JPH04304263A - 水膨張性組成物 - Google Patents
水膨張性組成物Info
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- JPH04304263A JPH04304263A JP3092629A JP9262991A JPH04304263A JP H04304263 A JPH04304263 A JP H04304263A JP 3092629 A JP3092629 A JP 3092629A JP 9262991 A JP9262991 A JP 9262991A JP H04304263 A JPH04304263 A JP H04304263A
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- Japan
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- rubber
- swellable
- liquid
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水膨張性組成物に関す
るものである。さらに詳しくは、成形加工性の改良され
た水膨張性組成物に関するものである。
るものである。さらに詳しくは、成形加工性の改良され
た水膨張性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から樹脂やエラストマーに高吸水性
樹脂を分散させた水膨張性組成物は、数多く提案されて
いる。しかし、従来一般に使用されている高吸水性樹脂
は、高分子電界質系であるため、真水に比べて海水等の
イオン水に対する膨張倍率が大幅に低下し、さらに長期
間にわたっての水等への浸せきによって、吸水ゲルが溶
出し、またイオン交換反応によって膨張倍率が低下して
くるいわゆる“ヤセ”の現象が起こる等、膨張安定性に
劣るという欠点を有していた。
樹脂を分散させた水膨張性組成物は、数多く提案されて
いる。しかし、従来一般に使用されている高吸水性樹脂
は、高分子電界質系であるため、真水に比べて海水等の
イオン水に対する膨張倍率が大幅に低下し、さらに長期
間にわたっての水等への浸せきによって、吸水ゲルが溶
出し、またイオン交換反応によって膨張倍率が低下して
くるいわゆる“ヤセ”の現象が起こる等、膨張安定性に
劣るという欠点を有していた。
【０００３】他方、これらの欠点を解決するために非イ
オン系である水膨張性ウレタン樹脂とエラストマー、軟
質樹脂等を複合化させた水膨張性組成物が提案されてい
る。これらの水膨張性組成物は、海水等イオン水に対す
る膨張倍率が真水とほとんどかわりなく、良好な膨張性
を有し、長期間にわたる水等への浸せきに対しても膨張
倍率の変化がほとんどなく、優れた膨張安定性を有し、
長期耐久性に優れた水膨張性組成物である。
オン系である水膨張性ウレタン樹脂とエラストマー、軟
質樹脂等を複合化させた水膨張性組成物が提案されてい
る。これらの水膨張性組成物は、海水等イオン水に対す
る膨張倍率が真水とほとんどかわりなく、良好な膨張性
を有し、長期間にわたる水等への浸せきに対しても膨張
倍率の変化がほとんどなく、優れた膨張安定性を有し、
長期耐久性に優れた水膨張性組成物である。
【０００４】本発明者らは、これまでエラストマーと水
膨張性ウレタン樹脂を複合化し、長期耐久性に優れた水
膨張性組成物を得るための検討を行なってきた。しかし
、エラストマーと水膨張性ウレタン樹脂を均一に混合し
、成形加工性に優れた水膨張性組成物を工業的に容易に
得ることは困難であった。
膨張性ウレタン樹脂を複合化し、長期耐久性に優れた水
膨張性組成物を得るための検討を行なってきた。しかし
、エラストマーと水膨張性ウレタン樹脂を均一に混合し
、成形加工性に優れた水膨張性組成物を工業的に容易に
得ることは困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な欠
点を解決するためになされたものである。即ち、成形加
工性の極めて優れた、長期耐久性のウレタン型水膨張性
組成物に関するものである。
点を解決するためになされたものである。即ち、成形加
工性の極めて優れた、長期耐久性のウレタン型水膨張性
組成物に関するものである。
【０００６】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
の結果、（Ａ） エラストマー１００ 重量部、（Ｂ）
液状ポリマー２〜１００ 重量部、（Ｃ）水膨張性ウ
レタン樹脂２０〜１０００重量部を必須成分とする水膨
張性組成物は、成形加工性が非常に改良された、長期耐
久型のウレタン系水膨張性組成物であることを見い出し
、本発明を完成するに至ったものである。
の結果、（Ａ） エラストマー１００ 重量部、（Ｂ）
液状ポリマー２〜１００ 重量部、（Ｃ）水膨張性ウ
レタン樹脂２０〜１０００重量部を必須成分とする水膨
張性組成物は、成形加工性が非常に改良された、長期耐
久型のウレタン系水膨張性組成物であることを見い出し
、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明に用
いられるエラストマーは、天然ゴムと合成ゴムであり、
合成ゴムとしては、例えば、クロロプレンゴム、ニトリ
ルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレ
ンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエンゴム、アクリルゴム、エピク
ロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、エチレン
−酢酸ビニル−アクリル酸エステル三元共重合体ゴム、
ポリイソブチレンゴム等があげられる。これらのエラス
トマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用し
て使用してもよい。
いられるエラストマーは、天然ゴムと合成ゴムであり、
合成ゴムとしては、例えば、クロロプレンゴム、ニトリ
ルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレ
ンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエンゴム、アクリルゴム、エピク
ロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、エチレン
−酢酸ビニル−アクリル酸エステル三元共重合体ゴム、
ポリイソブチレンゴム等があげられる。これらのエラス
トマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用し
て使用してもよい。
【０００８】本発明に用いられる液状ポリマーは、通常
ゴムに添加されている粘着付与剤、ゴム軟化剤、滑剤等
であり、また液状クロロプレン、液状ニトリルブタジエ
ンゴム等液状ゴムを用いることもできる。本発明では、
これらの中で液状ポリブテン、ポリイソブチレン粘着性
可塑物、液状クロロプレン等が成形加工性改良効果が大
きく、好適に使用することができる。これら液状ポリマ
ーは、水膨張性ウレタン架橋物を複合化する前のエラス
トマーに添加しても、複合化した後の水膨張性ゴム組成
物に添加しても、その成形加工性改良効果に変わりなく
、いつ添加してもよい。液状ポリマーの添加量は、エラ
ストマー１００重量部に対して２〜１００重量部、好ま
しくは１０〜５０重量部であり、２種以上の液状ポリマ
ーを併用して用いることもできるが、これらの添加量が
１００重量部を越えると水膨張性組成物から得られる加
硫成形品の強度が不足するので好ましくない。
ゴムに添加されている粘着付与剤、ゴム軟化剤、滑剤等
であり、また液状クロロプレン、液状ニトリルブタジエ
ンゴム等液状ゴムを用いることもできる。本発明では、
これらの中で液状ポリブテン、ポリイソブチレン粘着性
可塑物、液状クロロプレン等が成形加工性改良効果が大
きく、好適に使用することができる。これら液状ポリマ
ーは、水膨張性ウレタン架橋物を複合化する前のエラス
トマーに添加しても、複合化した後の水膨張性ゴム組成
物に添加しても、その成形加工性改良効果に変わりなく
、いつ添加してもよい。液状ポリマーの添加量は、エラ
ストマー１００重量部に対して２〜１００重量部、好ま
しくは１０〜５０重量部であり、２種以上の液状ポリマ
ーを併用して用いることもできるが、これらの添加量が
１００重量部を越えると水膨張性組成物から得られる加
硫成形品の強度が不足するので好ましくない。
【０００９】本発明に使用する水膨張性ウレタン樹脂は
、エチレングリコールを出発物質としてアルキレンオキ
サイドを常法により付加重合して得られる両末端に水酸
基を有するポリオキシアルキレングリコールとジイソシ
アネート及び３官能性以上のポリイソシアネートからな
るイソシアネートを上記ポリオキシアルキレングリコー
ルの水酸基に対してＮＣＯ：ＯＨ＝１：１〜３：１ の
範囲で添加反応せしめて得られた水膨張性ウレタン架橋
物、または上記ポリオキシアルキレングリコールとジイ
ソシアネートをポリオキシアルキレングリコールの水酸
基に対してＮＣＯ：ＯＨ＝１：１〜３：１ で常法によ
り反応せしめて得られた水膨張性ウレタンプレポリマー
、またはその水膨張性ウレタンプレポリマーを硬化剤等
で部分硬化せしめて得られるペースト状水膨張性ウレタ
ンを硬化剤によって硬化して得られる水膨張性ウレタン
架橋物を使用することができる。本発明に使用するポリ
オキシアルキレングリコールは、オキシエチレン単位を
２５重量％以上含有するもので、膨張倍率、取扱の容易
さから分子量１０００〜１００００、好ましくは、２０
００〜８０００のものが使用できる。オキシエチレン単
位が、２５重量％未満では、得られる水膨張性ウレタン
樹脂の膨張倍率が不足して好ましくない。他のオキシア
ルキレン単位としては、例えばオキシプロピレン、オキ
シブチレン等があるが、オキシプロピレン単位が好適に
用いられる。
、エチレングリコールを出発物質としてアルキレンオキ
サイドを常法により付加重合して得られる両末端に水酸
基を有するポリオキシアルキレングリコールとジイソシ
アネート及び３官能性以上のポリイソシアネートからな
るイソシアネートを上記ポリオキシアルキレングリコー
ルの水酸基に対してＮＣＯ：ＯＨ＝１：１〜３：１ の
範囲で添加反応せしめて得られた水膨張性ウレタン架橋
物、または上記ポリオキシアルキレングリコールとジイ
ソシアネートをポリオキシアルキレングリコールの水酸
基に対してＮＣＯ：ＯＨ＝１：１〜３：１ で常法によ
り反応せしめて得られた水膨張性ウレタンプレポリマー
、またはその水膨張性ウレタンプレポリマーを硬化剤等
で部分硬化せしめて得られるペースト状水膨張性ウレタ
ンを硬化剤によって硬化して得られる水膨張性ウレタン
架橋物を使用することができる。本発明に使用するポリ
オキシアルキレングリコールは、オキシエチレン単位を
２５重量％以上含有するもので、膨張倍率、取扱の容易
さから分子量１０００〜１００００、好ましくは、２０
００〜８０００のものが使用できる。オキシエチレン単
位が、２５重量％未満では、得られる水膨張性ウレタン
樹脂の膨張倍率が不足して好ましくない。他のオキシア
ルキレン単位としては、例えばオキシプロピレン、オキ
シブチレン等があるが、オキシプロピレン単位が好適に
用いられる。
【００１０】本発明に使用するイソシアネートは、ジイ
ソシアネート及び多官能性イソシアネートが使用できる
。これらの例として、多官能性イソシアネートとしては
、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート、
トリフェニルメタントリイソシアネート、クルードＭＤ
Ｉ（ジイソシアネートを約５０重量％、多官能性イソシ
アネートを約５０重量％含有するもの、平均ＮＣＯ基＝
約３）等があり、ジイソシアネートとしてはトルエンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
１，６ −ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，
４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、ｐ −フェニレンジイソシアネート、４，４
’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３
’−ジメチルジフェニル４，４’−ジイソシアネート、
ｍ −キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１
，５ −ナフタレンジイソシアネート、トランス−１，
４ −シクロヘキシルジイソシアネート等がある。
ソシアネート及び多官能性イソシアネートが使用できる
。これらの例として、多官能性イソシアネートとしては
、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート、
トリフェニルメタントリイソシアネート、クルードＭＤ
Ｉ（ジイソシアネートを約５０重量％、多官能性イソシ
アネートを約５０重量％含有するもの、平均ＮＣＯ基＝
約３）等があり、ジイソシアネートとしてはトルエンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
１，６ −ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，
４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、ｐ −フェニレンジイソシアネート、４，４
’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３
’−ジメチルジフェニル４，４’−ジイソシアネート、
ｍ −キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１
，５ −ナフタレンジイソシアネート、トランス−１，
４ −シクロヘキシルジイソシアネート等がある。
【００１１】本発明に用いられるイソシアネートとして
は、安全性、取扱いの容易さから、ジイソシアネートと
してはジフェニルメタンジイソシアネートが、多官能性
イソシアネートとしてはクルードＭＤＩ が好適に用い
られる。
は、安全性、取扱いの容易さから、ジイソシアネートと
してはジフェニルメタンジイソシアネートが、多官能性
イソシアネートとしてはクルードＭＤＩ が好適に用い
られる。
【００１２】本発明において用いられる硬化剤は、アミ
ン系、ポリオール系または水等のものであり、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１，４ −ブタ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、オ
キシプロピレンエチレンジアミン、オキシエチレンエチ
レンジアミン、テトラ−オキシアルキレン−４，４ −
ジアミノジフェニルメタン、ヘキサメチレンジアミン、
４，４ −ジアミノジフェニルメタン、ｍ −フェニレ
ンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、３，３’−ジ
クロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣ
Ａ）、ヒドラジン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、アミノエチルエタノールアミン、２ −アミ
ノ−２ −メチルプロパノール、水等である。これらの
硬化剤は、単独で使用してもよいし、２種類以上併用し
てもよい。
ン系、ポリオール系または水等のものであり、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、１，４ −ブタ
ンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、オ
キシプロピレンエチレンジアミン、オキシエチレンエチ
レンジアミン、テトラ−オキシアルキレン−４，４ −
ジアミノジフェニルメタン、ヘキサメチレンジアミン、
４，４ −ジアミノジフェニルメタン、ｍ −フェニレ
ンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、３，３’−ジ
クロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣ
Ａ）、ヒドラジン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、アミノエチルエタノールアミン、２ −アミ
ノ−２ −メチルプロパノール、水等である。これらの
硬化剤は、単独で使用してもよいし、２種類以上併用し
てもよい。
【００１３】本発明において、上記水膨張性ウレタン架
橋物を生成する際に、通常一般に用いられているウレタ
ン生成触媒を添加してウレタン反応を進行させることも
できる。これらの触媒の例としては、ジブチルチンジラ
ウレート、ジブチルチンジマレート、塩化スズ等のスズ
系触媒またはトリエチルアミン、トリメチルアミン、ト
リフェニルアミン等のアミン系の触媒があげられる。
橋物を生成する際に、通常一般に用いられているウレタ
ン生成触媒を添加してウレタン反応を進行させることも
できる。これらの触媒の例としては、ジブチルチンジラ
ウレート、ジブチルチンジマレート、塩化スズ等のスズ
系触媒またはトリエチルアミン、トリメチルアミン、ト
リフェニルアミン等のアミン系の触媒があげられる。
【００１４】本発明の水膨張性組成物は、必要に応じて
充填剤を添加することもできる。これらの充填剤は通常
エラストマーに添加され、使用されているものがそのま
ま使用できる。これらの充填剤の例としては、カーボン
、シリカ系充填剤、炭酸カルシウム、酸化チタン、タル
ク、クレー等があげられる。
充填剤を添加することもできる。これらの充填剤は通常
エラストマーに添加され、使用されているものがそのま
ま使用できる。これらの充填剤の例としては、カーボン
、シリカ系充填剤、炭酸カルシウム、酸化チタン、タル
ク、クレー等があげられる。
【００１５】本発明の水膨張性組成物は、硫黄、硫黄化
合物、金属酸化物等の加硫剤と、グアニジン系、スルフ
ェンアミド系、チウラム系、チアゾール系またはジチオ
カルバメート系等の加硫促進剤を添加して、加硫するこ
とができる。また、有機酸化物も加硫剤として使用する
ことができる。有機過酸化物の例としては、ジクミルパ
ーオキサイド、１，１ −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）３，３，５ −トリメチルシクロヘキサン、ｎ −ブ
チル−４，４ −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレ
ート、２，５ −ジメチル−２，５ −ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン等がある。 これらの使用量は、通常クロロプレンゴムの加硫に用い
られる量をそのまま使用できる。
合物、金属酸化物等の加硫剤と、グアニジン系、スルフ
ェンアミド系、チウラム系、チアゾール系またはジチオ
カルバメート系等の加硫促進剤を添加して、加硫するこ
とができる。また、有機酸化物も加硫剤として使用する
ことができる。有機過酸化物の例としては、ジクミルパ
ーオキサイド、１，１ −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）３，３，５ −トリメチルシクロヘキサン、ｎ −ブ
チル−４，４ −ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレ
ート、２，５ −ジメチル−２，５ −ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン等がある。 これらの使用量は、通常クロロプレンゴムの加硫に用い
られる量をそのまま使用できる。
【００１６】本発明において、水膨張性組成物の製造は
、前記各種配合成分の混合、反応によって行なわれるが
、その混合、反応に用いられる製造装置としては、混合
及び加熱、冷却が可能なものであればよい。その例とし
ては、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、加圧式
ニーダー等があげられる。これらの中では、安全性、反
応安定性等の理由から、加圧式ニーダーが最も好適に使
用できる。加硫は、特に限定することなく通常の方法に
よって行なうことができ、例えば熱加圧加硫、熱空気加
硫等により行なうことができる。
、前記各種配合成分の混合、反応によって行なわれるが
、その混合、反応に用いられる製造装置としては、混合
及び加熱、冷却が可能なものであればよい。その例とし
ては、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、加圧式
ニーダー等があげられる。これらの中では、安全性、反
応安定性等の理由から、加圧式ニーダーが最も好適に使
用できる。加硫は、特に限定することなく通常の方法に
よって行なうことができ、例えば熱加圧加硫、熱空気加
硫等により行なうことができる。
【００１７】本発明の組成物は、押出機、プレス機又は
射出成形機等によりテープ状板状、管状その他異形の成
形品を成形加工することができるので、コンクリート管
や金属管等の止水用として多目的に使用することができ
る。
射出成形機等によりテープ状板状、管状その他異形の成
形品を成形加工することができるので、コンクリート管
や金属管等の止水用として多目的に使用することができ
る。
【００１８】本発明は、（Ａ） エラストマー１００
重量部、（Ｂ） 液状ポリマー２〜１００ 重量部、（
Ｃ） 水膨張性ウレタン樹脂２０〜１０００重量部を必
須成分とする水膨張性組成物に関するものである。本発
明によって得られる水膨張性組成物は、成形加工性に極
めて優れた、長期耐久性のウレタン型水膨張性組成物で
ある。
重量部、（Ｂ） 液状ポリマー２〜１００ 重量部、（
Ｃ） 水膨張性ウレタン樹脂２０〜１０００重量部を必
須成分とする水膨張性組成物に関するものである。本発
明によって得られる水膨張性組成物は、成形加工性に極
めて優れた、長期耐久性のウレタン型水膨張性組成物で
ある。
【００１９】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。なお、膨張倍率は、押出成形した加硫品
から２０×２０ｍｍ角の試料片を切取り、水道水または
各種電界質水溶液に２３℃で１４日間浸せきした後の重
量を測定し、次式により求めた。 膨張倍率＝膨張後の試料の質量／膨張前の試料の質量
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。なお、膨張倍率は、押出成形した加硫品
から２０×２０ｍｍ角の試料片を切取り、水道水または
各種電界質水溶液に２３℃で１４日間浸せきした後の重
量を測定し、次式により求めた。 膨張倍率＝膨張後の試料の質量／膨張前の試料の質量
【
００２０】また、抽出率は水道水で２３℃、１４日間浸
せき後、ギアーオーブンを用いて、１００ ℃で１日乾
燥後の質量を測定して、次式により求めた。 抽出率（％） ＝（１−膨張乾燥後の試料の質量／膨張
前の試料の質量）×１００
００２０】また、抽出率は水道水で２３℃、１４日間浸
せき後、ギアーオーブンを用いて、１００ ℃で１日乾
燥後の質量を測定して、次式により求めた。 抽出率（％） ＝（１−膨張乾燥後の試料の質量／膨張
前の試料の質量）×１００
【００２１】さらに常態物性は、得られた水膨張性組成
物の成形加硫品から、ＪＩＳ−３号ダンベルで打ち抜い
た試料を用いて、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従って、引張強
さ、伸び、強度の測定を行い、表面状態は、肉眼で判定
して成形加硫品の表面が滑らかのものを良好、肌荒れの
あるものを不良とした。
物の成形加硫品から、ＪＩＳ−３号ダンベルで打ち抜い
た試料を用いて、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従って、引張強
さ、伸び、強度の測定を行い、表面状態は、肉眼で判定
して成形加硫品の表面が滑らかのものを良好、肌荒れの
あるものを不良とした。
【００２２】実施例１
表１に示す配合で、２０リットルニーダー（森山製作所
、Ｄ２０−４０型） を用いて混合及び反応を行なった
。まず、クロロプレンゴムを１０分間素練りした後、液
状ポリブテン、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレ
ン）グリコール〔エチレングリコールに常法によりエチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドを重量比で９０
：１０ で付加重合せしめて得られる両末端水酸基含有
のランダムコポリマー、分子量約６０００、ＯＨ基＝２
〕及び充填剤を添加して均一に混合した。ウレタン生成
触媒として塩化第一スズを添加した後、イソシアネート
混合物（商品名：ＭＤＩ−ＣＲ２００ 〔クルードＭＤ
Ｉ 〕、ＭＤＩ−ＬＴ〔ジイソシアネート〕三井東圧化
学（株）製の混合物）を添加し、温度６０℃で１５分間
反応して、反応生成物を得た。得られた反応混合物にロ
ールは用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴム用
押出機（三葉製作所製）で断面３×２０ｍｍのテープ状
押出物を得た。得られた押出物は、ギアーオーブンで、
１５０ ℃、１時間加硫した。得られた加硫テープの表
面状態、膨張倍率、物性を表４に示す。
、Ｄ２０−４０型） を用いて混合及び反応を行なった
。まず、クロロプレンゴムを１０分間素練りした後、液
状ポリブテン、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレ
ン）グリコール〔エチレングリコールに常法によりエチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドを重量比で９０
：１０ で付加重合せしめて得られる両末端水酸基含有
のランダムコポリマー、分子量約６０００、ＯＨ基＝２
〕及び充填剤を添加して均一に混合した。ウレタン生成
触媒として塩化第一スズを添加した後、イソシアネート
混合物（商品名：ＭＤＩ−ＣＲ２００ 〔クルードＭＤ
Ｉ 〕、ＭＤＩ−ＬＴ〔ジイソシアネート〕三井東圧化
学（株）製の混合物）を添加し、温度６０℃で１５分間
反応して、反応生成物を得た。得られた反応混合物にロ
ールは用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴム用
押出機（三葉製作所製）で断面３×２０ｍｍのテープ状
押出物を得た。得られた押出物は、ギアーオーブンで、
１５０ ℃、１時間加硫した。得られた加硫テープの表
面状態、膨張倍率、物性を表４に示す。
【００２３】実施例２
表１に示した配合で、実施例１で使用したポリ（オキシ
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表４に示す。
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表４に示す。
【００２４】実施例３
表１に示した配合で、実施例１で使用したポリ（オキシ
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表４に示す。
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表４に示す。
【００２５】実施例４
表２に示した配合で、実施例１で使用したポリ（オキシ
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ２０リットルニーダーを使用して、混合及
び反応を行なった。まず、クロロプレンゴムを１０分間
素練りした後、上記ポリ（オキシエチレン−オキシアル
キレン）グリコール、充填剤を均一に混合した。ウレタ
ン触媒として塩化第一スズを添加した後、実施例１と同
じイソシアネート混合物を添加、温度６０℃で１５分間
反応を行ない、反応組成物を得た。得られた組成物は液
状ポリブテンを添加、均一に混合した後、ロールを用い
て加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴム用押出機は、
断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た。得られた押
出物をギアーオーブンで１５０ ℃、１時間加硫した。 得られた加硫テープの表面状態、膨張倍率、物性を表５
に示す。
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ２０リットルニーダーを使用して、混合及
び反応を行なった。まず、クロロプレンゴムを１０分間
素練りした後、上記ポリ（オキシエチレン−オキシアル
キレン）グリコール、充填剤を均一に混合した。ウレタ
ン触媒として塩化第一スズを添加した後、実施例１と同
じイソシアネート混合物を添加、温度６０℃で１５分間
反応を行ない、反応組成物を得た。得られた組成物は液
状ポリブテンを添加、均一に混合した後、ロールを用い
て加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴム用押出機は、
断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た。得られた押
出物をギアーオーブンで１５０ ℃、１時間加硫した。 得られた加硫テープの表面状態、膨張倍率、物性を表５
に示す。
【００２６】実施例５
表２に示した配合で、実施例１で使用したポリ（オキシ
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表５に示す。
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表５に示す。
【００２７】実施例６
表２に示した配合で、実施例１で使用したポリ（オキシ
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤及び加硫促進剤を添加し、６０
ｍｍベント付ゴム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ
状押出物を得た。得られた押出物は、ギアーオーブンで
１５０ ℃、１時間加硫した。得られた加硫テープの表
面状態、膨張倍率、物性を表５に示す。
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤及び加硫促進剤を添加し、６０
ｍｍベント付ゴム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ
状押出物を得た。得られた押出物は、ギアーオーブンで
１５０ ℃、１時間加硫した。得られた加硫テープの表
面状態、膨張倍率、物性を表５に示す。
【００２８】実施例７
表３に示した配合で、２０リットルニーダーで混合及び
反応を行なった。まず、クロロプレンゴムを１０分間素
練りした後、ペースト状水膨張性ウレタン〔上記ポリ（
オキシエチレン−オキシプロピレン）グリコールに常法
により、ジフェニルメタンジイソシアネートをポリ（オ
キシエチレン−オキシプロピレン）グリコールの水酸基
に対してＮＣＯ：０Ｈ＝２：１で、触媒としてジブチル
チンジラウレートを用いて反応せしめて得られた水膨張
性ウレタンプレポリマーに、ＭＯＣＡを反応させ部分硬
化させて得られた５０００ｃｐｓ（３５℃） のペース
ト状水膨張性ウレタン〕と液状ポリブテン及び充填剤を
添加して均一に混合した。反応触媒として塩化第一スズ
を添加した後、硬化剤を添加して、温度１００ ℃で２
０分間反応させて、反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表６に示す。
反応を行なった。まず、クロロプレンゴムを１０分間素
練りした後、ペースト状水膨張性ウレタン〔上記ポリ（
オキシエチレン−オキシプロピレン）グリコールに常法
により、ジフェニルメタンジイソシアネートをポリ（オ
キシエチレン−オキシプロピレン）グリコールの水酸基
に対してＮＣＯ：０Ｈ＝２：１で、触媒としてジブチル
チンジラウレートを用いて反応せしめて得られた水膨張
性ウレタンプレポリマーに、ＭＯＣＡを反応させ部分硬
化させて得られた５０００ｃｐｓ（３５℃） のペース
ト状水膨張性ウレタン〕と液状ポリブテン及び充填剤を
添加して均一に混合した。反応触媒として塩化第一スズ
を添加した後、硬化剤を添加して、温度１００ ℃で２
０分間反応させて、反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表６に示す。
【００２９】比較例１
表３に示した配合で、実施例１で使用したポリ（オキシ
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表６に示すが、表面状態が非常に悪く実用に
耐えうるものを得られなかった。
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例１と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表６に示すが、表面状態が非常に悪く実用に
耐えうるものを得られなかった。
【００３０】比較例２
表３に示した配合で、実施例１で使用したポリ（オキシ
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例７と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表６に示すが、表面状態が非常に悪く実用に
耐えうるものを得られなかった。
エチレン−オキシプロピレン）グリコールを用いて、実
施例７と同じ操作で反応組成物を得た。得られた組成物
はロールを用いて加硫剤を添加し、６０ｍｍベント付ゴ
ム用押出機で断面３×２０ｍｍのテープ状押出物を得た
。得られた押出物は、ギアーオーブンで１５０ ℃、１
時間加硫した。得られた加硫テープの表面状態、膨張倍
率、物性を表６に示すが、表面状態が非常に悪く実用に
耐えうるものを得られなかった。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】表１に示す各組成の入手先と商品名は、以
下のとおりである。 １）クロロプレンゴム：商品名デンカクロロプレンＤＣ
Ｒ−３２（電気化学工業製） ２） ニトリルブタンジエンゴム：商品名Ｎｉｐｏｌ１
０４２（日本ゼオン製） ３） 天然ゴム（ＲＳＳ３） ４） ステアリン酸：商品名椿印牛脂ステアリン酸（日
本油脂製） ５） ＭｇＯ：商品名キョーワマグ１００（協和化学製
）６） 老化防止剤：商品名ナウガード ＃４４５（ユ
ニロイヤル製） ７） シリカ：商品名ニップシールＶＮ−３（日本シリ
カ製）を１０５℃で１６時間送風乾燥したもの８） カ
ーボンブラック：商品名シースト ＃４４５（東海カー
ボン製） ９） 液状ポリマーＡ ：商品名日石ポリブテンＨＶ−
１００〔Ｐｏｌｙｂｕｔｅｎｅ〕（日本石油化学製） １０） 液状ポリマーＢ ：商品名テトラックス４Ｔ〔
Ｐｏｌｙｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ〕（日本石油製） １１） 液状クロロプレンゴム：商品名デンカＬＣＲ−
Ｘ１００（電気化学工業製） １２） 可塑剤：商品名ポリサイザーＷ−１０００（大
日本インキ化学工業製） １３） 触媒：商品名塩化第一スズ（和光純薬工業製）
１４） クルードＭＤＩ ：商品名ＭＤＩ−ＣＲ２００
（三井東圧化学製）１５） ２ 官能性ＭＤＩ ：商品
名ＭＤＩ−ＬＴ（三井東圧化学製）１６） ＺｎＯ：商
品名亜鉛華１号（正同化学製）１７） 加硫剤：商品名
パーヘキサＶ−４０〔ｎ−ブチル−４，４− ビス（第
三ブチルペルオキシ）バレレート〕（日本油脂製） １８） 硬化剤：商品名イハラキュアミンＭＴ〔ＭＯＣ
Ａ〕（イハラケミカル工業製） １９） 加硫促進剤：商品名ノクセラーＣＺ（大内新興
製）
下のとおりである。 １）クロロプレンゴム：商品名デンカクロロプレンＤＣ
Ｒ−３２（電気化学工業製） ２） ニトリルブタンジエンゴム：商品名Ｎｉｐｏｌ１
０４２（日本ゼオン製） ３） 天然ゴム（ＲＳＳ３） ４） ステアリン酸：商品名椿印牛脂ステアリン酸（日
本油脂製） ５） ＭｇＯ：商品名キョーワマグ１００（協和化学製
）６） 老化防止剤：商品名ナウガード ＃４４５（ユ
ニロイヤル製） ７） シリカ：商品名ニップシールＶＮ−３（日本シリ
カ製）を１０５℃で１６時間送風乾燥したもの８） カ
ーボンブラック：商品名シースト ＃４４５（東海カー
ボン製） ９） 液状ポリマーＡ ：商品名日石ポリブテンＨＶ−
１００〔Ｐｏｌｙｂｕｔｅｎｅ〕（日本石油化学製） １０） 液状ポリマーＢ ：商品名テトラックス４Ｔ〔
Ｐｏｌｙｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ〕（日本石油製） １１） 液状クロロプレンゴム：商品名デンカＬＣＲ−
Ｘ１００（電気化学工業製） １２） 可塑剤：商品名ポリサイザーＷ−１０００（大
日本インキ化学工業製） １３） 触媒：商品名塩化第一スズ（和光純薬工業製）
１４） クルードＭＤＩ ：商品名ＭＤＩ−ＣＲ２００
（三井東圧化学製）１５） ２ 官能性ＭＤＩ ：商品
名ＭＤＩ−ＬＴ（三井東圧化学製）１６） ＺｎＯ：商
品名亜鉛華１号（正同化学製）１７） 加硫剤：商品名
パーヘキサＶ−４０〔ｎ−ブチル−４，４− ビス（第
三ブチルペルオキシ）バレレート〕（日本油脂製） １８） 硬化剤：商品名イハラキュアミンＭＴ〔ＭＯＣ
Ａ〕（イハラケミカル工業製） １９） 加硫促進剤：商品名ノクセラーＣＺ（大内新興
製）
【００３５】
【表４】
【００３６】
【表５】
【００３７】
【表６】
【００３８】表４〜表６に使用したセメント水は、以下
の方法で作製した。ポルトランドセメント５０ｇに純水
を加えて５リットルとし、２時間撹拌した後１晩静置し
たものの上澄み液。
の方法で作製した。ポルトランドセメント５０ｇに純水
を加えて５リットルとし、２時間撹拌した後１晩静置し
たものの上澄み液。
【００３９】
【発明の効果】本発明の水膨張性組成物は、成形加工性
に非常に優れた、極めて有用な長期耐久型のウレタン系
水膨張性組成物である。本発明の水膨張性組成物は、セ
グメントシール材、ヒューム管ゴム輪、セパレータ、パ
ッキン、止水板等に好適に用いられる。
に非常に優れた、極めて有用な長期耐久型のウレタン系
水膨張性組成物である。本発明の水膨張性組成物は、セ
グメントシール材、ヒューム管ゴム輪、セパレータ、パ
ッキン、止水板等に好適に用いられる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ） エラストマー１００ 重量部
、（Ｂ） 液状ポリマー２〜１００ 重量部、（Ｃ）
水膨張性ウレタン樹脂２０〜１０００重量部を必須成分
として含有することを特徴とする水膨張性組成物。 - 【請求項２】 液状ポリマーが液状ポリブテン、ポリ
イソブチレン及び液状クロロプレンから選ばれたもので
ある請求項１記載の水膨張性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3092629A JPH04304263A (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | 水膨張性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3092629A JPH04304263A (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | 水膨張性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04304263A true JPH04304263A (ja) | 1992-10-27 |
Family
ID=14059739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3092629A Pending JPH04304263A (ja) | 1991-04-01 | 1991-04-01 | 水膨張性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04304263A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07242816A (ja) * | 1994-03-04 | 1995-09-19 | Aron Kasei Co Ltd | 水膨潤性材料の製造方法 |
| JP2008069276A (ja) * | 2006-09-14 | 2008-03-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物、繊維ゴム複合体およびホース |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6461830A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-08 | Aisin Seiki | Protecting device for automobile microcomputer |
-
1991
- 1991-04-01 JP JP3092629A patent/JPH04304263A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6461830A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-08 | Aisin Seiki | Protecting device for automobile microcomputer |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07242816A (ja) * | 1994-03-04 | 1995-09-19 | Aron Kasei Co Ltd | 水膨潤性材料の製造方法 |
| JP2008069276A (ja) * | 2006-09-14 | 2008-03-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物、繊維ゴム複合体およびホース |
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