JPH04306253A - 熱硬化性フェノール系樹脂組成物、及びそれを用いたプリプレグ並びにハニカムサンドウィッチパネルと積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接着性，加工性および
難燃性に優れ、航空機、車両、船舶、建築物などの内装
材および構造材の製造に好適な難燃性フェノール系樹脂
組成物およびそれを用いたプリプレグ並びにハニカムサ
ンドウィッチパネルと積層板に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、航空機の内装材は、火災時の乗客
の安全性確保のため、超難燃性、即ち燃焼時にヒートリ
リースおよびスモークリリースの低い材料が求められて
いる。

【０００３】特に、航空機の内装に用いるパネルには、
ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ：デュポン社製芳香族ポリア
ミド不織布）ハニカムやガラス繊維、ケブラー繊維もし
くは炭素繊維で強化されたプラスチック表面材料が多く
用いられており、これらの材料の超難燃化が必要となっ
ている。

【０００４】従来、これらの強化材の織物に、マトリッ
クス樹脂として、エポキシ樹脂を含浸させてプリプレグ
となし、ハニカムに加圧加熱してハニカムサンドウィッ
チパネルとしていた。

【０００５】しかし、エポキシ樹脂は、接着性は良好で
あるが、難燃時のヒートリリースおよびスモークリリー
スが大きくて好ましくない。

【０００６】また、マトリックス樹脂としてフェノール
樹脂を用いることが試みられたが、フェノール樹脂は低
スモークリリースであるが、ヒートリリースが大きく、
しかもハニカムパネルの表面材に用いた場合には接着剥
離強度が低いという欠点があった。

【０００７】そこで、接着剥離強度の向上をさせるため
に、フェノール系樹脂接着剤で行なわれている様な、フ
ェノール樹脂に、ポリビニルアセタール、アクリロニト
リルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ポリアミドおよびポリ
アクリレート等の熱可塑性ポリマーを混合した樹脂を用
いる方法が考えられた。

【０００８】しかしながら、これらの樹脂は、流動性が
低く、ハニカムコアとの濡れが悪くなり、接着面積が小
さくなるため接着剥離強度の小さいものとなる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点に鑑み、鋭意研究した結果、熱硬化性フェノール系
樹脂とポリビニルブチラールに特定のシリコーンオイル
を配合したマトリックス樹脂を用いると、難燃性でかつ
接着性に優れ、就中難燃時に低ヒートリリース、低スモ
ークリリースであることを見出し、更に特定の高分子シ
リコーン樹脂を添加することで、塗りむらの発生が押え
られることを見出し、本発明を完成したものである。

【００１０】本発明の目的は、接着剥離強度が大きく、
燃焼時に低ヒートリリースかつ低スモークリリースであ
って、塗りむらのない良好な外観のプリプレグを得るこ
とができる熱硬化性フェノール系樹脂組成物、およびそ
れを用いたプリプレグ、並びにハニカムサンドウィッチ
パネルと積層板を提供するにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
、本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物は、熱硬化
性フェノール樹脂、ポリビニルブチラール、変性シリコ
ーンオイル、ハロゲン系難燃剤、アンチモン化合物およ
び一般式

【化３】 （式中、Ｒ１　は

【化４】 であり、ここでＲはアルキル基、ｘ，ｚは１以上の整数
、ｎ，ｙは０以上の整数を示す）で表わされる変性高分
子シリコン樹脂を含むことを特徴としている。

【００１２】本発明のプリプレグは、合成樹脂を基材に
含浸させてなるプリプレグにおいて、前記樹脂が上記本
発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物であることを特
徴としている。

【００１３】また、本発明のハニカムサンドウィッチパ
ネルは、合成樹脂を基材に含浸させてなるプリプレグ、
及びハニカムコアとを積層接着してなるハニカムサンド
ウィッチパネルにおいて、前記合成樹脂が上記本発明の
熱硬化性フェノール系樹脂組成物であることを特徴とし
ている。

【００１４】更に、本発明の積層板は、合成樹脂を基材
に含浸させてなるプリプレグを積層形成してなる積層板
において、前記合成樹脂が上記本発明の熱硬化性フェノ
ール系樹脂組成物であることを特徴としている。

【００１５】本発明において、熱硬化性フェノール樹脂
とは、アルデヒド類とフェノール類から製造される樹脂
であり、例えばレゾールを挙げることができるが、発熱
性、発煙性の点から好ましくは架橋度指数が６０以上で
かつフリーフェノール指数が３０以下、より好ましくは
架橋度指数８０以上でかつフリーフェノール指数３０以
下であり、更に好ましくは架橋度指数が９０以上でかつ
フリーフェノール指数が１５以下である。

【００１６】上記架橋度指数とは、フェノール樹脂Ａｇ
（約１０ｇ）をアルミトレーに取り、オーブン中１２０
℃で１時間硬化せしめた後、アセトン中で３０分間浸漬
処理した際の未溶解物の重量をＢｇとし、架橋度指数＝
Ｂ／Ａ×１００ で求められる値である。

【００１７】また、フリーフェノール指数とは、ガスク
ロマトグラフィー法で定量したフリーフェノールの量を
Ｃ％、フェノール系樹脂の固形分濃度をＤ％とし、フリ
ーフェノール指数＝Ｃ／Ｄ×１００で求められる値のこ
とである。

【００１８】本発明においては、粒状又は粉末状をした
特殊フェノール樹脂（例えば、商品名「ベルパール」、
鐘紡製）あるいはノボラックをレゾールと併用してもよ
い。

【００１９】本発明に用いられるポリビニルブチラール
とは、例えば、ポリビニルアルコールにブチルアルデヒ
ドを反応させて得られるポリビニルアセタール樹脂であ
り、重合度１５００以上のものが接着性の良い点で好ま
しい。

【００２０】本発明に用いられるポリビニルブチラール
は、通常、ビニルブチラール成分とビニルアルコール成
分および酢酸ビニル成分の３成分を有しているが、特に
第４成分としてカルボキシル変性されたものが高接着性
となり好ましい。

【００２１】本発明に用いられる変性シリコーンオイル
とは一般式

【化５】 （ここで、Ｘは

【化６】 、ＲＯＨ、ＲＮＨ２　であり、Ｒは−（ＣＨ２　）ｎ　
−であり、ｍは１以上の整数、ｎは０以上の整数をあら
わす）で表わされる末端に反応性の基を有する化合物、
もしくは、一般式

【化７】 （ここで、Ｙは

【化８】 、Ｒ１　ＯＨ、Ｒ１　ＮＨＲ２　ＮＨ２　、Ｒ１　ＣＯ
ＯＨであり、Ｒ１　およびＲ２　は−（ＣＨ２　）ｎ　
−であり、ｍ１　，ｍ２　は１以上の整数、ｎは０以上
の整数であり、

【化９】 および

【化１０】 はランダムなブロック結合であってもよく、Ｒ１　とＲ
２　は同一でも異なるものであってもよい）で表わされ
る側鎖に反応性の基を有する化合物である。

【００２２】本発明に用いられるハロゲン系難燃剤には
、塩素系難燃剤および臭素系難燃剤があり、好ましくは
難燃性の点から臭素系難燃剤が挙げられる。また、硬化
後の成型体からブリージング防止の点から反応型難燃剤
が好ましい。

【００２３】更に好ましくは、一般式

【化１１】 （ここで、Ｒ１　はＨまたは

【化１２】 または−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）ｎ　−Ｈであり、Ｒ２
　はＨまたはＣＨ３　であり、ｍは１〜３、ｎは１〜３
をあらわす）で表わされる臭素化フェノール誘導体また
は、一般式

【化１３】 （ここで、ｎは０〜２をあらわす）で表わされる臭素化
ビスフェノールＡ誘導体を挙げることができる。

【００２４】本発明に用いられるアンチモン化合物とし
ては、樹脂組成物中で分散されるものであれば特に限定
されないが、例えば三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、アンチモン酸ナトリウム等を挙げることができ、通
常粒径が０．１〜１０μのもの、好ましくは０．５〜５
μのものである。就中、五酸化アンチモンの表面に安定
な親水性あるいは疎水性を付与して分散性を向上せしめ
たコロイドタイプのものが好適である。

【００２５】本発明において上記アンチモン化合物を配
合することで、難燃性が更に向上する効果を奏する。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、通常、溶液として
用いられるが、懸濁液として用いてもよく、また無溶剤
で即ちホットメルトにより用いてもよい。溶剤としては
一般に、有機溶剤が用いられるが水媒体を用いてもよい
。

【００２７】本発明に用いる有機溶剤としては、例えば
、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類、
アミド類あるいはそれら２種以上の混合溶剤が挙げられ
る。具体的には、例えば、メタノール、プロパノール、
ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、酢
酸エチル、エチルカルビトールの酢酸エステル、ブチル
カルビトールの酢酸エステル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドまたはそれら２種以上の混合溶剤
を挙げることができる。

【００２８】本発明の組成物中の各成分の配合比率は、
特に限定されることはなく、所望の性能に応じて選定す
ればよい。

【００２９】組成物中の熱硬化性フェノール系樹脂の成
分割合は、多ければ多いほど、難燃性は高くなるので所
望の難燃性に応じて配合比率を選べばよく、通常固形分
の５０重量％以上、好ましくは６０〜９５重量％の量で
用いられる。

【００３０】ポリビニルブチラールの成分割合は、多け
れば多いほど接着性は良好となるが、あまり多くなると
組成物の粘度が上昇したり、難燃性が低下したりするの
で、好ましくは固形分の１〜１５重量％、より好ましく
は２〜１２重量％、更に好ましくは３〜１０重量％であ
る。１重量％未満では接着性が悪くなり、１５重量％よ
り多いと樹脂組成物の粘度が高くなる。

【００３１】変性シリコーンオイルの成分割合は、多け
れば多いほど流動性が良好となり接着性も良くなるが、
多過ぎると熱硬化後の成型体からのブリージング（にじ
み出し）が見られ、燃焼時の発煙性も増大する。変性シ
リコーンオイルの成分割合は、好ましくは固形分の０．
１〜１０重量％、より好ましくは０．３〜５重量％であ
る。

【００３２】ハロゲン系難燃剤の成分割合は、多いほど
燃焼時の発熱量（ヒートリリース）は小さくなるが、多
過ぎると発煙量（スモークリリース）が大きくなり、好
ましくは固形分の０．１〜３０重量％である。

【００３３】アンチモン化合物の成分割合は、好ましく
は０．１〜３０重量％、更に好ましくは１〜１５重量％
で、多過ぎると流動性が悪くなる。

【００３４】変性高分子シリコン樹脂の成分割合は、多
いほど塗りむらの発生を押え、表面外観の良好なプリプ
レグを得ることができるが、多過ぎると接着性が悪くな
り、好ましくは固形分の０．０１〜１．０重量％、更に
好ましくは０．０２〜０．５重量％である。

【００３５】本発明のフェノール系樹脂組成物を溶液あ
るいは懸濁液として用いる場合、溶剤の量は用途に応じ
て適宜選定すればよいが、例えばプリプレグに用いる場
合は、固形分／溶剤＝５／９５〜８０／２０、また接着
剤として用いる場合は固形分／溶剤＝２０／８０〜９８
／２であってよい。

【００３６】本発明の樹脂組成物には、前述の必須成分
以外に、他の有機成分、無機成分、添加剤、着色剤およ
び安定剤を配合してもよい。

【００３７】本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物
およびそれを用いたプリプレグは、例えば、次のように
して製造することができる。即ち、上記熱硬化性フェノ
ール樹脂、ポリビニルブチラールを有機溶剤に添加し、
溶解して溶液とする。ポリビニルブチラールは予め有機
溶剤に溶解して添加してもよい。続いてこの溶液に、変
性シリコーンオイル、ハロゲン系難燃剤、アンチモン化
合物および変性高分子シリコン樹脂を添加し、充分攪拌
して完全に溶解分散せしめることで、本発明の熱硬化性
フェノール系樹脂組成物を得ることができる。

【００３８】引き続き、得られた樹脂組成物をプリプレ
グマシーン等で、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維
等からなる基材に含浸し、乾燥させると本発明のプリプ
レグが得られる。得られたプリプレグは自己接着性を有
し、且つ塗りむらがなく表面が平滑で良好なる外観をし
ている。このプリプレグを例えばノーメックス製ハニカ
ムコアと重ね合わせて加熱加圧すると、ハニカムサンド
ウィッチパネルとすることができる。また、得られたプ
リプレグを複数枚重ね合わせた後、加熱加圧すると積層
板とすることができる。

【００３９】本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物
を、例えばガラス繊維の薄い基材に含浸させ、乾燥させ
ることによりフィルム状接着剤が得られる。このフィル
ム状接着剤を、ハニカムコアと自己接着性をもたない表
面材との間に挟みこみ、加圧加熱すれば、ハニカムコア
と表面材とを強力に接着することができる。

【００４０】本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物
を銅箔に、加熱溶融して施与するか、もしくは有機溶剤
溶液として塗布した後乾燥して施与するかした後、紙／
フェノール等の積層板に重ね合わせ、加圧加熱すること
で、接着剥離強度の良好な銅張り積層板を得ることがで
きる。

【００４１】本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物
は、加熱溶融させるか、もしくは有機溶剤溶液として、
金属、木、プラスチック等の表面に塗布した後、加熱硬
化させることで、表面コーティング剤として使用できる
。この表面コーティング剤は、流動性が良好なため、塗
布すべき表面での伸びが良く、接着性も良好であり、且
つ難燃性にも優れている。

【００４２】

【発明の効果】本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成
物は、低ヒートリリースかつ低スモークリリースで、流
動性が良く、接着性および加工性に優れている。本発明
のプリプレグは自己接着性を有し、塗りむらがなく表面
外観も良好であり、ハニカムコアと固着し、ハニカムサ
ンドウィッチパネルとすることができる。

【００４３】本発明のハニカムサンドウィッチパネルは
、難燃性であって、低ヒートリリースかつ低スモークリ
リースであり、しかも表面材とコアとの接着剥離強度は
極めて高い。

【００４４】このようなハニカムサンドウィッチパネル
は、航空機の内装材のほか、船舶や車両および建造物な
どの内装用としても極めて好適に用いられる。

【００４５】また、本発明の樹脂組成物は、フィルム状
接着剤、銅張り積層板用接着剤、表面コーティング剤な
どの用途にも適用でき、極めて有用である。

【００４６】更に、本発明のプリプレグは、積層体、Ｆ
ＲＰなどの用途にも使用でき、極めて有用である。

【００４７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。なお
その前に本明細書における種々の特性値の測定法を記述
する。また、本明細書において、「部」とあるのは、特
に断りのない限り、「重量部」を意味する。

【００４８】＜ヒートリリース＞米国連邦規格ＦＡＲ（
Ｆｅｄｅｒａｌ　Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ　Ｒｅｇｕｌ
ａｔｉｏｎ）２５．８５３（Ａ）に基づいて測定したサ
ンドウィッチパネルのヒートリリースで、２分間のトー
タル値および５分間のピーク値で評価した。

【００４９】＜スモークリリース＞ＮＢＳ法（ＡＳＴＭ
−Ｅ−６６２）のフレーム法で測定したサンドウィッチ
パネルでのＤｓ値である。チェンバー内の透過率がＴ％
のとき、Ｄｓ＝１３１　　ｌｏｇ（１００／Ｔ）

【００
５０】＜接着剥離強度（ドラムピール強度）＞ドラムピ
ール法（ＭＩＬ−ＳＴＤ−４０１Ｂ法）でハニカムサン
ドウィッチパネルについて測定した。

【００５１】＜樹脂固形分＞レゾール樹脂Ａｇ（約０．
５ｇ）をアルミカップに取り、オーブン中で１５０℃で
１時間硬化させた時の、固形分の重量をＢｇとすると、
樹脂固形分＝Ｂ／Ａ×１００（％）

【００５２】実施例１ フェノール系樹脂としてショウノールＢＲＳ−３２５（
昭和高分子製、樹脂固形分６２％）１４９部、ポリビニ
ルブチラールとしてデンカブチラール６０００ＥＰ（電
気化学工業製、重合度２４００、カルボキシル変性タイ
プ、１０％ＭＥＫ溶液）６０部、ハロゲン系難燃剤とし
てプラセフティＥＢ−２００Ｂ（マナック製、ジブロモ
フェノールモノエポキシ誘導体、Ｂｒ含量５１％）７．
８部、変性シリコーンオイルＢＹ１６−８５５（東レダ
ウコーニングシリコーン製、末端エポキシ変性タイプ、
５０％ＭＥＫ溶液）１．９５部、更に変性高分子シリコ
ン樹脂Ｂｙｋ−３０６（ビックケミージャパン製、１２
．５％キシレンヒドロキシベンゼン溶液）０．４部を冷
却ジャケットおよびホモディスパーを装着した溶解釜に
投入し、攪拌溶解した。次に、アンチモン化合物として
サンコロイドＡＭＥ−１３０（日産化学工業製、五酸化
アンチモン、表面処理品、３１％ＭＥＫ分散液）１７．
１部を投入し、攪拌し、分散した。最後に、メチルエチ
ルケトンで濃度調整した。

【００５３】得られた樹脂組成物は、粘度が１１０ｃｐ
ｓで固形分濃度が３８重量％であった。この樹脂組成物
をガラスクロスＫＳ１８１／Ｓ９２０ＮＭ（鐘紡製）に
含浸した後、乾燥機により１１０℃で２２分間乾燥し、
樹脂付着分４３重量％プリプレグを得た。

【００５４】得られたプリプレグは、塗りむらのない良
好な外観であった。次に、このプリプレグをノーメック
ス製ハニカムＳＡＨ１／８−３．０（昭和飛行機工業製
）の両側に貼り合わせ、減圧下で加熱加圧して、ハニカ
ムサンドウィッチパネルを製造した。

【００５５】得られたハニカムサンドウィッチパネルの
ヒートリリース、スモークリリース、ドラムピール強度
は表２に示す通りであり、低ヒートリリース、低スモー
クリリースで、かつ接着剥離強度が大きく、良好な特性
結果を示した。

【００５６】実施例２ 実施例１における変性シリコーンオイルの量を６．０５
部に変えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物、
プリプレグおよびハニカムサンドウィッチパネルを得た
。結果は表１，表２の通りであり、接着性が少し向上し
たが、スモークリリースがやや大きくなった。

【００５７】比較例１ 実施例１において、変性シリコーンオイルを配合しない
ほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物、プリプレグ
およびハニカムサンドウィッチパネルを得た。結果は表
１，表２の通りであり、接着性が悪くなった。

【００５８】比較例２ 実施例１において、ハロゲン系難燃剤および五酸化アン
チモンを配合しないほかは、実施例１と同様にして樹脂
組成物、プリプレグおよびハニカムサンドウィッチパネ
ルを得た。結果は表１，表２の通りであり難燃性が低下
し、特にヒートリリースが高くなった。

【００５９】

【表１】 備考：他の成分の配合量 フェノール樹脂１４９部、ポリビニルブチラール６０部
、変性高分子シリコン樹脂０．４部

【００６０】

【表２】

【００６１】実施例３〜５ 実施例１で用いたフェノール系樹脂に代えて、架橋度指
数およびフリーフェノール指数の異なるフェノール系樹
脂、ショウノールＢＲＳ３２４（昭和高分子製、固形分
濃度５７％）、ショウノールＢＬＳ３５２（昭和高分子
製、固形分濃度５１％）、ショウノールＢＲＳ３１０Ｓ
（昭和高分子製、固形分濃度６２．５％）１０４部とシ
ョウノールＢＲＬ２７４（昭和高分子製、固形分濃度６
７．５％）４４部との混合品を用いて実施例１と同様に
して樹脂組成物、プリプレグおよびハニカムサンドウィ
ッチパネルを得た。

【００６２】得られた樹脂組成物の性状は表３に示す通
りであり、プリプレグは塗りむらのない良好な外観であ
った。また、得られたハニカムサンドウィッチパネルの
ヒートリリース、スモークリリースおよびドラムピール
強度は表４に示す通りであった。

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】実施例６〜７ 実施例１における変性シリコーンオイルに代えて、末端
アミン基変性タイプの変性シリコーンオイルＢＹ１６−
８５３（東レダウコーニングシリコーン製、アミン当量
６５０）、あるいは側鎖カルボキシル変性タイプの変性
シリコーンオイルＳＦ８４１８（東レダウコーニングシ
リコーン製、カルボキシル当量３５００）を用いた以外
は、実施例１と同様にして、樹脂組成物、プリプレグお
よびハニカムサンドウィッチパネルを得た。結果は表５
，表６の通りであり、いずれの変性シリコーンオイルを
用いても、ほぼ同様の性能を示した。また、プリプレグ
はいずれも塗りむらのない良好な外観であった。

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】

【００６８】実施例８ 実施例１におけるポリビニルブチラールの量を１００部
に変えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物、プ
リプレグおよびハニカムサンドウィッチパネルを得た。 結果は表７，表８の通りであり、接着性は一層良くなっ
たが、樹脂組成物の粘度がやや高くなった。

【００６９】実施例９ 実施例１におけるポリビニルブチラールに代えて、非カ
ルボキシル変性タイプのデンカブチラール６０００Ｃ（
電気化学工業製、重合度２４００、１０％ＭＥＫ溶液）
を用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物、プ
リプレグおよびハニカムサンドウィッチパネルを得た。 結果は表７，表８の通りであり、カルボキシルタイプの
樹脂より接着性はやや劣るものの、十分に良好な接着性
を示した。また、プリプレグは塗りむらのない良好な外
観であった。

【００７０】

【表７】

【００７１】

【表８】

【００７２】実施例１０〜１１ 実施例１で用いたハロゲン系難燃剤に代えて、ピロガー
ドＳＲ３２４（第一工業製薬製、トリブロモフェノール
エチレンオキサイド付加物、Ｂｒ含量５７％）７．０部
またはエポトートＹＤＢ４００（東都化成製、テトラブ
ロモビスフェノールＡ誘導体、Ｂｒ含量４９％）８．２
部を用いて、実施例１と同様にして樹脂組成物、プリプ
レグおよびハニカムサンドウィッチパネルを作成した。 結果は、表９，表１０に示す通りであり、いずれも良好
なる性能であった。

【００７３】

【表９】

【００７４】

【表１０】

【００７５】実施例１２〜１３ 実施例１で用いた五酸化アンチモンに代えて、サンコロ
イドＡＭＴ−１３０（日産化学工業製、表面処理品、３
０％メタノール溶液）１７．７部、またはサンエポック
ＥＦＲ−６ＮＪ（日産化学工業製、非処理品、粒径１μ
粉末）５．３部を用いて、実施例１と同様にして樹脂組
成物、プリプレグおよびハニカムサンドウィッチパネル
を作成した。

【００７６】結果は、表１１，表１２に示す通りであり
、表面処理品を用いた方がやや良好な性能を示した。 また、プリプレグはいずれも塗りむらのない良好な外観
であった。

【００７７】尚、非処理品を用いた樹脂組成物は保管中
に沈澱を生じ、使用に際しては攪拌し再分散させる必要
があった。一方、表面処理品を用いた樹脂組成物は、保
管中に若干沈降したが、容易に再分散できた。

【００７８】実施例１４ アンチモン化合物として実施例１で用いた五酸化アンチ
モンに代えて、三酸化アンチモンＰＡＴＯＸ−Ｃ（日本
精鉱製、粒径１．８μ）４．７倍を用いる以外は、実施
例１と同様にして、樹脂組成物、プリプレグおよびハニ
カムサンドウィッチパネルを得た。結果は表１１，表１
２に示す通りであった。

【００７９】

【表１１】

【００８０】

【表１２】

【００８１】実施例１５ 実施例１で用いたガラスクロスに代えて、カーボンクロ
ス、ＣＦ３１０１（鐘紡製）を用い、ガラスクロスの場
合と単位面積あたりの樹脂付着量を同じにした以外は、
実施例１と同様の方法で作成したプリプレグを用いてハ
ニカムサンドウィッチパネルを得た。

【００８２】結果は、表１３，表１４に示す通りであり
、基材の種類が異っても同等の効果を示した。またプリ
プレグは、塗りむらのない良好な外観であった。

【００８３】

【表１３】

【００８４】

【表１４】

【００８５】実施例１６ 実施例１と同様にして得たプリプレグを８枚積層し、真
空バッグ内において加圧加熱して積層板を製造した。

【００８６】得られた積層板のヒートリリースは、トー
タルが３０ｋＷ・ｍｉｎ／ｍ２　、ピークが２９ｋＷ／
ｍ２　であり、スモークリリースはＤｓ値が１０であり
、難燃性に優れた積層板であった。

【００８７】比較例３ 実施例１において配合した変性高分子シリコン樹脂を配
合しない以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物およ
びプリプレグを得た。

【００８８】得られたプリプレグは、表面が凹凸で樹脂
のたれた様な斑が発生し、表面の平滑性に欠け、外観も
不良であった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　熱硬化性フェノール樹脂、ポリビニル
   ブチラール、変性シリコーンオイル、ハロゲン系難燃剤
   、アンチモン化合物および一般式 【化１】 （式中、Ｒ１　は 【化２】 であり、ここでＲはアルキル基、ｘ，ｚは１以上の整数
   、ｎ，ｙは０以上の整数を示す）で表わされる変性高分
   子シリコン樹脂を含むことを特徴とする熱硬化性フェノ
   ール系樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　合成樹脂を基材に含浸させてなるプリ
   プレグにおいて、前記合成樹脂が請求項１記載の熱硬化
   性フェノール系樹脂組成物であることを特徴とするプリ
   プレグ。
3. 【請求項３】　　合成樹脂を基材に含浸させてなるプリ
   プレグ、及びハニカムコアとを積層接着してなるハニカ
   ムサンドウィッチパネルにおいて、前記合成樹脂が請求
   項１記載の熱硬化性フェノール系樹脂組成物であること
   を特徴とするハニカムサンドウィッチパネル。
4. 【請求項４】　　合成樹脂を基材に含浸させてなるプリ
   プレグを積層形成してなる積層板において、前記合成樹
   脂が請求項１規制の熱硬化性フェノール系樹脂組成物で
   あることを特徴とする積層板。