JPH04304255A - 安定化されたハロゲン含有ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、安定化されたハロゲ
ン含有ポリマー組成物、好ましくはポリ（ハロゲン化ビ
ニル）組成物に関する。より詳細には、この発明は、安
定剤と、少なくとも２個のカルボキシル基を持つカルボ
ン酸又は少なくとも１個のカルボキシル基を持つ芳香族
カルボン酸の少なくとも１種の金属塩、特にアジピン酸
二ナトリウム（ＤＳＡ）、とを含むポリ（塩化ビニル）
組成物（ＰＶＣ組成物）に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】多くの
ハロゲン含有ポリマー及びコポリマーは熱可塑性であり
、従って成形、圧延、及び押出のような成形加工操作の
際に軟化させるために加熱を必要とする。これらのポリ
マーを加工する際の熱は通常１６０℃〜２５０℃の範囲
、より代表的には１８０℃〜２２５℃の範囲であり、ポ
リマーが劣化及び分解する傾向のために、程度及び期間
の点で制限される。ポリマーの分解は、得られる樹脂の
物理的性質の劣化をもたらす。さらに、ひどい樹脂の暗
色化が起こり、このことは、樹脂を明るい色の製品又は
透明な製品に使用することを妨げる。この劣化及び分解
は、多くの用途におけるポリ（塩化ビニル）樹脂の使用
に対する大きな障害であり、この障害を克服するために
、いくつかの製品がハロゲン含有ビニルポリマー用の安
定剤として提唱されている。一般的に、この安定剤は、
金属石鹸、有機薬品及び有機金属化合物の３つの主な類
に分類される。

【０００３】ハロゲン化ビニルポリマー組成物は代表的
には１種以上の金属含有熱安定剤を含有する。金属含有
安定剤には、金属がリチウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ストロンチウム、カ
ドミウム、バリウム、マンガン、鉄、コバルト、チタン
、アルミニウム、錫、鉛、ビスマス若しくはアンチモン
である化合物又は２種以上のかかる金属含有化合物の混
合物が包含される。ＰＶＣ安定剤として多くのこれらの
金属含有化合物を使用することは、英国特許第１００１
３４４号明細書、及びソサエティ・オブ・プラスティッ
クス・エンジニアズ社（Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｐｌａ
ｓｔｉｃｓ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，　Ｉｎｃ．　）発行
の『Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐａｐｅｒｓ』、第２８巻（
１９８２年）、第５３４〜５３７頁のロバート・ジー・
ウェイラー（Ｒｏｂｅｒｔ　Ｇ．　Ｗｅｉｌｅｒ）によ
る論文「Ｕｎｃｏｍｍｏｎ　Ｍｅｔａｌｓ　ａｓ　Ｈｅ
ａｔ　Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ　ｆｏｒＦｌｅｘｉｂｌ
ｅ　Ｖｉｎｙｌ」に記載されている。

【０００４】有機錫化合物、特に硫黄に結合した錫を含
有するもの、例えばメルカプト基を含有するものは、ポ
リ（塩化ビニル）ポリマーのようなハロゲン含有ポリマ
ー用の極めて有効なタイプの安定剤であることが見出さ
れている。継続している目標は、比較的高価な有機錫系
安定剤を用いた匹敵する組成物と同等又はそれより良好
な熱安定性を有する組成物を開発することである。所定
の樹脂配合物中に存在させる錫の少なくとも一部をそれ
より安価な物質に置き換えることが望ましい。また、安
価な相乗性添加剤化合物を添加することによって、有効
性の劣る有機錫化合物の安定化特性を高めることも望ま
しい。安定性が改善された組成物は、より長い高温加工
時間の獲得をもたらすことができ、より高温において樹
脂配合物を加工することを可能にする。

【０００５】安定剤系は加工の際に樹脂及び安定剤組成
物が加熱される期間中にポリ（塩化ビニル）を含むポリ
マー又は樹脂の劣化を充分には防止しないことがあると
いうことが、安定剤系の特色であった。この期間（これ
は５〜３０分又はそれより長くてもよい）中に、例えば
顔料、可塑剤、安定剤、滑剤等を含む種々の成分を樹脂
と混合することができ、この混合物は、実質的に均質な
混合物を形成させるために熱及び圧力の作用に付すこと
ができる。これらの加工条件（１８０℃以上の温度）下
において、樹脂が劣化し、それによって、樹脂混合物を
加熱することのできる期間が短くなる。

【０００６】射出成形加工においては、加熱された樹脂
組成物が金型中に射出される。一般的に、温度が上昇す
るにつれて樹脂組成物の粘度は低下する。樹脂組成物の
温度を高めることによって、射出成形加工のサイクル時
間を減ずることができる。射出成形及び他の加工の加工
温度を高めることができるということは有用であろう。

【０００７】ハロゲン化ビニルポリマー用の既知の金属
含有熱安定剤には、元素周期律表ＩＩＡ及びＩＩＢ族の
元素の化合物並びに錫、鉛、ビスマス及びアンチモンの
化合物が包含される。また、塩化ビニルポリマー用の慣
用の既知の熱安定剤は、エル・アイ・ナス（Ｌ．　Ｉ．
　Ｎａｓｓ）編集｛エム・デッカー（Ｍ．　Ｄｅｋｋｅ
ｒ　）、米国ニューヨーク、１９７６年｝の『Ｔｈｅ　
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＰＶＣ　』の第９章
にも議論されている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】発明の概要本発明は、安
定化されたハロゲン含有ポリマー、好ましくはポリ（ハ
ロゲン化ビニル）、より好ましくはポリ（塩化ビニル）
組成物に関する。この組成物は、６０容量％より多くハ
ロゲン含有ポリマーを有するポリマー材料を含む。この
ポリマー材料は、硬質ポリマー材料又は非塩素化可塑剤
で可塑化された軟質ポリマー材料であることができる。 硬質とは、ポリマーが実質的に可塑剤を含有しないとい
うことを意味する。軟質とは、ポリマーが可塑剤を含有
するということを意味する。この組成物は、ハロゲン含
有ポリマー、好ましくはポリ（ハロゲン化ビニル）、よ
り好ましくはポリ（塩化ビニル）ホモポリマーを含む。

【０００９】この組成物は、金属を基とする安定剤、好
ましくは有機金属化合物、金属−有機化合物、炭酸鉛、
硫酸鉛、酸化鉛、亜燐酸鉛及び珪酸鉛より成る群から選
択される安定剤を含み、ここで、有機金属化合物及び金
属−有機化合物の金属陽イオンは元素周期律表Ｉａ、Ｉ
ｂ、ＩＩＩ　ａ、ＩＶａ、ＩＶｂ、Ｖａ、ＶＩＩ　ｂ、
及びＶＩＩＩ族の金属より成る群から選択される金属を
基とする。

【００１０】少なくとも２個のカルボキシル基を有する
カルボン酸、少なくとも１個のカルボキシル基と少なく
とも１個のヒドロキシル基とを有するカルボン酸、少な
くとも１個のカルボキシル基と少なくとも１個のメルカ
プタンとを有するカルボン酸及び少なくとも１個のカル
ボキシル基を有する芳香族カルボン酸から選択される少
なくとも１種のカルボン酸又はその誘導体の少なくとも
１種のＩａ族金属カルボン酸塩（ここで、金属カルボン
酸塩の金属陽イオンは元素周期律表Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩＩ
　ａ、ＩＶｂ、Ｖａ、ＶＩＩ　ｂ及びＶＩＩＩ族の金属
より成る群から選択される金属を基とする）を、ハロゲ
ン含有ポリマーを基として０．０１〜１０％、好ましく
は０．０１〜５％、より好ましくは０．１〜２．０％の
量で存在させる。Ｉａ族金属カルボン酸塩が好ましく、
アジピン酸二ナトリウムが特に好ましい。本発明の目的
のためには、このカルボン酸塩が安定剤以外の追加の物
質である。この組成物は前記したような金属カルボン酸
塩及び安定剤の両方を必要とする。

【００１１】本発明において有用な金属塩は、好ましく
は、アジピン酸及びマレイン酸並びにそれらのエステル
の一ナトリウム並びに二ナトリウム塩より成る群から選
択される。好ましいナトリウム塩は、アジピン酸二ナト
リウム並びにアジピン酸及びマレイン酸のモノエステル
の一ナトリウム塩より成る群から選択される。このエス
テルは好ましくは、酸とアルコール（このアルコールは
１〜２２個の炭素原子、好ましくは３〜１８個の炭素原
子を有する）とのアルキルエステルである。特に好まし
い塩はアジピン酸二ナトリウム、マレイン酸ヘキシルナ
トリウム、マレイン酸オクチルナトリウム、マレイン酸
デシルナトリウム及びマレイン酸ドデシルナトリウムで
あり、アジピン酸二ナトリウムが特に好ましい。

【００１２】金属塩の量は好ましくは、ナトリウム塩を
用いずに同量の安定剤を用いた組成物と比較して少なく
とも１分長い『安定時間』（後に定義する）を得るのに
充分なものである。好ましくは、有用な組成物は少なく
とも６分、より好ましくは少なくとも８分の安定時間を
有する。また、本発明は、前記のナトリウム塩を用いる
ことによって錫を基とする安定剤をより少ない量で用い
て同等の安定性を達成することのできる組成物と見るこ
とができる。安定化及び色の維持が同等又は良好であり
ながら、金属、好ましくは錫を基とする安定剤の量を元
素としての錫を基として５０％まで減じることができる
ということが見出された。

【００１３】本発明の組成物においては錫を基とする安
定剤が好ましく、この錫を基とする安定剤には有機錫系
安定剤が包含され、好ましい安定剤はメルカプチド及び
メルカプトエステルを基とする安定剤である。特に好ま
しい錫を基とする安定剤には、ジアルキル錫ジメルカプ
チド、メルカプトエステル、メルカプトアルカノール、
アルキル錫カルボキシレート及び脂肪酸のジアルキル錫
塩並びに硫黄橋含有錫化合物より成る群から選択される
少なくとも１種の安定剤が包含される。モノ及びジアル
キル錫メルカプチド及び（又は）メルカプトエステル並
びに硫黄橋含有錫化合物の混合物が特に好ましい。

【００１４】代表的には、組成物は、ポリマーの重量を
基として０．０１〜５．０、好ましくは０．０１〜３．
０、より好ましくは０．１〜２．０、特に好ましくは０
．５〜１．５重量％（又は樹脂１００部当たりの部数、
即ちｐｈｒ）の錫を基とする安定剤を含有する。安定剤
中の元素としての錫が錫を基とする安定剤中の機能的に
作用する物質であると考えると、かかる安定剤は錫系安
定剤中の元素としての錫の重量に基づくこともできる。 かくして、代表的な組成物は、ハロゲン含有ポリマーを
基として１００部当たりに０．００５〜１．０、好まし
くは０．００５〜０．５部の錫を含有する。より好まし
くは、錫の量は、樹脂１００部当たりに０．０５〜０．
５部の範囲である。

【００１５】錫を基とする安定剤の使用は周知であるが
、この安定剤は単純な金属系安定剤と比較して高価であ
る。本発明に従えば、本発明の組成物にナトリウム塩を
添加することによって、安定化特性を維持又は改善しな
がら錫の必要量を減らすことができる。

【００１６】優れた溶融安定性を示す好ましいハロゲン
含有ポリマーはポリ（塩化ビニル）及び塩素化ポリ（塩
化ビニル）であり、硬質ポリ（塩化ビニル）ホモポリマ
ーが特に好ましい。ハロゲン含有ポリマーには、酢酸ビ
ニル、塩化ビニリデン、スチレン、フマル酸ジアルキル
、マレイン酸ジアルキル又は他のモノオレフィン酸アル
キルエステルとのコポリマー並びに他の熱可塑性樹脂と
のブレンド及びアロイが包含され得る。ハロゲン含有ポ
リマーには好ましくはポリビニルハロゲンポリマー、よ
り好ましくはポリ（塩化ビニル）が包含されるが、臭化
物又は弗化物のような他のものを用いることもできる。 また、ハロゲン化ポリオレフィンも包含される。

【００１７】好ましい具体例の説明 本発明は、ハロゲン含有ポリマー、金属を基とする安定
剤及びカルボン酸塩、好ましくはアジピン酸又はマレイ
ン酸のナトリウム塩、特に好ましくはアジピン酸二ナト
リウムを含む組成物に関する。

【００１８】一般的に、ハロゲン含有ポリマーはハロゲ
ン化ビニルポリマー組成物であり、これには、ハロゲン
化ビニルモノマーのホモポリマー、ハロゲン化ビニルモ
ノマーと他のモノマーとのコポリマー並びにハロゲン化
ビニルポリマーと他のポリマーとのブロックコポリマー
、グラフトコポリマー、アロイ、ブレンド及び混合物が
包含される。

【００１９】好ましいハロゲン含有ポリマーには、ポリ
（ハロゲン化ビニル）、好ましくはポリ（塩化ビニル）
並びにポリ（ハロゲン化ビニル）と酢酸ビニル、塩化ビ
ニリデン、スチレン、フマル酸ジアルキル、マレイン酸
ジアルキル又は他のモノオレフィン酸アルキルエステル
とのコポリマー並びにハロゲン化ビニルポリマーと他の
熱可塑性樹脂とのブレンド及びアロイが包含される。用
いられるポリ（ハロゲン化ビニル）ポリマーは通常、そ
して好ましくは塩化物であるが、臭化物又は弗化物のよ
うな他のものを用いることもできる。好ましいポリマー
はポリ（塩化ビニル）の硬質ホモポリマーである。

【００２０】本発明の組成物において有用なポリマーに
は、塩化ビニルと下記のような共重合性エチレン系不飽
和モノマーとのコポリマーが包含される。共重合性エチ
レン系不飽和モノマーの例：塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、フマル酸ジエチル、
マレイン酸ジエチル、他のフマル酸アルキル及びマレイ
ン酸アルキル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メチル
、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸エチル及び他のアクリル酸アルキル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシエチル及び他のメタクリル
酸アルキル、α−クロルアクリル酸メチル、スチレン、
ビニルエーテル（例えばビニルエチルエーテル、ビニル
クロルエチルエーテル、ビニルフェニルエーテル）、ビ
ニルケトン（例えばビニルメチルケトン、ビニルフェニ
ルケトン）、トリクロルエチレン、１−フルオル−１−
クロルエチレン、アクリロニトリル、クロルアクリロニ
トリル、二酢酸アリリデン、二酢酸クロルアリリデン、
エチレン並びにプロピレン。

【００２１】ポリマーブレンドには、次のブレンドが包
含される：ポリ（塩化ビニル）とポリエチレンとのブレ
ンド、ポリ（塩化ビニル）とポリ（メタクリル酸メチル
）とのブレンド、ポリ（塩化ビニル）とポリ（メタクリ
ル酸ブチル）とのブレンド、ポリ（塩化ビニル）とポリ
スチレンとのブレンド、ポリ（塩化ビニル）とアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーとのブレン
ド及びポリ（塩化ビニル）とポリ（メタクリル酸メチル
）とのブレンド。

【００２２】本発明の実施において有用なポリマーブレ
ンドは、少なくとも２種の異なるポリマー種の物理的ブ
レンドから成る。組成物は、ハロゲン含有ポリマーのマ
トリックス又は連続相を含む。好ましくは、組成物中の
ポリマー材料は、６０容量％以上、より好ましくは７５
容量％以上、さらにより好ましくは９０容量％以上のハ
ロゲン含有ポリマーを含む。もちろん、本発明の組成物
はポリマー材料が１００％ハロゲン含有ポリマーである
具体例を包含する。

【００２３】本発明の利益は好ましくは硬質及び軟質の
両方のハロゲン含有ポリマーに適用され得る。本発明に
おいて『硬質』ポリマーとは、実質的に可塑剤を含有し
ないポリマーと見なされる。用語『硬質』の認められた
定義については、ビルマイヤー（Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ　
）の『Ｔｅｘｔｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ　』、第２版、第４２０頁を参照されたい。 ハロゲン化ビニルポリマーは、押出、射出成形、吹込成
形及び圧延用に配合することができ、繊維、ワイヤ及び
ケーブル、サイジング、窓用形材、管、エルボ及び他の
管継手、フィルム、シート及び瓶のような完成品の形に
することができる。ハロゲン化ビニルポリマーは、染料
、顔料、防炎加工剤、内部滑剤、表面滑剤、耐衝撃性改
良剤、及び加工助剤のような他の成分並びに加熱、老化
、光への暴露又は屋外暴露によって起こる変色又は劣化
を防止、低減又はマスクするための他の添加剤と混合す
ることができる。

【００２４】この組成物にはまた、軟質ハロゲン含有ポ
リマーを用いることもできる。本発明において『軟質』
とは、ビルマイヤー・ジュニアの前記の文献の第４２１
頁と矛盾のない可塑化されたものと見なされる。本発明
の組成物は、ビルマイヤーの文献の第４２１頁並びに『
Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｌａｓｔｉｃ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ　』｛１９７９年、マグロウ・ヒル（ＭｃＧｒａｗ
　Ｈｉｌｌ　）社｝、第１０６、２１２及び６８５〜６
９５頁に言及されたものを含む１種以上の非塩素化可塑
剤を含み、これらはハロゲン化ポリマーについて有用で
ある。有用な可塑剤にはフタル酸エステル、並びにアジ
ペート、アゼレート、ホスフェート、及びエポキシ化油
が包含されるが、これらに限定されない。通常用いられ
る可塑剤は、フタル酸ジ−（２−エチルヘキシル）（Ｄ
ＯＰ）である。他の有用な可塑剤には、燐酸トリクレジ
ル、フタル酸ジブチル、セバシン酸ジブチル、燐酸トリ
ブチル、エポキシ化エステル、フタル酸ジオクチル、燐
酸トリオクチル、セバシン酸ジオクチル及びアジピン酸
ジオクチルが包含され、ポリ（プロピレングリコール）
エステルのような種々の低分子量ポリマーがビニル用の
可塑剤として現在広く用いられている。可塑剤含有量は
材料の最終用途によって広く変化するが、代表的には１
０〜６０重量％、好ましくは約４０重量％である。

【００２５】この組成物は、１種以上の金属含有熱安定
剤を含有することができる。金属含有安定剤には、金属
がリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、亜鉛、ストロンチウム、カドミウム、バリウ
ム、マンガン、鉄、コバルト、チタン、アルミニウム、
錫、鉛、ビスマス若しくはアンチモンである化合物又は
２種以上のかかる金属含有化合物の混合物が包含される
。多くのこれら金属含有化合物をＰＶＣ安定剤として使
用することは英国特許第１００１３４４号明細書及びソ
サエティ・オブ・プラスティックス・エンジニアズ社発
行の『Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐａｐｅｒｓ』、第２８巻
（１９８２年）、第５３４〜５３７頁のロバート・ジー
・ウェイラーによる論文「Ｕｎｃｏｍｍｏｎ　Ｍｅｔａ
ｌｓ　ａｓ　Ｈｅａｔ　Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ　ｆｏ
ｒ　Ｆｌｅｘｉｂｌｅ　Ｖｉｎｙｌ」に記載されている
。

【００２６】本発明は、有機金属化合物、金属−有機化
合物（ここで、これら有機化合物の金属は元素周期律表
Ｉａ、Ｉｂ、ＩＩＩ　ａ、ＩＶａ、ＩＶｂ、Ｖａ、ＶＩ
Ｉ　ｂ、及びＶＩＩＩ族の金属より成る群から選択され
る）、鉛化合物及びセリウム化合物より成る群から選択
される安定剤を包含する。もっとも好ましい安定剤は錫
を基とする安定剤であり、有機錫化合物が特に好ましい
。本発明において、有機金属化合物とは、炭素原子に結
合した金属原子を少なくとも１個含有する化合物である
。金属−有機化合物とは、硫黄、酸素又は他の連結用原
子のような連結用原子を介して炭素に間接的に結合した
金属原子を少なくとも１個含有する化合物を意味する。

【００２７】錫以外の有用な金属−有機化合物、石鹸、
及び無機塩には、アンチモントリス（イソオクチルメル
カプトエート）、ステアリン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛
、炭酸鉛、硫酸鉛、酸化鉛、亜燐酸鉛及び珪酸鉛が包含
されるが、これらに限定されない。有用なチタン系安定
剤は米国特許第２７７７８２６号に示されている。

【００２８】前記の金属−有機化合物の金属成分には、
リチウム、ナトリウム、カリウム、マンガン、コバルト
、チタン、アルミニウム、錫、鉛、アンチモン及びそれ
らの混合物が包含され得る。有用な金属−有機化合物に
は、アンチモン、ストロンチウム、チタン、鉛、ビスマ
ス及びそれらの混合物のモノカルボン酸塩、フェノラー
ト、メルカプチド及びメルカプトエステルが包含される
。特に有用な安定剤は、アンチモンのトリメルカプチド
である。

【００２９】有機錫化合物は、特によく知られ且つ広く
用いられている類のハロゲン化ビニルポリマー用金属含
有熱安定剤である。有用な類の有機錫化合物の中には、
それぞれが少なくとも１個の錫−炭素直接結合を持つ１
個以上の４価の錫原子を含有するものが包含される。か
かる化合物は米国特許及び他の文献に記載されている。 用いられる安定剤は、好ましくは、普通の温度、即ち１
８０℃において実質的に不揮発性であり且つ選択したビ
ニル樹脂中に分散可能である（即ち、この産業界におい
て用いられる配合操作において樹脂と配合することがで
きる程度に相溶性である）ものとする。

【００３０】有用な類の錫含有熱安定剤は、それぞれが
少なくとも１個の錫−硫黄又は錫−酸素直接結合を持つ
１個以上の４価の錫原子を含有する化合物、即ち次式：

【化１】 の基を含有する化合物である。このような錫−硫黄結合
を持つ化合物の例は米国特許第３７６４５７１号に記載
され、錫−硫黄結合を持つ化合物の例は米国特許第３１
６７５２７号に記載されている。

【００３１】有機錫化合物には、少なくとも１個の錫−
炭素直接結合を持つ１個以上の４価の錫原子を含有し且
つ、錫原子の残りの原子価がメルカプタン、メルカプト
酸、メルカプトアルコール、メルカプト酸エステル若し
くはメルカプトアルコールエステルの硫黄原子から水素
原子を取り除くことによって得られる残基又はカルボン
酸、アルコール若しくはハロゲン酸の酸素原子から水素
原子を取り除くことによって得られる残基としての酸素
又は硫黄に対する結合によって満たされて、但し、少な
くとも１個の原子価部位は硫黄若しくは酸素又はそれら
の混合物であるものとするものが包含される。有機錫化
合物には、メチル錫メルカプチド、ブチル錫メルカプチ
ド、オクチル錫メルカプチド、エステル錫メルカプチド
、並びにオルガノ錫ハライドとアルカリ金属硫化物、ア
ルカリ金属メルカプチド、メルカプト酸エステル、メル
カプトアルコール若しくはメルカプトアルコールエステ
ル又はそれらの混合物との反応生成物が包含される。 他の錫化合物には、オルガノ錫メルカプチド、ハロゲン
含有硫黄橋又は酸素橋含有オルガノ錫メルカプチド、ア
ルキル錫カルボキシレート及びアルキル錫アルコキシド
が包含される。この有機錫化合物には、オルガノ錫クロ
リド／オルガノ錫メルカプチド組合せ物又はアルキルク
ロロ錫カルボキシレートが包含される。

【００３２】錫化合物は、単独又は組合せて、米国特許
第３６７４７３７号に記載されたようにその場で反応さ
せる混合物の形で、米国特許第４２５５３２０号に記載
されたような混合物の形で、並びに米国特許第４５７６
９８４号に記載されたようなブレンドとして用いること
ができる。さらに、前記のような錫化合物、混合物、ブ
レンド等は、米国特許第３７１５３３３号に開示された
ようにオルガノ錫ハライドと組合せて用いることもでき
る。

【００３３】本発明において有用な錫を基とする安定剤
は、ハロゲン化ビニルポリマーを加工温度に加熱した時
に放出されるハロゲン化水素の生成を防止し又はこれと
反応して中和する能力を持つことが知られている。重合
鎖からのハロゲン化水素の漸進的な離脱｛アンジッピン
グ（Ｕｎｚｉｐｐｉｎｇ　）｝はポリ塩鎖を与え、これ
は少なくとも部分的に、ポリマーを加熱する際に起こる
粘度及び色の変化の原因となると信じられる。

【００３４】好ましい錫化合物は、それぞれが錫−硫黄
又は錫−酸素直接結合を少なくとも１個持つ１個以上の
４価の錫原子を含有するものであり、これには、有機錫
の酸化物、スルフィド、アルコキシド、カルボキシレー
ト、メルカプチド、並びにメルカプトアルコールの誘導
体、メルカプト酸及びメルカプトアルコールエステルの
誘導体が包含される。これらは、以下の式によって表わ
すことができる： （Ｒ４　ＳｎＺ１．５）ｘ （Ｒ４）２　ＳｎＺ （Ｒ４）ａ　Ｓｎ（ＯＯＣＲ５）４−ａ（Ｒ４）ａ　Ｓ
ｎ（ＳＲ６）４−ａ ［（Ｒ４）ｃ　Ｓｎ（Ｒ６）３−ｃ］２（Ｚ’ｂ）ａ［
（Ｒ４）ａ　Ｓｎ］２（ＯＯＣＲ５　ＣＯＯ）４−ａ［
（Ｒ４）ａ　Ｓｎ］２（ＺＲ９　Ｚ）４−ａ［（Ｒ４）
ａ　Ｓｎ］２（ＺＲ９　ＣＯＯ）４−ａ｛ここで、ａは
１又は２であり、ｘは３〜２０の整数であり、Ｚは酸素
又は硫黄であり、Ｚ’　は酸素又は硫黄であり、ｂはＺ
’　が硫黄である場合には１〜４の整数であり、Ｚ’　
が酸素である場合には１であり、ｃは１又は２であり、
Ｒ４　、Ｒ５　及びＲ６　はそれぞれ置換又は非置換ヒ
ドロカルビルであり、Ｒ６　はさらに、−Ｒ７−ＣＯＯ
Ｒ８　若しくは−Ｒ９−ＯＯＣＲ８　（ここで、Ｒ７　
はＣ１　〜Ｃ２０アルキレンである）であることもでき
、Ｒ６　はまた、Ｈであることもでき、Ｒ８　はヒドロ
カルビルであり、そしてＲ９　はＣ２　〜Ｃ２０アルキ
レンである｝。

【００３５】好ましい錫含有化合物には、モノオルガノ
錫トリハライド、ジオルガノ錫ジハライド又はそれらの
混合物とアルカリ金属硫化物及び１種以上のモノカルボ
ン酸、ポリカルボン酸及びより好ましくはメルカプタン
、メルカプト酸、メルカプトアルコール、メルカプト酸
エステル又はメルカプトアルコールエステルとの反応生
成物が包含される。

【００３６】より好ましい錫系安定剤は橋含有メルカプ
チド化合物である。好ましい硫黄橋含有化合物は通常次
式：

【化２】 ｛式中、Ａ及びＡ１　は１〜１２個の炭素原子を有する
アルキル、好ましくはメチル、ブチル及びオクチルであ
り、Ａ２　、Ａ３　、Ａ４　及びＡ５　は式−（ＣＨ２
）ｎ　−（ここで、ｎは１〜１８であり、好ましくは１
又は２である）を有する低級アルキレンであり、Ｂ及び
Ｂ１　はＳ及びＯから選択され、Ｄ、Ｄ１　、Ｄ２　及
びＤ３　はそれぞれ・ＯＨ、 ・−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ８　〜Ｃ２０アルキル）、・
（Ｃ６　〜Ｃ１８）アルキル、 ・−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（Ｃ６　〜Ｃ２０アルキル）又は ・−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃｍ　Ｈ２ｍ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−
（ここで、ｍは１〜８の数である）から選択される｝で
表わされる。これらの化合物は上記の構造によって記載
されるが、これらはしばしば、２種以上の化合物、代表
的にはオルガノ錫スルフィド及びオルガノ錫メルカプト
化合物の平衡混合物状で存在する。

【００３７】錫系安定剤化合物の好ましい群は、スルフ
ィド含有錫メルカプチドタイプの安定剤である。これら
の化合物は、次の形を含有する。

【化３】 この第１の範疇に入る安定剤の例には、アルキル化錫（
これらのアルキル基はＣ１　〜Ｃ１８である）（独立的
に及び組合せとして）、メルカプトエステル錫（独立的
に及び組合せとして）並びに非アルキル化錫のようなス
ルフィド含有メルカプチドが包含される。

【００３８】有用な錫メルカプチドタイプの安定剤には
、次のものが包含される： ・モノブチル錫（イソオクチルメルカプトアセテート）
スルフィド、・モノブチル錫（ドデシルメルカプチド）
スルフィド、・モノブチル錫（メルカプトエチルオレエ
ート）スルフィド、・モノブチル錫トリメルカプトエチ
ルオレエート、・モノブチル錫（ヒドロキシエチルメル
カプチド）スルフィド、・モノブチル錫（メルカプトエ
チルオレエートスルフィド、・ジオクチル錫ビス（イソ
オクチルメルカプトアセテート）及び ・Ｒｘ　Ｓｎ［Ｓ（ＣＨ２）ｙ　ＯＣ（Ｏ）−Ｒ’］４
−ｘ　（ここで、ｘは１又は２であり、ｙは１〜１８で
あり、ＲはＣ１　〜Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ’　は
Ｃ１　〜Ｃ１８アルキル基である）。また、錫テトライ
ソオクチルメルカプトアセテートのような錫テトラメル
カプチドも有用である。

【００３９】錫系安定剤の他の有用な群は、錫が硫黄に
結合した非硫黄系安定剤化合物である。これらの化合物
は、次の形を含有する。

【化４】 この群の有用な錫化合物には、ジブチル錫マレエート、
ジブチル錫ジ（ステアリルマレエート）、及びジブチル
錫ジラウレートが包含される。単独又は組合せた形で優
れた安定剤物質として用いられる非硫黄系錫化合物は、
オルガノ錫ジカルボキシレート又はオルガノ錫アルコキ
シドである。

【００４０】本発明の錫系安定剤化合物は、上記の化合
物の組合せ物を包含する。この組合せ物は、個々の安定
剤を一緒に混合することによって、又は実際にその場で
の化学合成において２種以上の上記の安定剤化合物を一
緒に形成させることによって作ることができる。有用な
錫化合物の特定的な例は特開昭６２−２３６８４６号公
報に列挙されている。

【００４１】代表的には、組成物は、ポリマーの重量を
基として０．０１〜５．０、好ましくは０．０１〜３．
０、より好ましくは０．１〜２．０、特に好ましくは０
．５〜１．５重量％（又は樹脂１００部当たりの部数、
即ちｐｈｒ）の金属、好ましくは錫を基とする安定剤を
含有する。安定剤中の元素としての錫が錫を基とする安
定剤中の機能的に作用する物質であると考えると、かか
る安定剤はまた、錫系安定剤中の元素としての錫の重量
に基づくこともできる。かくして、代表的な組成物は、
ハロゲン含有ポリマーを基として１００部当たりに０．
００５〜１．０、好ましくは０．００５〜０．５部の錫
を含有する。より好ましくは、錫の量は、樹脂１００部
当たりに０．０５〜０．５部の範囲である。

【００４２】錫系安定剤化合物は加工操作の際にポリマ
ーが分解するのを防止する機能を果たす。この安定剤は
、樹脂自体が任意のタイプの変色又は劣化を起こすこと
なくポリマー自体を成形、圧延又は押出成形されること
を可能にする。

【００４３】上記の有機錫系安定剤組成物を用いること
の主たる欠点は、それに関連する経費である。実際の金
属、即ち錫系安定剤の量の減少は、かかる安定剤化合物
又は組成物を使用することによって使用者が大幅に経費
節減することができるという点で極めて有益である。さ
らに、標準量の錫系安定剤の長期間安定性もまた極めて
有益である。

【００４４】ハロゲン含有ポリマーを基として０．０１
〜１０％、好ましくは０．１〜３％、より好ましくは０
．２〜２．５％の量で少なくとも１種のＩａ族金属カル
ボン酸塩を存在させる。本発明において有用な金属カル
ボン酸塩は、少なくとも２個のカルボキシル基を有する
カルボン酸、少なくとも１個のカルボキシル基と少なく
とも１個のヒドロキシル基とを有するカルボン酸及び少
なくとも１個のカルボキシル基と少なくとも１個のメル
カプタンとを有するカルボン酸並びに少なくとも１個の
カルボキシル基を有する芳香族カルボン酸から選択され
る少なくとも１種のカルボン酸又はその誘導体を含有す
る。金属カルボン酸塩の金属陽イオンはＩａ、Ｉｂ、Ｉ
ＩＩ　ａ、ＩＶａ、ＩＶｂ、Ｖａ、ＶＩＩ　ｂ及びＶＩ
ＩＩ族の金属より成る群から選択される金属を基とし、
Ｉａ族金属塩が好ましい。有用な塩には、遷移金属が包
含される。これらの塩は、２〜５４個の炭素原子を有す
るジ−又はポリカルボン酸化合物の塩であることができ
る。特に好ましい塩はアジピン酸二ナトリウムである。

【００４５】有用な金属塩には、ジカルボン酸の一金属
塩及び二金属塩、ジカルボン酸モノエステルの一金属塩
、少なくとも１個のカルボキシル基を有する芳香族カル
ボン酸の金属塩並びに少なくとも１個のカルボキシル基
と少なくとも１個のヒドロキシル基又はメルカプタン基
とを有する化合物の金属塩が包含される。また、上記の
群の中のポリマー状カルボン酸塩も有用である。特に好
ましいポリマー状カルボン酸塩は、ポリアクリル酸の塩
及びポリメタクリル酸の塩を含むポリアクリレート塩並
びにポリアクリレート、ポリメタクリレート及びポリ（
エチルヘキシルアクリレート）を含む部分的に鹸化され
たポリアクリレートタイプのポリマーのような部分的に
鹸化されたエステル並びにかかるポリマーのコポリマー
である。

【００４６】 有用な塩にはまた、式（ＣＨ２）ｎ（ＣＯＯＭｅ）２（
ここで、Ｍｅは金属であり、ｎは２〜２４であることが
でき、好ましくは２〜１８である）を有する化合物が包
含される。他の好ましい塩には、マレイン酸ブチルナト
リウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩、ブタ
ンテトラカルボン酸四ナトリウム、ポリ（ブタジエンマ
レイン酸ナトリウム塩）、マレイン酸イソオクチルナト
リウム、琥珀酸イソオクチルナトリウム、マレイン酸ヘ
キシルナトリウム、マレイン酸デシルナトリウム、マレ
イン酸ドデシルナトリウム、アジピン酸二ナトリウム、
ポリカルボン酸塩、ポリアクリレート、ポリアクリル酸
（ＰＡＡ）、ポリメタクリル酸（ＰＭＡ）及びポリ（２
−エチルヘキシルアクリレート）（ＰＯＡ）のナトリウ
ム塩（ここで、カルボキシル基の少なくとも２５モル％
、好ましくは少なくとも３３モル％、より好ましくは少
なくとも５０モル％は中和されているものとする）、桂
皮酸ナトリウム、（ＣＨ２）ｎ（ＣＯＯＮａ）２（ここ
で、ｎは２〜２４、好ましくは２〜１０である）のナト
リウム塩、ＮａＯ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ＝
ＣＨ−Ｃ９Ｈ１９）ＣＯ２Ｎａ、［ＮａＯ（Ｏ）Ｃ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］２−Ｏ　、Ｎａ
Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ［Ｃ（Ｏ）ＯＮａ］−ＣＨ［
Ｃ（Ｏ）ＯＮａ］−ＣＨ２−ＣＯ２Ｎａ　、ブタン−１
，２，３，４−テトラカルボン酸四ナトリウム塩、マレ
イン酸二ナトリウム二水和物、フタル酸二ナトリウム、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸ナトリウム塩、１
，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸ナトリウム塩
、琥珀酸二ナトリウム、テレフタル酸二ナトリウム、蓚
酸二ナトリウム、安息香酸ナトリウム、チオグリコール
酸ナトリウム（ＨＳ−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＯＮａ）、ｔ−
ブチル安息香酸ナトリウム（ｔ−Ｃ４Ｈ９−Ｃ６Ｈ４−
Ｃ（Ｏ）ＯＮａ　）、３−メチル安息香酸ナトリウム（
３−ＣＨ３−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（Ｏ）ＯＮａ）、グルタル酸
二ナトリウム（ＮａＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ
）ＯＮａ）、グリコール酸ナトリウム（ＮａＯ（Ｏ）Ｃ
−ＣＨ２−ＯＨ）、グルタル酸二カリウム（ＫＯ（Ｏ）
Ｃ−（ＣＨ２）３−Ｃ（Ｏ）ＯＫ）、フタル酸二カリウ
ム（ＫＯ（Ｏ）Ｃ−（Ｃ６Ｈ４）−Ｃ（Ｏ）ＯＫ）、ヘ
キサン酸ナトリウム、オクタン酸ナトリウム、デカン酸
ナトリウム、セバシン酸二ナトリウム（ＮａＯ（Ｏ）Ｃ
−（ＣＨ２）８−Ｃ（Ｏ）ＯＮａ）、デヒドロ酢酸ナト
リウム塩、アジピン酸二カリウム、アジピン酸カリウム
、琥珀酸二ナトリウム、フタル酸二カリウム、ポリアク
リル酸１００％ナトリウム塩が包含される。

【００４７】好ましいナトリウム塩は、アジピン酸及び
マレイン酸並びにそれらのエステルの一ナトリウム並び
に二ナトリウム塩より成る群から選択される。特に好ま
しいアジピン酸を基とする塩はアジピン酸二ナトリウム
である。好ましいマレイン酸塩はマレイン酸モノエステ
ルの一ナトリウム塩である。エステルは好ましくは酸と
１〜２２、好ましくは３〜１８個の炭素原子を有するア
ルコールとのアルキルエステルである。特に好ましいエ
ステル塩はマレイン酸ヘキシルナトリウム、マレイン酸
オクチルナトリウム、マレイン酸デシルナトリウム及び
マレイン酸ドデシルナトリウムである。

【００４８】本発明の特に好ましい組成物はポリ（塩化
ビニル）又は塩素化ポリ（塩化ビニル）を含む。好まし
い有機錫化合物は、ポリマーの重量を基として約０．１
〜０．８％（元素としての錫を基とする）の量のアルキ
ル（メルカプト）錫及びアルキル（メルカプト）エステ
ル錫化合物を包含し得る。アジピン酸二ナトリウム又は
モノエステルの一ナトリウム塩（マレイン酸ヘキシルナ
トリウム、マレイン酸オクチルナトリウム、マレイン酸
デシルナトリウム及びマレイン酸ドデシルナトリウムを
含む）を、ポリマーの重量を基として約０．１〜０．８
％存在させる。

【００４９】本発明の組成物にはまた、離型剤、着色剤
（染料及び顔料を含む）、酸化防止剤、難燃剤、繊維及
び粒状充填材及び強化材、可塑剤等を含む１種以上の慣
用の添加剤を含有させることもできる。

【００５０】この組成物は代表的には物理的に混合され
る。各成分は、リボンブレンダー又はヘンシェルミキサ
ーのようなパウダーブレンド装置中で代表的には室温に
おいて混合することができる。温度は混合熱によって上
昇することがある。次いで混合された組成物を押出、ペ
レット化、射出成形等のような溶融加工をすることがで
きる。本発明の組成物は、スクリュー押出機のような好
適なメルトブレンダー、又はブラベンダー（Ｂｒａｂｅ
ｎｄｅｒ）（登録商標名）、バンバリー（Ｂａｎｂｕｒ
ｙ）ミキサー、ロール機等のような他の慣用の可塑化装
置中で溶融ブレンドすることができる。この組成物は、
融点が最も高いポリマーの融解温度より高い温度におい
て溶融ブレンドすることができる。好ましくは、この組
成物は、組成物中の融点が最も高いポリマーの融解温度
より少なくとも１０℃高く且つ有意の分解が起こる温度
より低い温度において溶融ブレンドされる。より好まし
くは、この組成物は、組成物中のポリ（塩化ビニル）の
融解温度より１０℃〜７５℃高い、さらに好ましくは１
０℃〜３０℃高い溶融温度において溶融ブレンドするこ
とによって作ることができる。代表的な温度は、１８０
〜２５０℃の範囲である。

【００５１】この組成物は、熱可塑性樹脂製品の成形加
工において用いられる慣用の方法によって広範な有用な
製品に、即ち成形部品、押出形材としての例えば管類、
フィルム、シート、繊維、積層品及び電線被覆にするこ
とができる。『成形』とは、ブレンド物を加熱された塑
性状態に変形することによって製品を形成させることを
意味する。

【００５２】ブラベンダー・プラスチコード（Ｐｌａｓ
ｔｉｃｏｒｄ）（登録商標名）流動計のような流動計に
よって組成物の動的安定性を監視することができる。種
々の安定化用添加剤の性能は、安定時間（分）によって
示される。 安定時間は、ブラベンダートルク流動計を用いたトルク
測定に基づいて規定することができる。試料をトルク流
動計の試料室に入れ、ローターを回転させながら加熱す
る。初めに溶融時間が決定される。溶融時間とは粉末が
溶融する時間である。溶融トルクは溶融時間における仕
事の尺度（ｍ・ｇ）である。試料が溶融して粘度が小さ
くなるにつれて、このトルクは小さくなる。試料は平衡
時間（分）において平衡トルクを達成し、この平衡トル
クは実質的に一定のまま又は僅かに低減する。この組成
物は、平衡トルク値を示す時は溶融状態を保つ。組成物
が架橋し始める時にトルクの増大が観察される。用語『
安定時間』は、組成物が分解又は架橋し始める時間（こ
れは、トルクが平衡トルク値以上に増大することによっ
て示される）から溶融時間を引いたものである。

【００５３】静的安定性は、組成物のミルドシートから
決定される。代表的には、１６５℃（３２５°Ｆ）にお
いて３３ｃｍ（１３インチ）のファーレル（Ｆａｒｒｅ
ｌｌ）２本ロールミルを用いて組成物即ちＰＶＣ組成物
の試料２２５ｇを５分間混練する。この試料を１９０℃
（３７５°Ｆ）において油圧プレス中で５分間プレスす
る。プレスされた試料を所定の温度即ち１９０℃のオー
ブン中に入れ、試料が暗色化した時間を静的安定度とし
て記録する。

【００５４】

【実施例】以下の実施例は本発明の実施を例示する。こ
れら実施例は、本発明を開示されたもの又はそれから当
業者に自明であるもの以下に限定すると解釈されるべき
ではない。部とは特に記載がない限り樹脂１００部当た
りの部数（ｐｈｒ）である。分子量は特に記載がない限
り重量平均分子量である。実施例において用いた錫を基
とする安定剤を以下に列挙する。 Ａ：モノメチル錫メルカプトエステル及びジメチル錫メ
ルカプトエステル混合物（モノ化合物２５重量％、ジ化
合物重量７５％、元素としての錫１９重量％）Ｂ：モノ
ブチル錫２−メルカプチドスルフィド８０重量％、メル
カプトエチルタレート５重量％及び不活性希釈剤１５重
量％の混合物（元素としての錫３２重量％）Ｃ：モノブ
チル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセテート）（
元素としての錫１５重量％）Ｄ：モノブチル錫メルカプ
トエステル１５重量％及びジブチル錫メルカプトエステ
ル８５重量％の混合物（元素としての錫１７重量％） Ｅ：モノオクチル錫（イソオクチルメルカプトアセテー
ト）３３重量％及びジオクチル錫（イソオクチルメルカ
プトアセテート）６７重量％の混合物（元素としての錫
１４．５重量％） Ｆ：ブチル錫含有メルカプトエステルの橋含有スルフィ
ド（元素としての錫２２重量％） Ｇ：スルフィド橋含有錫メルカプトエステル（元素とし
ての錫２１重量％） Ｈ：ジブチル錫ビス（イソオクチルマレエート）（元素
としての錫１７重量％） Ｋ：Ｂ４３重量％及びドデシルメルカプタン５３重量％
の混合物（元素としての錫１２重量％）Ｌ：ジブチル錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）（元素とし
ての錫１８．５重量％）Ｍ：Ｋ６７重量％及びジブチル
錫メルカプトエステルスルフィド３３重量％の混合物 Ｎ：ブチル錫メルカプトエステルスルフィド（元素とし
ての錫２５重量％） Ｐ：アンチモントリス（イソオクチルメルカプトアセテ
ート） Ｑ：バリウム／カドミウム石鹸 Ｒ：ジブチル錫マレエート（元素としての錫３３重量％
） Ｓ：モノスルフィドブチル錫メルカプトエステル（元素
としての錫１０重量％）。

【００５５】例１〜７ ポリ（塩化ビニル）を基とする組成物中における錫系安
定化用化合物の安定化特性を高めるのにポリカルボン酸
金属塩を効果的に用いることができるかどうかを決定す
るために、初めに可能性のある塩を研究するための評価
を実施した。配合物には、シンテック社（Ｓｈｉｎｔｅ
ｃｈ　Ｉｎｃ．）製のポリ（塩化ビニル）『ＳＥ６５０
』（これはＤＩＮ法５３７２６試験方法に従って測定し
て５７のＫ値及びＡＳＴＭ法１２４３試験方法に従って
測定して０．６８の内部粘度を有すると報告されている
）１００重量部を含有させる。各組成物には、１００部
当たりに３．０重量部（ｐｈｒ）の炭酸カルシウム、０
．３ｐｈｒのステアリン酸カルシウム、１．５ｐｈｒの
市販のＰＶＣ滑剤『ロキシオール（Ｌｏｘｉｏｌ）７１
０９』｛これはヘンケル・ケミカル（Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ）社より『Ｇ−３０』（脂肪族アルコー
ルのモノ脂肪酸エステルを主体とする）７０重量％及び
『Ｇ−７０』（飽和脂肪酸の複合エステルを主体とする
）３０重量％として市販されている｝、並びに１．０ｐ
ｈｒの二酸化チタンを含有させた。この組成物は射出成
形に有用である。

【００５６】各試料を初めにヘンシェルミキサーを用い
て物理的に混合した。次いでこの試料を２００℃におい
てブラベンダートルク流動計を用いて試験した。ロータ
ー速度は初めに６０ｒｐｍであり、次いで１分後に１２
０ｒｐｍに上げた。装入物６２ｇをトルク流動計に供給
した。架橋が始まる時間から前記の溶融時間を引いたも
のとして安定性を決定した。対照例１においては錫を基
とする安定剤Ａを用いた。対照例２、例１〜７及び比較
例１には安定剤Ｂを含有させ、追加的に０．４２ｐｈｒ
のドデシルメルカプタンＣ１２Ｈ２５ＳＨ（ＤＤＭ）を
含有させた。比較例１には、安定剤Ｃ及び０．４２ｐｈ
ｒのＤＤＭを含有させた。結果を下記の表１に報告する
。

【００５７】

【表１】 ＊１　　ＮａＢｕＭ＝マレイン酸ブチルナトリウム２　
　エチレンジアミン四酢酸の四ナトリウム塩３　　Ｎａ
４　ＢｕＴＣ＝ブタンテトラカルボン酸四ナトリウム ４　　ボルグ−ワーナー（Ｂｏｒｇ−Ｗａｒｎｅｒ）社
より『マルデン（Ｍａｌｄｅｎｅ）』（登録商標名）と
して市販されているポリ（ブタジエンマレイン酸ナトリ
ウム塩）５　　燐酸水素二ナトリウム

【００５８】表１を見ると、有機錫化合物Ａ（元素とし
ての錫０．３０ｐｈｒ）のみによって安定化させた対照
例１の組成物は１０．８分の安定時間を有していた。対
照例２は元素としての錫（Ｂ）０．１２ｐｈｒを含有し
、追加の安定剤を含有しない。これは８．３分の安定時
間を有していた。比較例１においては燐酸二ナトリウム
が用いられ、１２．９分の優れた安定性をもたらした。 例１においては１．２ｐｈｒの量のアジピン酸二ナトリ
ウム及び錫０．１２ｐｈｒを与えるのに充分な量のＢを
用いた。これは１２．３分の優れた安定時間をもたらし
た。例２〜６では、例２においてスチレン無水マレイン
酸ナトリウム塩コポリマー、例３においてオクタン酸ナ
トリウム、例４においてマレイン酸ブチルナトリウム、
例５においてエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩、
例６においてブタンテトラカルボン酸四ナトリウム、例
７においてマルデン（これはブタジエン無水マレイン酸
コポリマーナトリウム塩である）を含む様々な添加剤を
用いた。安定時間を検討すると、例１では優れた結果が
得られたが、例２〜７では対照例２と同様の結果が得ら
れ、さらに研究を実施する必要があった。その結果を以
下に示す。

【００５９】例８〜９ 例８は、透明性を必要とする包装用物品を配合するため
の本発明の組成物の使用を例示するために実施した。対
照例３には１．６ｐｈｒのＤを含有させた。例８には１
．０ｐｈｒのＤ及び１．０ｐｈｒのマレイン酸イソオク
チルナトリウム（ＮａＩＯＭ）を含有させた。例９には
１．０ｐｈｒのＤ及び１．０ｐｈｒの琥珀酸イソオクチ
ルナトリウム（ＮａＩＯＳ）を含有させた。動的安定性
及び曇り（ｈａｚｅ）測定を実施した。曇り測定は、Ａ
ＳＴＭ法Ｄ１００３−６１（１９７７）に従って、初期
曇り値及び水に７日間さらした後の曇りによって行なっ
た。曇り値が低いほど試料はより透明である。例１の方
法に従って安定時間を測定した。

【００６０】

【表２】 　　表２から、例８は対照例３と比較して改善された曇
り結果を有するばかりでなく、予期しなかったことに、
例９と比較しても改善された曇り結果を有していたとい
うことがわかる。

【００６１】例１０〜１２ １．０ｐｈｒのＤ及び１．０ｐｈｒのマレイン酸エステ
ルナトリウムを用いて、安定剤系以外の慣用の添加剤パ
ッケージを含有する安定化されたＰＶＣ組成物を評価し
た。対照例４及び５には安定剤Ｄのみを含有させた（対
照例４においては１．６ｐｈｒ、対照例５においては１
．０ｐｈｒ）。マレイン酸エステル（ヘキシル、オクチ
ル、デシル及びドデシル）は、等モル量のアルコール及
び無水マレイン酸を均質溶液が得られるまで加熱するこ
とによって調製した。他のエステルについても同じ操作
を用いた。次いでエステルを水酸化ナトリウムで処理し
てエステル塩を形成させた。ＡＳＴＭ法Ｄ１９２５に従
って測定した黄色度指数（ＹＩ）についてのマクベス（
Ｍａｃｂｅｔｈ）比色試験データを表３にまとめる。数
値が大きいほど試料の黄色度が大きい。曇り（透明性）
を評価するためにミルドシートを用いた。３３ｃｍ（１
３インチ）のファーレル２本ロールミルを用いて試料２
２５ｇを圧延した。１９０℃（３７５°Ｆ）において５
分間試料をプレスした。例１におけるようにして動的安
定時間を測定した。結果を表３にまとめる。

【００６２】

【表３】 ＊１　　マレイン酸ヘキシルナトリウム２　　マレイン
酸デシルナトリウム ３　　マレイン酸ドデシルナトリウム

【００６３】例１３ 例１１を繰り返した。曇り試験は、安定剤Ｄ（１．０ｐ
ｈｒ）及びマレイン酸デシルナトリウム（１．０ｐｈｒ
）の安定剤組成物は３週間水にさらしても曇らないとい
うことを示した。対照例６には１．６ｐｈｒのＤを含有
させ、ナトリウム塩を含有させなかった。結果を表４に
まとめる。

【００６４】

【表４】

【００６５】例１４〜１７ この例は、ＰＶＣ組成物を安定化させるのに必要な錫の
量をアジピン酸二ナトリウムによって減じることを例示
する。アトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ）社製のＰＶＣ『ＲＢ
８０１０』２５０ｇを含有する組成物を物理的にブレン
ドした。この組成物には、耐衝撃性改良剤８ｐｈｒ、エ
ポキシ化大豆油１ｐｈｒ、ローム・アンド・ハース（Ｒ
ｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ）社製の加工助剤『Ｋ−１７
５』０．６及び『Ｋ−１２０』０．４、パラフィンワッ
クス０．６ｐｈｒ並びに『ロキシオールＧ７４』（飽和
脂肪酸の複合エステルを主体とする）０．４ｐｈｒを含
有させた。例１０〜１３のロールミル操作を用いて安定
性を試験した。静的安定性は試料の色が暗色化し始める
時間である。結果を表５にまとめる。

【００６６】

【表５】

【００６７】例１８〜２２ ＰＶＣ（例１〜７に記載）２５００ｇ、ヘンケル・ケミ
カル社より市販の滑剤『Ｇ−７０』（脂肪族アルコール
のモノ脂肪酸）１１．２５ｇ、『Ｇ−３０』（飽和脂肪
酸の複合エステル）２６．２５ｇ、ステアリン酸カルシ
ウム７．５ｇ、炭酸カルシウム７５ｇ、二酸化チタン２
５ｇ、及びオルガノ錫（１７ｇ）メルカプチドエステル
、化合物Ｆを含有する組成物を用いて評価を実施した。 錫化合物の量は０．６８ｐｈｒ（元素としての錫０．１
５ｐｈｒ）だった。この組成物には、アジピン酸二ナト
リウム（ＤＳＡ）を様々な量で含有させた。ＰＶＣ配合
物を物理的に混合し、次いで試験した。例１に示したよ
うなブラベンダートルク流動計を用いてブレンド物を溶
融ブレンドした。結果を下記の表６にまとめる。

【００６８】

【表６】

【００６９】例２３ 射出成形用ＰＶＣ配合物を評価した。安定剤なしの混合
粉末組成物は射出成形会社によって供給された。対照例
９は１．４ｐｈｒの安定剤Ａを含有し、０．２６ｐｈｒ
の元素としての錫を有していた。対照例１０は２．７ｐ
ｈｒの安定剤Ｆを含有し、０．２６ｐｈｒの元素として
の錫を有していた。例２３は１．４ｐｈｒのＦを含有し
、０．４２ｐｈｒのＤＳＡ（粒子寸法２６μｍ）を有し
ていた。ＤＳＡは補助安定剤として用いた。ＡＳＴＭ法
Ｄ２５６に従ってノッチ付アイゾッド衝撃強さを試験し
た。各試料を９回評価し、ヒンジ（延性）破断を記録し
た。延性破断は試料が脆性でないことを示す。前記した
方法に従って安定性及びＹＩを測定した。用いた各種錫
化合物及び結果を下記の表７にとまめる。

【００７０】

【表７】 　　例２３においては、用いたＤＳＡは平均粒径２６μ
ｍの粒子寸法を有していた。７４μｍより大きい粒子に
ついての評価は、より劣る衝撃特性を有するが、満足で
きる安定性及びＹＩを有していた。燐酸二ナトリウムに
ついての同様の評価は、満足できる安定性及びＹＩを有
するが、しかしより劣るアイゾッド衝撃特性を有してい
た。

【００７１】例２４ この例は、スルフィド橋含有錫メルカプチドエステルＧ
の使用を例示する。組成物には１００ｐｈｒのＰＶＣ（
２５００ｇ）、１ｐｈｒの加工助剤、１０ｐｈｒの二酸
化チタン、１．７５ｐｈｒのステアリン酸カルシウム、
５ｐｈｒの炭酸カルシウム、０．１５ｐｈｒの酸化ポリ
エチレンワックス、１．０ｐｈｒのパラフィンワックス
、６ｐｈｒの改質アクリル系耐衝撃性改良剤『デュラス
トレングス（Ｄｕｒａｓｔｒｅｎｇｔｈ）Ｄ−２００』
、１ｐｈｒのＧ（０．２１８ｐｈｒの元素としての錫）
を含有させた。この組成物は『ビニール』サイジングの
押出用に有用である。対照例１１には本発明のナトリウ
ム塩を含有させなかった。例２４には０．４８ｐｈｒの
アジピン酸二ナトリウムを含有させた。結果を下記の表
８にまとめる。

【００７２】

【表８】

【００７３】例２５〜３３ ポリカルボン酸塩がポリ（塩化ビニル）組成物の安定性
を高めるのに有用であるかどうかを決定するために一連
の実験を実施した。これらの実験は、５５〜５８の範囲
のＫ値を持つビー・エフ・グッドリッチ（Ｂ．　Ｆ．　
Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）社製のＰＶＣ『Ｇ−８６』を用いて
実施した。これら組成物にはそれぞれ１．５ｐｈｒの『
ロキシオール』（例１〜７に記載）、１．５ｐｈｒの安
定剤Ｃを含有させた。ポリカルボン酸塩は、部分的に鹸
化したポリアクリレート、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、
ポリメタクリル酸（ＰＭＡ）、及びポリ（アクリル酸２
−エチルヘキシル）（ＰＯＡ）を包含する。組成物中の
ポリカルボン酸の分子量、ナトリウム陽イオンによる中
和モル％及びｐｈｒを下記の表にまとめる。前記した安
定時間（分）に基づいて安定性を測定した。各実験の結
果をそれぞれ表９〜１２にまとめる。表１２の実験にお
いては、表９〜１１におけるような０．５ｐｈｒではな
くて１．０ｐｈｒの安定剤Ｃを用いた。

【００７４】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【表１２】

【００７５】上記の例は、錫を基とする化合物である安
定剤Ｃで中和されたポリ（塩化ビニル）の安定性が、部
分的に又は完全に中和されたポリカルボン酸のナトリウ
ム塩を含有させることによって有意に高められ得るとい
うことを例示する。比較例２を参照すると、非中和ポリ
アクリル酸を用いた場合に、１６．１モル％のナトリウ
ム陽イオンでの中和との比較においてさえ、安定化の強
化が何らもたらされないということが示される。

【００７６】例３４及び３５ 例３４及び３５は、ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒ
の『ロキシオール』、マレイン酸イソオクチルナトリウ
ム（ＮａＩＯＭ）を錫系安定剤Ｃ又はＨと共に含有する
組成物を溶融ブレンドした。結果を下記の表１３にまと
める。

【表１３】

【００７７】例３６及び３７ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール』
、示した錫系安定剤を含有する組成物における桂皮酸ナ
トリウムの使用を評価した。その結果を表１４にまとめ
る。

【表１４】

【００７８】例３８及び３９ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール』
、１．０ｐｈｒの錫系安定剤Ｃ及びナトリウム塩（ＣＨ
２）ｎ（ＣＯ２　Ｎａ）２　（ここで、ｎは（Ｉ）につ
いては８であり、（ＩＩ）については１０である）を含
有する組成物を試験した。その結果を表１５にまとめる
。

【表１５】

【００７９】例４０及び４１ アジピン酸二ナトリウム（ＤＳＡ）並びに例３８及び３
９に記載したような酸塩（Ｉ）を用いて、商品として入
手できる非可塑化（硬質）ポリ（塩化ビニル）組成物を
評価した。結果を表１６にまとめる。

【表１６】

【００８０】例４２及び４３ 例１〜７において用いたタイプのＰＶＣ『ＳＥ６５０』
、アトケム社より入手のメタクリレート−ブタジエン−
スチレン（ＭＢＳ）を基とする耐衝撃性改良剤２．１ｐ
ｈｒ、アトケム社より入手の加工助剤としてのメタクリ
ル酸メチルコポリマー２．０ｐｈｒ、ワックス０．４ｐ
ｈｒ、『ロキシオールＧ−１５』１．２ｐｈｒ及び列挙
した錫安定剤を含有する配合物を、例３８及び３９に記
載した酸塩（Ｉ）及び（ＩＩ）を用いて評価した。結果
を表１７にまとめる。

【表１７】

【００８１】例４４及び４５ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール７
１０９』、安定剤Ｈ及びナトリウム塩ＮａＯ（Ｏ）Ｃ−
ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ９Ｈ１９）ＣＯ２Ｎ
ａ（ＩＩＩ）又は［ＮａＯ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（
Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２］２−Ｏ　（ＩＶ）を含有する組
成物を試験した。その結果を表１８にまとめる。

【表１８】

【００８２】例４６及び４７ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール７
１０９』、安定剤Ｃ及びナトリウム塩（Ｖ）又は（ＶＩ
）を含有する配合物を評価した。（Ｖ）ブタン−１，２
，３，４−テトラカルボン酸四ナトリウム塩ＮａＯ（Ｏ
）ＣＣＨ２ＣＨ［Ｃ（Ｏ）ＯＮａ］−ＣＨ［Ｃ（Ｏ）Ｏ
Ｎａ］ＣＨ２−ＣＯ２Ｎａ（ＶＩ）マレイン酸二ナトリ
ウム二水和物結果を下記の表１９にまとめる。

【表１９】

【００８３】例４８及び４９ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．４５ｐｈｒの『ロキシオール
７１０９』、錫系安定剤Ｌ又はＭ及びフタル酸二ナトリ
ウム（ＶＩＩ）を用いて組成物を調製した。結果を下記
の表２０にまとめる。

【表２０】

【００８４】例５０及び５１ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール７
１０９』、錫系安定剤Ｋ又はＨ及びフタル酸二ナトリウ
ム（ＶＩＩ）を含有する組成物を調製した。安定性試験
の結果を下記の表２１に示す。

【表２１】

【００８５】例５２〜５７ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール』
、安定剤Ｃ又はＬ及び下記の種々の酸ナトリウム塩を含
有する組成物を調製した。 （ＶＩＩＩ）１，２，４−ベンゼントリカルボン酸ナト
リウム塩 （ＸＸＸＶ）１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン
酸ナトリウム塩 （ＩＸ）　　琥珀酸二ナトリウム （Ｘ）　　テレフタル酸二ナトリウム （ＸＩ）　　蓚酸二ナトリウム （ＸＩＩ）　　安息香酸ナトリウム ブラベンダー安定性試験に従ってこれらの塩を評価した
。前記のように試験を実施した。２分毎に試料を取り出
し、プレスして小円板の形にし、色について検査した。 結果はチップを黒変する時間（分）で報告する。結果を
下記の表２２にまとめる。

【表２２】

【００８６】例５８及び５９ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール７
１０９』、安定剤Ｌ及びナトリウム塩（安息香酸ナトリ
ウム（ＸＩＩ）、及びチオグリコール酸ナトリウムＨＳ
−ＣＨ２−ＣＯＯＮａ（ＸＩＩＩ））を含有する組成物
を溶融ブレンドした。結果を下記の表２３にまとめる。

【表２３】

【００８７】例６０〜６３ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール７
１０９』、安定剤Ｃ又はＬ及び次のナトリウム塩を含有
する組成物を溶融ブレンドした。 （ＸＩＩＩ）チオグリコール酸ナトリウムＨＳ−ＣＨ２
−ＣＯＯＮａ（ＸＩＶ）　　ｔ−ブチル安息香酸ナトリ
ウムｔ−Ｃ４　Ｈ９−Ｃ６　Ｈ４−ＣＯＯＮａ（ＸＶ）
　　３−メチル安息香酸ナトリウム３−ＣＨ３−Ｃ６　
Ｈ４−ＣＯＯＮａ結果を下記の表２４にまとめる。

【表２４】

【００８８】例６４〜６６ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール７
１０９』、安定剤Ｃ及び次のナトリウム塩を含有する組
成物を溶融ブレンドした。 （ＩＸ）　　琥珀酸二ナトリウムＮａＯ（Ｏ）Ｃ−（Ｃ
Ｈ２）２−ＣＯＯＮａ（ＸＶＩ）　　グルタル酸二ナト
リウムＮａＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯＮａ（Ｘ
ＶＩＩ）グリコール酸ナトリウムＮａＯ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ
２−ＯＨ結果を下記の表２５にまとめる。

【表２５】

【００８９】例６７〜７２ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール７
１０９』、安定剤Ｌ又はＣ及び次のナトリウム塩を含有
する溶融ブレンドされた組成物を調製した。 （ＸＶＩ）　　グルタル酸二ナトリウムＮａＯ（Ｏ）Ｃ
−（ＣＨ２）３−ＣＯＯＮａ（ＸＶＩＩＩ）グルタル酸
二カリウムＫＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯＫ（Ｘ
ＩＸ）　　フタル酸二カリウムＫＯ（Ｏ）Ｃ−（Ｃ６　
Ｈ４）−ＣＯＯＫ結果を下記の表２６にまとめる。

【表２６】

【００９０】例７３〜８２ シンテック社製のポリ（塩化ビニル）『ＰＶＣ７５０』
（これは５９のＫ値を有する）、１部の『ロキシオール
７１１１』（これは簡単な脂肪酸と飽和脂肪酸の複合エ
ステルポリマーとの混合物である）、２部のポリメタク
リレート系加工助剤『メタブレン（Ｍｅｔａｂｌｅｎ）
Ｐ−５５０』、１０部の『メタブレンＣ−２０１』（前
記したメタクリレート−ブタジエン−スチレン耐衝撃性
改良剤）、０．３部の『ロキシオールＧ−７０Ｓ』（こ
れは飽和脂肪酸のポリマー状複合エステルである）、０
．１５部のアライド・シグナル社（Ａｌｌｉｅｄ−Ｓｉ
ｇｎａｌ　Ｉｎｃ．）製のポリエチレンワックス『Ａ−
Ｃ６２９』、０．０２部の部の群青色有機顔料ウルトラ
・マリーン・トナー（Ｕｌｔｒａ　Ｍａｒｉｎｅ　Ｔｏ
ｎｅｒ）並びに下記の群から選択されるナトリウム塩を
含有する組成物を溶融ブレンドした。 （ＸＸ）　　　　マレイン酸ヘキシルナトリウム（ＸＸ
Ｉ）　　　　マレイン酸オクチルナトリウム（ＸＸＩＩ
）　　マレイン酸デシルナトリウム（ＸＸＩＩＩ）　　
マレイン酸ドデシルナトリウム（ＸＸＩＶ）　　マレイ
ン酸イソオクチルナトリウム（ＸＸＶ）　　　　マレイ
ン酸ブチルナトリウム（ＸＸＶＩ）　　ヘキサン酸ナト
リウム（ＸＸＶＩＩ）　　オクタン酸ナトリウム（ＸＸ
ＶＩＩＩ）デカン酸ナトリウム （ＸＸＩＸ）　　琥珀酸イソオクチルナトリウム結果を
下記の表２７にまとめる。

【表２７】

【００９１】例８３〜８５ ＰＶＣ『Ｇ−８６』、１．５ｐｈｒの『ロキシオール』
、安定剤Ｃ及び次のナトリウム塩を含有する組成物を溶
融ブレンドした。 （ＸＸＩＶ）セバシン酸二ナトリウムＮａＯ（Ｏ）Ｃ−
（ＣＨ２）２−ＣＯＯＮａ（ＸＶＩ）　　グルタル酸二
ナトリウムＮａＯ（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯＮａ
（ＸＶＩＩ）グリコール酸ナトリウムＮａＯ（Ｏ）Ｃ−
ＣＨ２−ＯＨ結果を下記の表２８にまとめる。

【表２８】

【００９２】例８６〜８９ シンテック社製のポリ（塩化ビニル）『ＰＶＣ６５０Ａ
』（これは５７のＫ値を有する）、０．４５部の『ロキ
シオールＧ−７０』（これは飽和脂肪酸のポリマー状複
合エステルである）、１．０５部の『ロキシオールＧ−
３０』（これは簡単な脂肪族エステルである）、０．３
部のステアリン酸カルシウム、３部の炭酸カルシウム、
１部の二酸化チタン及び安定剤Ｆを溶融ブレンドするこ
とによって配合物を調製した。組成物中に用いた塩は次
のものである。 （ＸＸＸ）　　デヒドロ酢酸ナトリウム塩（ＸＸＸＩ）
アジピン酸二ナトリウム （ＸＸＸＩＩ）アジピン酸カリウム （ＩＸ）　　琥珀酸二ナトリウム 結果を下記の表２９にまとめる。

【表２９】

【００９３】例９０ ６７のＫ値を持つビー・エフ・グッドリッチ社製のＰＶ
Ｃ『１０３ＥＰ』、５部の『デュラストレングスＤ−２
００』（アトケム社より入手の改質アクリル系耐衝撃性
改良剤）、２部の『ＸＬ−１６５』｛ヘキスト−セラニ
ーズ（Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｃｅｌａｎｅｓｅ）より入手の
パラフィンワックス滑剤｝、１．５部のステアリン酸カ
ルシウム、１部のポリメタクリレート系加工助剤『メタ
ブレンＰ−５０１』（アトケム社より入手）及び安定剤
Ｆを溶融ブレンドすることによって配合物を調製した。 用いた酸塩はフタル酸二カリウム（ＸＸＸＩＩＩ）であ
る。結果を下記の表３０にまとめる。

【表３０】

【００９４】例９１〜９５ シンテック社製のポリ（塩化ビニル）『ＰＶＣ６５０Ａ
』（これは５７のＫ値を有する）、０．４５ｐｈｒの『
ロキシオールＧ−７０』（これは飽和脂肪酸のポリマー
状複合エステルである）、１．０５部の『ロキシオール
Ｇ−３０』（これは簡単な脂肪酸エステルである）、０
．３部のステアリン酸カルシウム、３部の炭酸カルシウ
ム、１部の二酸化チタン及び安定剤Ｅを溶融ブレンドす
ることによって組成物を調製した。用いた塩は次のもの
である。 （ＤＳＡ）　　　　アジピン酸二ナトリウム（ＸＸＸＩ
Ｖ）　　ポリアクリル酸１００％ナトリウム塩（分子量
１０００） （ＸＸＸＩＩＩ）フタル酸二カリウム （ＶＩＩ）　　　　フタル酸二ナトリウム（ＮａＩＯＭ
）　　マレイン酸イソオクチルナトリウム結果を下記の
表３１にまとめる。

【００９５】

【表３１】

【００９６】例９６〜９７ シンテック社製のＰＶＣ『ＰＶＣ６５０Ａ』（これは５
７のＫ値を有する）、０．４５ｐｈｒの『ロキシオール
Ｇ−７０』、１．０５部の『ロキシオールＧ−３０』（
これらは共に前記した）、０．３部のステアリン酸カル
シウム、３ｐｈｒの炭酸カルシウム、１ｐｈｒの二酸化
チタン及び酸塩としてのアジピン酸二ナトリウムを基と
する組成物を調製した。結果を下記の表３２にまとめる
。

【表３２】

【００９７】比較例４〜６ これら比較例は、ＡＳＴＭ法Ｄ−１２４３−６６に従っ
て測定して１．０３の内部粘度を持つビー・エフ・グッ
ドリッチ社より『ジェオン（Ｇｅｏｎ）１０３ＥＰ』と
して市販されているポリ（塩化ビニル）ホモポリマーを
評価した。比較例４においてはＰＶＣ樹脂１００部をア
ジピン酸二ナトリウム（ＤＳＡ）３部によって安定化さ
せた。比較例５においてはＰＶＣ樹脂１００部をマレイ
ン酸二ナトリウム（ＤＳＭ）３部によって安定化させた
。 比較例６においてはＰＶＣ樹脂１００部を安定剤Ｒ３部
によって安定化させた。物質の被検試料を混合し、２本
ロールミルによって１６５℃（３２５°Ｆ）において４
分間圧延した。チップを作り、１９０℃（３７５°Ｆ）
のオーブン中に入れた。様々な時間間隔でチップをオー
ブンから取り出した。老化させる前は比較例４は茶色、
比較例５はピンク色、比較例６は白色だった。１９０℃
（３７５°Ｆ）のオーブン中での試験の前にアジピン酸
二ナトリウムを用いる比較例４の試料は茶色、比較例５
の試料はピンク色、比較例６の試料は白色だった。１２
０分間にわたって比較例４及び６についてほとんど変化
が観察されなかった。比較例５は僅かに暗色化した。オ
ーブンは設定温度にならなかったと思われる。このオー
ブン老化試験には疑問点があったので、比較例５及び６
の試料を別のオーブン中で３７５℃において老化させた
。比較例４は老化がなくても不満足だったので繰り返さ
なかった。比較例５及び６の初期の色は前記と同じだっ
た。比較例５は５分後に茶色になり、暗色化し続け、１
２０分でほとんど黒色になった。比較例６は試験初期に
おいて白色であり、９０分でかなり黄変し、１２０分で
黒変した。これらの結果から、アジピン酸二ナトリウム
単独ではＰＶＣ中で不充分であるということが示された
。

【００９８】例９８〜９９ 比較例４〜６において用いたＰＶＣ樹脂を基とする組成
物を調製した。この組成物には、下記の表３３に示した
ようにアジピン酸二ナトリウム、安定剤Ｓ及び『ＸＬ−
１６５』ワックスを含有させた。ブラベンダートルク流
動計を３０ｒｐｍで２００℃において用いて組成物を混
合した。黒変時間（分）を測定した。組成及び結果を表
３３にまとめる。

【表３３】

【００９９】比較例９〜１２ 樹脂１００部当たりに錫０．３９部で有機錫安定剤を含
有する塩素化ポリ（塩化ビニル）（ＣＰＶＣ）において
様々な安定剤を比較するために研究を実施した。ブラベ
ンダートルク流動計を６０ｒｐｍで２００℃において装
入物６２ｇで用いて組成物を混合した。試料の黄色度指
数を測定し、暗色化するまでの時間によって安定性（分
）を決定した。組成（ｐｈｒ）及び結果を下記の表３４
に報告する。

【表３４】 ＊１　　燐酸水素二ナトリウムＤＳＰ ２　　アトケム・エヌ・エイ（Ａｔｏｃｈｅｍ　Ｎ．　
Ａ．　）社製のＤＳＡ ３　　６０ｒｐｍで２００℃において装入物６２ｇでブ
ラベンダートルク流動計 を用いて曲線及びチップを取った。

【０１００】これらの結果から、ＤＳＰは有機錫と共に
用いた場合にＤＳＡより良好な安定化特性を有し、ＤＳ
ＡはＣＰＶＣ中で実際に安定時間を短くするということ
が示された。錫単独で安定化させた塩素化ポリ（塩化ビ
ニル）を含有する対照用組成物は１７．５分のブラベン
ダー安定性及び２２の黄色度指数を有していた。燐酸二
ナトリウムを用いた比較例９及び１１においては、ブラ
ベンダー安定時間及び黒変時間が増大した。比較例９及
び１２は、アジピン酸二ナトリウムが塩素化ポリ（塩化
ビニル）中で燐酸二ナトリウムほど有効でないことを示
す。このことは、ポリマーの違いが安定化ポリマー組成
物の安定性の違いをもたらすことがあるということを示
唆する。

【０１０１】以上、本発明の例示的な具体例を記載した
が、本発明の真の範囲は特許請求の範囲から決められる
べきである。

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　６０容量％より多くポリ（塩化ビニル
   ）を含む硬質ポリマー材料、金属を基とする安定剤、及
   びアジピン酸二ナトリウムを含む安定化されたポリマー
   組成物。
2. 【請求項２】　　金属を基とする安定剤との相乗的熱安
   定化効果をもたらす量でアジピン酸二ナトリウムを存在
   させた、請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】　　アジピン酸二ナトリウムの量がポリ（
   塩化ビニル）を基として約０．０１〜１０重量％である
   、請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】　　アジピン酸二ナトリウムの量がポリ（
   塩化ビニル）を基として約０．１〜５．０重量％である
   、請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】　　アジピン酸二ナトリウムの量がポリ（
   塩化ビニル）を基として約０．１〜約２．０重量％であ
   る、請求項４記載の組成物。
6. 【請求項６】　　金属を基とする安定剤の量がポリ（塩
   化ビニル）を基として約０．１〜約２．０重量％である
   、請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】　　金属を基とする安定剤が錫を基とする
   ものである、請求項１記載の組成物。
8. 【請求項８】　　金属を基とする安定剤がアルキル錫メ
   ルカプチド、アルキル錫メルカプトエステル及びアルキ
   ル錫硫黄橋含有錫化合物より成る群から選択される、請
   求項７記載の組成物。
9. 【請求項９】　　金属を基とする安定剤が有機金属化合
   物、金属−有機化合物、炭酸鉛、硫酸鉛、酸化鉛、燐酸
   鉛及び珪酸鉛より成る群から選択される、請求項１記載
   の組成物。
10. 【請求項１０】　　ポリマー材料が１００％ポリ（塩化
    ビニル）である、請求項１記載の組成物。
11. 【請求項１１】　　ポリ（塩化ビニル）がホモポリマー
    である、請求項１記載の組成物。
12. 【請求項１２】　　６０容量％より多くポリ（塩化ビニ
    ル）を含む硬質ポリマー材料、錫を基とする安定剤、及
    び前記の錫を基とする安定剤との相乗的熱安定化効果を
    もたらす量で存在するアジピン酸二ナトリウムから本質
    的に成る、安定化されたポリマー組成物。
13. 【請求項１３】　　アジピン酸二ナトリウムの量がポリ
    （塩化ビニル）を基として約０．０１〜約１０重量％で
    ある、請求項１２記載の組成物。
14. 【請求項１４】　　アジピン酸二ナトリウムの量がポリ
    （塩化ビニル）を基として約０．１〜約５．０重量％で
    ある、請求項１３記載の組成物。
15. 【請求項１５】　　アジピン酸二ナトリウムの量がポリ
    （塩化ビニル）を基として約０．１〜約２．０重量％で
    ある、請求項１４記載の組成物。
16. 【請求項１６】　　錫を基とする安定剤の量がポリ（塩
    化ビニル）を基として約０．０１〜約５．０重量％であ
    る、請求項１２記載の組成物。
17. 【請求項１７】　　錫を基とする安定剤がアルキル錫メ
    ルカプチド、アルキル錫メルカプトエステル及びアルキ
    ル錫硫黄橋含有錫化合物より成る群から選択される、請
    求項１２記載の組成物。
18. 【請求項１８】　　ポリマー材料が１００％ポリ（塩化
    ビニル）である、請求項１２記載の組成物。
19. 【請求項１９】　　ポリ（塩化ビニル）がホモポリマー
    である、請求項１２記載の組成物。
20. 【請求項２０】　　６０容量％より多くポリ（塩化ビニ
    ル）を含む硬質ポリマー材料、金属を基とする安定剤、
    及びアジピン酸二ナトリウムを含む混合物を加熱し、こ
    の混合物を造形構造部材にすることを含む、造形構造部
    材の形成方法。
21. 【請求項２１】　　連続方法である、請求項２０記載の
    方法。
22. 【請求項２２】　　金属を基とする安定剤との相乗的熱
    安定化効果をもたらす量でアジピン酸二ナトリウムを存
    在させた、請求項２１記載の方法。
23. 【請求項２３】　　金属を基とする安定剤が錫を基とす
    るものである、請求項２２記載の方法。
24. 【請求項２４】　　錫を基とする安定剤がアルキル錫メ
    ルカプチド、アルキル錫メルカプトエステル及びアルキ
    ル錫硫黄橋含有錫化合物より成る群から選択される、請
    求項２３記載の方法。
25. 【請求項２５】　　形成される構造部材がビニールハウ
    スサイジングである、請求項２１記載の方法。
26. 【請求項２６】　　形成される構造部材が管である、請
    求項２１記載の方法。
27. 【請求項２７】　　射出成形によって造形物品が形成さ
    れる、請求項２０記載の方法。
28. 【請求項２８】　　６０容量％より多くハロゲン含有ポ
    リマーを含むポリマー材料、錫を基とする安定剤、アジ
    ピン酸二ナトリウム、及び非塩素化可塑剤から本質的に
    成る組成物。
29. 【請求項２９】　　６０容量％より多くポリ（塩化ビニ
    ル）を含む硬質ポリマー材料、金属を基とする安定剤、
    並びに炭素数１〜２２のアルコール部分を有するマレイ
    ン酸モノエステルのナトリウム塩；ポリアクリル酸のナ
    トリウム塩、ポリメタクリル酸のナトリウム塩、ポリ（
    ２−エチルヘキシル）アクリレートのナトリウム塩及び
    部分的に鹸化されたポリアクリレートのナトリウム塩；
    桂皮酸ナトリウム；（ＣＨ２）ｎ（ＣＯ２Ｍｅ）２（こ
    こで、ｎは２〜１８であり、Ｍｅはナトリウム又はカリ
    ウムである）；ＮａＯ（Ｏ）ＣＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ
    ＝ＣＨＣ９Ｈ１９）ＣＯ２Ｎａ；［ＮａＯ（Ｏ）ＣＣＨ
    ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２］２−Ｏ；ＮａＯ（Ｏ）
    ＣＣＨ２ＣＨ［Ｃ（Ｏ）ＯＮａ］−ＣＨ［Ｃ（Ｏ）ＯＮ
    ａ］ＣＨ２−ＣＯ２Ｎａ；マレイン酸二ナトリウム二水
    和物；フタル酸二ナトリウム；１，２，４−ベンゼント
    リカルボン酸ナトリウム塩；１，２，４，５−ベンゼン
    テトラカルボン酸ナトリウム塩；テレフタル酸二ナトリ
    ウム；蓚酸二ナトリウム；安息香酸ナトリウム；チオグ
    リコール酸ナトリウム；ｔ−ブチル安息香酸ナトリウム
    、３−メチル安息香酸ナトリウム；グリコール酸ナトリ
    ウム；フタル酸二カリウム；ヘキサン酸ナトリウム；オ
    クタン酸ナトリウム；デカン酸ナトリウム；琥珀酸イソ
    オクチルナトリウム；デヒドロ酢酸ナトリウム塩；及び
    アジピン酸カリウムより成る群から選択される塩を含む
    安定化されたポリマー組成物。
30. 【請求項３０】　　塩が（ＣＨ２）ｎ（ＣＯ２Ｎａ）２
    であり且つｎが２〜１０である、請求項２９記載の安定
    剤。