JPH04306260A - 一液型ｒｔｖシリコ―ン組成物用接着促進系 - Google Patents
一液型ｒｔｖシリコ―ン組成物用接着促進系Info
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- JPH04306260A JPH04306260A JP3350503A JP35050391A JPH04306260A JP H04306260 A JPH04306260 A JP H04306260A JP 3350503 A JP3350503 A JP 3350503A JP 35050391 A JP35050391 A JP 35050391A JP H04306260 A JPH04306260 A JP H04306260A
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一液型で、スカベンジ
ャ―を含まない、アルコキシ硬化性の室温硬化型シリコ
―ンゴム組成物に係る。特に本発明は、一液型でアルコ
キシ硬化性の室温硬化型シリコ―ンゴム組成物のプライ
マ―を使用しない接着特性を改良する接着促進系に係る
。
ャ―を含まない、アルコキシ硬化性の室温硬化型シリコ
―ンゴム組成物に係る。特に本発明は、一液型でアルコ
キシ硬化性の室温硬化型シリコ―ンゴム組成物のプライ
マ―を使用しない接着特性を改良する接着促進系に係る
。
【０００２】
【従来の技術】一液型でアルコキシ硬化性の室温硬化型
（ＲＴＶ）シリコ―ンゴム組成物用の接着促進剤は業界
で公知である。たとえば、ル―カス（Ｌｕｃａｓ）らの
米国特許第４，４８３，９７３号および第４，５２８，
３５３号ならびにアシュビ―（Ａｓｈｂｙ）らの米国特
許第４，５０６，０５８号を参照されたい。
（ＲＴＶ）シリコ―ンゴム組成物用の接着促進剤は業界
で公知である。たとえば、ル―カス（Ｌｕｃａｓ）らの
米国特許第４，４８３，９７３号および第４，５２８，
３５３号ならびにアシュビ―（Ａｓｈｂｙ）らの米国特
許第４，５０６，０５８号を参照されたい。
【０００３】ル―カス（Ｌｕｃａｓ）らの特許に開示さ
れている接着促進性（すなわち自己結合性）添加剤は、
アミノ、エ―テル、エポキシ、イソシアナト、シアノ、
アクリルオキシおよびアシルオキシの中から選択された
基によって官能化されたシランである。
れている接着促進性（すなわち自己結合性）添加剤は、
アミノ、エ―テル、エポキシ、イソシアナト、シアノ、
アクリルオキシおよびアシルオキシの中から選択された
基によって官能化されたシランである。
【０００４】アシュビ―（Ａｓｈｂｙ）らの特許に開示
されている接着促進性添加剤はビス‐シリル尿素化合物
である。
されている接着促進性添加剤はビス‐シリル尿素化合物
である。
【０００５】これらアシュビ―（Ａｓｈｂｙ）らの特許
とル―カス（Ｌｕｃａｓ）らの特許に開示されている接
着促進性化合物は有効ではあるが、ＲＴＶシリコ―ンゴ
ム組成物に改良されたプライマ―なしの接着特性を付与
する接着促進系を提供することが絶えず望まれている。
とル―カス（Ｌｕｃａｓ）らの特許に開示されている接
着促進性化合物は有効ではあるが、ＲＴＶシリコ―ンゴ
ム組成物に改良されたプライマ―なしの接着特性を付与
する接着促進系を提供することが絶えず望まれている。
【０００６】本発明の基礎となった発見は、シアノ官能
性のポリアルコキシシラン、イソシアナト官能性のポリ
アルコキシシラン、ならびに、モノアルキルシロキシ単
位、ジアルキルシロキシ単位およびトリアルキルシロキ
シ単位からなるポリシロキサン可塑化用流体（本明細書
中ではこの流体を「ＭＤＴ」流体ということがある）を
組合わせると、一液型でアルコキシ硬化性のＲＴＶシリ
コ―ンゴム組成物のプライマ―なしの接着特性に対して
相乗効果を示すということである。シアノ官能性ポリア
ルコキシシラン、イソシアナト官能性ポリアルコキシシ
ランおよびＭＤＴ流体を含有するＲＴＶシリコ―ンゴム
組成物がもっている、プライマ―を使用しないときの接
着特性は、イソシアナト官能性アルコキシシランを含ま
ずシアノ官能性アルコキシシランとＭＤＴ流体を組合わ
せて含有するか、またはシアノ官能性アルコキシシラン
を含まずイソシアナト官能性アルコキシシランとＭＤＴ
流体を組合わせて含有するか、またはＭＤＴ流体を含ま
ずイソシアナト官能性アルコキシシランとシアノ官能性
アルコキシシランを組合わせて含有するＲＴＶシリコ―
ンゴム組成物の特性より実質的に秀れている。
性のポリアルコキシシラン、イソシアナト官能性のポリ
アルコキシシラン、ならびに、モノアルキルシロキシ単
位、ジアルキルシロキシ単位およびトリアルキルシロキ
シ単位からなるポリシロキサン可塑化用流体（本明細書
中ではこの流体を「ＭＤＴ」流体ということがある）を
組合わせると、一液型でアルコキシ硬化性のＲＴＶシリ
コ―ンゴム組成物のプライマ―なしの接着特性に対して
相乗効果を示すということである。シアノ官能性ポリア
ルコキシシラン、イソシアナト官能性ポリアルコキシシ
ランおよびＭＤＴ流体を含有するＲＴＶシリコ―ンゴム
組成物がもっている、プライマ―を使用しないときの接
着特性は、イソシアナト官能性アルコキシシランを含ま
ずシアノ官能性アルコキシシランとＭＤＴ流体を組合わ
せて含有するか、またはシアノ官能性アルコキシシラン
を含まずイソシアナト官能性アルコキシシランとＭＤＴ
流体を組合わせて含有するか、またはＭＤＴ流体を含ま
ずイソシアナト官能性アルコキシシランとシアノ官能性
アルコキシシランを組合わせて含有するＲＴＶシリコ―
ンゴム組成物の特性より実質的に秀れている。
【０００７】ポリアルコキシで末端停止したポリジオル
ガノシロキサン、スズ縮合触媒、接着促進剤およびＭＤ
Ｔ流体を含有する一液型ＲＴＶ組成物が、たとえばル―
カス（Ｌｕｃａｓ）らの米国特許第４，６７０，５３２
号、第４，５９３，０８５号、第４，７５５，５７８号
、第４，７３１，４１１号および第４，８９５，９１８
号に開示されている。これらの特許に開示されているＲ
ＴＶ組成物はいずれも、縮合触媒としてジカルボン酸ジ
アルキルスズを含有するスカベンジャ―含有組成物であ
る。 これらル―カス（Ｌｕｃａｓ）らの特許は、ＭＤＴ流体
と、シアノ官能性アルコキシシランおよびイソシアナト
官能性アルコキシシランとの組合せを開示していないし
示唆もしていない。
ガノシロキサン、スズ縮合触媒、接着促進剤およびＭＤ
Ｔ流体を含有する一液型ＲＴＶ組成物が、たとえばル―
カス（Ｌｕｃａｓ）らの米国特許第４，６７０，５３２
号、第４，５９３，０８５号、第４，７５５，５７８号
、第４，７３１，４１１号および第４，８９５，９１８
号に開示されている。これらの特許に開示されているＲ
ＴＶ組成物はいずれも、縮合触媒としてジカルボン酸ジ
アルキルスズを含有するスカベンジャ―含有組成物であ
る。 これらル―カス（Ｌｕｃａｓ）らの特許は、ＭＤＴ流体
と、シアノ官能性アルコキシシランおよびイソシアナト
官能性アルコキシシランとの組合せを開示していないし
示唆もしていない。
【０００８】ポリアルコキシで末端停止したポリジオル
ガノシロキサン、可塑剤、縮合触媒としてのジアルキル
スズ‐ビス‐ジケトナ―ト、および接着促進剤［これは
、シアノアルキルトリアルコキシシランと、Ｎ‐トリア
ルコキシシリルアルキルで置換されたアミドおよびイミ
ド、Ｎ‐モノ（トリアルコキシシリルアルキル）で置換
された尿素、トリアルコキシシリルアルキルイソシアヌ
レ―ト、ならびにモノ‐（Ｎ‐トリアルコキシシリルア
ルキル）アルキレンジアミンの中から選択される化合物
との組合せとすることができる］を含有し、スカベンジ
ャ―を含まない一液型ＲＴＶ組成物が、たとえばウェン
グロビウス（Ｗｅｎｇｒｏｖｉｕｓ）らの米国特許第４
，８６３，９９２号に開示されている。このウェングロ
ビウス（Ｗｅｎｇｒｏｖｉｕｓ）らの特許に開示されて
いる可塑剤流体はＭＤＴ流体ではなく、トリアルキルシ
リルで末端が停止したポリジオルガノシロキサンである
。
ガノシロキサン、可塑剤、縮合触媒としてのジアルキル
スズ‐ビス‐ジケトナ―ト、および接着促進剤［これは
、シアノアルキルトリアルコキシシランと、Ｎ‐トリア
ルコキシシリルアルキルで置換されたアミドおよびイミ
ド、Ｎ‐モノ（トリアルコキシシリルアルキル）で置換
された尿素、トリアルコキシシリルアルキルイソシアヌ
レ―ト、ならびにモノ‐（Ｎ‐トリアルコキシシリルア
ルキル）アルキレンジアミンの中から選択される化合物
との組合せとすることができる］を含有し、スカベンジ
ャ―を含まない一液型ＲＴＶ組成物が、たとえばウェン
グロビウス（Ｗｅｎｇｒｏｖｉｕｓ）らの米国特許第４
，８６３，９９２号に開示されている。このウェングロ
ビウス（Ｗｅｎｇｒｏｖｉｕｓ）らの特許に開示されて
いる可塑剤流体はＭＤＴ流体ではなく、トリアルキルシ
リルで末端が停止したポリジオルガノシロキサンである
。
【０００９】
【発明の目的】本発明の主たる目的は、プライマ―を使
用しない接着特性が改良された貯蔵安定性でスカベンジ
ャ―を含まない一液型ＲＴＶシリコ―ン組成物を提供す
ることである。
用しない接着特性が改良された貯蔵安定性でスカベンジ
ャ―を含まない一液型ＲＴＶシリコ―ン組成物を提供す
ることである。
【００１０】本発明のもうひとつ別の目的は、一液型Ｒ
ＴＶシリコ―ン組成物のプライマ―を使用しない接着特
性を改良する方法を提供することである。
ＴＶシリコ―ン組成物のプライマ―を使用しない接着特
性を改良する方法を提供することである。
【００１１】これらの目的とその他の目的は本発明で達
成される。
成される。
【００１２】
【発明の概要】本発明は、プライマ―を使用しないとき
の接着特性が改良された一液型室温硬化性シリコ―ンゴ
ム組成物を提供する。この組成物は以下の成分からなる
（部は重量による）。 （Ａ）２５℃で約１００〜約１，０００，０００センチ
ポイズの粘度を有するポリジオルガノシロキサン１００
部。ただし、各ポリマ―鎖末端のケイ素原子は少なくと
も２個のアルコキシ基で停止している。有機基はＣ（１
−１５）の一価の炭化水素基である。 （Ｂ）次の一般式を有するジオルガノスズビスβ‐ジケ
トナ―ト縮合触媒の有効量。
の接着特性が改良された一液型室温硬化性シリコ―ンゴ
ム組成物を提供する。この組成物は以下の成分からなる
（部は重量による）。 （Ａ）２５℃で約１００〜約１，０００，０００センチ
ポイズの粘度を有するポリジオルガノシロキサン１００
部。ただし、各ポリマ―鎖末端のケイ素原子は少なくと
も２個のアルコキシ基で停止している。有機基はＣ（１
−１５）の一価の炭化水素基である。 （Ｂ）次の一般式を有するジオルガノスズビスβ‐ジケ
トナ―ト縮合触媒の有効量。
【００１３】
【化８】
ここで、Ｒ６ はＣ（１−１８）の一価の炭化水素基お
よび置換された一価の炭化水素基の中から選択され、Ｒ
７ 、Ｒ８ およびＲ９ は水素、Ｒ６ 、ＯＲ６ 、
−Ｓｉ（Ｒ６ ）３ 、−ＯＳｉ（Ｒ６ ）３ 、アリ
―ル、アシルおよびニトリルより成る群の中から選択さ
れる同一かまたは異なる一価の基である。 （Ｃ）次式を有するシアノ官能性のポリアルコキシシラ
ン約０．１〜約３部。
よび置換された一価の炭化水素基の中から選択され、Ｒ
７ 、Ｒ８ およびＲ９ は水素、Ｒ６ 、ＯＲ６ 、
−Ｓｉ（Ｒ６ ）３ 、−ＯＳｉ（Ｒ６ ）３ 、アリ
―ル、アシルおよびニトリルより成る群の中から選択さ
れる同一かまたは異なる一価の基である。 （Ｃ）次式を有するシアノ官能性のポリアルコキシシラ
ン約０．１〜約３部。
【００１４】
【化９】
ここで、Ｒ３ とＲ４ は各々独立して、炭素原子を１
〜約１８個有する一価の炭化水素基または置換された炭
化水素基であり、ａは約０から約２までの範囲の数であ
り、Ｚは飽和、不飽和または芳香族の、シアノで官能化
された炭化水素基であ る。（Ｄ）次の式を有するイソシアナト官能性のアルコ
キシシラン約０．１〜約２．０部。
〜約１８個有する一価の炭化水素基または置換された炭
化水素基であり、ａは約０から約２までの範囲の数であ
り、Ｚは飽和、不飽和または芳香族の、シアノで官能化
された炭化水素基であ る。（Ｄ）次の式を有するイソシアナト官能性のアルコ
キシシラン約０．１〜約２．０部。
【００１５】
【化１０】
ここで、ＧはＲ１０基、次式
【００１６】
【化１１】
の基、スチリル基、ビニル基、アリル基、クロロアリル
基およびシクロヘキセニル基の中から選択され、Ｒ１０
はＣ１−８ の一価の炭化水素基またはシアノアルキル
基であり、Ｒ１１はＣ１−８ の一価の炭化水素基また
はシアノアルキル基であり、Ｒ１２はアルキレンアリ―
レン、アルキレンおよびシクロアルキレンならびにハロ
ゲン化されたアルキレンアリ―レン、アルキレンおよび
シクロアルキレンの中から選択されるＣ２−１２の二価
の炭化水素基であり、ｂは０から３までで変化する。 （Ｅ）以下の単位からなるポリシロキサン可塑化用流体
約１〜約５０部。
基およびシクロヘキセニル基の中から選択され、Ｒ１０
はＣ１−８ の一価の炭化水素基またはシアノアルキル
基であり、Ｒ１１はＣ１−８ の一価の炭化水素基また
はシアノアルキル基であり、Ｒ１２はアルキレンアリ―
レン、アルキレンおよびシクロアルキレンならびにハロ
ゲン化されたアルキレンアリ―レン、アルキレンおよび
シクロアルキレンの中から選択されるＣ２−１２の二価
の炭化水素基であり、ｂは０から３までで変化する。 （Ｅ）以下の単位からなるポリシロキサン可塑化用流体
約１〜約５０部。
【００１７】（ｉ）次式を有するモノアルキルシロキシ
単位、 Ｒ１３ＳｉＯ３／２ もしくは、次式のシロキシ単位、 ＳｉＯ４／２ または、このような単位の混合物５〜６０モル％、（ｉ
ｉ）次式を有するトリアルキルシロキシ単位１〜６モル
％、 （Ｒ１３）３ ＳｉＯ１／２ （ｉｉｉ）次式を有するジアルキルシロキシ単位３４〜
９４モル％。
単位、 Ｒ１３ＳｉＯ３／２ もしくは、次式のシロキシ単位、 ＳｉＯ４／２ または、このような単位の混合物５〜６０モル％、（ｉ
ｉ）次式を有するトリアルキルシロキシ単位１〜６モル
％、 （Ｒ１３）３ ＳｉＯ１／２ （ｉｉｉ）次式を有するジアルキルシロキシ単位３４〜
９４モル％。
【００１８】（Ｒ１３）２ ＳｉＯ２／２ ただし、式
中のＲ１３は炭素原子を約１〜約１３個含有する置換ま
たは非置換の炭化水素基であ。また、このポリシロキサ
ンはケイ素に結合したヒドロキシル基を約０．１〜約２
重量％含有している。 （Ｆ）充填材０〜約４０部。 （Ｇ）次の一般式を有するβ‐ジケトン約０〜約５部。
中のＲ１３は炭素原子を約１〜約１３個含有する置換ま
たは非置換の炭化水素基であ。また、このポリシロキサ
ンはケイ素に結合したヒドロキシル基を約０．１〜約２
重量％含有している。 （Ｆ）充填材０〜約４０部。 （Ｇ）次の一般式を有するβ‐ジケトン約０〜約５部。
【００１９】
【化１２】
ここで、Ｒ７ 、Ｒ８ およびＲ９ はすでに定義した
通りである。 （Ｈ）ポリアルコキシシラン架橋剤０〜約１０部。
通りである。 （Ｈ）ポリアルコキシシラン架橋剤０〜約１０部。
【００２０】
本発明の組成物の成分（Ａ）は、ポリマ―鎖の各末端が
少なくとも２個のアルコキシ基によって停止しており、
２５℃で約１００〜約１，０００，０００センチポイズ
、好ましくは２５℃で約５０００〜約２００，０００セ
ンチポイズの範囲の粘度を有するジオルガノポリシロキ
サンポリマ―である。このポリマ―の有機基はＣ１−１
５の一価の炭化水素基である。
少なくとも２個のアルコキシ基によって停止しており、
２５℃で約１００〜約１，０００，０００センチポイズ
、好ましくは２５℃で約５０００〜約２００，０００セ
ンチポイズの範囲の粘度を有するジオルガノポリシロキ
サンポリマ―である。このポリマ―の有機基はＣ１−１
５の一価の炭化水素基である。
【００２１】成分（Ａ）を構成するポリマ―は次の一般
式（Ｉ）を有するものが好ましい。
式（Ｉ）を有するものが好ましい。
【００２２】
【化１３】
ここで、ＲとＲ２ は各々が独立して、置換または非置
換のＣ（１−１５）の一価の炭化水素基であり、Ｒ１
はアルキル基、アルキルエ―テル基、アルキルエステル
基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基の中から選択
されるＣ（１−８） の脂肪族有機基、またはＣ（７−
１３）のアラルキル基であり、ｎは約５０から約２５０
０までの範囲の整数であり、ｂは０か１の整数である。
換のＣ（１−１５）の一価の炭化水素基であり、Ｒ１
はアルキル基、アルキルエ―テル基、アルキルエステル
基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基の中から選択
されるＣ（１−８） の脂肪族有機基、またはＣ（７−
１３）のアラルキル基であり、ｎは約５０から約２５０
０までの範囲の整数であり、ｂは０か１の整数である。
【００２３】式（Ｉ）中で、ＲはＣ（１−１３）の一価
の炭化水素基、ハロゲン化された炭化水素基およびシア
ノアルキル基の中から選択されるものが好ましく、Ｒ１
はＣ（１−８） のアルキル基またはＣ（７−１３）
のアラルキル基が好ましく、Ｒ２ はメチル、フェニル
またはビニルが好ましい。Ｒ、Ｒ１ およびＲ２ がい
ずれもメチルであるものが最も好ましい。
の炭化水素基、ハロゲン化された炭化水素基およびシア
ノアルキル基の中から選択されるものが好ましく、Ｒ１
はＣ（１−８） のアルキル基またはＣ（７−１３）
のアラルキル基が好ましく、Ｒ２ はメチル、フェニル
またはビニルが好ましい。Ｒ、Ｒ１ およびＲ２ がい
ずれもメチルであるものが最も好ましい。
【００２４】成分（Ａ）のポリマ―の末端ケイ素原子は
少なくとも２個のアルコキシ基をもっていなければなら
ず、上記定義に従って３個ものアルコキシ基を有するこ
とができる。
少なくとも２個のアルコキシ基をもっていなければなら
ず、上記定義に従って３個ものアルコキシ基を有するこ
とができる。
【００２５】式（Ｉ）のポリアルコキシで末端停止した
オルガノポリシロキサンは各種の方法で作成することが
できる。ひとつの方法は、ク―パ―（Ｃｏｏｐｅｒ）ら
の米国特許第３，５４２，９０１号に教示されており、
アミン触媒の存在下でポリアルコキシシランとシラノ―
ルで末端停止したポリジオルガノシロキサンとを使用す
るものである。
オルガノポリシロキサンは各種の方法で作成することが
できる。ひとつの方法は、ク―パ―（Ｃｏｏｐｅｒ）ら
の米国特許第３，５４２，９０１号に教示されており、
アミン触媒の存在下でポリアルコキシシランとシラノ―
ルで末端停止したポリジオルガノシロキサンとを使用す
るものである。
【００２６】式（Ｉ）のポリマ―はチャン（Ｃｈｕｎｇ
）の米国特許第４，５１５，９３２号（援用する）に記
載されている方法に従って製造するのが好ましい。この
チャン（Ｃｈｕｎｇ）の方法でポリマ―を製造するには
、２５℃で１００〜１，０００，０００センチポイズの
粘度を有するシラノ―ルで末端停止したジオルガノポリ
シロキサンポリマ―（有機基は一価の炭化水素基である
）を、末端カップリング触媒の存在下で次式のポリアル
コキシ架橋剤と反応させる。
）の米国特許第４，５１５，９３２号（援用する）に記
載されている方法に従って製造するのが好ましい。この
チャン（Ｃｈｕｎｇ）の方法でポリマ―を製造するには
、２５℃で１００〜１，０００，０００センチポイズの
粘度を有するシラノ―ルで末端停止したジオルガノポリ
シロキサンポリマ―（有機基は一価の炭化水素基である
）を、末端カップリング触媒の存在下で次式のポリアル
コキシ架橋剤と反応させる。
【００２７】
【化１４】
ただし、Ｒ１ 、Ｒ２ および「ａ」はすでに定義した
通りである。
通りである。
【００２８】チャン（Ｃｈｕｎｇ）の方法に従って式（
Ｉ）のポリマ―を製造する際に使用するシラノ―ルで末
端が停止したポリマ―は次式を有するのが好ましい。
Ｉ）のポリマ―を製造する際に使用するシラノ―ルで末
端が停止したポリマ―は次式を有するのが好ましい。
【００２９】
【化１５】
ただし、Ｒと「ｎ」はすでに定義した通りである。
【００３０】式（Ｉ）のポリマ―がチャン（Ｃｈｕｎｇ
）の方法に従って形成される末端カップリング反応は、
ブレンステッド酸、ルイス酸、ステアリン酸で処理した
炭酸カルシウム、およびアミン、ならびにこれらの混合
物より成る群の中から選択される末端カップリング触媒
の存在下で、アルコキシシランを、シラノ―ルで末端停
止したジオルガノポリシロキサンポリマ―（１種以上）
と混合することによって実施する。触媒のアミンは第一
級、第二級または第三級のアミンのいずれかとすること
ができる。アミンが塩基性であればそれだけ触媒として
良好である。最も好ましい触媒は上記酸のいずれかであ
り、上記酸１種とアミンとの組合せが最も好ましい。末
端カップリングが完了した後、シラザン（たとえばヘキ
サメチルジシラザン）を添加してアミン塩触媒を失活さ
せると貯蔵安定性なポリマ―が得られる。このような触
媒と末端カップリング反応に関するこれ以上の情報につ
いては、チャン（Ｃｈｕｎｇ）の米国特許第４，５１５
，９３２号（援用する）の開示を参照されたい。
）の方法に従って形成される末端カップリング反応は、
ブレンステッド酸、ルイス酸、ステアリン酸で処理した
炭酸カルシウム、およびアミン、ならびにこれらの混合
物より成る群の中から選択される末端カップリング触媒
の存在下で、アルコキシシランを、シラノ―ルで末端停
止したジオルガノポリシロキサンポリマ―（１種以上）
と混合することによって実施する。触媒のアミンは第一
級、第二級または第三級のアミンのいずれかとすること
ができる。アミンが塩基性であればそれだけ触媒として
良好である。最も好ましい触媒は上記酸のいずれかであ
り、上記酸１種とアミンとの組合せが最も好ましい。末
端カップリングが完了した後、シラザン（たとえばヘキ
サメチルジシラザン）を添加してアミン塩触媒を失活さ
せると貯蔵安定性なポリマ―が得られる。このような触
媒と末端カップリング反応に関するこれ以上の情報につ
いては、チャン（Ｃｈｕｎｇ）の米国特許第４，５１５
，９３２号（援用する）の開示を参照されたい。
【００３１】成分（Ｂ）は次の一般式（ＩＩ）のジオル
ガノスズ‐ビス‐ジケトナ―ト縮合触媒である。
ガノスズ‐ビス‐ジケトナ―ト縮合触媒である。
【００３２】
【化１６】
ここで、Ｒ６ はＣ（１−１８）の一価の炭化水素基お
よび置換された一価の炭化水素基の中から選択され、Ｒ
７ 、Ｒ８ およびＲ９ は水素、Ｒ６ 、ＯＲ６ 、
−Ｓｉ（Ｒ６ ）３ 、−ＯＳｉ（Ｒ６ ）３ 、アリ
―ル、アシルおよびニトリルより成る群の中から選択さ
れる同一かまたは異なる一価の基である。
よび置換された一価の炭化水素基の中から選択され、Ｒ
７ 、Ｒ８ およびＲ９ は水素、Ｒ６ 、ＯＲ６ 、
−Ｓｉ（Ｒ６ ）３ 、−ＯＳｉ（Ｒ６ ）３ 、アリ
―ル、アシルおよびニトリルより成る群の中から選択さ
れる同一かまたは異なる一価の基である。
【００３３】式（ＩＩ）のＲ６ に包含される基は、た
とえば、Ｃ（６−１３）アリ―ル基およびハロゲン化さ
れたアリ―ル基（たとえば、フェニル、トリル、クロロ
フェニル、ナフチル）、Ｃ（１−１８）で脂肪族または
環式脂肪族の基およびこれらのハロゲン化された誘導体
（たとえば、シクロヘキシル、シクロブチル）、アルキ
ル基およびアルケニル基（たとえば、メチル、エチル、
プロピル、クロロプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリルおよびトリフ
ルオロプロピル）である。
とえば、Ｃ（６−１３）アリ―ル基およびハロゲン化さ
れたアリ―ル基（たとえば、フェニル、トリル、クロロ
フェニル、ナフチル）、Ｃ（１−１８）で脂肪族または
環式脂肪族の基およびこれらのハロゲン化された誘導体
（たとえば、シクロヘキシル、シクロブチル）、アルキ
ル基およびアルケニル基（たとえば、メチル、エチル、
プロピル、クロロプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリルおよびトリフ
ルオロプロピル）である。
【００３４】式（ＩＩ）に包含されるスズ縮合触媒をい
くつか挙げると、たとえば、ジ（ｎ‐ブチル）スズビス
（アセチルアセトナ―ト）、ジ（ｎ‐ブチル）スズビス
（ベンゾイルアセトナ―ト）、ジ（エチル）スズビス（
ラウロイルアセトナ―ト）、ジ（メチル）スズビス（ピ
バロイルアセトナ―ト）、ジ（ｎ‐オクチル）スズビス
（アセチルアセトナ―ト）、ジ（ｎ‐プロピル）スズビ
ス（１，１，１‐トリフルオロアセチルアセトナ―ト）
、ジ（ｎ‐ブチル）スズビス（エチルアセトアセテ―ト
）、およびジ（ｎ‐ブチル）スズ（アセチルアセトナ―
ト）（エチルアセトアセテ―ト）がある。
くつか挙げると、たとえば、ジ（ｎ‐ブチル）スズビス
（アセチルアセトナ―ト）、ジ（ｎ‐ブチル）スズビス
（ベンゾイルアセトナ―ト）、ジ（エチル）スズビス（
ラウロイルアセトナ―ト）、ジ（メチル）スズビス（ピ
バロイルアセトナ―ト）、ジ（ｎ‐オクチル）スズビス
（アセチルアセトナ―ト）、ジ（ｎ‐プロピル）スズビ
ス（１，１，１‐トリフルオロアセチルアセトナ―ト）
、ジ（ｎ‐ブチル）スズビス（エチルアセトアセテ―ト
）、およびジ（ｎ‐ブチル）スズ（アセチルアセトナ―
ト）（エチルアセトアセテ―ト）がある。
【００３５】本発明で使用するのに好ましいスズ触媒は
ジ（ｎ‐ブチル）スズビス（アセチルアセトナ―ト）で
ある。
ジ（ｎ‐ブチル）スズビス（アセチルアセトナ―ト）で
ある。
【００３６】ＲＴＶ組成物の硬化を助長する縮合触媒の
有効量は、アルコキシ官能性のポリジオルガノシロキサ
ン（Ａ）１００部当たりたとえば約０．０１〜約２．０
重量部、好ましくは約０．１〜約１．０重量部、最も好
ましくは約０．２〜約０．４重量部である。
有効量は、アルコキシ官能性のポリジオルガノシロキサ
ン（Ａ）１００部当たりたとえば約０．０１〜約２．０
重量部、好ましくは約０．１〜約１．０重量部、最も好
ましくは約０．２〜約０．４重量部である。
【００３７】成分（Ｃ）は次の一般式（ＩＩＩ）を有す
るシアノ官能性のポリアルコキシシランである。
るシアノ官能性のポリアルコキシシランである。
【００３８】
【化１７】
ここで、Ｒ３ とＲ４ は各々独立して、炭素原子を１
〜約１８個有する一価の炭化水素基または置換された炭
化水素基であり、Ｒ５ はＣ（２−１２）の二価の炭化
水素基であり、ｔは約０から約３までの範囲の数である
。
〜約１８個有する一価の炭化水素基または置換された炭
化水素基であり、Ｒ５ はＣ（２−１２）の二価の炭化
水素基であり、ｔは約０から約３までの範囲の数である
。
【００３９】式（ＩＩＩ）の化合物で、Ｒ３ とＲ４
はアルキル基（たとえば、メチル、エチル、プロピルな
ど）、アルケニル基（たとえば、ビニル、アリルなど）
、シクロアルキル基（たとえば、シクロヘキシル、シク
ロヘプチルなど）、単核のアリ―ル基（たとえば、メチ
ル‐フェニルなど）、およびフルオロアルキル基（たと
えば、３，３，３‐トリフルオロプロピル）であること
ができる。好ましくは、Ｒ３ とＲ４ はメチルかエチ
ルの中から選択されるのが好ましく、両方がメチルであ
ると最も好ましい。Ｒ５ は炭素原子を２〜１２個、好
ましくは２〜８個有するアルキレンもしくはアリ―レン
で置換されているかまたは置換されてない二価の炭化水
素基が好ましい。
はアルキル基（たとえば、メチル、エチル、プロピルな
ど）、アルケニル基（たとえば、ビニル、アリルなど）
、シクロアルキル基（たとえば、シクロヘキシル、シク
ロヘプチルなど）、単核のアリ―ル基（たとえば、メチ
ル‐フェニルなど）、およびフルオロアルキル基（たと
えば、３，３，３‐トリフルオロプロピル）であること
ができる。好ましくは、Ｒ３ とＲ４ はメチルかエチ
ルの中から選択されるのが好ましく、両方がメチルであ
ると最も好ましい。Ｒ５ は炭素原子を２〜１２個、好
ましくは２〜８個有するアルキレンもしくはアリ―レン
で置換されているかまたは置換されてない二価の炭化水
素基が好ましい。
【００４０】上記式（ＩＩＩ）の範囲内に入る好ましい
特定の化合物はβ‐シアノエチルトリメトキシシランで
ある。その他の特定の化合物としては、γ‐（シアノエ
トキシ）‐３‐メチルブテニルトリメトキシシラン、３
‐（シアノエトキシ）‐３‐メチルブテニルトリメトキ
シシラン、β‐シアノエチルメチルジメトキシシラン、
β‐シアノエチルメチルトリメトキシシラン、２‐シア
ノエチルメチルジエトキシシラン、３‐シアノプロピル
トリエトキシシラン、シアノプロピルメチルジメトキシ
シラン、１‐シアノエチルトリス（メトキシエトキシ）
シランがある。
特定の化合物はβ‐シアノエチルトリメトキシシランで
ある。その他の特定の化合物としては、γ‐（シアノエ
トキシ）‐３‐メチルブテニルトリメトキシシラン、３
‐（シアノエトキシ）‐３‐メチルブテニルトリメトキ
シシラン、β‐シアノエチルメチルジメトキシシラン、
β‐シアノエチルメチルトリメトキシシラン、２‐シア
ノエチルメチルジエトキシシラン、３‐シアノプロピル
トリエトキシシラン、シアノプロピルメチルジメトキシ
シラン、１‐シアノエチルトリス（メトキシエトキシ）
シランがある。
【００４１】式（ＩＩＩ）の範囲内の化合物を製造する
方法は、たとえばル―カス（Ｌｕｃａｓ）らの米国特許
第４，４８３，９７３号および第４，５２８，３５３号
（両方とも援用する）に開示されている。これらの化合
物は、オレフィン系シアン化物を白金触媒の存在下でト
リクロロヒドリドシランと反応させて所望の中間体を生
成せしめ、その後この中間体をアルコキシル化してシア
ノ官能性のアルコキシシランを生成させることによって
製造することができる。したがって、特定タイプのひと
つの反応では、たとえばシアン化アリルとトリクロロシ
ランとを反応させることができよう。この反応ではクロ
ロシランをシアン化物と反応させる。そうでなければ、
白金触媒を用いた付加反応にメトキシル化された中間体
を使用するとこのメトキシ基がシアン化物基と反応して
所望の生成物の収率を低下させてしまうからである。
方法は、たとえばル―カス（Ｌｕｃａｓ）らの米国特許
第４，４８３，９７３号および第４，５２８，３５３号
（両方とも援用する）に開示されている。これらの化合
物は、オレフィン系シアン化物を白金触媒の存在下でト
リクロロヒドリドシランと反応させて所望の中間体を生
成せしめ、その後この中間体をアルコキシル化してシア
ノ官能性のアルコキシシランを生成させることによって
製造することができる。したがって、特定タイプのひと
つの反応では、たとえばシアン化アリルとトリクロロシ
ランとを反応させることができよう。この反応ではクロ
ロシランをシアン化物と反応させる。そうでなければ、
白金触媒を用いた付加反応にメトキシル化された中間体
を使用するとこのメトキシ基がシアン化物基と反応して
所望の生成物の収率を低下させてしまうからである。
【００４２】本発明の組成物の成分（Ｃ）として使用す
るのに好ましいシアノ官能性ポリアルコキシシランはシ
アノアルキルトリアルコキシシランであり、中でもシア
ノエチルトリメトキシシランが好ましい。
るのに好ましいシアノ官能性ポリアルコキシシランはシ
アノアルキルトリアルコキシシランであり、中でもシア
ノエチルトリメトキシシランが好ましい。
【００４３】成分（Ｃ）は本発明の組成物中に、組成物
全体の重量を基準にして約０．１〜約３重量部、好まし
くは約０．３〜約１．０重量部、最も好ましくは約０．
３〜約０．７重量部の範囲の量で存在する。
全体の重量を基準にして約０．１〜約３重量部、好まし
くは約０．３〜約１．０重量部、最も好ましくは約０．
３〜約０．７重量部の範囲の量で存在する。
【００４４】成分（Ｄ）は、次式（ＩＶ）を有するイソ
シアナト官能性のアルコキシシランからなる接着促進助
剤である。
シアナト官能性のアルコキシシランからなる接着促進助
剤である。
【００４５】
【化１８】
ここで、ＧはＲ１０基、次式の基、
【００４６】
【化１９】
スチリル基、ビニル基、アリル基、クロロアリル基、お
よびシクロヘキセニル基の中から選択され、Ｒ１０はＣ
１−８ の一価の炭化水素基またはシアノアルキル基で
あり、Ｒ１１はＣ１−８ の一価の炭化水素基またはシ
アノアルキル基であり、Ｒ１２はアルキレンアリ―レン
、アルキレンおよびシクロアルキレン、ならびにハロゲ
ン化されたアルキレンアリ―レン、アルキレンおよびシ
クロアルキレンの中から選択されるＣ２−１２の二価の
炭化水素基であり、ｂは０から３までで変化する。
よびシクロヘキセニル基の中から選択され、Ｒ１０はＣ
１−８ の一価の炭化水素基またはシアノアルキル基で
あり、Ｒ１１はＣ１−８ の一価の炭化水素基またはシ
アノアルキル基であり、Ｒ１２はアルキレンアリ―レン
、アルキレンおよびシクロアルキレン、ならびにハロゲ
ン化されたアルキレンアリ―レン、アルキレンおよびシ
クロアルキレンの中から選択されるＣ２−１２の二価の
炭化水素基であり、ｂは０から３までで変化する。
【００４７】このような化合物に関するこれ以上の情報
については、ベアズ（Ｂｅｅｒｓ）の米国特許第４，１
００，１２９号、バ―ジャ―（Ｂｅｒｇｅｒ）の米国特
許第３，８２１，２１８号、ならびにル―カス（Ｌｕｃ
ａｓ）らの米国特許第４，４８３，９７３号および第４
，５２８，３５３号（援用する）の開示を参照されたい
。
については、ベアズ（Ｂｅｅｒｓ）の米国特許第４，１
００，１２９号、バ―ジャ―（Ｂｅｒｇｅｒ）の米国特
許第３，８２１，２１８号、ならびにル―カス（Ｌｕｃ
ａｓ）らの米国特許第４，４８３，９７３号および第４
，５２８，３５３号（援用する）の開示を参照されたい
。
【００４８】式（ＩＶ）に包含される最も好ましい接着
促進剤は１，３，５‐トリストリメトキシシリルプロピ
ルイソシアナ―トとビス‐１，３‐トリメトキシシリル
プロピルイソシアヌレ―トである。このような化合物を
製造するには、対応するアルコキシヒドリドシランを使
用してこれを白金触媒の存在下で不飽和のイソシアヌレ
―トかシアヌレ―トと反応させる。すると、ヒドリド基
がイソシアヌレ―ト核のアリル基のような不飽和基に付
加する。基Ｒ１２は、化合物の接着促進活性に影響を及
ぼすことのない限り、飽和または不飽和の任意の炭化水
素基の中から選択することができる。あまり複雑な化合
物は、その調製と入手が比較的困難で、したがってそれ
だけ高価になるので望ましくないことに注意されたい。 上記式（ＩＶ）の範囲内に入るその他の特定化合物は、
１，３，５‐トリストリメトキシシリルプロピルイソシ
アヌレ―ト、１，３，５‐トリストリメトキシシリルエ
チルイソシアヌレ―ト、１，３，５‐トリスメチルジメ
トキシシリルプロピルイソシアヌレ―ト、１，３，５‐
トリスメチルジエトキシシリルプロピルイソシアヌレ―
トである。
促進剤は１，３，５‐トリストリメトキシシリルプロピ
ルイソシアナ―トとビス‐１，３‐トリメトキシシリル
プロピルイソシアヌレ―トである。このような化合物を
製造するには、対応するアルコキシヒドリドシランを使
用してこれを白金触媒の存在下で不飽和のイソシアヌレ
―トかシアヌレ―トと反応させる。すると、ヒドリド基
がイソシアヌレ―ト核のアリル基のような不飽和基に付
加する。基Ｒ１２は、化合物の接着促進活性に影響を及
ぼすことのない限り、飽和または不飽和の任意の炭化水
素基の中から選択することができる。あまり複雑な化合
物は、その調製と入手が比較的困難で、したがってそれ
だけ高価になるので望ましくないことに注意されたい。 上記式（ＩＶ）の範囲内に入るその他の特定化合物は、
１，３，５‐トリストリメトキシシリルプロピルイソシ
アヌレ―ト、１，３，５‐トリストリメトキシシリルエ
チルイソシアヌレ―ト、１，３，５‐トリスメチルジメ
トキシシリルプロピルイソシアヌレ―ト、１，３，５‐
トリスメチルジエトキシシリルプロピルイソシアヌレ―
トである。
【００４９】イソシアナト官能性のアルコキシシラン接
着促進助剤は本発明のＲＴＶ組成物中で、アルコキシ官
能性のポリジオルガノシロキサン（Ａ）の１００部当た
り通常は約０．１〜約２．０重量部、好ましくは約０．
２〜約１．０重量部、最も好ましくは約０．３〜約０．
７重量部の範囲内の量で存在する。
着促進助剤は本発明のＲＴＶ組成物中で、アルコキシ官
能性のポリジオルガノシロキサン（Ａ）の１００部当た
り通常は約０．１〜約２．０重量部、好ましくは約０．
２〜約１．０重量部、最も好ましくは約０．３〜約０．
７重量部の範囲内の量で存在する。
【００５０】成分（Ｅ）は、以下の単位を含むポリシロ
キサン可塑化用流体である。（ｉ）次式（Ｖ）を有する
モノアルキルシロキシ単位、 （Ｖ）
Ｒ１３ＳｉＯ３／２ もしくは、次式（ＶＩ）のシロキ
シ単位、（ＶＩ）
ＳｉＯ４／２ または、このような単位
の混合物５〜６０モル％、（ｉｉ）次式（ＶＩＩ）を有
するトリアルキルシロキシ単位１〜６モル％、 （ＶＩＩ） （Ｒ
１３）３ ＳｉＯ１／２ （ｉｉｉ）次式（ＶＩＩＩ）
を有するジアルキルシロキシ単位３４〜９４モル％。
キサン可塑化用流体である。（ｉ）次式（Ｖ）を有する
モノアルキルシロキシ単位、 （Ｖ）
Ｒ１３ＳｉＯ３／２ もしくは、次式（ＶＩ）のシロキ
シ単位、（ＶＩ）
ＳｉＯ４／２ または、このような単位
の混合物５〜６０モル％、（ｉｉ）次式（ＶＩＩ）を有
するトリアルキルシロキシ単位１〜６モル％、 （ＶＩＩ） （Ｒ
１３）３ ＳｉＯ１／２ （ｉｉｉ）次式（ＶＩＩＩ）
を有するジアルキルシロキシ単位３４〜９４モル％。
【００５１】
（ＶＩＩＩ） （
Ｒ１３）２ ＳｉＯ２／２ ただし、上記式中のＲ１３
は炭素原子を約１〜約１３個含有する置換または非置換
の炭化水素基であ。また、このポリシロキサンはケイ素
に結合したヒドロキシル基を約０．１〜約２重量％含有
している。
Ｒ１３）２ ＳｉＯ２／２ ただし、上記式中のＲ１３
は炭素原子を約１〜約１３個含有する置換または非置換
の炭化水素基であ。また、このポリシロキサンはケイ素
に結合したヒドロキシル基を約０．１〜約２重量％含有
している。
【００５２】上記式（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）でＲ１３はメ
チルが好ましい。
チルが好ましい。
【００５３】ポリシロキサン流体（ＭＤＴ流体）は、ポ
リアルコキシで末端が停止したポリジオルガノシロキサ
ン（Ａ）の１００部当たり約１〜約５０部、好ましくは
約５〜約４０部、最も好ましくは約１０〜約３０部の範
囲の量で本発明の組成物中に存在する。
リアルコキシで末端が停止したポリジオルガノシロキサ
ン（Ａ）の１００部当たり約１〜約５０部、好ましくは
約５〜約４０部、最も好ましくは約１０〜約３０部の範
囲の量で本発明の組成物中に存在する。
【００５４】ＭＤＴ流体は、連続加水分解法でメチルモ
ノ‐、ジ‐およびトリクロロシランのブレンドを同時に
加水分解することによって製造することができる。
ノ‐、ジ‐およびトリクロロシランのブレンドを同時に
加水分解することによって製造することができる。
【００５５】本発明のＲＴＶ組成物はさらに成分（Ｆ）
として充填材も含むのが好ましい。本発明の組成物には
、たとえば、二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、シリ
カエ―ロゲル、酸化鉄、ケイソウ土、ヒュ―ムドシリカ
、カ―ボンブラック、沈降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩
化ビニル、粉砕石英、炭酸カルシウムなどのような各種
の充填材を配合することができる。本発明の組成物に使
用するのに好ましい充填材は強化用充填材であり、ヒュ
―ムドシリカ充填材が最も好ましい。
として充填材も含むのが好ましい。本発明の組成物には
、たとえば、二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、シリ
カエ―ロゲル、酸化鉄、ケイソウ土、ヒュ―ムドシリカ
、カ―ボンブラック、沈降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩
化ビニル、粉砕石英、炭酸カルシウムなどのような各種
の充填材を配合することができる。本発明の組成物に使
用するのに好ましい充填材は強化用充填材であり、ヒュ
―ムドシリカ充填材が最も好ましい。
【００５６】充填材の使用量は目的とする用途に応じて
広い範囲内で変えることができる。たとえば、ある種の
シ―ラント用途の場合、本発明の硬化性組成物は充填材
を含ませないで使用することができる。そのほか、本発
明の組成物を結合剤の製造に使用するような用途ではア
ルコキシで末端が停止したポリジオルガノシロキサン（
Ａ）の１００重量部当たり７００部以上もの充填材を使
用することができる。
広い範囲内で変えることができる。たとえば、ある種の
シ―ラント用途の場合、本発明の硬化性組成物は充填材
を含ませないで使用することができる。そのほか、本発
明の組成物を結合剤の製造に使用するような用途ではア
ルコキシで末端が停止したポリジオルガノシロキサン（
Ａ）の１００重量部当たり７００部以上もの充填材を使
用することができる。
【００５７】本発明の組成物はまた、建設・工事ようシ
―ラントやコ―キングコンパウンドとして使用すること
もできる。したがって、充填材の正確な使用量は組成物
の目的とする用途や使用する充填材のタイプといったよ
うな要因に依存する。オルガノポリシロキサン（Ａ）１
００部当たり約５〜約３００部の充填材（これは、約４
０部まで、好ましくは約５〜約４０部の強化用充填材、
たとえばヒュ―ムドシリカ充填材を含むことができる）
を使用するのが好ましい。
―ラントやコ―キングコンパウンドとして使用すること
もできる。したがって、充填材の正確な使用量は組成物
の目的とする用途や使用する充填材のタイプといったよ
うな要因に依存する。オルガノポリシロキサン（Ａ）１
００部当たり約５〜約３００部の充填材（これは、約４
０部まで、好ましくは約５〜約４０部の強化用充填材、
たとえばヒュ―ムドシリカ充填材を含むことができる）
を使用するのが好ましい。
【００５８】シリカ充填材はオクタメチルシクロテトラ
シロキサンのような活性化剤で前処理すると有利なこと
が多い。
シロキサンのような活性化剤で前処理すると有利なこと
が多い。
【００５９】本発明の好ましい態様のＲＴＶ組成物は、
さらに、式（ＩＩ）のスズ縮合触媒と共にキレ―ト化合
物を形成することができるβ‐ジケトン［成分（Ｇ）］
も含有する。このβ‐ジケトン［以後「キレ―ト形成性
リガンド」という］は、有効量で使用したときＲＴＶ組
成物に改良された貯蔵安定性を付与することが判明して
いる。本発明に有用なキレ―ト形成性リガンドは次の一
般式（ＩＸ）をもっている。
さらに、式（ＩＩ）のスズ縮合触媒と共にキレ―ト化合
物を形成することができるβ‐ジケトン［成分（Ｇ）］
も含有する。このβ‐ジケトン［以後「キレ―ト形成性
リガンド」という］は、有効量で使用したときＲＴＶ組
成物に改良された貯蔵安定性を付与することが判明して
いる。本発明に有用なキレ―ト形成性リガンドは次の一
般式（ＩＸ）をもっている。
【００６０】
【化２０】
ここで、Ｒ７ 、Ｒ８ およびＲ９ はすでに定義した
通りである。
通りである。
【００６１】コストと入手容易性の観点から好ましいキ
レ―ト形成性リガンドは２，４‐ペンタンジオンである
。しかし、米国環境保護庁（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａ
ｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｃｙ）は最近２，
４‐ペンタンジオンに関して「重要新規用途規則（Ｓｉ
ｇｎｉｆｉｃａｎｔ Ｎｅｗ Ｕｓｅ Ｒｕｌｅ）」（
ＳＮＵＲ）を発布した。それによると、２，４‐ペンタ
ンジオンは吸入により神経毒、突然変異原および発育阻
害毒素となる可能性があるとされている。このＳＮＵＲ
は新製品に２，４‐ペンタンジオンを使用することを基
本的に禁じており、したがって２，４‐ペンタンジオン
を含有するＲＴＶシ―ラントの市場性を著しく制限して
いる。 ２，４‐ペンタンジオンの代わりに毒性が比較的少ない
他のβ‐ケトンを使用することができる。例としては、
２，２，６，６‐テトラメチル‐３，５‐ヘプタンジオ
ン、１，１，１‐トリフルオロ‐２，４‐ペンタンジオ
ン、１‐フェニル‐１，３‐ブタンジオン、２，４‐ヘ
キサンジオン、および５，７‐ノナンジオンがある。こ
れらの非毒性β‐ジケトンのうちで最も好ましいものは
２，４‐ヘキサンジオンである。
レ―ト形成性リガンドは２，４‐ペンタンジオンである
。しかし、米国環境保護庁（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａ
ｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｃｙ）は最近２，
４‐ペンタンジオンに関して「重要新規用途規則（Ｓｉ
ｇｎｉｆｉｃａｎｔ Ｎｅｗ Ｕｓｅ Ｒｕｌｅ）」（
ＳＮＵＲ）を発布した。それによると、２，４‐ペンタ
ンジオンは吸入により神経毒、突然変異原および発育阻
害毒素となる可能性があるとされている。このＳＮＵＲ
は新製品に２，４‐ペンタンジオンを使用することを基
本的に禁じており、したがって２，４‐ペンタンジオン
を含有するＲＴＶシ―ラントの市場性を著しく制限して
いる。 ２，４‐ペンタンジオンの代わりに毒性が比較的少ない
他のβ‐ケトンを使用することができる。例としては、
２，２，６，６‐テトラメチル‐３，５‐ヘプタンジオ
ン、１，１，１‐トリフルオロ‐２，４‐ペンタンジオ
ン、１‐フェニル‐１，３‐ブタンジオン、２，４‐ヘ
キサンジオン、および５，７‐ノナンジオンがある。こ
れらの非毒性β‐ジケトンのうちで最も好ましいものは
２，４‐ヘキサンジオンである。
【００６２】キレ―ト形成性リガンドは、本発明のＲＴ
Ｖ組成物中に、アルコキシ官能性ポリジオルガノシロキ
サン（Ａ）の１００部当たり約０〜約５重量部、好まし
くは約０．２〜約０．８重量部、最も好ましくは約０．
３〜約０．５重量部の範囲内の量で存在することができ
る。
Ｖ組成物中に、アルコキシ官能性ポリジオルガノシロキ
サン（Ａ）の１００部当たり約０〜約５重量部、好まし
くは約０．２〜約０．８重量部、最も好ましくは約０．
３〜約０．５重量部の範囲内の量で存在することができ
る。
【００６３】本発明のＲＴＶ組成物はさらに、次の一般
式（Ｘ）のポリアルコキシシラン架橋剤［成分（Ｈ）］
を含有していることができる。
式（Ｘ）のポリアルコキシシラン架橋剤［成分（Ｈ）］
を含有していることができる。
【００６４】
【化２１】
ここで、Ｒ１ 、Ｒ２ およびｂはすでに定義した通り
である。
である。
【００６５】この式（Ｘ）で表わされる代表的な化合物
を挙げると、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、およびビニルトリメトキシシランがある。 メチルトリメトキシシランが好ましい。
を挙げると、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、およびビニルトリメトキシシランがある。 メチルトリメトキシシランが好ましい。
【００６６】このポリアルコキシ架橋剤は本発明のＲＴ
Ｖ組成物中で、式（Ｉ）のアルコキシ官能性ポリジオル
ガノシロキサンの１００部当たり、通常は約０〜約２０
重量部、好ましくは約０．１〜約２重量部、最も好まし
くは約０．５〜約１．０重量部の範囲内の量で存在する
。
Ｖ組成物中で、式（Ｉ）のアルコキシ官能性ポリジオル
ガノシロキサンの１００部当たり、通常は約０〜約２０
重量部、好ましくは約０．１〜約２重量部、最も好まし
くは約０．５〜約１．０重量部の範囲内の量で存在する
。
【００６７】本発明の組成物はさらに、２５℃で１０〜
５０００センチポイズの粘度をもっておりトリオルガノ
シリルで末端が停止したジオルガノポリシロキサン（Ｉ
）を約１〜約５０重量部含有していてもよい。この場合
の有機基は一価の炭化水素基であり、炭素原子を１〜８
個含有するものが好ましい。このような線状のジオルガ
ノポリシロキサンポリマ―は可塑剤として有用である。 このような可塑剤はシラノ―ル基を含まないのが好まし
いが、通常は約５００ｐｐｍまでのシラノ―ル基が存在
する。また、オルガノ置換基はメチルが好ましく、さら
に粘度は２５℃で１０〜１０００センチポイズの範囲が
好ましい。
５０００センチポイズの粘度をもっておりトリオルガノ
シリルで末端が停止したジオルガノポリシロキサン（Ｉ
）を約１〜約５０重量部含有していてもよい。この場合
の有機基は一価の炭化水素基であり、炭素原子を１〜８
個含有するものが好ましい。このような線状のジオルガ
ノポリシロキサンポリマ―は可塑剤として有用である。 このような可塑剤はシラノ―ル基を含まないのが好まし
いが、通常は約５００ｐｐｍまでのシラノ―ル基が存在
する。また、オルガノ置換基はメチルが好ましく、さら
に粘度は２５℃で１０〜１０００センチポイズの範囲が
好ましい。
【００６８】その他の化合物、たとえば白金などのよう
な難燃剤を本発明の組成物中に配合することもできる。
な難燃剤を本発明の組成物中に配合することもできる。
【００６９】本発明のＲＴＶ組成物は業界で公知の方法
によって調製できる。たとえば、すべての成分を同時に
混ぜ合わせて製造してもよい。好ましい方法では、ポリ
アルコキシで末端停止したポリマ―、シアノ官能性のポ
リアルコキシシランおよび充填材の混合物を激しくブレ
ンドした後、架橋剤、スズ触媒、安定剤／スカベンジャ
―、接着促進剤、その他の成分（たとえば、可塑剤）を
個別にまたは一緒に添加し、次いで無水条件下で充分に
混合する。
によって調製できる。たとえば、すべての成分を同時に
混ぜ合わせて製造してもよい。好ましい方法では、ポリ
アルコキシで末端停止したポリマ―、シアノ官能性のポ
リアルコキシシランおよび充填材の混合物を激しくブレ
ンドした後、架橋剤、スズ触媒、安定剤／スカベンジャ
―、接着促進剤、その他の成分（たとえば、可塑剤）を
個別にまたは一緒に添加し、次いで無水条件下で充分に
混合する。
【００７０】本発明のＲＴＶ組成物は各種の基材・基板
、特にメ―ソンリ―基材に塗布することができる。適し
た基材の例としては、アルミニウム、ガラス、ポリアク
リレ―ト、ポリカ―ボネ―ト、ポリビニルクロライドお
よびコンクリ―トがある。
、特にメ―ソンリ―基材に塗布することができる。適し
た基材の例としては、アルミニウム、ガラス、ポリアク
リレ―ト、ポリカ―ボネ―ト、ポリビニルクロライドお
よびコンクリ―トがある。
【００７１】
【実施例の記載】本発明を例示する目的で以下に実施例
を挙げる。これらの実施例は本発明の範囲もしくは境界
を定める目的で挙げるものではない。実施例中で部とあ
るのはすべて重量部である。
を挙げる。これらの実施例は本発明の範囲もしくは境界
を定める目的で挙げるものではない。実施例中で部とあ
るのはすべて重量部である。
【００７２】実 験
実施例１
メチルジメトキシシリルで末端が停止したポリジメ
チルシリコ―ンポリマ―を以下のようにして製造した。 次に示す材料を混合した。 ２５℃での粘度が１１０，０００センチポイズでありヒ
ドロキシで末端が停止したポリジメチルシリコ―ンポリ
マ―１００部。 メチルトリメトキシシラン２．０部。 ジイソブチルアミン０．６０部。 ギ酸０．２０部。
チルシリコ―ンポリマ―を以下のようにして製造した。 次に示す材料を混合した。 ２５℃での粘度が１１０，０００センチポイズでありヒ
ドロキシで末端が停止したポリジメチルシリコ―ンポリ
マ―１００部。 メチルトリメトキシシラン２．０部。 ジイソブチルアミン０．６０部。 ギ酸０．２０部。
【００７３】混合物を窒素雰囲気下で３．０時間１１０
℃に加熱した。ＳｉＦＴＮＭＲ分析により、シリコ―ン
ポリマ―はこの時点で、ＣＨ３ （ＣＨ３ Ｏ）２ Ｓ
ｉ−基によって末端がキャッピングされていることが判
明した。末端キャッピング後のポリマ―の粘度は２５℃
で１３０，０００センチポイズであった。
℃に加熱した。ＳｉＦＴＮＭＲ分析により、シリコ―ン
ポリマ―はこの時点で、ＣＨ３ （ＣＨ３ Ｏ）２ Ｓ
ｉ−基によって末端がキャッピングされていることが判
明した。末端キャッピング後のポリマ―の粘度は２５℃
で１３０，０００センチポイズであった。
【００７４】以下の実施例２〜６では、シアノ官能性の
ポリアルコキシシラン接着促進剤とイソシアナト官能性
のポリアルコキシシラン接着促進剤を組合わせて使用し
た場合とこれら接着促進剤をそれぞれ単独で使用した場
合の一液型ＲＴＶシリコ―ン組成物がプライマ―を使用
しないときの（すなわち、ｐｅｅｌ）接着特性に対して
及ぼす効果を比較する。さらに、実施例２と７に、ＲＴ
Ｖ組成物からＭＤＴオイルを省いた場合のｐｅｅｌ接着
に対する効果を示す。
ポリアルコキシシラン接着促進剤とイソシアナト官能性
のポリアルコキシシラン接着促進剤を組合わせて使用し
た場合とこれら接着促進剤をそれぞれ単独で使用した場
合の一液型ＲＴＶシリコ―ン組成物がプライマ―を使用
しないときの（すなわち、ｐｅｅｌ）接着特性に対して
及ぼす効果を比較する。さらに、実施例２と７に、ＲＴ
Ｖ組成物からＭＤＴオイルを省いた場合のｐｅｅｌ接着
に対する効果を示す。
【００７５】実施例２〜６で製造した組成物について、
アルミニウム、ガラス、ポリアクリ―ト、ポリカ―ボネ
―ト、ポリ塩化ビニルおよびコンクリ―トに対するプラ
イマ―を用いない剥離（ｐｅｅｌ）接着をＷＰＳＴＭ
Ｃ−１２８によって試験した。この際、ＲＴＶ組成物
は、７２℃、５０％の相対湿度で１４日間硬化させたも
のと、１４日間硬化させた後７日間水に漬けたものにつ
いて試験した。結果は表１に示す。 実施例２ 実施例２では、３０ｍｍワ―ナ―‐プライデラ―（
Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）二軸式エクスト
ル―ダ―を用いた本発明の組成物の連続製造を例示する
。
アルミニウム、ガラス、ポリアクリ―ト、ポリカ―ボネ
―ト、ポリ塩化ビニルおよびコンクリ―トに対するプラ
イマ―を用いない剥離（ｐｅｅｌ）接着をＷＰＳＴＭ
Ｃ−１２８によって試験した。この際、ＲＴＶ組成物
は、７２℃、５０％の相対湿度で１４日間硬化させたも
のと、１４日間硬化させた後７日間水に漬けたものにつ
いて試験した。結果は表１に示す。 実施例２ 実施例２では、３０ｍｍワ―ナ―‐プライデラ―（
Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）二軸式エクスト
ル―ダ―を用いた本発明の組成物の連続製造を例示する
。
【００７６】このエクストル―ダ―のバレル１に、オク
タメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４ ）であらかじ
め処理してあるヒュ―ムドシリカ１６部を連続的に加え
た。またこのバレル１には、シアノエチルトリメトキシ
シラン１．５０部も連続的に加えた。２５℃で１００セ
ンチポイズの粘度を有する（ＣＨ３ ）３ ＳｉＯで停
止したシリコ―ン可塑化用流体３０部とＭＤＴオイル１
０部をエクストル―ダ―のバレル８に連続的に加えた。 バレル１２には、１，３，５‐トリス（３‐トリメトキ
シシリルプロピル）イソシアヌレ―ト１．１部、ジブチ
ルスズ‐ビス‐アセチルアセトナ―ト硬化触媒０．４５
部、２，４‐ペンタンジオンキレ―ト形成性リガンド０
．４５部、およびメチルトリメトキシシラン１．５０部
を加えた。ワ―ナ―‐プライデラ―（Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）二軸式エクストル―ダ―は７５℃
の温度に保った。エクストル―ダ―のバレル１１を通し
て減圧にして空気を除去した。３０ポンド／時の速度で
ＲＴＶシ―ラントが生成した。 実施例３ シアノエチルトリメトキシシランを省略した以外は
実施例２に記載した手順を繰返した。実施例３では、１
，３，５‐トリス（３‐トリメトキシシリルプロピル）
イソシアヌレ―ト（１．１部）が唯一の接着促進剤であ
った。 実施例４ １，３，５‐トリス（３‐トリメトキシシリルプロ
ピル）イソシアヌレ―トを省略した以外は実施例２に記
載した手順を繰返した。実施例４では、シアノエチルト
リメトキシシラン（１．５０部）が唯一の接着促進剤で
あった。 実施例５ シアノエチルトリメトキシシランを省略した以外は
実施例２に記載した手順を繰返した。実施例５では、１
，３，５‐トリス（３‐トリメトキシシリルプロピル）
イソシアヌレ―ト（２．２部）が唯一の接着促進剤であ
った。 実施例６ １，３，５‐トリス（３‐トリメトキシシリルプロ
ピル）イソシアヌレ―トを省略した以外は実施例２に記
載した手順を繰返した。実施例６では、シアノエチルト
リメトキシシラン（２．２部）が唯一の接着促進剤であ
った。
タメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４ ）であらかじ
め処理してあるヒュ―ムドシリカ１６部を連続的に加え
た。またこのバレル１には、シアノエチルトリメトキシ
シラン１．５０部も連続的に加えた。２５℃で１００セ
ンチポイズの粘度を有する（ＣＨ３ ）３ ＳｉＯで停
止したシリコ―ン可塑化用流体３０部とＭＤＴオイル１
０部をエクストル―ダ―のバレル８に連続的に加えた。 バレル１２には、１，３，５‐トリス（３‐トリメトキ
シシリルプロピル）イソシアヌレ―ト１．１部、ジブチ
ルスズ‐ビス‐アセチルアセトナ―ト硬化触媒０．４５
部、２，４‐ペンタンジオンキレ―ト形成性リガンド０
．４５部、およびメチルトリメトキシシラン１．５０部
を加えた。ワ―ナ―‐プライデラ―（Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）二軸式エクストル―ダ―は７５℃
の温度に保った。エクストル―ダ―のバレル１１を通し
て減圧にして空気を除去した。３０ポンド／時の速度で
ＲＴＶシ―ラントが生成した。 実施例３ シアノエチルトリメトキシシランを省略した以外は
実施例２に記載した手順を繰返した。実施例３では、１
，３，５‐トリス（３‐トリメトキシシリルプロピル）
イソシアヌレ―ト（１．１部）が唯一の接着促進剤であ
った。 実施例４ １，３，５‐トリス（３‐トリメトキシシリルプロ
ピル）イソシアヌレ―トを省略した以外は実施例２に記
載した手順を繰返した。実施例４では、シアノエチルト
リメトキシシラン（１．５０部）が唯一の接着促進剤で
あった。 実施例５ シアノエチルトリメトキシシランを省略した以外は
実施例２に記載した手順を繰返した。実施例５では、１
，３，５‐トリス（３‐トリメトキシシリルプロピル）
イソシアヌレ―ト（２．２部）が唯一の接着促進剤であ
った。 実施例６ １，３，５‐トリス（３‐トリメトキシシリルプロ
ピル）イソシアヌレ―トを省略した以外は実施例２に記
載した手順を繰返した。実施例６では、シアノエチルト
リメトキシシラン（２．２部）が唯一の接着促進剤であ
った。
【００７７】以下の表１で、（ＡＭＢ）は７２℃、５０
％の相対湿度で１４日間の硬化を示し、（ＷＥＴ）は７
２℃、５０％の相対湿度で１４日間の硬化後７日間水に
漬けることである。「ＡＮＯＤ．ＡＬＵＭ．」はアノ―
ド処理したアルミニウムを意味し、「ＰＶＣ」はポリ塩
化ビニルを示す。「ＰＰＩ」はポンド／インチを意味し
、「％ＣＯＨ．ＦＡＩＬ」は凝集破壊％を意味する。
％の相対湿度で１４日間の硬化を示し、（ＷＥＴ）は７
２℃、５０％の相対湿度で１４日間の硬化後７日間水に
漬けることである。「ＡＮＯＤ．ＡＬＵＭ．」はアノ―
ド処理したアルミニウムを意味し、「ＰＶＣ」はポリ塩
化ビニルを示す。「ＰＰＩ」はポンド／インチを意味し
、「％ＣＯＨ．ＦＡＩＬ」は凝集破壊％を意味する。
【００７８】
【表１】
表１に挙げたデ―タが示しているように、シアノ官能性
のポリアルコキシシラン接着促進剤とイソシアナト官能
性のポリアルコキシシラン接着促進剤を両方とも使用す
ると、シアノ官能性のポリアルコキシシラン接着促進剤
かイソシアナト官能性のポリアルコキシシラン接着促進
剤のいずれか一方を単独の接着促進剤として含有するＲ
ＴＶ組成物と比べてプライマ―を使わないときの接着特
性が改良されたＲＴＶシリコ―ン組成物が得られる。 実施例７ 実施例２を繰返した。ただし、２５℃で１００セン
チポイズの粘度を有する「Ｍ」［すなわち、（ＣＨ３
）３ ＳｉＯ１／２ ］で停止したポリジメチルシリコ
―ン流体を３０部使用し、ＭＤＴ流体は使用しなかった
。ｐｅｅｌ接着試験結果を表２に示す。
のポリアルコキシシラン接着促進剤とイソシアナト官能
性のポリアルコキシシラン接着促進剤を両方とも使用す
ると、シアノ官能性のポリアルコキシシラン接着促進剤
かイソシアナト官能性のポリアルコキシシラン接着促進
剤のいずれか一方を単独の接着促進剤として含有するＲ
ＴＶ組成物と比べてプライマ―を使わないときの接着特
性が改良されたＲＴＶシリコ―ン組成物が得られる。 実施例７ 実施例２を繰返した。ただし、２５℃で１００セン
チポイズの粘度を有する「Ｍ」［すなわち、（ＣＨ３
）３ ＳｉＯ１／２ ］で停止したポリジメチルシリコ
―ン流体を３０部使用し、ＭＤＴ流体は使用しなかった
。ｐｅｅｌ接着試験結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
Claims (11)
- 【請求項１】 （Ａ）２５℃で約１００〜約１，００
０，０００センチポイズの粘度を有するポリジオルガノ
シロキサン１００重量部（ただし、各ポリマ―鎖末端の
ケイ素原子は少なくとも２個のアルコキシ基で停止して
いる）と、（Ｂ）一般式 【化１】 ［式中、Ｒ６ はＣ（１−１８）の一価の炭化水素基お
よび置換された一価の炭化水素基の中から選択され、Ｒ
７ 、Ｒ８ およびＲ９ は水素、Ｒ６ 、ＯＲ６ 、
−Ｓｉ（Ｒ６ ）３ 、−ＯＳｉ（Ｒ６ ）３ 、アリ
―ル、アシルおよびニトリルより成る群の中から選択さ
れる同一かまたは異なる一価の基である］を有するジオ
ルガノスズビスβ‐ジケトナ―ト縮合触媒の有効量と、
（Ｃ）式 【化２】 ［式中、Ｒ３ およびＲ４ は各々独立して、炭素原子
を１〜約１８個有する一価の炭化水素基または置換され
た炭化水素基であり、ａは約０から約２までの範囲の数
であり、Ｚは飽和、不飽和または芳香族のシアノ官能化
された炭化水素基である］を有するシアノ官能性のポリ
アルコキシシラン約０．１〜約３重量部と、（Ｄ）式【
化３】 ［式中、ＧはＲ１０基、式 【化４】 の基、スチリル基、ビニル基、アリル基、クロロアリル
基およびシクロヘキセニル基の中から選択され、Ｒ１０
はＣ１−８ の一価の炭化水素基またはシアノアルキル
基であり、Ｒ１１はＣ１−８ の一価の炭化水素基また
はシアノアルキル基であり、Ｒ１２はアルキレンアリ―
レン、アルキレンおよびシクロアルキレンならびにハロ
ゲン化されたアルキレンアリ―レン、アルキレンおよび
シクロアルキレンの中から選択されるＣ２−１２の二価
の炭化水素基であり、ｂは０から３までで変化する］を
有するイソシアナト官能性のアルコキシシラン約０．１
〜約２．０重量部と、（Ｅ）（ｉ）式 Ｒ１３ＳｉＯ３／２ を有するモノアルキルシロキシ単位、もしくは式ＳｉＯ
４／２ のシロキシ単位、またはこのような単位の混合物５〜６
０モル％と、（ｉｉ）式 （Ｒ１３）３ ＳｉＯ１／２ を有するトリアルキルシロキシ単位１〜６モル％と、（
ｉｉｉ）式 （Ｒ１３）２ ＳｉＯ２／２ を有するジアルキルシロキシ単位３４〜９４モル％とか
らなるポリシロキサン可塑化用流体約１〜約５０重量部
［ただし式中、Ｒ１３は炭素原子を約１〜約１３個含有
する置換または非置換の炭化水素基であり、このポリシ
ロキサンはケイ素に結合したヒドロキシル基を約０．１
〜約２重量％含有している］と、（Ｆ）充填材０〜約４
０重量部と、（Ｇ）一般式 【化５】 ［式中、Ｒ７ 、Ｒ８ およびＲ９ はすでに定義した
通りである］を有するβ‐ジケトン約０〜約５重量部と
、（Ｈ）ポリアルコキシシラン架橋剤０〜約１０重量部
とを含む、プライマ―を使用しない接着特性が改良され
た一液型室温硬化性シリコ―ン組成物。 - 【請求項２】 ポリジオルガノシロキサンが、一般式
【化６】 ［式中、ＲおよびＲ２ は各々独立して、置換または非
置換のＣ（１−１５）の一価の炭化水素基であり、Ｒ１
はアルキル基、アルキルエ―テル基、アルキルエステ
ル基、アルキルケトン基、アルキルシアノ基の中から選
択されるＣ（１−８） の脂肪族有機基またはＣ（７−
１３）のアラルキル基であり、ｎは約５０から約２５０
０までの範囲の整数であり、ｂは０または１の整数であ
る］を有する、請求項１記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項３】 Ｒ１３がメチルである、請求項１記載
の室温硬化性組成物。 - 【請求項４】 縮合触媒がジ（ｎ‐ブチル）スズビス
（アセチルアセトナ―ト）である、請求項１記載の室温
硬化性組成物。 - 【請求項５】 シアノ官能性のポリアルコキシシラン
がβ‐シアノエチルトリメトキシシランである、請求項
１記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項６】 イソシアナト官能性のポリアルコキシ
シランが、１，３，５‐トリストリメトキシシリルプロ
ピルイソシアナ―トまたはビス‐１，３‐トリメトキシ
シリルプロピルイソシアヌレ―トである、請求項１記載
の室温硬化性組成物。 - 【請求項７】 ポリアルコキシシラン架橋剤がメチル
トリメトキシシランである、請求項１記載の室温硬化性
組成物。 - 【請求項８】 充填材が強化用充填材である、請求項
１記載の室温硬化性組成物。 - 【請求項９】 β‐ジケトンが約０．２〜約０．８部
の範囲の量で存在する、請求項１記載の室温硬化性組成
物。 - 【請求項１０】 シアノ官能性のポリアルコキシシラ
ンが約０．３〜約１重量部の範囲の量で存在し、イソシ
アナト官能性のポリアルコキシシランが約０．２〜約１
重量部の範囲の量で存在する、請求項１記載の室温硬化
性組成物。 - 【請求項１１】 （Ａ）式 【化７】 ［式中、Ｒ、Ｒ１ およびＲ２ は各々メチル基であり
、ｎは約５０から約２５００までの範囲の整数であり、
ｂは０または１の整数である］を有するポリジオルガノ
シロキサン１００重量部と、（Ｂ）ジ（ｎ‐ブチル）ス
ズビス（アセチルアセトナ―ト）約０．２〜約０．４重
量部と、（Ｃ）β‐シアノエチルトリメトキシシラン約
０．３〜約０．７重量部と、（Ｄ）１，３，５‐トリス
トリメトキシシリルプロピルイソシアナ―ト約０．３〜
約０．７重量部と、（Ｅ）（ｉ）式 Ｒ１３ＳｉＯ３／２ を有するモノアルキルシロキシ単位、もしくは式ＳｉＯ
４／２ のシロキシ単位、またはこのような単位の混合物５〜６
０モル％と、（ｉｉ）式 （Ｒ１３）３ ＳｉＯ１／２ を有するトリアルキルシロキシ単位１〜６モル％と、（
ｉｉｉ）式 （Ｒ１３）２ ＳｉＯ２／２ を有するジアルキルシロキシ単位３４〜９４モル％とか
らなるポリシロキサン可塑化用流体約１０〜約３０重量
部［ただし式中、Ｒ１３はメチル基であり、このポリシ
ロキサンはケイ素に結合したヒドロキシル基を約０．１
〜約２重量％含有している］と、（Ｆ）ヒュ―ムドシリ
カ充填材約５〜約４０重量部と、（Ｇ）２，４‐ヘキサ
ンジオン約０．３〜約０．５重量部と、（Ｈ）メチルト
リメトキシシラン約０．５〜約１．０重量部とを含む、
プライマ―を使用しない接着特性が改良された貯蔵安定
性の一液型室温硬化性シリコ―ン組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62877690A | 1990-12-17 | 1990-12-17 | |
| US628,776 | 1990-12-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04306260A true JPH04306260A (ja) | 1992-10-29 |
Family
ID=24520252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3350503A Pending JPH04306260A (ja) | 1990-12-17 | 1991-12-11 | 一液型ｒｔｖシリコ―ン組成物用接着促進系 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0491483A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04306260A (ja) |
| KR (1) | KR920012300A (ja) |
| CA (1) | CA2055958A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017088644A (ja) * | 2015-11-02 | 2017-05-25 | 信越化学工業株式会社 | 接着促進剤、付加硬化型オルガノポリシロキサン樹脂組成物及び半導体装置 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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