JPH04216853A - 熱硬化性フェノール系樹脂組成物、及びそれを用いたプリプレグ並びにハニカムサンドウィチパネルと積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接着性および加工性に
優れ、難燃性であって、燃焼時のヒートリリース（熱放
散）およびスモークリリース（発煙）が少なく、航空機
、車両、船舶、建築物などの内装材および構造材の製造
に好適な難燃性フェノール系樹脂組成物およびそれを用
いたプリプレグ並びにハニカムサンドウィッチパネルと
積層板に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、航空機の内装材は、火災時の乗客
の安全性確保のため、超難燃性、即ち燃焼時にヒートリ
リースおよびスモークリリースの低い材料が求められて
いる。

【０００３】特に、航空機の内装に用いるパネルには、
ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ：デュポン社製芳香族ポリア
ミド不織布）ハニカムやガラス繊維、ケブラー繊維もし
くは炭素繊維で強化されたプラスチック表面材料が多く
用いられており、これらの材料の超難燃化が必要となっ
ている。

【０００４】従来、これらの強化材の織物に、マトリッ
クス樹脂として、エポキシ樹脂を含浸させてプリプレグ
となし、ハニカムに加圧加熱してハニカムサンドウィッ
チパネルとしていた。

【０００５】しかし、エポキシ樹脂は、接着性は良好で
あるが、難燃時のヒートリリースおよびスモークリリー
スが大きくて好ましくない。

【０００６】また、マトリックス樹脂としてフェノール
樹脂を用いることが試みられたが、フェノール樹脂は低
スモークリリースであるが、ヒートリリースが大きく、
しかもハニカムパネルの表面材に用いた場合には接着剥
離強度が低いという欠点があった。

【０００７】そこで、接着剥離強度の向上をさせるため
に、フェノール系樹脂接着剤で行なわれている様な、フ
ェノール樹脂に、ポリビニルアセタール、アクリロニト
リルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ポリアミドおよびポリ
アクリレート等の熱可塑性ポリマーを混合した樹脂を用
いる方法が考えられた。

【０００８】しかしながら、これらの樹脂は、流動性が
低く、ハニカムコアとの濡れが悪くなり、接着面積が小
さくなるため接着剥離強度の小さいものとなる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点に鑑み、鋭意研究した結果、熱硬化性フェノール系
樹脂とポリビニルブチラールに特定のシリコーンオイル
を配合したマトリックス樹脂を用いると、難燃性でかつ
接着性に優れ、就中難燃時に低ヒートリリース、低スモ
ークリリースであることを見出し、本発明を完成したも
のである。

【００１０】本発明の目的は、接着剥離強度が大きく、
難燃時に低ヒートリリースかつ低スモークリリースであ
るハニカムサンドウィッチパネル製造用の難燃性フェノ
ール系樹脂組成物およびそれを用いたプリプレグ、並び
にハニカムサンドウィッチパネルと積層板を提供するに
ある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
、本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物は、熱硬化
性フェノール樹脂、ポリビニルブチラール、変性シリコ
ーンオイル、ハロゲン系難燃剤及びアンチモン化合物を
必須成分としている。

【００１２】本発明のプリプレグは、合成樹脂を基材に
含浸させてなるプリプレグにおいて、前記樹脂が上記本
発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物であることを特
徴としている。

【００１３】また、本発明のハニカムサンドウィッチパ
ネルは、合成樹脂を基材に含浸させてなるプリプレグ、
及びハニカムコアとを積層接着してなるハニカムサンド
ウィッチパネルにおいて、前記合成樹脂が上記本発明の
熱硬化性フェノール系樹脂組成物であることを特徴とし
ている。

【００１４】更に、本発明の積層板は、合成樹脂を基材
に含浸させてなるプリプレグを積層形成してなる積層板
において、前記合成樹脂が上記本発明の熱硬化性フェノ
ール系樹脂組成物であることを特徴としている。

【００１５】本発明において、熱硬化性フェノール樹脂
とは、アルデヒド類とフェノール類から製造される樹脂
であり、例えばレゾールを挙げることができるが、発熱
性、発煙性の点から好ましくは架橋度指数が６０以上で
かつフリーフェノール指数が３０以下、より好ましくは
架橋度指数８０以上でかつフリーフェノール指数３０以
下であり、更に好ましくは架橋度指数が９０以上でかつ
フリーフェノール指数が１５以下である。

【００１６】上記架橋度指数とは、フェノール樹脂Ａｇ
（約１０ｇ）をアルミトレーに取り、オーブン中１２０
℃で１時間硬化せしめた後、アセトン中で３０分間浸漬
処理した際の未溶解物の重量をＢｇとし、で求められる
値である。

【００１７】また、フリーフェノール指数とは、ガスク
ロマトグラフィー法で定量したフリーフェノールの量を
Ｃ％、フェノール系樹脂の固形分濃度をＤ％とし、で求
められる値のことである。

【００１８】本発明においては、粒状又は粉末状をした
特殊フェノール樹脂（例えば、商品名「ベルパール」、
鐘紡製）あるいはノボラックをレゾールと併用してもよ
い。

【００１９】本発明に用いられるポリビニルブチラール
とは、例えば、ポリビニルアルコールにブチルアルデヒ
ドを反応させて得られるポリビニルアセタール樹脂であ
り、重合度１５００以上のものが接着性の良い点で好ま
しい。

【００２０】本発明に用いられるポリビニルブチラール
は、通常、ビニルブチラール成分とビニルアルコール成
分および酢酸ビニル成分の３成分を有しているが、特に
第４成分としてカルボキシル変性されたものは、特に高
接着性となり好ましい。

【００２１】本発明に用いられる変性シリコーンオイル
とは、一般式

【化１】 （ここで、Ｘは

【化２】 、ＲＯＨ、ＲＮＨ２　であり、Ｒは−（ＣＨ２　）ｎ−
であり、ｍは１以上の整数、ｎは０以上の整数をあらわ
す）で表わされる末端に反応性の基を有する化合物、も
しくは、一般式

【化３】 （ここで、Ｙは

【化４】 、Ｒ１　ＯＨ、Ｒ１　ＮＨＲ２　ＮＨ２　、Ｒ１　ＣＯ
ＯＨであり、Ｒ１　およびＲ２　は−（ＣＨ２　）ｎ−
であり、ｍ１　は０以上の整数、ｍ２　は１以上の整数
、ｎは０以上の整数であり、

【化５】 および

【化６】 はランダムなブロック結合であってもよく、Ｒ１　とＲ
２　は同一でも異なるものであってもよい）で表わされ
る側鎖に反応性の基を有する化合物である。

【００２２】本発明に用いられるハロゲン系難燃剤には
、塩素系難燃剤および臭素系難燃剤があり、好ましくは
難燃性の点から臭素系難燃剤が挙げられる。また、硬化
後の成型体からブリージング防止の点から反応型難燃剤
が好ましい。

【００２３】更に好ましくは、一般式

【化７】 （ここで、Ｒ１　はＨまたは

【化８】 または−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）ｎ　−Ｈであり、Ｒ２
　はＨまたはＣＨ３　であり、ｍは１〜３、ｎは１〜３
をあらわす）で表わされる臭素化フェノール誘導体また
は、一般式

【化９】 （ここで、ｎは０〜２をあらわす）で表わされる臭素化
ビスフェノールＡ誘導体を挙げることができる。

【００２４】本発明に用いられるアンチモン化合物とし
ては、樹脂組成物中で分散されるものであれば特に限定
されないが、例えば三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、アンチモン酸ナトリウム等を挙げることができ、通
常粒径が０．１〜１０μのもの、好ましくは０．５〜５
μのものである。就中、五酸化アンチモンの表面に安定
な親水性あるいは疎水性を付与して分散性を向上せしめ
たコロイドタイプのものが好適である。

【００２５】本発明において上記アンチモン化合物を配
合することで、難燃性が更に向上する効果を奏する。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、通常、溶液として
用いられるが、懸濁液として用いてもよく、また無溶剤
で即ちホットメルトにより用いてもよい。溶剤としては
一般に、有機溶剤が用いられるが水媒体を用いてもよい
。

【００２７】本発明に用いる有機溶剤としては、例えば
、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類、
アミド類あるいはそれら２種以上の混合溶剤が挙げられ
る。具体的には、例えば、メタノール、プロパノール、
ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、酢
酸エチル、エチルカルビトールの酢酸エステル、ブチル
カルビトールの酢酸エステル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドまたはそれら２種以上の混合溶剤
が挙げられる。

【００２８】本発明の組成物中の各成分の配合比率は、
特に限定されることはなく、所望の性能に応じて選定す
ればよい。

【００２９】組成物中の熱硬化性フェノール系樹脂の成
分割合は、多ければ多いほど、難燃性は高くなるので所
望の難燃性に応じて配合比率を選べばよく、通常固形分
の５０重量％以上、好ましくは６０〜９５重量％の量で
用いられる。

【００３０】ポリビニルブチラールの成分割合は、多け
れば多いほど接着性は良好となるが、あまり多くなると
組成物の粘度が上昇したり、難燃性が低下したりするの
で、好ましくは固形分の１〜１５重量％、より好ましく
は２〜１２重量％、更に好ましくは３〜１０重量％であ
る。１重量％未満では接着性が悪くなり、１５重量％よ
り多いと樹脂組成物の粘度が高くなる。

【００３１】変性シリコーンオイルの成分割合は、多け
れば多いほど流動性が良好となり接着性も良くなるが、
多過ぎると熱硬化後の成型体からのブリージング（にじ
み出し）が見られ、燃焼時の発煙性も増大する。変性シ
リコーンオイルの成分割合は、好ましくは固形分の０．
１〜１０重量％、より好ましくは０．３〜５重量％であ
る。

【００３２】ハロゲン系難燃剤の成分割合は、多いほど
燃焼時の発熱量（ヒートリリース）は小さくなるが、多
過ぎると発煙量（スモークリリース）が大きくなり、好
ましくは固形分の０．１〜３０重量％である。

【００３３】アンチモン化合物の成分割合は、好ましく
は０．１〜３０重量％、更に好ましくは１〜１５重量％
で、多過ぎると流動性が悪くなる。

【００３４】本発明のフェノール系樹脂組成物を溶液あ
るいは懸濁液として用いる場合、溶剤の量は用途に応じ
て適宜選定すればよいが、例えばプリプレグに用いる場
合は、固形分／溶剤＝５／９５〜８０／２０、また接着
剤として用いる場合は固形分／溶剤＝２０／８０〜９８
／２であってよい。

【００３５】本発明の樹脂組成物には、前述の必須成分
以外に、他の有機成分、無機成分、添加剤、着色剤およ
び安定剤を配合してもよい。

【００３６】本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物
およびそれを用いたプリプレグは、例えば、次のように
して製造することができる。即ち、上記熱硬化性フェノ
ール樹脂、ポリビニルブチラールを有機溶剤に添加し、
溶解して溶液とする。ポリビニルブチラールは予め有機
溶剤に溶解して添加してもよい。続いてこの溶液に、変
性シリコーンオイル、ハロゲン系難燃剤、アンチモン化
合物を添加し、充分攪拌して完全に溶解分散せしめるこ
とで、本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物を得る
ことができる。

【００３７】引き続き、得られた樹脂組成物をプリプレ
グマシーン等で、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維
等からなる基材に含浸し、乾燥させると本発明のプリプ
レグが得られる。得られたプリプレグは自己接着性を有
し、例えばノーメックス製ハニカムコアと重ね合わせた
後に、加圧加熱すると、ハニカムサンドウィッチパネル
とすることができる。また、得られたプリプレグを複数
枚重ね合わせた後、加圧加熱すると積層板とすることが
できる。

【００３８】本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物
を、例えばガラス繊維の薄い基材に含浸させ、乾燥させ
ることによりフィルム状接着剤が得られる。このフィル
ム状接着剤を、ハニカムコアと自己接着性をもたない表
面材との間に挟みこみ、加圧加熱すれば、ハニカムコア
と表面材とを強力に接着することができる。

【００３９】本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物
を銅箔に、加熱溶融して施与するか、もしくは有機溶剤
溶液として塗布した後乾燥して施与するかした後、紙／
フェノール等の積層板に重ね合わせ、加圧加熱すること
で、接着剥離強度の良好な銅張り積層板を得ることがで
きる。

【００４０】本発明の熱硬化性フェノール系樹脂組成物
は、加熱溶融させるか、もしくは有機溶剤溶液として、
金属、木、プラスチック等の表面に塗布した後、加熱硬
化させることで、表面コーティング剤として使用できる
。この表面コーティング剤は、流動性が良好なため、塗
布すべき表面での伸びが良く、接着性も良好であり、且
つ難燃性にも優れている。

【００４１】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、低ヒートリリー
スかつ低スモークリリースで、流動性が良く、接着性お
よび加工性に優れている。本発明で得られた熱硬化性フ
ェノール系樹脂プリプレグは、自己接着性を有し、ハニ
カムコアと固着し、ハニカムサンドウィッチパネルとす
ることができる。

【００４２】得られたハニカムサンドウィッチパネルは
、難燃性で低ヒートリリースかつ低スモークリリースで
あり、しかも表面材とコアとの接着剥離強度は高強度で
ある。

【００４３】このようなハニカムサンドウィッチパネル
は、航空機の内装材のほか、船舶や車両および建造物な
どの内装用としても極めて好適に用いられる。

【００４４】また、本発明のプリプレグは、積層体、Ｆ
ＲＰなどの用途にも使用でき、極めて有用である。

【００４５】更に、本発明の樹脂組成物は、フィルム状
接着剤、銅張り積層板用接着剤、表面コーティング剤な
どの用途にも適用でき、極めて有用である。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
。なお、本明細書における種々の特性値の測定は次の方
法に依った。また、本明細書において、「部」とあるは
、特に断りのない限り、「重量部」を意味する。

【００４７】＜ヒートリリース＞ 米国連邦規格ＦＡＲ（Ｆｅｄｅｒａｌ　Ａｃｑｕｉｓｉ
ｔｉｏｎ　Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ）２５．８５３（Ａ）
に基づいて測定したサンドウィッチパネルのヒートリリ
ースで、２分間のトータル値および５分間のピーク値で
評価した。

【００４８】＜スモークリリース＞ ＮＢＳ法（ＡＳＴＭ−Ｅ−６６２）のフレーム法で測定
したサンドウィッチパネルでのＤｓ値である。チェンバ
ー内の透過率がＴ％のとき、Ｄｓ＝１３１　　ｌｏｇ（
１００／Ｔ）

【００４９】＜接着剥離強度（ドラムピー
ル強度）＞ドラムピール法（ＭＩＬ−ＳＴＤ−４０１　
Ｂ法）　でハニカムサンドウィッチパネルについて測定
した。

【００５０】＜樹脂固形分＞ レゾール樹脂Ａｇ（約０．５ｇ）をアルミカップに取り
、オーブン中で１５０℃で１時間硬化させた時の、固形
分の重量をＢｇとすると、樹脂固形分＝（Ｂ／Ａ）×１
００（％）

【００５１】実施例１ フェノール系樹脂、ショウノールＢＲＳ−３２５（昭和
高分子製、樹脂固形分６２％）１４９部、ポリビニルブ
チラール、デンカブチラール６０００ＥＰ（電気化学工
業製、重合度２４００、カルボキシル変性タイプ、１０
％ＭＥＫ溶液）６０部、ハロゲン系難燃剤、プラセフテ
ィＥＢ−２００Ｂ（マナック製、ジブロモフェノールモ
ノエポキシ誘導体、Ｂｒ含量５１％）７．８部を冷却ジ
ャケットおよびホモディスパーを装着した溶解釜に投入
し、攪拌溶解させた。次に五酸化アンチモン、サンコロ
イドＡＭＥ−１３０（日産化学工業製、表面処理品、３
１％ＭＥＫ分散液）１７．１部に投入し、攪拌し、分散
させた。最後に、メチルエチルケトンで濃度調整した。

【００５２】得られた樹脂組成物の粘度１１０ｃｐｓ、
固形分濃度は３８重量％であった。この樹脂組成物をガ
ラスクロス、ＫＳ１８１／Ｓ９２０ＮＭ（鐘紡製）に含
浸した後、乾燥機により１００℃で２２分乾燥し、樹脂
付着分４３重量％のプリプレグを得た。

【００５３】次に、得られたプリプレグをノーメックス
製ハニカム、ＳＡＨ１／８−３．０（昭和飛行機工業製
）の両側に貼り合わせ、減圧下で加圧加熱して、ハニカ
ムサンドウィッチパネルを製造した。

【００５４】得られたハニカムサンドウィッチパネルの
ヒートリリース、スモークリリース、ドラムピール強度
は表１に示す通りであり、低ヒートリリース、低スモー
クリリースで、かつ接着剥離強度が大きく、良好な特性
結果を示した。

【００５５】実施例２ 実施例１における変性シリコーンオイルの量を６部に変
えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物、プリプ
レグおよびハニカムサンドウィッチパネルを得た。結果
は表１の通りであり、接着性が少し向上したが、スモー
クリリースがやや大きくなった。

【００５６】比較例１ 実施例１において、変性シリコーンオイルを配合しない
ほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物、プリプレグ
およびハニカムサンドウィッチパネルを得た。結果は表
１の通りであり、接着性が悪くなった。

【００５７】比較例２ 実施例１において、ハロゲン系難燃剤および五酸化アン
チモンを配合しないほかは、実施例１と同様にして樹脂
組成物、プリプレグおよびハニカムサンドウィッチパネ
ルを得た。結果は表１の通りであり難燃性が低下し、特
にヒートリリースが高くなった。

【表１】 備考：他の成分の配合量、フェノール樹脂１４９部、ポ
リビニルブチラール６０部

【００５８】実施例３〜５実施例１で用いたフェノール
系樹脂に代えて、架橋度指数およびフリーフェノール指
数の異なるフェノール系樹脂、ショウノールＢＲＳ３２
４（昭和高分子製、固形分濃度５７％）、ショウノール
ＢＬＳ３５２（昭和高分子製、固形分濃度５１％）、シ
ョウノールＢＲＳ３１０Ｓ（昭和高分子製、固形分濃度
６２．５％）１０４部とショウノールＢＲＬ２７４（昭
和高分子製、固形分濃度６７．５％）４４部との混合品
を用いて実施例１と同様にして樹脂組成物、プリプレグ
およびハニカムサンドウィッチパネルを得た。

【００５９】得られたハニカムサンドウィッチパネルの
ヒートリリース、スモークリリースおよびドラムピール
強度は表２に示す通りであった。

【表２】

【００６０】実施例６〜７実施例１における変性シリコ
ーンオイルに代えて、末端アミン基変性タイプの変性シ
リコーンオイルＢＹ１６−８５３（東レダウコーニング
シリコーン製、アミン当量６５０）、あるいは側鎖カル
ボキシル変性タイプの変性シリコーンオイルＳＦ８４１
８（東レダウコーニングシリコーン製、カルボキシル当
量３５００）を用いた以外は、実施例１と同様にして、
樹脂組成物、プリプレグおよびハニカムサンドウィッチ
パネルを得た。結果は表３の通りであり、いずれの変性
シリコーンオイルを用いても、ほぼ同様の性能を示した
。

【表３】

【００６１】実施例８ 実施例１におけるポリビニルブチラールの量を１００部
に変えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物、プ
リプレグおよびハニカムサンドウィッチパネルを得た。 結果は表４の通りであり、接着性は一層良くなったが、
樹脂組成物の粘度がやや高くなった。

【００６２】実施例９ 実施例１におけるポリビニルブチラールに代えて、非カ
ルボキシル変性タイプのデンカブチラール６０００Ｃ（
電気化学工業製、重合度２４００、１０％ＭＥＫ溶液）
を用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物、プ
リプレグおよびハニカムサンドウィッチパネルを得た。 結果は表４の通りであり、カルボキシルタイプの樹脂よ
り接着性はやや劣るものの、十分に良好な接着性を示し
た。

【表４】

【００６３】実施例１０〜１１ 実施例１で用いたハロゲン系難燃剤に代えて、ピロガー
ドＳＲ３２４（第一工業製薬製、トリブロモフェノール
エチレンオキサイド付加物、Ｂｒ含量５７％）７．０部
またはエポトートＹＤＢ４００（東都化成製、テトラブ
ロモビスフェノールＡ誘導体、Ｂｒ含量４９％）８．２
部を用いて、実施例１と同様にして樹脂組成物、プリプ
レグおよびハニカムサンドウィッチパネルを作成した。

【００６４】結果は、表５に示す通りであり、いずれも
良好なる性能であった。

【表５】

【００６５】実施例１２〜１３ 実施例１で用いた五酸化アンチモンに代えて、サンコロ
イドＡＭＴ−１３０（日産化学工業製、表面処理品、３
０％メタノール溶液）１７．７部、またはサンエポック
ＥＦＲ−６ＮＪ（日産化学工業製、非処理品、粒径１μ
粉末）５．３部を用いて、実施例１と同様にして樹脂組
成物、プリプレグおよびハニカムサンドウィッチパネル
を作成した。

【００６６】結果は、表６に示す通りであり、表面処理
品を用いた方がやや良好な性能を示した。

【００６７】尚、非処理品を用いた樹脂組成物は保管中
に沈澱を生じ、使用に際しては攪拌し再分散させる必要
があった。一方、表面処理品を用いた樹脂組成物は、保
管中に若干沈降したが、容易に再分散できた。

【００６８】実施例１４ アンチモン化合物として実施例１で用いた五酸化アンチ
モンに代えて、三酸化アンチモンＰＡＴＯＸ−Ｃ（日本
精鉱製、粒径１．８μ）４．７部を用いる以外は、実施
例１と同様にして、樹脂組成物、プリプレグおよびハニ
カムサンドウィッチパネルを得た。結果は表６に示す通
りであった。

【表６】

【００６９】実施例１５実施例１で用いたガラスクロス
に代えて、カーボンクロス、ＣＦ３１０１（鐘紡製）を
用い、ガラスクロスの場合と単位面積あたりの樹脂付着
量を同じにした以外は、実施例１と同様の方法で作成し
たプリプレグを用いてハニカムサンドウィッチパネルを
得た。結果は、表７に示す通りであり、基材の種類が異
なっても同等の効果を示した。

【表７】

【００７０】実施例１６実施例１と同様にして得たプリ
プレグを８枚積層し、真空バング内において加圧加熱し
て積層板を製造した。

【００７１】得られた積層板のヒートリリースは、トー
タルが３０ｋＷ・ｍｉｎ／ｍ２　、ピークが２９ｋＷ／
ｍ２　であり、スモークリリースはＤｓ値が１０であり
、難燃性に優れた積層板であった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　熱硬化性フェノール樹脂、ポリビニル
   ブチラール、変性シリコーンオイル、ハロゲン系難燃剤
   及びアンチモン化合物を必須成分とする熱硬化性フェノ
   ール系樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　合成樹脂を基材に含浸させてなるプリ
   プレグにおいて、前記合成樹脂が請求項１記載の熱硬化
   性フェノール系樹脂組成物であることを特徴とするプリ
   プレグ。
3. 【請求項３】　　合成樹脂を基材に含浸させてなるプリ
   プレグ、及びハニカムコアとを積層接着してなるハニカ
   ムサンドウィッチパネルにおいて、前記合成樹脂が請求
   項１記載の熱硬化性フェノール系樹脂組成物であること
   を特徴とするハニカムサンドウィッチパネル。
4. 【請求項４】　　合成樹脂を基材に含浸させてなるプリ
   プレグを積層形成してなる積層板において、前記合成樹
   脂が請求項１記載の熱硬化性フェノール系樹脂組成物で
   あることを特徴とする積層板。