JPH0431380B2

JPH0431380B2 -

Info

Publication number: JPH0431380B2
Application number: JP59229790A
Authority: JP
Priority date: 1984-10-31
Filing date: 1984-10-31
Publication date: 1992-05-26
Also published as: JPS61107352A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、ポジ型平版印刷版材料に係り、詳し
くはｏ−ナフトキノンジアジド化合物とノボラツ
ク樹脂を含有する感光層を有するポジ型平版印刷
版材料に関する。（従来技術）ポジ型平版印刷版は、親水性支持体の上にイン
キ受容性の感光層を設け、この感光層に画像露光
を行い、ついで現像することにより画像部を残し
て非画像部を除去し、画像部をインキ受容性の感
光層で構成するとともに、除去した感光層の跡の
非画像部に親水性である支持体表面を露出させた
ものである。そして、版面を水で湿して画像部で
水をはじき、非画像部を水で濡らすことによつて
画像部に親油性のインキを転移させこれを被転写
物に転写する、いわゆる水と油の反発を利用して
印刷を行う版である。したがつて、支持体として
は、水に湿されるために親水性、保水性に優れて
いるとともに、印圧を受ける画像部を形成する感
光層との接着性が良く、印刷版の画像部が湿し水
に含まれる例えばイソプロパノール、インク盛り
用のインク、整面液等の薬品に対する耐処理薬品
性の良いものでなくてはならない。また、感光層
としては、インキ受容性、露光に対する高感度等
を有するとともに、最も大切なこととして高耐刷
力を備えていなければならない。これらのことを満足させるためには、支持体と
してはアルミニウム板が最も優れており、広く一
般に使用されている。このアルミニウム板は上記
の親水性、保水性向上のために表面処理が施され
る。この表面処理法としては、機械的に粗面化す
る、いわゆるボールグレイニング、ワイヤーグレ
イニング、ブラシグレイニング法も行なわれてい
るが、アルミニウム版表面に均一で緻密な砂目形
状を形成することができるものとして塩酸浴、硝
酸浴等で直流あるいは交流電流にて電解粗面化す
る電解粗面化法が広く用いられている。そして電
解粗面化されたアルミニウム板表面はそのままで
は印刷版として使用されたときの耐摩耗性や耐処
理薬品性、さらには保水性に劣り使用に耐えない
ので陽極酸化処理が施される。このように陽極酸
化処理されたアルミニウム板はそのままでも平版
印刷版用の支持体として使用できるが、さらに、
熱水による封孔処理、ケイ酸塩による封孔処理等
の表面処理を行なつて平版印刷版用の支持体にす
ることもでき、この封孔処理を行なつた支持体を
用いて感光層との接着性をコントロールすること
が特開昭56−150595号公報に記載されている。ところで、このような支持体に設けられる感光
層をｏ−ナフトキノンジアジド化合物及びノボラ
ツク樹脂を含む感光性塗布液の塗布により形成す
ることはすでに知られているところである。ま
た、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物としてポリ
ヒドロキシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジド化
合物を使用することにより、その感光層中での結
晶の析出を防止し、保存性を向上したり、アルミ
ニウム板支持体との接着性、耐処理薬品性、現像
性等を改良することもすでに知られている。例え
ば特公昭43−28403号公報に記載されている如く、
ピロガロールとアセトンの重縮合樹脂のｏ−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸エステルを使用した
例、例えば特開昭55−76346号公報に記載されて
いるように、ピロガロール、レゾルシンの混合物
とアセトンとの重縮合樹脂のｏ−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステルを用い、現像性をコン
トロールする例、例えば特開昭56−1044号公報、
同56−1045号公報に記載されているように多価フ
エノールとベンズアルデヒド、アセトアルデヒド
の重縮合樹脂を用い、現像性、耐処理薬品性の改
良を試みた例が示される。しかしながら、本発明者等がこれらポリヒドロ
キシフエノールのケトン又はアルデヒド類の重縮
合樹脂ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テルを用いて種々研究を重ねた結果、つぎのよう
な問題点が明らかになつた。一般に、ポジ型平版印刷版を作成する方法とし
ては、種々の複数の絵柄、文字原稿をベースに貼
り込んで一枚のポジフイルムを作成し、つづいて
このフイルムを平版印刷版材料の感光層にあてが
つて紫外線で露光し、さらにこの露光したものを
現像液で現像処理して印刷版にすることが行なわ
れている。この際さらに高耐刷性能が望まれる場
合にはバーニング処理によつて画像部の感光層を
熱硬化させる。ところが、従来のポリヒドロキシ
フエノールのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹
脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ルからなる感光層に上記のポジフイルムをあてが
つて露光すると、使用したポジ原稿に貼り込んだ
種々のフイルムベースのエツジ部が画像部のよう
に強くはないがこれと同じように露光され感光性
層が半露光状態で版面に残り、これが版上に強く
接着していて現像液により容易には除去されない
で残つてしまう。そしてこの版を使用して印刷し
たとき印刷物に汚れが発生する。このようにして
生じた貼り込み跡は、一般にポジ型平版印刷版に
使用されている、いわゆる無公害消去液（劇薬で
あるフツ酸を含まない）では完全には消去させる
ことができない。その結果、実際の印刷では印刷
物のヤレの発生などの故障を起こしている。上記
の貼り込み跡は、一般に良く行われている耐刷力
を向上させるためのバーニング処理をした場合、
より顕著に起こり、実際の印刷の使用には耐えら
れなくなつている。また感光層に従来のポリヒドロキシフエノール
のケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂のｏ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステルを用いる
と、特開昭56−162693号公報に記載されている陽
極酸化皮膜量25mg／ｄm²から50mg／ｄm²のアルミ
ニウム板を適用しても、印刷版上の網点面積を小
さく再現するいわゆる点減り効果を大きくするこ
とが期待できず実効感度を大きくできない問題も
あつた。このように点減り効果が多く期待できな
いと印刷版の網点が大きくなるので鮮明な印刷物
を作成することが出来なくなる。また、上記従来
の樹脂物を用いると現像性、特に使用した現像
液、すなわち疲労現像液に対する現像性も良いと
いうわけでなく、これが悪いと感光層を除去した
非画像部に感光物が残留し、これはインクに対し
て親和性を有するのでインクが付着し易くなり、
その結果印刷物の地汚れを発生させることにな
る。さらに、上記従来の樹脂物を用いると、一枚
のフイルムの上に貼り込んだフイルムの位置を明
示するために露光した後に感光層に含まれる染料
を退色させる可視画性能の向上も多くは期待でき
ないという問題があつた。以上のことより、ポリヒドロキシフエノールの
ケトン又はアルデヒドのｏ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステルを用いる感光層の上記の諸
問題を解決できるような改善が望まれていた。（発明が解決しようとする問題点）本発明の第１の目的は、印刷版上の網点の点減
り効果の大きい、実効感度を向上したポジ型平版
印刷材料を提供することにある。第２の目的は貼
り込み跡を現像液で除去しやすく、この除去され
ない貼り込み跡は劇薬を含まない一般の消去液で
容易に消去できるようなポジ型平版印刷版材料を
提供することにある。本発明の第３の目的は、疲労現像液での現像性
が良く、印刷で地汚れを起こさないポジ型平版印
刷版材料を提供することにある。本発明の第４の目的は、耐処理薬品性や耐刷性
を実際に影響を与える程度には害さない平版印刷
版を与えるポジ型平版印刷版材料を提供すること
にある。本発明の第５の目的は、露光可視画性能の優れ
たポジ型平版印刷版材料を提供することにある。（問題点を解決するための手段）本発明者は鋭意研究を重ねた結果、従来の上記
感光物は比較的分子量が大きいことにより上記の
種々の問題が起こることを見い出し、砂目立てし
陽極酸化皮膜量25〜50mg／ｄm²に陽極酸化したア
ルミニウム板上に後述の一定範囲の分子量を有す
るポリヒドロキシフエノールとケトン又はアルデ
ヒドとの重縮合樹脂のｏ−ナフトキノンジアジド
スルホン酸エステル及びノボラツク極脂を含有す
る感光層を設けることにより上記各目的を達成で
きることを見い出して本発明に至つたものであ
る。したがつて、本発明のポジ型平版印刷版材料は
砂目立てされた表面を陽極酸化皮膜量25〜50mg／
ｄm²に陽極酸化したアルミニウム板上に、〔Ａ〕数平均分子量3.00×10²から2.00×10³、
重量平均分子量が5.00×10²から4.00×10³のポ
リヒドロキシフエノールとケトン又はアルデヒ
ドとの重縮合樹脂のｏ−ナフトキノンジアジド
スルホン酸エステル〔Ｂ〕ノボラツク樹脂を含有する感光層を有することを特徴とするもの
である。次に本発明を詳細に説明する。本発明のポジ型平版印刷版材料は、砂目立てさ
れた表面を陽極酸化皮膜量25〜50mg／ｄm²に陽極
酸化したアルミニウム板を用うることを特徴とす
るが、上記のように陽極酸化皮膜量（以下、単に
AD量と呼ぶ）範囲25〜50mg／ｄm²を達成するた
めには、特別の陽極酸化処理条件を必要とするも
のではなく、従来周知の陽極酸化処理条件におい
て、例えば処理時間を長くするか、あるいは電流
密度を高めてやる時、従来周知の陽極酸化処理条
件を多少強めてやることにより実施し得る。例えば硫酸水浴液中で行なう場合には、濃度10
〜20％、浴温10〜30℃、電圧15〜20V、電流密度
１〜2A／ｄm²、時間２〜10分で、またリン酸水
浴中で行なう場合には濃度１〜30％、浴温20〜70
℃、電圧20〜50V、電流密度１〜2A／ｄm²、時
間0.5〜10分の範囲で一般には実施し得るが、本
発明はこれらの陽極酸化処理条件により限定され
るものではなく、形成されたAD量が25〜50mg／
ｄm²であることが条件である。 AD量が25mg／ｄm²未満の場合には、目的とす
る点減り効果が小さく、従つて実効感度が低いた
めに本発明の目的を達成し得ない。一方、AD量
が50mg／ｄm²以上の場合には点減り効果は大きい
が、その他の製版性能へ悪影響を及ぼすために実
用的に有利な条件で製版作業をするのが困難かあ
るいは不可能である。例えば微小点、細線の再現
が不十分であるとか、また感光層の接着性あるい
は吸着性が異常に高まるために通常の現像条件で
は十分な現像が行われず、その結果印刷時に非画
像線部が汚れ易くなる等の好ましくない結果を与
える。本発明の平版印刷版材料に使用されるアルミニ
ウム板としては、純アルミニウム板又はアルミニ
ウムを主成分とする。アルミニウム板又はアルミ
ニウム合金板（以下単にアルミニウム板という）
の表面は、油脂、サビ、ゴミ等により汚染されて
いるので、電解粗面化に先立ちアルミニウム板を
常法にしたがつて油脂洗浄を行つておくのが望ま
しい。例えば、トリクレン、シンナーなどによる
溶剤脱脂、クロシンとトリエタノールアミンなど
によるエマルジヨン脱脂、濃度１〜10％の苛性ソ
ーダ水溶液に20〜70℃で５秒〜10分浸漬し、脱脂
のみでは除去できない汚れ、自然酸化皮膜を除去
し、ついで濃度10〜20％の硝酸又は硫酸水溶液に
10〜50℃で５秒〜５分浸漬し、アルカリエツチン
グ後、中和及びスマツトの除去を行う方法等が挙
げられる。本発明に使用されるアルミニウム板の粗面化方
法としては、一般に公知のブラシ研磨法、ボール
研磨法、電解研磨法、科学研磨法が適用されるが
電解粗面化方法が好ましく、また、電解粗面化を
する際の浴としては塩酸浴、硝酸浴の使用が好ま
しいが、より好ましくは硝酸を主成分とするもの
である。電解粗面化法としては、例えば特開昭53−
67507号公報には、硝酸系電解液の浴中で特殊交
流波形を用いて電解粗面化処理をする方法で任意
の砂目形状を得ることができることが記載されて
いる。また、特開昭56−47041号公報には電解粗
面化処理された表面に生成したスマツトをアルカ
リ等によりエツチングすると、形成された砂目が
破壊され、電解粗面化処理により向上させた保水
性及び耐刷力を低下させてしまうことがあるが、
電解粗面化処理の際硝酸を主とした浴を用いるこ
とによりこれらの問題を解決することができるこ
とが示されている。また、その際の製造法として
電圧２〜30ボルト電流密度10〜80A／ｄm²、電気
量100〜18000クーロン／ｄm²の条件が好ましいと
記載されている。また、特開昭57−170797号公報
には、本機用ポジ型平版印刷版の支持体としては
優れた保水性や高耐刷力を要求されるため、ピツ
トの径が均一にそろつており、しかも深い砂目形
状のものが望まれるが、その粗面化方法としては
電解粗面化法が好ましく、特に硝酸浴により電解
粗面化したものが上記保水性、高耐刷力を満足さ
せることができる、と記載されている。その製造
方法としては好ましくは交流を用い、硝酸濃度は
0.1〜0.5モル／、好ましくは0.2〜0.4モル／、
温度は20〜45℃、好ましくは25〜40℃、電流密度
は20〜200A／ｄm²、時間は10秒〜３分の範囲か
ら選ばれる、と記載されている。硝酸浴による電解粗面化方法は、上記方法も好
ましいが、最も好ましい方法として特開昭55−
25381号公報に記載されている方法である。具体
的には、正弦波交流電流をサイリスタで位相制御
した電流を用い、位相制御角を通常10〜170度、
最も好ましくは90〜150度の範囲にしたものであ
る。サイリスタで位相制御した電流は直接あるい
は常法にしたがつて変圧器を通した後に電解粗面
化に用いられる。電解浴としては硝酸を５〜30g／含有する水
溶液又は塩化水素を５〜25g／と硝酸を５〜
30g／含有する水溶液である。また電流密度
（所要電流／電極密度）は20〜200A／ｄm²の範囲
であることが好ましい。時間はあまり短過ぎても
長過ぎても好適なアルミニウム板を得られないの
で10〜170秒の間の範囲にあることが好ましい。
この所要時間は極めて短く、したがつて高い生産
性を期待することができる。なお、温度は35℃未
満、好ましくは20〜30℃の範囲が良い。上記の如く硝酸浴による電解粗面化法によつて
得られるようなアルミニウム板を使用した平版印
刷版のように、高耐刷力、耐処理薬品性の優れた
ものほど上記の貼り込み跡の消去を困難にする傾
向にあるので、本発明における一定範囲のポリヒ
ドロキシ化合物を用いる意味が大きくなる。他の機械的方法、例えばボールグレイニング
法、ワイヤーグレイニング法、ブラシグレイニン
グ法、その他化学的方法、例えばアルカリエツチ
ング等で得られたアルミニウム板は本発明に用い
られる感光層の樹脂に対する接着性においてかな
りの程度で劣り、したがつてこれらの機械的又は
化学的処理を施されたアルミニウム板を用いた平
版印刷版は、上記貼り込み跡の消去性の問題は少
ない。しかしながら、耐刷力、保水性の点で、硝
酸浴による電解粗面化を施したものに比べ著しく
劣つている。上記のようにして得られた電解粗面化されたア
ルミニウム板の表面に生成するスマツトを除去す
るため必要に応じて水洗及びアルカリエツチング
などの処理をすることも一般的に好ましい。例え
ば特公昭48−28123号公報に記載されているアル
カリエツチング法、特開昭53−12739号公報に記
載されている硫酸デスマツト法による処理方法が
挙げられる。電解粗面化法等により粗面化された表面は、従
来公知の例えば特公昭46−26521号公報に示した
如くリン酸浴にて行なう方法、特公昭40−764号
公報に示した如く硫酸および蓚酸を含む浴で行な
う方法、その他にクローム酸、スルフアミン酸等
の浴で行なう方法、などによつて陽極酸化処理を
行なう。本発明においては、前記のように硝酸浴による
電解粗面化処理を施したアルミニウム板をさらに
必要に応じて熱水により封孔処理を行うことも好
んで用いられる。本発明に使用されるポリヒドロキシフエノール
とケトン又はアルデヒドとの重縮合樹脂のｏ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステル化合物は
以下に示すような化合物である。幹ポリマーのモノマーであるポリヒドロキシフ
エノールとしては、カテコール、（メチル）レゾ
ルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログ
ルシン等が好ましく用いられる。また、より好ま
しくはピロガロールである。ケトン又はアルデヒ
ドとしては、アセトン、ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアル
デヒド等が好ましく用いられ、より好ましくはア
セトンである。ポリヒドロキシフエノールとケトン又はアルデ
ヒドとの重縮合樹脂の合成法としては、一般に公
知の方法が適用され、ポリヒドロキシフエノール
とケトン又はアルデヒド類、又は必要に応じて適
当な溶媒に溶解させ、塩酸、オキシ塩化リン、蓚
酸等の適当な酸のもとに重縮合を起こさせ重合体
を得る。重縮合条件としては、公知の方法に比較
し、重合初期から高温にて重縮合反応する合成法
が好ましく用いられる。例えば触媒である、塩
酸、硫酸、蓚酸、オキシ塩化リン等の酸をポリヒ
ドロキシフエノールとケトン又はアルデヒド化合
物、必要に応じて使用する溶媒、例えばジオキサ
ン、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラ
ン、水の混合物中に滴下すると同時に還流の定常
状態にもつてゆく処方が好ましく用いられる。これらの方法で得る上記ポリヒドロキシ系高分
子化合物の分子量は、GPC法による（ポリスチ
レン標準）数平均分子量Mnでは3.00×10²〜2.00
×10³、重量平均分子量Mwでは5.00×10²〜4.00
×10³が用いられ、より好ましくはMnが4.00×
10²〜1.50×10³、Mwが7.00×10²〜3.00×10³、さ
らに好ましくはMn5.00×10²〜1.10×10³、Mwが
8.00×10²〜2.00×10³である。 Mnが2.00×10³より大きくかつMwが4.00×10³
より大きいポリヒドロキシフエノール重合体のｏ
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを使
用した場合は、ポジ原稿フイルムのフイルムエツ
ジ跡、いわゆる貼り込み跡が顕著に残存し、一般
のポジ平版印刷版材料用消去液では簡単に消去す
ることは難しい。一方、Mnが3.00×10²より小さくかつMwが
5.00×10²より小さいポリヒドロキシフエノール
重合体のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルを使用した場合は、現像性の向上、貼り込
み跡の現像液による除去、その消去液による消去
の効果は顕著であるものの、現像液の過度の除去
性が発揮されて画像部の損失を招き、また画像部
の耐処理薬品性が悪くなる傾向にあり、好ましく
はない。これらの適度の現像性、耐処理薬品性の
両方を満足できるポリヒドロキシフエノール重合
体の好ましい例は、上記分子量範囲のレゾルシン
ベンズアルデヒド樹脂、メチルレゾルシンベンズ
アルデヒド、ピロガロール・アセトン樹脂であ
り、より好ましくはピロガロール・アセトン樹脂
である。これらポリヒドロキシフエノール重合体のｏ−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルはつぎ
に示す合成法により容易に得られる。ポリヒドロキシフエノールの重合体を適当な溶
媒、例えばジオキサン等に溶解させてこれにｏ−
ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドを投
入し、炭酸アルカリを当量点まで滴下することに
より容易にエステル化し、合成される。このエステル化体のOH基に対するｏ−ナフト
キノンジアジドスルホン酸クロライドの縮合率は
（OH基１個に対する％）20〜80％が好ましく、
より好ましくは25〜70％、さらに好ましくは30〜
60％である。このエステル化体の分子量は、OH基の縮合率
により若干変動するが、概してOH基の縮合率20
モル％から70モル％のエステル化体については、
Mnが5.00×10²〜2.60×10³でMwが7.00×10²〜
4.80×10³が好ましく、より好ましくはMnが6.00
×10²〜2.40×10³でMwが9.00×10²〜4.00×10³で
ある。さらに好ましくはMnが7.00×10²〜2.10×
10³でMwが1.00×10²〜3.60×10³である。このエステル化体の感光層中における含有量
は、その種類によつても異なるが、概して５〜40
重量％が好ましく、より好ましくは10〜30重量％
である。本発明に用いられる〔Ｂ〕ノボラツク樹脂は、
アルカリ可溶性ノボラツク樹脂が好ましく用いら
れる。例えばフエノールホルマリンノボラツク樹
脂、ｍ−クレゾールホルマリンノボラツク樹脂、
ｐ−クレゾールホルマリンノボラツク樹脂、ｍ−
クレゾール・ｐ−クレゾール混合ホルマリンノボ
ラツク樹脂、ｐ−tert−ブチルフエノール−ホル
ムアルデヒド樹脂、フエノール変性キシレン樹脂
及び特開昭55−57841号公報に記載されているフ
エノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール混合
のホルマリンノボラツク樹脂等が好ましく用いら
れる。上記のノボラツク樹脂のうち、より好ましくは
比較的分子量が大きいｍ−クレゾール・ｐ−クレ
ゾール混合ホルマリンノボラツク樹脂、フエノー
ル・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール混合ホルマ
リンノボラツク樹脂が綜合的に優れた性能を示
し、好ましく用いられる。また、さらに好ましく
は、フエノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾー
ル混合ホルマリンノボラツク樹脂である。上記ノボラツク樹脂の分子量は（ポリスチレン
標準）好ましくは数平均分子量Mnが8.00×10²〜
5.00×10³、重量平均分子量Mwが3.00×10³〜2.00
×10⁴、より好ましくはMnが1.00×10³〜3.00×
10³、Mwが5.00×10³〜1.50×10⁴である。上記ノボラツク樹脂の感光層全組成物中に含ま
れる含有量は、その種類によつても異なるが60〜
95重量％が好ましく、より好ましくは70〜90重量
％である。本発明をポジ型平版印刷版材料として供給する
にあたつては、その外、露光可視画付与剤及び色
素が一般的に添加される。露光可視画付与剤とし
ては、露光により酸を発生する物質、色素として
はこの酸と塩を形成する化合物を用いるのが一般
的である。露光により酸を発生する化合物としては、下記
一般式又はで示されるトリハロアルキル又は
ジアゾニウム塩化合物が好ましく用いられる。一般式（Xaは炭素原子数１〜３高のトリハロアルキ
ル基、ＷはＮ，Ｓ，Se，Ｐ，ＺはＯ，Ｎ，Ｓ，
Se，Ｐ，Ｙは発色団基を有し、かつＷとＺを環
化させるに必要な非金属原子群よりなる基を示
す）一般式 Ar−N⁺ ₂X^- （Arはアリール化合物、Ｘは無機化合物の対
イオン）具体的には、例えばのトリハロアルキル化合
物としては、下記一般式，，で表される化
合物が含まれる。一般式一般式一般式（式中、Xaは炭素原子１〜３個を有するトリ
ハロアルキル基、Ｂは水素原子、又はメチル基、
Ａは置換若しくは非置換アリール基又は複素環式
基を表し、ｎは０，１又は２である）具体的例示化合物としては、一般式としては等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化
合物、特開昭54−74728号公報に記載されている
２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチ
リル）−１，３，４−オキサジアゾール化合物等
が挙げられる。また、一般式，の化合物としては、特開昭
53−36223号公報に記載されている４−（２，４−
ジメトキシ−４スチリル）−６−トリクロルメチ
ル−２−ピロン化合物、２，４−ビス−（トリク
ロルメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−
トリアジン化合物、２，４−ビス−（トリクロル
メチル）−６−Ｐ−ジメチルアミノスチリル−Ｓ
−トリアジン化合物等が挙げられる。一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露光に
よつて強力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩
が好ましく、対イオン部分としては無機化合物の
対イオンが推奨される。具体例としては、ジアゾ
ニウム塩のアニオン部分がフツ化リンイオン、フ
ツ化ヒ素イオン、フツ化アンチモンイオン、塩化
アンチモンイオン、塩化錫イオン、塩化ビスマス
イオン及び塩化亜鉛イオンの少なくとも１種であ
る芳香族ジアゾニウム塩であり、好ましくはパラ
ジアゾフエニルアミン塩である。上記露光可視画付与剤の全感光層組成物中の含
まれる量は0.01〜20重量％、好ましくは0.1〜20
重量％、より好ましくは0.2〜10重量％である。これらトリハロアルキル基を有する化合物を感
光層に添加するとその添加のないものに比べ、ポ
リヒドロキシ樹脂の分子量変化による消去性の良
悪の変化がより顕著になり、興味深い。しかしそ
の因果関係は明らかではない。一方色素としては一般に公知の酸により塩を形
成する化合物であればいずれでも使用可能であり
例えばトリフエニルメタン系染料、シアニン染
料、ジアゾ染料、スチリル染料等が挙げられる。
具体的にはビクトリアピユアブルーBO、エチル
バイオレツト、クリスタルバイオレツト、ブリリ
アントグリーン、ベイシツクフクシン、エオシ
ン、フエノールフタレイン、キシレノールブル
ー、コンゴーレツド、マラカイトグリーン、オイ
ルブルー＃603、オイルピンク＃312、クレゾール
レツド、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフ
エニルイミノナフトキノン、ロイコマラカイトグ
リーン、ロイコクリヒタルバイオレツト等が挙げ
られる。この色素の添加量は感光層の全組成物中
で約0.01〜10重量％が好ましく、より好ましくは
0.05〜８重量％である。本発明のポジ型平版印刷版材料の感光層組成物
中には、その他種々の目的に応じて各種の添加剤
を加えることができる。例えばその塗布性を向上
させるためにセルロースアルキルエーテル、フツ
素界面活性剤、シリコン化合物等の界面活性剤等
を、また増感剤として酸無水物、例えば無水グル
タール酸、無水イタコン酸、無水テトラヒドロフ
タール酸、無水フタール酸等を、また塗膜の物性
改良剤としてリン酸エステル、フタール酸エステ
ル、ポリビニルブチルエーテル等の可塑剤等を、
また画像部の印刷インキ着肉性を高めるために疎
水性置換基を有する各種添加剤、例えばパラオク
チルフエノールホルマリンノボラツク樹脂、パラ
−ｔ−ブチルフエノールホルマリンノボラツク樹
脂、パラ−ｔ−ブチルフエノールベンツアルデヒ
ド樹脂、ロジン変性ノボラツク樹脂等の変性ノボ
ラツク樹脂類、また更にこれら変性ノボラツク樹
脂のオルトナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テル（OH基のエステル化率20〜70モル％）等を
添加して用うることも可能である。これら添加剤の含有量は、その種類と目的によ
つて異なるが、概して全組成物中の0.01〜20重量
％が適当である。上記感光層組成物は、各種溶媒、例えばメチル
（エチル）セロソルブ、メチル（エチル）セロソ
ルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、
アセトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレ
ン等の塗布溶媒に溶解させた塗料を後述の砂目立
てされ、陽極酸化されたアルミニウム板の支持体
上に塗布乾燥させることにより形成される。かくして得られた平版印刷版材料の使用に際し
ては、公知の方法が適用され、ポジ型フイルムを
密着させ、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ
等で露光し、メタケイ酸ソーダ、メタケイ酸カ
リ、リン酸ソーダ、カセイソーダ等のアルカリ水
溶液にて現像され、印刷版として供給される。ま
た必要に応じてバーニング処理を施される。この
ようにして作成された平版印刷版は枚用、オフ輪
用印刷機に使用される。実施例以下本発明の実施例を説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。合成例１ピロガロール100g、アセトン1400gをウオータ
バス中にセツトした３頭コルベン中に投入し、窒
素ガスを吹き込み、窒素置換を行なつた後、オキ
シ塩化リン10gを一度に投入し、重縮合反応を行
なつた。なお、反応温度は高い方が好ましく、オ
キシ塩化リン投入と同時に還流状態になるよう
に、ウオータバスの温度を設定する。約５時間反
応後、反応液を室温まで冷却させた後、水15中
に強力に攪拌しながら徐々に投入し、生成した重
合物を沈澱させる。析出した樹脂を濾取し、水にてpHがほぼ７の
中性になるまで洗浄を行なう。濾取物は40℃以下
にて乾燥を行なう。このようにして淡かつ色状の
樹脂130gを得た。（融点175〜183℃）この樹脂の分子量をGPC（ゲルパーミネーシヨ
ンクロマトグラフイー、日立635型、カラム
Shodex A804，A803，A802の直列）にてポリス
チレンを標準として測定を行なつた。数平均分子
量Mn、重量平均分子量Mwの算出は柘植等日本
化学会誌、1972（４），800に記載の方法により、
オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷
の中心を結ぶ）方法にて行なつた。その結果、
Mnは1.14×10³、Mwは1.73×10³であつた。次にこの樹脂60gをジオキサン720mlに溶解さ
せ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル
クロライド146gを投入し、溶解後、炭酸カリ水
溶液（13Wt／Wt％）115gを滴下し、40〜50℃で
約１時間縮合反応を行なわせた後、反応液を大量
の希塩酸水中（濃塩酸13ml、水１）に投入し、
沈澱した樹脂を濾取し、乾燥した。ピロガロー
ル・アセトン樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸エステル56gの黄色粉末樹脂が得られ
た。分析の結果、OH機の縮合率は、47モル％で
あつた。ポリヒドロキシ樹脂と同様に分子量を測
定したところ、Mnは1.99×10³、Mwは2.95×10³
であつた。合成例２合成例１で得られたピロガロール・アセトン樹
脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ルの縮合率を変えるために、ｏ−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホニルクロライドの仕込量を
146gから97.2gに減量し、その他は合成例１と同
様の処方で合成し、43gのピロガロール・アセト
ン樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステル樹脂を得た。OH機の縮合率は32モル％で
あつた。合成例１と同様に分子量を測定した結
果、Mnは1.85×10³、Mwは2.85×10³であつた。合成例３合成例１のピロガロール・アセトンの量をそれ
ぞれ50g、1000g、オキシ塩化リンの量を7gに変
えて、合成例１と同様に縮合重合を行なつた。淡
かつ色粉末状樹脂66g（融点168〜175℃）が得ら
れた。合成例１と同様に分子量を測定したところ、
Mnは7.90×10²、Mwは1.10×10³であつた。次にこの樹脂を合成１と同様に同量採取し、合
成例１と同様に縮合反応を行ない、ピロガロー
ル・アセトン樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸エステル55gを得た。分析の結果、OH
基の縮合率は46モル％であつた。また、GPC測
定の結果、ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
エステル樹脂のMnは1.53×10³、Mwは1.80×10³
であつた。合成例４合成例１のピロガロール、アセトンの量を
150g、500g、キシ塩化リンの量を15gにそれぞれ
変え、合成例１と同様に縮合重合を行なつた。淡
いかつ色粉末状樹200g（融点180〜190℃）が得ら
れた。GPCにより分子量測定を行なつた結果Mn
は1.45×10³、Mwは2.83×10³であつた。次にこの樹脂を合成例２と同様に同量サンプリ
ングし、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ニルクロライドと縮合を行なわせ、ピロガロー
ル・アセトン樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸エステル樹脂42gを得た。GPCによる分
子量測定の結果、Mnは2.00×10³、Mwは3.20×
10³であつた。合成例５合成例１のピロガロール・アセトンの量を
150g、150g，オキシ塩化リンの量を20gに変え、
合成例１と同様に縮合重合を行なつた。なお、こ
の合成例５の場合は、オキシ塩化リン投入後、約
１時間室温にて縮合重合反応を行なわせ、以後温
度を上昇させ還流状態にした。約６時間反応後、合成例１と同様に水中に沈澱
させ、淡かつ色粉末状樹脂195g（融点185〜195
℃）を得た。GPCによる分子量の測定の結果、
Mnは1.70×10³、Mwは3.20×10³であつた。次にこの樹脂を合成例２と同様に同量サンプリ
ングし、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ニルクロライドと縮合を行なわせ、ピロガロー
ル・アセトン樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸エステル樹脂43gを得た。GPCによる分
子量測定の結果、Mnは2.30×10³、Mwは3.70×
10³であつた。合成例６レゾルシン43.6g、メタノール130gをウオータ
バス中にセツトした３頭コルベン中に投入し、レ
ゾルシンが溶解した後、ベンズアルデヒド39gを
加え、さらに濃塩酸0.25mlを加え、約10分後メタ
ノールが還流するように加温コントロールを行な
う。還流が始まつて約２時間後反応液を約２の
水中に滴下し、濾取し、水洗を行なつて室温に乾
燥させる。淡かつ色粉末状樹脂56gが得られた。
合成例１と同様にGPCによる分子量測定を行な
つた結果、Mnは7.80×10²、Mwは9.90×10²であ
つた。また、浸透圧法による分子量測定の結果
Mnは5.80×10²であつた。次にこの樹脂66gをジオキサン720mlに溶解さ
せ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル
クロライド90gを投入し、溶解後、炭酸カリ水溶
液（13Wt／Wt％）213gを滴下し、40〜50℃で約
１時間反応させた後、合成例１と同様に大量の希
塩酸水中に投入し、濾取し、132gのレゾルシ
ン・ベンズアルデヒド樹脂のｏ−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステル樹脂が得られた。
GPCによる分子量測定の結果、Mnは1.55×10³、
Mwは1.78×10³であつた。合成例７合成例６で得られたレゾルシン・ベンズアルデ
ヒド樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
エステルの縮合率を変えるために、ｏ−ナフトキ
ノンジアジド−５−スルホニルクロライドの仕込
量を90gから60gに減量し、その他は合成例６と
同様に合成した。105gの樹脂が得られた。上記と同様に分子量を測定した結果、Mnは
1.43×10³、Mwは1.60×10³であつた。比較合成例１特公昭43−28403号公報に記載されている方法
により、50gのピロガロールを350gのアセトンに
溶解し、オキシ塩化リン5gを加え、室温で24時
間反応を行なつた。反応後大量の水中に反応液を
滴下し、濾取、水洗を行なつた。 GPCによる分子量測定を行なつたところ、Mn
は2.01×10³、Mwは4.01×10³であつた。次にこの樹脂を合成例２と同様の処方によりｏ
−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロラ
イドとの縮合反応を行なわせ、ピロガロール・ア
セトン樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステルを得た。 GPCによる分子量測定を行なつたところ、Mn
は2.70×10³、Mwは4.90×10³であつた。比較合成例２合成例１のピロガロール、アセトンの量を
100g、4000g、オキシ塩化リンの量を2gに変え、
合成例１と同様にして縮合重合を行なつた。約４時間反応後、大量の水中に沈澱させ、淡か
つ色の粉末ないしアメ状の樹脂90gを得た。（融
点120〜140℃） GPCによる分子量はMnが2.99×10²、Mwが
4.98×10²であつた。次にこの樹脂60gを合成例１と同様にｏ−ナフ
トキノンジアジド−５−スルホニルクロライドと
縮合させ、ピロガロール・アセトン樹脂のｏ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂40g
を得た。以下に本発明に係る陽極酸化皮膜量25〜50mg／
ｄm²に陽極酸化したアルミニウム板の製造方法な
らびに比較製造方法を記載する。（製造例）厚さ0.24mmのアルミニウム板（材質1050、調質
H16）を５％苛性ソーダ水溶液中で、60℃で１分
間脱脂処理をした後、0.3モル／の硝酸水溶液
中、30℃で交流、電流密度50A／ｄm²で30秒間電
解研磨処理を行なつた。次いで５％苛性ソーダ水
溶液中で60℃、10秒間のデスマツト処理を行なつ
た。引続いて上記のアルミニウム板を15％硫酸溶
液中で下記表１の条件にて陽極酸化処理を行な
い、表１に示された陽極酸化皮膜量の異なるアル
ミニウム板を製造した。なお、陽極酸化皮膜量測定法は、リン酸3.5ml、
無水クロム酸2g、水100mlの溶液で陽極酸化皮膜
を溶解除去し、その重量減を測定する方法によつ
た。

【表】（実施例１）前記本発明に係る製造法１により得られたアル
ミニウム板に下記の感光液をホアラーによつて塗
布し、乾燥した。（感光液）合成例１のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル樹脂１重量部フエノールとｍ−ｐ−混合クレゾールとホルム
アルデヒド共重縮合樹脂（Mn1.25×10³、
Mw1.03×10⁴、特開昭55−57841号公報の実施例
１に記載のもの） 3.5重量部２−トリクロロメチル−５−〔β−（2′−ベンゾ
フリル）ビニル〕−１，３，４−オキサジアゾー
ル 0.03重量部ビクトリアピユアーブルーBOH（保土ケ谷化学
社製） 0.1重量部ｐ−ブチルフエノール−ベンズアルデヒドノボ
ラツク樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル（OH基の縮合率50mol％、Mn9.50×
10²Mw1.39×10³） 0.09重量部メチルセロソルブ 27重量部乾燥後の感光層の塗布膜厚は24mg／ｄm²であつ
た。かくして得られたポジ型平版印刷版材料に、
厚さ100μのフイルム上に厚さ100μの網点画像の
フイルムの多数と網点チヤートを貼り込んだポジ
フイルムを密着させ、2Kwメタルハライドラン
プを用い8.0mW／ｄm²、距離1mで、時間50秒、
70秒及び100秒間の３種について露光を行つた。
いずれの試験片も露光後、直ちに詳明な画像が目
視にて判読できた。次にPS版用ポジ型現像液
“SDP−１”（小西六写真工業（株）製）の７倍
希釈液を用いて25℃、45秒間現像処理を行なつ
た。現像後、露光部は完全に溶出したが、原稿フ
イルムに網点フイルムを貼り込んだフイルムのエ
ツジ部分は赤味がかつたレジストが残存している
ことが認められた。この貼り込み跡を特開昭55−121447号公報に記
載されているラクトン、カルビトールを主溶剤と
し、フツ酸を含まない無公害消去液にて消去し
た。かくして得られた印刷原版を現像インキ盛り
を行い、貼り込み跡消去性を確認したところ完全
に消えており、さらにオフセツト印刷機（ハイデ
ルベルグGTO52）にセツトし（５％イソプロパ
ノール湿し水使用）印刷したところ、フイルムの
貼り込み跡の除去跡にインクが着肉することもな
く、ツヤとボリウムのある印刷物が20万枚得られ
た。一方、耐刷力を向上させるため、同様の方法で
現像処理した平版印刷版材料を前整面液“BC−
３”（富士フイルム社製造）で処理後250℃にて８
分間加熱することによりバーニング処理を行い強
度の高いポジ型平版印刷版を得た。次にこのポジ平版印刷版を上記印刷版と同様に
印刷機にかけて印刷を行なつたところ、貼り込み
跡の除去にインクが着肉することもなく、良好な
印刷物が30万枚得られた。次に現像性をしらべるために、上記の“SDP
−１”の７倍希釈の現像液にて前面露光した平版
印刷版材料を現像液１当たり、2.5m²現像処理
し、現像液を疲労させ、再度ポジ原稿を密着露光
した平版印刷版材料を上記と同様の条件で現像処
理をした。その結果、新鮮な７倍希釈の現像液で
処理した平版印刷版と同様、非画像部に現像不良
による汚れのない平版印刷版が得られた。また、オーバ現像による耐性をしらべるため、
上記“SDP−１”現像液の５倍希釈液で25℃、
90秒間現像処理を行なつたが、網点部、画像部の
レジストのヤラレ（損傷）等は認められなかつ
た。また耐処理薬品性（例せば５％のイソプロパノ
ール湿し水）も良好な結果を得た。上記各種評価結果を下記表２に示す。なお評価
法は後述の通りである。実施例２合成例３のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル樹脂を用いて、実施例１と同様に操作
して評価を行なつた。その結果を表２に示した。実施例３合成例４のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル樹脂ならびに本発明に係る製造法２に
より得られたアルミニウム板を用いて、実施例１
と同様に操作し同様に評価した。その結果を表２
に示した。実施例４合成例４のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル樹脂を用いて、実施例１と同様に操作
し、同様に評価した。その結果を表２に示した。実施例５合成例５のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル樹脂を用いて実施例１と同様に操作し
て同様に評価した。その結果を表２に示した。実施例６合成例５のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル樹脂および本発明に係る製造法２によ
り得られたアルミニウム板を用いて実施例１と同
様に操作し、同様に評価した。その結果を表２に
示した。比較例１合成例３のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル樹脂および比較製造法１により得られ
たアルミニウム板を用いて実施例１と同様に操作
して同様に評価した。その結果を表２に示した。比較例２合成例５のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル樹脂および比較製造法１により得られ
たアルミニウム板を用いて実施例１と同様に操作
して同様に評価した。その結果を表２に示した。比較例３比較合成例１のｏ−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステル樹脂を用いて、実施例１と同様に
操作して同様に評価した。その結果を表に示す。

【表】なお、表中実効感度は原稿網点49.1％のチヤー
トにより、50秒、70秒、100秒、140秒、200秒の
露光時間に割り振り露光し、それぞれの網点再現
をエリアダツクにより面積を測定し、10％点減り
になる露光時間（秒）を逆算する。また、耐処理
薬品性は湿し水（イソプロパノール24％）に24時
間浸漬後目視判定し、貼り込み跡消去跡の淵の汚
れは現像インク、印刷インクの着肉を目視判定し
た。表２の示す結果から明らかなように、本実施例
に使用される分子量の比較的低い一定範囲のポリ
ヒドロキシ樹脂を幹ポリマーに使用した。ｏ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂およ
び陽極酸化皮膜量25mg／ｄm²以上のアルミニウム
板を用いたポジ型平版印刷版材料は実効感度も高
く、現像性も良く、現像不良による汚れもない。
一方、フツ酸を含まない消去液でも十分にフイル
ムの貼り込み跡を消去することが可能であり、か
つこの平版印刷版材料から作成された平版印刷版
は耐刷力も優れていることがわかる。実施例７合成例２のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル樹脂および本発明に係る製造法２によ
り得られたアルミニウム板を用いて、実施例１と
同様にして同様に評価したところ、実施例１と同
様な結果が得られたが、疲労現像液による現像性
には実施例４と同様であつた。実施例８実施例１で使用したアルミニウム板に以下に示
す感光液を実施例１と同様に塗布した平版印刷版
材料について、実施例１と同様に操作して同様の
評価を行なつた。（感光液）合成例６のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル 0.8重量部フエノールとｍ−ｐ−混合クレゾールとホルム
アルデヒド共重縮合樹脂（Mn1.25×10³、
Mw1.03×10⁴、特開昭55−57841号公報の実施例
１に記載のもの） 3.7重量部２−トリクロロメチル−５−〔β−（2′−ベンゾ
フリル）ビニル〕−１，３，４−オキサジアゾー
ル 0.03重量部クリスタルバイオレツト（保土ケ谷化学社
製） 0.03重量部ｐ−ブチルフエノール−ホルマリンノボラツク
樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テル（OH基の縮合率50mol％、Mn9.5×10、
Mw1.39×10） 0.09重量部メチルセロソルブ 26重量部実施例１と同様、フイルムの貼り込んだエツジ
部の貼り込み跡の消去性も良好であり、バーニン
グ処理した印刷版においてもその消去跡にインク
が着肉する故障もなく、ツヤとボリユームのある
印刷物が30万枚得られた。実施例９実施例８で使用した合成例６の樹脂の代わりに
合成例７の樹脂を用いて、実施例８と同様に操作
して同様に評価したところ、実施例８と同様の良
い結果が得られた。比較例４比較合成例２の樹脂を使用し、実施例１と同様
の感光液で実施例１と同様にして平版印刷版材料
を作成し、実施例１と同様に操作して評価したと
ころ、実効感度、フイルムはりこみ跡の消去性は
優れていたものの、網点の着肉不良、オーバ現像
での画像部のレジストのヤラレ（浸食）が発生
し、この印刷版により印刷された印刷物は良好な
ものは得られななつた。比較例５合成例３の樹脂ならびに比較製造法２により得
られたアルミニウム板を用いて実施例１と同様に
して平版印刷版材料を作成し、実施例１と同様に
操作して評価したところ、実効感度に優れてはい
るものの網点の微小点が欠落し、通常の現像条件
では十分な現像ができず、この印刷版から印刷さ
れた印刷物は良好なものは得られなかつた。比較例６〜８実施例１、実施例５および比較例３において、
それぞれで使用した感光液の中から２−トリクロ
ルメチル−５−〔β−（2′−ベンゾイル）ビニル〕
１，３，４−オキサジアゾールを除いた感光液で
それぞれの実施例、比較例に対応させて同様に操
作して同様に評価し、それぞれ上記実施例１、実
施例５および比較例３のそれぞれに対応する比較
例６〜８についての結果を表３に示す。

【表】上記表の結果から、露光可視画付与剤を除くと
フイルムの貼り込み跡の消去性が比較的向上する
ことがわかる。すなわち、露光可視画付与剤を添
加することによつて、比較例３からわかるように
貼り込み跡の消去跡に対するインク着肉汚れが多
くなることから、貼り込み跡の消去が完全には行
われてはいないことが窺われ、これは露光可視画
付与剤の感光層への添加は貼り込み跡の消去性を
困難にするが、上記実施例では、この貼り込み跡
の消去は容易であつたことを考え併せると、感光
層に用いるポリマーヒドロキシ樹脂の分子量が大
きなものでは貼り込み跡の消去はしにくくなるこ
とがわかる。なお、露光可視画性能のない平版印刷版材料は
一般用の使用には不向きである。（発明の効果）以上説明したように、本発明によれば、砂目立
てした後陽極酸化皮膜25〜50mg／ｄm²に陽極酸化
したアルミニウム板に分子量が一定範囲のポリヒ
ドロキシフエノールとケトン又はアルデヒドとの
重縮合樹脂と、ノボラツク樹脂を含有する感光層
を形成したので、貼り込み跡が生じても現像液で
除去されやすいため残留することが少なく、これ
が残留しても劇薬を含まない一般用の消去液で容
易に消去できる。そのためこの貼り込み跡を完全
に除去した印刷版を用いて印刷された印刷物には
地汚れが発生し難い。また、感光層の上記樹脂の
適度の分子量に基づく比較的良い溶解性のため現
像性が良く、実効感度も良好であるとともに、印
刷版の画像部の耐刷性及び耐処理薬品性も実際の
印刷上は問題なく良好に保つことができる。

Claims

【特許請求の範囲】１砂目立てされた表面を陽極酸化皮膜量25〜50
mg／ｄm²に陽極酸化したアルミニウム板上に、〔Ａ〕数平均分子量が3.00×10²から2.00×10³、
重量平均分子量が5.00×10²から4.00×10³のポ
リヒドロキシフエノールとケトン又はアルデヒ
ドとの重縮合樹脂ｏ−ナフトキノンジアジドス
ルホン酸エステル〔Ｂ〕ノボラツク樹脂を含有する感光層を有することを特徴とするポジ
型平版印刷版材料。２〔Ａ〕が数平均分子量4.00×10²から1.50×
10³、重量平均分子量7.00×10²から3.00×10³のポ
リヒドロキシフエノールとケトン又はアルデヒド
との重縮合樹脂のｏ−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステルであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載のポジ型平版印刷版材料。３〔Ｂ〕がフエノールと、ｍ−クレゾール、ｐ
−クレゾール混合クレゾールからなる共縮重合樹
脂であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のポジ型平版印刷版材料。４感光層がトリハロアルキル化合物又はジアゾ
ニウム塩化合物を含有することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載のポジ型平版印刷版材料。