製造されるもので
、たとえば特開昭６２−１２１７２６号公報〔テレフタ
ル酸とイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとビス（
４−アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル）メタン
との４成分より得られる共重合ポリアミド〕に記載され
ているようにして製造される。本発明に用いられる共重
合ポリアミドは、例えばジアミン成分とジカルボン酸成
分とを最初水中で反応させて塩を生成し、次いでこれを
濃縮しつつ重縮合を行う。塩溶液は好ましくは最初密閉
したオートクレーブ中で２００℃〜３５０℃の温度で反
応圧力下で前縮合させ、次いで放圧し、重縮合を平衡に
達するまで大気圧下または減圧下で反応を行なう。

【００１０】良好な物性を得るためには、共重合ポリア
ミドの相対粘度（共重合ポリアミドの１重量％ｍ−クレ
ゾール溶液を用いて２０℃で測定）は１．２〜３．０の
範囲にあることが望ましい。共重合ポリアミドの相対粘
度を調製するために公知の単官能性のアミンまたはカル
ボン酸を重合時に添加することも可能である。こうして
得られる共重合ポリアミドは非晶性で融点を示さず、完
全に透明で無色である。

【００１１】本発明の（Ｂ）成分の脂肪族ポリアミドと
しては、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなど
のラクタム類の開環重合体、６−アミノカプロン酸、１
１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸など
のアミノカルボン酸の重縮合体、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４／２，４，４
−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナ
メチレンジアミンなどのジアミン類とアジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸など
のジカルボン酸類との重縮合体がある。具体例をあげれ
ば、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン１２１２などがある。これらは一種または
二種以上で使用できる。

【００１２】本発明の樹脂組成物における（Ａ）成分の
共重合ポリアミドと（Ｂ）成分の脂肪族ポリアミドとの
配合比は、９７〜４０重量％：３〜６０重量％である。（Ｂ）成分の脂肪族ポリアミドの配合比が３重量％未満
では耐アルコール性の改良効果が顕著でなく、また６０
重量％を越える量では透明性が損なわれるので好ましく
ない。

【００１３】本発明の樹脂組成物には必要に応じて他の
重合体を本発明の樹脂組成物に添加することも可能であ
る。かかる重合体としてはポリブタジエン、ブチレン−
スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレン−プロピレ
ン共重合体、ポリイソプレン、塩素化ブチルゴム、塩素
化ポリエチレン、スチレン−ブタジエン共重合体などの
ゴム質重合体およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリオキシ
メチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリサルホン、
ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンサルファイド、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリアリレートなどがある。

【００１４】さらに本発明の樹脂組成物には、樹脂本来
の物性に悪影響を与えない範囲で、その用途、目的に応
じて難燃剤、強化剤、顔料、染料、耐熱剤、酸化防止剤
、耐候剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、結晶核剤などの
各種添加剤を一種または二種以上添加することができる
。

【００１５】本発明の樹脂組成物からなる眼鏡枠を得る
ための配合方法としては（Ａ）成分の共重合ポリアミド
と（Ｂ）成分の脂肪族ポリアミドとを所定量混合した物
をホッパー口から投入し射出成形等の成形方法によって
直接目的とする眼鏡枠の成形品とすることもできるし、
あるいは（Ａ）成分の共重合ポリアミドと（Ｂ）成分の
脂肪族ポリアミドとをスクリューフィーダー、テーブル
フィーダー、ベルトフィーダーのような計量装置にて、
それぞれ計量しながら一軸または多軸の押出し機で溶融
混練し、ストランドを押出し、カッターにてペレット化
したものを用いて射出成形等の方法で眼鏡枠を成形する
方法など、公知の各種の方法で行うことが出来る。

【００１６】本発明の樹脂組成物からなる眼鏡枠は透明
でかつ耐アルコール性に優れており、また染色性にもす
ぐれているため，非常に幅広い用途に応用される。

【実施例】以下、実施例により本発明の方法をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【００１７】（参考例１）：共重合ポリアミド（ＰＡ−１）の重合例
イソフタル酸４５モル％、テレフタル酸５モル％、ヘキ
サメチレンジアミン４５モル％、ビス−（４−アミノ−
３−メチルシクロヘキシル）メタン５モル％の割合の原
料１０Ｋｇを８Ｋｇの純水と共に反応槽に仕込み、窒素
で数回反応槽内の空気をパージした。温度を９０℃まで
上昇させ約５時間反応させたのち、反応温度を徐々に１
０時間かけて２８０℃まで加圧下（１８バール）で槽内
を撹拌しつつ上昇させた。

【００１８】ついで、放圧し大気圧まで圧力を下げたの
ち、さらに同じ温度で６時間重合を行った。反応終了後
反応槽から払い出し切断してペレットを得た。得られた
ペレットの相対粘度（ペレットの１重量％ｍ−クレゾー
ル溶液を用いて２０℃で測定）は１．５０であった。ま
た、ガラス転移温度は１５０℃であった。この共重合ポ
リアミドをＰＡ−１とする。

【００１９】（参考例２）：共重合ポリアミド（ＰＡ−２）イソフタ
ル酸４０モル％、テレフタル酸１０モル％、ヘキサメチ
レンジアミン４０モル％、ビス−（４−アミノ−３−メ
チルシクロヘキシル）プロパン１０モル％およびこの総
量に対して１重量％となるように相対粘度調節剤として
酢酸を加え、参考例１と同じ方法により共重合ポリアミ
ドを得た。この共重合ポリアミドの相対粘度（前述と同
一の測定方法による）は１．４２であった。この共重合ポリアミドをＰＡ−２とする。

【００２０】実施例１〜８、比較例１、２（Ａ）成分の
共重合ポリアミドＰＡ−１，ＰＡ−２、および（Ｂ）成
分の各種脂肪族ポリアミド〔ナイロン４６（ユニチカ（
株）製　　Ｆ５０００）、ナイロン６（ユニチカ（株）
製Ａ１０３０ＢＲＴ）、ナイロン６１０（東レ（株）製
　　ＣＭ２００１）〕とを表１に示した各種重量％で配
合しタンブラーを用いてブレンドした。ブレンドされた
原料を９５℃の温度で６時間真空乾燥した。乾燥した原
料を４５ｍｍφの２軸押出機（池貝鉄工社製）にて３０
０℃で溶融混練し、これをカットしペレットを得た。得
られたペレットを９５℃の温度で１６時間乾燥し、射出
成形を行い各種テストピースおよび眼鏡枠を得た。成形
温度は２６０℃、金型温度は４０℃であった。得られたテストピースおよび眼鏡枠を用いて各種性能を
以下の方法で測定し評価を行った。

【００２１】曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０熱変形温度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ２　　光線透過率：ＡＳＴＭ　　Ｄ１００３，　　試料厚
み３．２ｍｍ耐アルコール性：３．２ｍｍの試料をスパン長１０ｃｍ
、３点支持法により曲げ歪を与え、この部分にエタノー
ルを室温で塗布し、クラックが発生する曲げ歪を求めた
。曲げ歪は０．３、０．６、０．９、１．２、１．５％
の５種類で行った。眼鏡枠の破損：眼鏡枠を射出成形法
にて成形し、これを折り曲げて、エタノール中に浸漬し
、破損が生じるかどうかを調べた。これらの結果を併せ
て表１に示した。

【００２２】表１から明らかなように本発明の樹脂組成
物からなる眼鏡枠は、光線透過率を高く維持したままで
耐アルコール性が比較例に比べて大幅に改良されており
、さらに曲げ弾性率、熱変形温度などにおいても比較例
と大差のない極めてすぐれた特性を有している。

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、イソフタル酸および／
あるいはテレフタル酸と脂環式ジアミンとヘキサメチレ
ンジアミンとよりなる共重合ポリアミドの優れた特性を
保持しつつ、整髪剤等に含まれていることが多いアルコ
ールに対して優れた安定性を有するほか、他の必要な諸
性能も優れた眼鏡枠を提供することが可能である。

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）イソフタル酸５０〜１０モル％とテ
レフタル酸０〜４０モル％とヘキサメチレンジアミン４
５〜５モル％と一般式〔１〕で示される脂環式ジアミン
【化１】（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は同じであっ
ても異なっていてもよく、それぞれ水素または炭素数１
〜３のアルキル基を表す。）５〜４５モル％とから得ら
れる共重合ポリアミド９７〜４０重量％と、（Ｂ）脂肪
族ポリアミド３〜６０重量％とを主たる構成成分とする
樹脂組成物からなることを特徴とする眼鏡枠。