JPH04314054A - 平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷版の製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光性印刷板は、一般に、アルミニウム
板等の支持体上に感光性組成物を塗布し、陰画等を通し
て紫外線等の活性光線を照射し、光が照射された部分を
重合あるいは架橋させ現像液に不溶化させ、光の非照射
部分を現像液に溶出させ、それぞれの部分を、水を反発
して油性インキを受容する画像部、および水を受容して
油性インキを反発する非画像部とすることにより得られ
る。

【０００３】この場合における感光性組成物としては、
ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮
合物などのジアゾ樹脂が広く用いられてきた。一方、こ
れらのジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版を露光後現
像する際、用いられる水性アルカリ現像液組成物として
は、例えば、特開昭５１−７７４０１号に示されている
、ベンジルアルコール、アニオン性界面活性剤、アルカ
リ剤及び水からなる現像液組成物、特開昭５３−４４２
０２号に記載されている、ベンジルアルコール、アニオ
ン性界面活性剤、水溶性亜硫酸塩を含む水性溶液からな
る現像液組成物、特開昭５５−１５５３５５号に記載さ
れている、水に対する溶解度が常温において１０重量％
以下である有機溶剤とアルカリ剤と水を含有する現像液
組成物等が挙げられる。

【０００４】これらは、いずれも有機溶剤、界面活性剤
等の有機物を、現像液組成物中に含有している。しかし
ながら有機溶媒は、一般に毒性及び臭気があり、また火
災に対する危険性を持っており、さらに廃液においても
ＢＯＤ規制を受けるなどの多くの欠点を有し、コストも
高くなる。これらの有機溶媒を実質上含まない現像液組
成物により、ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版を現
像しようとする試みは特開昭５７−１９２９５２号、特
開昭５８−２７１４１号に記載されている。

【０００５】しかし、これらの現像液組成物はｏ−ナフ
トキノンジアジド化合物を感光性化合物として含むポジ
型感光性平版印刷版を現像する際に用いられており、こ
れらの実質上有機溶媒を含まない現像液組成物を用いて
、前述したジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版を現像
すると、ジアゾ樹脂が本質的にアルカリ水可溶性を有し
ていないため、残膜を生ずる事なく現像する事ができず
、さらに、未露光部が黄変する等、適正な現像性が得ら
れないという問題があった。

【０００６】一方、特開平２−１８９５４４号には、カ
ルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、スルフィ
ン酸基から選ばれた基を有する芳香族化合物を含む共縮
合ジアゾ樹脂を用いることによりジアゾ樹脂にアルカリ
水可溶性を持たせて、実質上有機溶媒を含まない現像液
での現像を可能ならしめることが記載されている。しか
しながら、実際に実質上有機溶媒を含まない現像液を用
いてこれらのジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版を現
像すると、ジアゾ樹脂が親水性であるため感光層表面の
感脂性が不足してしまう。現像後、平版印刷版は通常非
画像部の保護のためフィニッシャーにより不感脂化処理
を行う。

【０００７】不感脂化処理の目的は現像済みの平版印刷
版に付着しているアルカリ現像液成分を除去し、平版印
刷版の非画像部を水に対し親和しやすい性質に変え、さ
らにキズや汚れを防ぐ皮膜を形成することにある。しか
し感光層表面の感脂性が低いと不感脂化が画像部までお
よぶため、このような平版印刷版を印刷機にかけると画
像部にインキが着肉しにくいという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ジアゾ樹脂を含有する感光層を有する感光性平版印
刷版を、実質上有機溶媒を含まない水性アルカリ現像液
で現像処理して平版印刷版を製造する方法において現像
時の現像性がよく印刷時の着肉のよい平版印刷版の製造
方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、親水性の高いジアゾ樹脂
を用いた感光層を有する感光性平版印刷版をｐＨが１２
以上でかつ実質上有機溶媒を含有しない現像液で現像し
てもアラビアゴムの含有率が０〜５重量％のフィニッシ
ャーで不感脂化処理することにより着肉が悪くならない
ことを見出し本発明に到達した。

【００１０】すなわち本発明は支持体上にカルボキシル
基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルフィン酸
基およびリンの酸素酸基からなる群から選ばれた少なく
とも１種を有する芳香族ジアゾニウム化合物を含有する
感光層を有する感光性平版印刷版を画像露光後、２５℃
におけるｐＨが１２以上でかつ実質上有機溶媒を含まな
い水性アルカリ現像液で現像した後アラビアゴム含有率
が０〜５重量％のフィニッシャーを用いて不感脂化処理
することを特徴とする平版印刷版の製造方法である。

【００１１】以下に本発明を説明する。本発明に使用さ
れる、カルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン
酸基、スルフィン酸基およびリンの酸素酸基のうち少な
くとも一種を有する芳香族ジアゾニウム化合物の例を以
下に示す。 （Ｉ）カルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン
酸基、スルフィン酸基およびリンの酸素酸基のうち少な
くとも一種を有する芳香族化合物と下記一般式（Ａ）で
示される芳香族ジアゾニウム化合物とを構成単位として
含む共縮合ジアゾ樹脂：

【００１２】

【化１】

【００１３】式中、Ｒ１　は水素原子、置換基を有して
いてもよいアルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシエ
ステル基又はカルボキシル基を示し、好ましくは水素原
子、炭素数１〜５個のアルキル基又はヒドロキシル基を
示す。Ｒ２　は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基
を示し、好ましくは水素原子又はメトキシ基を示す。Ｒ
３　は水素原子アルキル基又はアルコキシ基を示し好ま
しくは水素原子を示す。

【００１４】Ｘ−　はアニオンを示し好ましくは脂肪族
又は芳香族スルホン酸アニオンを示しＹは−ＮＨ−，−
Ｏ−又は−Ｓ−を示す。該芳香族化合物の芳香族環とし
ては、好ましくはフェニル基、ナフチル基を挙げること
ができる。また前記のカルボキシル基、フェノール性水
酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基およびリンの酸素
酸基は芳香族環に直接結合していてもよく、連結基を介
して結合していてもよい。凍結基としては例えばエーテ
ル結合を含む炭素数１以上の基を挙げることができる。

【００１５】本発明に利用される分子中にカルボキシル
基を有する芳香族化合物の具体例としては安息香酸、ｏ
−クロロ安息香酸、ｍ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安
息香酸、フタル酸、テレフタル酸、ジフェニル酢酸、フ
ェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、３−フェノ
キシプロピオン酸、２−フェノキシプロピオン酸、２−
フェノキシブタン酸、４−（４−メトキシフェノキシ）
ブタン酸、３−（２，４−ジメチルフェノキシ）ブタン
酸、６−フェノキシヘキサン酸、フェニル酢酸、４−メ
トキシフェニル酢酸、４−メチルフェニル酢酸、フェニ
ルプロピオン酸、フェニルブタン酸、ｐ−メトキシ安息
香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、２，４−ジメチル
安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、ｐ−メトキシフェ
ニル酢酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシ
アニリノ安息香酸、４−（ｐ−メトキシベンゾイル）安
息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、４−フ
ェニルスルホニル安息香酸、サリチル酸、４−メチルサ
リチル酸、６−メチルサリチル酸、４−エチルサリチル
酸、６−プロピルサリチル酸、６−ラウリルサリチル酸
、６−ステアリルサリチル酸、４，６−ジメチルサリチ
ル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−メチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、６−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸
、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ−６−
メチル安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，
６−ジヒドロキシ−４−メチル安息香酸、４−クロロ−
２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メトキシ−２，６
−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロログルシンカルボ
ン酸、２，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、ｍ−ガロ
イル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾイル没食子酸、
ｍ−（ｐ−トルイル）没食子酸、プロトカテクオイル−
没食子酸、４，６−ジヒドロキシフタル酸、（２，４−
ジヒドロキシフェニル）酢酸、（２，６−ジヒドロキシ
フェニル）酢酸、（３，４，５−トリヒドロキシフェニ
ル）酢酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシエチル安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）
メチル安息香酸、４−（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸、４−（２，４−ジヒドロキシベンゾイル）安息
香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安息香酸、４
−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香酸、ビス（３−カ
ルボキシ−４−ヒドロキシフェニル）アミン、４−（ｐ
−ヒドロキシフェニルスルホニル）安息香酸、４−（ｐ
−ヒドロキシフェニルチオ）安息香酸等があげられる。

【００１６】本発明に利用されるフェノール性水酸基を
有する芳香族化合物の具体例としてはフェノール、（ｏ
，ｍ，ｐ）クレゾール、キシレノール、レゾルシン、２
−メチルレゾルシン、（ｏ，ｍ，ｐ）−メトキシフェノ
ール、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロログ
ルシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール
、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベンジ
ルアルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル４，
４−ジオール、１，２，４−ベンゼントリオール、ビス
フェノールＡ、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノン、４，４−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４，４−ジヒドロキシジフェニルアミン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、クミル
フェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−クロロフェノール、（ｏ
，ｍ，ｐ）−ブロモフェノール、等があげられる。

【００１７】本発明に利用されるスルホン酸基及び／又
はスルフィン酸基を有する芳香族化合物の具体例として
はベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、アニリ
ン−２−スルホン酸、４−アミノ−ｍ−トルエンスルホ
ン酸、２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−ナフ
タレンスルホン酸１−アミノ−２−ナフタレンスルホン
酸、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、７−アミ
ノ−１，３−ナフタレンジスルホン酸、２−アミノ−１
，５−ナフタレンジスルホン酸、２−スルホ安息香酸等
があげられる。

【００１８】これらは、遊離のスルホン酸又はスルフィ
ン酸であっても良いし、ナトリウム、カリウム、リチウ
ム、セシウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、
アルミニウム、亜鉛などの金属塩又は、無置換もしくは
置換アンモニウム塩であってもよい。本発明に用いられ
る分子中にリンの酸素酸基を有する芳香族化合物の具体
例としては、フェニルリン酸、フェニル亜リン酸、フェ
ニルホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸、フェニルホス
フィン酸、フェニル亜ホスフィン酸、４−ヒドロキシフ
ェニルリン酸、４−ヒドロキシフェニル亜リン酸、４−
ヒドロキシフェニルホスホン酸、４−ヒドロキシフェニ
ル亜ホスホン酸、４−ヒドロキシフェニルホスフィン酸
、４−ヒドロキシフェニル亜ホスフィン酸、４−メチル
フェニルリン酸、４−メチルフェニル亜リン酸、４−メ
チルフェニルホスホン酸、４−メチルフェニル亜ホスホ
ン酸、４−メチルフェニルホスフィン酸、４−メチルフ
ェニル亜ホスフィン酸、４−ｔ−ブチルフェニルリン酸
、４−ｔ−ブチルフェニル亜リン酸、４−ｔ−ブチルフ
ェニルホスホン酸、４−ｔ−ブチルフェニル亜ホスホン
酸、４−ｔ−ブチルフェニルホスフィン酸、４−ｔ−ブ
チルフェニル亜ホスフィン酸、４−アミノフェニルリン
酸、４−アミノフェニル亜リン酸、４−アミノフェニル
ホスホン酸、４−アミノフェニル亜ホスホン酸、４−ア
ミノフェニルホスフィン酸、４−アミノフェニル亜ホス
フィン酸、４−メトキシフェニルリン酸、４−メトキシ
フェニル亜リン酸、４−メトキシフェニルホスホン酸、
４−メトキシフェニル亜ホスホン酸、４−メトキシフェ
ニルホスフィン酸、４−メトキシフェニル亜ホスフィン
酸、４−エトキシフェニルリン酸、４−エトキシフェニ
ル亜リン酸、４−エトキシフェニルホスホン酸、４−エ
トキシフェニル亜ホスホン酸、４−エトキシフェニルホ
スフィン酸、４−エトキシフェニル亜ホスフィン酸、４
−エチルフェニルリン酸、４−エチルフェニル亜リン酸
、４−エチルフェニルホスホン酸、４−エチルフェニル
亜ホスホン酸、４−エチルフェニルホスフィン酸、４−
エチルフェニル亜ホスフィン酸、２−アミノフェニルリ
ン酸、２−アミノフェニル亜リン酸、２−アミノフェニ
ルホスホン酸、２−アミノフェニル亜ホスホン酸、２−
アミノフェニルホスフィン酸、２−アミノフェニル亜ホ
スフィン酸、２，４−ジメチルフェニルリン酸、２，４
−ジメチルフェニル亜リン酸、２，４−ジメチルフェニ
ルホスホン酸、２，４−ジメチルフェニル亜ホスホン酸
、２，４−ジメチルフェニルホスフィン酸、２，４−ジ
メチルフェニル亜ホスフィン酸、２，６−ジアミノフェ
ニルリン酸、２，６−ジアミノフェニル亜リン酸、２，
６−ジアミノフェニルホスホン酸、２，６−ジアミノフ
ェニル亜ホスホン酸、２，６−ジアミノフェニルホスフ
ィン酸、２，６−ジアミノフェニル亜ホスフィン酸、２
，５−ジヒドロキシフェニルリン酸、２，５−ジヒドロ
キシフェニル亜リン酸、２，５−ジヒドロキシフェニル
ホスホン酸、２，５−ジヒドロキシフェニル亜ホスホン
酸、２，５−ジヒドロキシフェニルホスフィン酸、２，
５−ジヒドロキシフェニル亜ホスフィン酸、２−アミノ
−４−ヒドロキシフェニルリン酸、２−アミノ−４−ヒ
ドロキシフェニル亜リン酸、２−アミノ−４−ヒドロキ
シフェニルホスホン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフ
ェニル亜ホスホン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフェ
ニルホスフィン酸、２−アミノ−４−ヒドロキシフェニ
ル亜ホスフィン酸、メシチルリン酸、メシチル亜リン酸
、メシチルホスホン酸、メシチル亜ホスホン酸、メシチ
ルホスフィン酸、メシチル亜ホスフィン酸、２，４−ジ
ヒドロキシ−６−メチルフェニルリン酸、２，４−ジヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル亜リン酸、２，４−ジヒ
ドロキシ−６−メチルフェニルホスホン酸、２，４−ジ
ヒドロキシ−６−メチルフェニル亜ホスホン酸、２，４
−ジヒドロキシ−６−メチルフェニルホスフィン酸、２
，４−ジヒドロキシ−６−メチルフェニル亜ホスフィン
酸、ベンジルリン酸、ベンジル亜リン酸、ベンジルホス
ホン酸、ベンジル亜ホスホン酸、ベンジルホスフィン酸
、ベンジル亜ホスフィン酸、４−メトキシベンジルリン
酸、４−メトキシベンジル亜リン酸、４−メトキシベン
ジルホスホン酸、４−メトキシベンジル亜ホスホン酸、
４−メトキシベンジルホスフィン酸、４−メトキシベン
ジル亜ホスフィン酸、４−ヒドロキシベンジルリン酸、
４−ヒドロキシベンジル亜リン酸、４−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸、４−ヒドロキシベンジル亜ホスホン酸
、４−ヒドロキシベンジルホスフィン酸、４−ヒドロキ
シベンジル亜ホスフィン酸、４−（２−ヒドロキシエチ
ル）フェニルリン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フ
ェニル亜リン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニ
ルホスホン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル
亜ホスホン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル
ホスフィン酸、４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル
亜ホスフィン酸、２−フェニルエチルリン酸、２−フェ
ニルエチル亜リン酸、２−フェニルエチルホスホン酸、
２−フェニルエチル亜ホスホン酸、２−フェニルエチル
ホスフィン酸、２−フェニルエチル亜ホスフィン酸、１
−ナフチルリン酸、１−ナフチル亜リン酸、１−ナフチ
ルホスホン酸、１−ナフチル亜ホスホン酸、１−ナフチ
ルホスフィン酸、１−ナフチル亜ホスフィン酸、２−ナ
フチルリン酸、２−ナフチル亜リン酸、２−ナフチルホ
スホン酸、２−ナフチル亜ホスホン酸、２−ナフチルホ
スフィン酸、２−ナフチル亜ホスフィン酸、２−アミノ
−１−ナフチルリン酸、２−アミノ−１−ナフチル亜リ
ン酸、２−アミノ−１−ナフチルホスホン酸、２−アミ
ノ−１−ナフチル亜ホスホン酸、２−アミノ−１−ナフ
チルホスフィン酸、２−アミノ−１−ナフチル亜ホスフ
ィン酸、４−アミノ−１−ナフチルリン酸、４−アミノ
−１−ナフチル亜リン酸、４−アミノ−１−ナフチルホ
スホン酸、４−アミノ−１−ナフチル亜ホスホン酸、４
−アミノ−１−ナフチルホスフィン酸、４−アミノ−１
−ナフチル亜ホスフィン酸、５−アミノ−２−ナフチル
リン酸、５−アミノ−２−ナフチル亜リン酸、５−アミ
ノ−２−ナフチルホスホン酸、５−アミノ−２−ナフチ
ル亜ホスホン酸、５−アミノ−２−ナフチルホスフィン
酸、５−アミノ−２−ナフチル亜ホスフィン酸、４−ア
ミノ−３−ヒドロキシ−１−ナフチルリン酸、４−アミ
ノ−３−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン酸、４−ア
ミノ−５−ヒドロキシ−１−ナフチルリン酸、４−アミ
ノ−５−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン酸、７−ア
ミノ−３−ヒドロキシ−２−ナフチルリン酸、７−アミ
ノ−３−ヒドロキシ−２−ナフチルホスホン酸、５−ジ
メチルアミノ−２−ナフチルリン酸、５−ジメチルアミ
ノ−２−ナフチルホスホン酸、５−ヒドロキシ−１−ナ
フチルリン酸、５−ヒドロキシ−１−ナフチルホスホン
酸、５−メトキシ−２−ナフチルリン酸、５−メトキシ
−２−ナフチルホスホン酸、４−フェノキシフェニルリ
ン酸、４−フェノキシフェニルホスホン酸、４−（４−
メトキシフェノキシ）フェニルリン酸、４−（４−メト
キシフェノキシ）フェニルホスホン酸、４−ジフェニル
アミノリン酸、４−ジフェニルアミノ亜リン酸、４−ジ
フェニルアミノホスホン酸、４−ジフェニルアミノ亜ホ
スホン酸、４−ジフェニルアミノホスフィン酸、４−ジ
フェニルアミノ亜ホスフィン酸、４′−メトキシ−４−
ジフェニルアミノリン酸、４′−メトキシ−４−ジフェ
ニルアミノ亜リン酸、４′−メトキシ−４−ジフェニル
アミノホスホン酸、２−フェノキシエチルリン酸、２−
フェノキシエチル亜リン酸、２−フェノキシエチルホス
ホン酸、２−フェノキシエチル亜ホスホン酸、２−フェ
ノキシエチルホスフィン酸、２−フェノキシエチル亜ホ
スフィン酸、ベンジル（２−ジヒドロキシホスフィニル
オキシ）アセテート、ベンジル（２−ジヒドロキシホス
フィニル）アセテート、４−メトキシベンジル　　２−
ジヒドロキシホスフィニルオキシアセテート、４−メト
キシベンジル２−ジヒドロキシホスフィニルアセテート
、３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロピオン酸フ
ェニル、３−ジヒドロキシホスフィニルプロピオン酸フ
ェニル、３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロピオ
ン酸（３−メトキシフェニル）、４−ジヒドロキシホス
フィニル酪酸（３−メトキシフェニル）、４−ジヒドロ
キシホスフィニルオキシ酪酸（４−ヒドロキシフェニル
）、３−ジヒドロキシホスフィニルプロピオン酸（４−
ヒドロキシフェニル）、２，４，６−トリメチル−１，
３−ベンゼン−ビス−リン酸、２，４，６−トリメチル
−１，３−ベンゼン−ビス−ホスホン酸、２，５−ジヒ
ドロキシ−１，４−ベンゼン−ビス−リン酸、２，５−
ジヒドロキシ−１，４−ベンゼン−ビス−ホスホン酸、
２，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼン−ビス−リン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼン−ビス−
ホスホン酸、１，５−ナフタレン−ビス−リン酸、１，
５−ナフタレン−ビス−ホスホン酸、２，６−ナフタレ
ン−ビス−リン酸、２，６−ナフタレン−ビス−ホスホ
ン酸、７−アミノ−１，３−ナフタレン−ビス−リン酸
、７−アミノ−１，３−ナフタレン−ビス−ホスホン酸
、３−メトキシ−２，７−ナフタレン−ビス−リン酸、
３−メトキシ−２，７−ナフタレン−ビス−ホスホン酸
などが挙げられる。

【００１９】これらのうち特に好ましいのは、４−メト
キシ安息香酸、３−クロロ安息香酸、２，４−ジメトキ
シ安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安
息香酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフタレ
ンスルホン酸、フェニルリン酸、フェノキシメチルフォ
スフォン酸である。

【００２０】本発明に使用される、酸基を有する芳香族
化合物と芳香族ジアゾ化合物とを構成単位として含む、
活性カルボニル化合物との縮合型樹脂（以下ジアゾ共縮
合樹脂という）は、公知の方法、例えば、フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏ，　Ｓｃｉ．，　Ｅｎｇ．）第１７巻、第３３頁
（１９７３）、米国特許第２，０６３，６３１　号、同
第２，６７９，４９８　号、特公昭４９−４８００１号
公報に記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中
でジアゾニウム塩、酸基を有する芳香族化合物およびア
ルデヒド類、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、　ｉｓ
ｏ−ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒドあるいはケト
ン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、アセトフ
ェノンのような活性カルボニル化合物又はそれらのアセ
タールとを重縮合させることによって得られる。

【００２１】また、これら分子中に酸基を有する芳香族
化合物、芳香族ジアゾ化合物および活性カルボニル化合
物又はそれらのアセタールは相互に組合せ自由であり、
さらに各々２種以上を混ぜて共縮合することも可能であ
る。またさらに酸基を有しない共縮合可能な芳香族化合
物を添加して共縮合させることもできる。ここで、共縮
合可能な芳香族化合物としては、例えば、特公昭４９−
４８００１号公報に記載の芳香族化合物が挙げられる。

【００２２】また、前記活性カルボニル化合物又はそれ
らのアセタールの代わりに、特公昭４９−４５３２２号
及び同４９−４５３２３号公報に記載されているような
メチロール誘導体、又は特開昭５８−１８７９２５号公
報に記載されているようなオレフィン性不飽和化合物を
用いることもできる。なお、これらの共縮合成分の仕込
みモル比を変えることによって、生成するジアゾ樹脂の
酸基含有量を調整することができる。

【００２３】その際、酸基を有する芳香族化合物と芳香
族ジアゾ化合物の仕込みモル比は、１：０．１〜０．１
：１；好ましくは１：０．２〜０．２：１、より好まし
くは１：０．５〜０．２：１である。またこの場合酸基
を有する芳香族化合物および芳香族ジアゾ化合物の合計
と活性カルボニル化合物とをモル比で通常１：０．６〜
１．５、好ましくは１：０．７〜１．２で仕込み、低温
で短時間、例えば１〜２０時間程度反応させることによ
りジアゾ共縮合樹脂が得られる。

【００２４】（ＩＩ）、以下の一般式（Ｂ）で示される
繰り返し単位を少なくとも１個有しているジアゾ樹脂

【
００２５】

【化２】

【００２６】式中、Ｒ４　はカルボキシル基、フェノー
ル性水酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基およびリン
の酸素酸基のうち１個の基であるかもしくはこれらを少
なくとも１個有する炭素数１５以下の基である。Ｒ１　
、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｘ−　およびＹは前記一般式（Ａ）
で示された基と同じである。本発明に用いるジアゾ樹脂
（ＩＩ）の合成法としては、例えば、４−ジアゾジフェ
ニルアミン骨格、４−ジアゾジフェニルエーテル骨格又
は４−ジアゾジフェニルスルフィド骨格を有するジアゾ
単量体とカルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホ
ン酸基、スルフィン酸基およびリンの酸素酸基のうち１
個を有するアルデヒド又はそのアセタールとをモル比で
各々好ましくは１：１０〜１：０．０５、さらに好まし
くは１：２〜１：０．２の割合において酸性媒体中で縮
合させる方法が挙げられる。縮合反応を行う際には、生
成するジアゾ樹脂の酸価ならびに分子量を調整するため
に、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド、　ｉｓｏ−ブチルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、アセトン、メチルエチルケ
トン又はアセトフェノンのような活性カルボニル化合物
又はそれらのアセタールを縮合剤として併用することが
できる。上記の活性カルボニル化合物としては、ホルム
アルデヒドが最も好ましく、その仕込み比はジアゾ単量
体に対してモル比で好ましくは、０〜５、さらに好まし
くは、０．１〜１である。なお、カルボキシル基、フェ
ノール性水酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基および
リンの酸素酸基のうち１つを有するアルデヒドと有して
いない活性カルボニル化合物を併用する場合、まず、ジ
アゾ単量体と上記アルカリ可溶性基を有するアルデヒド
とを酸性媒体中で縮合させ、ついで、より反応性の高い
、例えば、ホルムアルデヒドのような活性カルボニル化
合物又はそれらのアセタールを用いて後縮合を行なうと
、より高分子量のジアゾ樹脂を得ることができる。

【００２７】また、上記の活性カルボニル化合物又はそ
れらのアセタールの代わりに、特公昭４９−４５３２２
号及び同４９−４５３２３号明細書に記載されているよ
うなメチロール誘導体、又は特開昭５８−１８７９２５
号明細書に記載されているようなオレフィン性不飽和化
合物を用いることもできる。上記、カルボキシル基、フ
ェノール性水酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基およ
びリンの酸素酸基のうち１個を有するアルデヒド又はそ
のアセタールとしては、好ましくは下記一般式（Ｃ）で
示される構造を有するアルデヒド又はそれらのアセター
ルが含まれる。

【００２８】 Ｚ−Ｒ５　−ＣＨＯ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（Ｃ）式中、Ｒ５　は単結合又は置換基を有してい
てもよい２価炭素数０〜１４の有機基（例えば、脂肪族
炭化水素基、芳香族炭化水素基又はヘテロ環基など）を
示す。Ｒ５　に置換しうる基としては、例えばアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、置換あるいは無置換アミノ基
、カルボキシエステル基又はカルボキシル基などが含ま
れる。Ｚはカルボキシル基、フェノール性水酸基、スル
ホン酸基、スルフィン酸基およびリンの酸素酸基のうち
１個の基を示す。

【００２９】カルボキシル基を有するアルデヒド又はそ
のアセタールの具体例としては、例えばグリオキシル酸
、マロンアルデヒド酸、スクシンアルデヒド酸、２−メ
チルスクシンアルデヒド酸、２−メトキシスクシンアル
デヒド酸、２−ヒドロキシスクシンアルデヒド酸、２−
クロロスクシンアルデヒド酸、２−アミノスクシンアル
デヒド酸、グルタルアルデヒド酸、２−メチルグルタル
アルデヒド酸、２−メトキシグルタルアルデヒド酸、２
−ヒドロキシグルタルアルデヒド酸、２−クロログルタ
ルアルデヒド酸、アジピンアルデヒド酸、ピメリンアル
デヒド酸、スベリンアルデヒド酸、アゼラインアルデヒ
ド酸、セバシンアルデヒド酸、２−ホルミルメチルコハ
ク酸、２−ホルミルエチルコハク酸、ホルミルメチルマ
ロン酸、ホルミルエチルマロン酸、Ｎ−（２−ホルミル
−２−ヒドロキシエチル）グリシン、Ｎ−（２−ホルミ
ル−２−ヒドロキシビニル）グリシン、４，６−ジオキ
ソ−ヘキサン酸、６−オキソ−２，４−ヘキサジエン酸
、３−ホルミルシクロヘキサンカルボン酸、４−ホルミ
ルフェニル酢酸、マレアルデヒド酸、フマルアルデヒド
酸、ジブロモマレアルデヒド酸、グルクロン酸、ガラク
トロン酸、マンヌロン酸、イドロン酸、グルロン酸、フ
タルアルデヒド酸、３，４−ジメトキシフタルアルデヒ
ド酸、イソフタルアルデヒド酸、テレフタルアルデヒド
酸、３−ホルミル−４−メトキシ安息香酸、４−ホルミ
ルフタル酸、５−ホルミルイソフタル酸、４−ホルミル
メチルフタル酸、４−ホルミルエチルフタル酸、４−ホ
ルミルエトキシフタル酸、５−ホルミルエトキシイソフ
タル酸、４−カルボキシメチルフタル酸、３−ホルミル
−１−ナフトエ酸、６−ホルミル−１−ナフトエ酸、又
は、それらのアセタール等が挙げられる。

【００３０】フェノール性水酸基、スルホン酸基又はス
ルフィン酸基を有するアルデヒド又は、そのアセタール
の具体例としては、例えばｐ−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、２−オキソ−１−エタンスルホン酸、３−オキソ
−１−プロパンスルホン酸、４−オキソ−１−ブタンス
ルホン酸、５−オキソ−１−ペンタンスルホン酸、６−
オキソ−１−ヘキサンスルホン酸、２−ホルミルベンゼ
ンスルホン酸、３−ホルミルベンゼンスルホン酸、４−
ホルミルベンゼンスルホン酸、４−ホルミルベンゼンス
ルフィン酸、２，２−ジメチル−３−オキソ−１−プロ
パンスルホン酸、２，３−ジメチル−４−オキソ−１−
ブタンスルホン酸、２−メチル−６−オキソ−１−ヘキ
サンスルホン酸、２−ホルミル−４−メトキシベンゼン
スルホン酸、４−アミノ−３−ホルミルベンゼンスルホ
ン酸、４−（２−オキソエチル）ベンゼンスルホン酸、
３−（３−オキソプロピル）ベンゼンスルホン酸、４−
ホルミル−１，３−ベンゼンスルホン酸、２−ホルミル
−１，３−ベンゼンスルホン酸、２−ホルミル−１−ナ
フタレンスルホン酸、４−ホルミル−１−ナフタレンス
ルホン酸、４−ホルミル−１−ナフタレンスルフィン酸
、５−ホルミル−２−ナフタレンスルホン酸、７−ホル
ミル−１，４−ナフタレンジスルホン酸、５−アミノ−
７−ホルミル−２−ナフタレンスルホン酸、５−ホルミ
ル−２−フランスルホン酸、３−ホルミル−２−フラン
スルホン酸、５−ホルミル−３−フランスルホン酸、１
−オキソ−１−メタンスルホン酸、４−ホルミルフェノ
キシ−３−プロパンスルホン酸、４−ホルミルフェノキ
シ−４−ブタンスルホン酸、３−ホルミルフェノキシ−
３−ブタンスルホン酸、ｐ−ホルミル−Ｎ−（２−スル
ホニルエチル）ベンズアミド、ｍ−ホルミル−Ｎ−（３
−スルホニルプロピル）ベンズアミド、ｐ−ホルミル安
息香酸−２−スルホニルエチル、ｐ−ホルミル安息香酸
−３−スルホニルプロピル、ｍ−ホルミル安息香酸−４
−スルホニルブチル、ｐ−スルホニル安息香酸−２−ホ
ルミルエチル、ｐ−スルホニル安息香酸−３−ホルミル
プロピル、３−ホルミルプロピオン酸−ｍ−スルホニル
フェニル、Ｎ−（２−スルホニルエチル）−３−ホルミ
ルプロピオンアミド、３−ホルミルプロピオン酸−２−
スルホニルエチル、Ｎ−（３−スルホニルフェニル）グ
リオキシル酸アミド、Ｎ−（２−スルホニルエチル）グ
リオキシル酸アミド、グリオキシル酸−２−スルホニル
エチル、又はそれらのアセタールがあげられる。

【００３１】もちろんこれらは、遊離のスルホン酸又は
スルフィン酸であっても良いし、ナトリウム、カリウム
、リチウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マグネ
シウム、アルミニウム、亜鉛などの金属塩又は、無置換
もしくは置換アンモニウム塩であってもよい。リンの酸
素酸基を有するアルデヒド又はそのアセタールの具体例
としては、例えば、２−オキソ−１−エチルリン酸、２
−オキソ−１−エチル亜リン酸、２−オキソ−１−エチ
ルホスホン酸、２−オキソ−１−エチル亜ホスホン酸、
２−オキソ−１−エチルホスフィン酸、２−オキソ−１
−エチル亜ホスフィン酸、３−オキソ−１−プロピルリ
ン酸、３−オキソ−１−プロピル亜リン酸、３−オキソ
−１−プロピルホスホン酸、３−オキソ−１−プロピル
亜ホスホン酸、３−オキソ−１−プロピルホスフィン酸
、３−オキソ−１−プロピル亜ホスフィン酸、４−オキ
ソ−１−ブチルリン酸、４−オキソ−１−ブチル亜リン
酸、４−オキソ−１−ブチルホスホン酸、４−オキソ−
１−ブチル亜ホスホン酸、４−オキソ−１−ブチルホス
フィン酸、４−オキソ−１−ブチル亜ホスフィン酸、５
−オキソ−１−ペンチルリン酸、５−オキソ−１−ペン
チル亜リン酸、５−オキソ−１−ペンチルホスホン酸、
５−オキソ−１−ペンチル亜ホスホン酸、５−オキソ−
１−ペンチルホスフィン酸、５−オキソ−１−ペンチル
ホスフィン酸、５−オキソ−１−ペンチル亜ホスフィン
酸、６−オキソ−１−ヘキシルリン酸、６−オキソ−１
−ヘキシル亜リン酸、６−オキソ−１−ヘキシルホスホ
ン酸、６−オキソ−１−ヘキシル亜ホスホン酸、６−オ
キソ−１−ヘキシルホスフィン酸、６−オキソ−１−ヘ
キシル亜ホスフィン酸、２−ホルミルフェニルリン酸、
２−ホルミルフェニル亜リン酸、２−ホルミルフェニル
ホスホン酸、２−ホルミルフェニル亜ホスホン酸、２−
ホルミルフェニルホスフィン酸、２−ホルミルフェニル
亜ホスフィン酸、３−ホルミルフェニルリン酸、３−ホ
ルミルフェニル亜リン酸、３−ホルミルフェニルホスホ
ン酸、３−ホルミルフェニル亜ホスホン酸、３−ホルミ
ルフェニルホスフィン酸、３−ホルミルフェニル亜ホス
フィン酸、４−ホルミルフェニルリン酸、４−ホルミル
フェニル亜リン酸、４−ホルミルフェニルホスホン酸、
４−ホルミルフェニル亜ホスホン酸、４−ホルミルフェ
ニルホスフィン酸、４−ホルミルフェニル亜ホスフィン
酸、２，２−ジメチル−３−オキソ−１−プロピルリン
酸、２，２−ジメチル−３−オキソ−１−プロピル亜リ
ン酸、２，２−ジメチル−３−オキソ−１−プロピルホ
スホン酸、２，２−ジメチル−３−オキソ−１−プロピ
ル亜ホスホン酸、２，２−ジメチル−３−オキソ−１−
プロピルホスフィン酸、２，２−ジメチル−３−オキソ
−１−プロピル亜ホスフィン酸、２，３−ジメチル−４
−オキソ−１−ブチルリン酸、２，３−ジメチル−４−
オキソ−１−ブチルホスホン酸、２−メチル−６−オキ
ソ−１−ヘキシルリン酸、２−メチル−６−オキソ−１
−ヘキシルホスホン酸、２−ホルミル−４−メトキシフ
ェニルリン酸、２−ホルミル−４−メトキシフェニルホ
スホン酸、４−アミノ−３−ホルミルフェニルリン酸、
４−アミノ−３−ホルミルフェニルホスホン酸、４−（
２−オキソエチル）フェニルリン酸、４−（２−オキソ
エチル）フェニルホスホン酸、３−（３−オキソプロピ
ル）フェニルリン酸、３−（３−オキソプロピル）フェ
ニルホスホン酸、２，４−ビス−（ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシ）ベンズアルデヒド、２，４−ビス−（ジ
ヒドロキシホスフィニル）ベンズアルデヒド、２，６−
ビス−（ジヒドロキシホスフィニルオキシ）ベンズアル
デヒド、２，６−ビス−（ジヒドロキシホスフィニル）
ベンズアルデヒド、２−ホルミル−１−ナフチルリン酸
、２−ホルミル−１−ナフチルホスホン酸、４−ホルミ
ル−１−ナフチルリン酸、４−ホルミル−１−ナフチル
ホスホン酸、５−ホルミル−２−ナフチルリン酸、５−
ホルミル−２−ナフチルホスホン酸、１，４−ビス−（
ジヒドロキシホスフィニルオキシ）−７−ナフチルアル
デヒド、１，４−（ビス−（ジヒドロキシホスフィニル
）−７−ナフチルアルデヒド、５−アミノ−７−ホルミ
ル−２−ナフチルリン酸、５−アミノ−７−ホルミル−
２−ナフチルホスホン酸、５−ホルミル−２−フリルリ
ン酸、５−ホルミル−２−フリルホスホン酸、３−ホル
ミル−２−フリルリン酸、３−ホルミル−２−フリルホ
スホン酸、５−ホルミル−３−フリルリン酸、５−ホル
ミル−３−フリルホスホン酸、１−オキソ−１−メチル
リン酸、１−オキソ−１−メチルホスホン酸、３−（４
−ホルミルフェノキシ）−１−プロピルリン酸、３−（
４−ホルミルフェノキシ）−１−プロピルホスホン酸、
４−（４−ホルミルフェノキシ）−１−ブチルリン酸、
４−（４−ホルミルフェノキシ）−１−ブチルホスホン
酸、３−（３−ホルミルフェノキシ）−１−ブチルリン
酸、３−（３−ホルミルフェノキシ）−１−ブチルホス
ホン酸、４−ホルミル−２−（２−ジヒドロキシホスフ
ィニルオキシエチル）安息香酸、４−ホルミル−３−（
２−ジヒドロキシホスフィニルエチル）安息香酸、４−
ホルミル−３−（３−ジヒドロキシホスフィニルオキシ
プロピル）安息香酸、４−ホルミル−２−（３−ジヒド
ロキシホスフィニル）安息香酸、４−ホルミル−４−（
４−ジヒドロキシホスフィニルオキシブチル）安息香酸
、又はそれらのアセタールなどが挙げられる。

【００３２】（ＩＩＩ）　　カルボキシル基、フェノー
ル性水酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基およびリン
の酸素酸基のうち少なくとも一個を一般式（Ｄ）、（Ｅ
）又は（Ｆ）で示されるような形で有する芳香族ジアゾ
ニウム化合物と、アルデヒド又はケトンもしくはそれら
の活性カルボニル化合物の等価体との縮合反応により得
られるジアゾ樹脂

【００３３】

【化３】

【００３４】式中、Ｒ６　及びＲ７　は少なくとも一方
がカルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン酸基
、スルフィン酸基およびリンの酸素酸基のうち１個の基
であり酸基でない場合は水素原子である。Ｒ１　、Ｒ２
　、Ｒ３　、Ｘ−　およびＹは前記一般式（Ａ）と同じ
である。 一般式（Ｄ）、（Ｅ）又は（Ｆ）で示される化合物とし
ては具体的には、例えば、４−ジアゾジフェニルアミン
−４′−カルボン酸、４−ジアゾジフェニルアミン−２
−カルボン酸、４−ジアゾジフェニルアミン−３−カル
ボン酸、４−ジアゾジフェニルアミン−２′−カルボン
酸、４′−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン−２
′−カルボン酸、４′−メトキシ−４−ジアゾジフェニ
ルアミン−２−カルボン酸、４′−メトキシ−４−ジア
ゾジフェニルアミン−３−カルボン酸、４′−ヒドロキ
シ−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾジフェニ
ルアミン−４′−スルホン酸、４−ジアゾジフェニルア
ミン−２−スルホン酸、４−ジアゾジフェニルアミン−
３−スルホン酸、４−ジアゾジフェニルアミン−２′−
スルホン酸、４′−メトキシ−４−ジアゾジフェニルア
ミン−２′−スルホン酸、４′−メトキシ−４−ジアゾ
ジフェニルアミン−２−スルホン酸、４′−メトキシ−
４−ジアゾジフェニルアミン−３−スルホン酸、４′−
エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン−２′−スルホ
ン酸、４′−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン−
２−スルホン酸、４′−エトキシ−４−ジアゾジフェニ
ルアミン−３−スルホン酸、４′−メチル−４−ジアゾ
ジフェニルアミン−２′−スルホン酸、４′−メチル−
４−ジアゾジフェニルアミン−２−スルホン酸、４′−
メチル−４−ジアゾジフェニルアミン−３−スルホン酸
、４′−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン−２′−
スルホン酸、４′−エチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン−２−スルホン酸、４′−エチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン−３−スルホン酸、４−ジアゾ−４′−（２
−スルホニルエチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４′−スルホニルメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ
−４′−スルホニルメトキシジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−４′−（２−スルホニルエトキシ）ジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−４′−（３−スルホニルプロポキシ
）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−（３−スルホ
ニルプロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５
−ジスルホニルメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
２，５−ビス−（２−スルホニルエチル）ジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（３−スルホニルプ
ロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−（３−ス
ルホニルプロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−スルホニルメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−（２−スルホニルエチル）ジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−２，５−ジスルホニルメトキシジフェニルアミン
、４−ジアゾ−３−スルホニルメトキシジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−２−（３−スルホニルプロポキシ）ジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（２−ス
ルホニルエトキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２
，５−ビス−（３−スルホニルプロポキシ）ジフェニル
アミン、４−ジアゾジフェニルエーテル−４′−スルホ
ン酸、４−ジアゾジフェニルスルフィド−４′−スルホ
ン酸、４−ジアゾジフェニルエーテル−２−スルホン酸
、４−ジアゾジフェニルエーテル−３−スルホン酸、４
−ジアゾジフェニルスルフィド−２−スルホン酸、４−
ジアゾジフェニルスルフィド−３−スルホン酸、４−ジ
アゾ−４′−スルホニルメチルジフェニルエーテル、４
−ジアゾ−４′−（２−スルホニルエチル）ジフェニル
エーテル、４−ジアゾ−４′−スルホニルメチルジフェ
ニルスルフィド、４−ジアゾ−４′−（２−スルホニル
エチル）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−４′−ス
ルホニルメトキシジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４
′−（２−スルホニルエトキシ）ジフェニルスルフィド
、４−ジアゾ−２−（２−スルホニルエチル）ジフェニ
ルエーテル、４−ジアゾ−３−スルホニルメチルジフェ
ニルエーテル、４−ジアゾ−２−（２−スルホニルエチ
ル）ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−３−スルホニ
ルメチルジフェニルスルフィド、４−ジアゾジフェニル
アミン−４′−スルフィン酸、４−ジアゾジフェニルア
ミン−２−スルフィン酸、４−ジアゾジフェニルアミン
−３−スルフィン酸、４−ジアゾジフェニルアミン−２
′−スルフィン酸、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホ
スフィニルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−ジヒ
ドロキシホスフィニルオキシジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−２−ジヒドロキシホスフィニルジフェニルアミン
、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニルオキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフ
ィニルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキ
シホスフィニルオキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−
２′−ジヒドロキシホスフィニルジフェニルアミン、４
−ジアゾ−２′−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−２′−ジヒドロキシホスフ
ィニル−４′−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２′−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４′−メト
キシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシ
ホスフィニル−４′−メトキシジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４′−
メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロ
キシホスフィニル−４′−エトキシジフェニルアミン、
４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニルオキシ−４
′−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２′−ジ
ヒドロキシホスフィニル−４′−エトキシジフェニルア
ミン、４−ジアゾ−２′−ジヒドロキシホスフィニルオ
キシ−４′−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３−ジヒドロキシホスフィニル−４′−エトキシジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニ
ルオキシ−４′−エトキシジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−２′−ジヒドロキシホスフィニル−４′−メチルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２′−ジヒドロキシホス
フィニルオキシ−４′−メチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニル−４′−メチル
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホス
フィニルオキシ−４′−メチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニル−４′−メチル
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホス
フィニルオキシ−４′−メチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィニル−４′−エチル
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホス
フィニルオキシ−４′−エチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２′−ジヒドロキシホスフィニル−４′−エチ
ルジフェニルアミン、４−ジアゾ−２′−ジヒドロキシ
ホスフィニルオキシ−４′−エチルジフェニルアミン、
４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニル−４′−エ
チルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３′−ジヒドロキ
シホスフィニル−４′−エチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−４′−（２−ジヒドロキシホスフィニルエチル
）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−（２−ジヒド
ロキシホスフィニルオキシエチル）ジフェニルアミン、
４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニルメチルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホス
フィニルオキシメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４′−（２−ジヒドロキシホスホニルオキシエトキシ）
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−（２−ジヒドロ
キシホスホニルオキシエトキシ）ジフェニルアミン、４
−ジアゾ−４′−（３−ジヒドロキシホスホニルプロポ
キシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−（３−ジ
ヒドロキシホスフィニルオキシプロポキシ）ジフェニル
アミン、４−ジアゾ−４′−（３−ジヒドロキシホスフ
ィニルプロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′
−（３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロピル）ジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（ジヒド
ロキシホスフィニルメチル）ジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−２，５−ビス−（ジヒドロキシホスフィニルオキ
シメチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビ
ス−（２−ジヒドロキシホスフィニルエチル）ジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（２−ジヒドロ
キシホスフィニルオキシエチル）ジフェニルアミン、４
−ジアゾ−２，５−ビス−（３−ジヒドロキシホスフィ
ニルプロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５
−ビス−（３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプロピ
ル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−（３−ジヒド
ロキシホスフィニルプロピル）ジフェニルアミン、４−
ジアゾ−２−（３−ジヒドロキシホスフィニルオキシプ
ロピル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロ
キシホスフィニルメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ
−３−ジヒドロキシオキシホスフィニルメチルジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−３−（２−ジヒドロキシホスフ
ィニルエチル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−（
２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）ジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（ジヒドロキシ
ホスフィニルメトキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ
−２，５−ビス−（ジヒドロキシホスフィニルオキシメ
トキシ）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス
−（３−ジヒドロキシホスフィニルプロポキシ）ジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ビス−（３−ジヒド
ロキシホスフィニルオキシプロポキシ）ジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニルジフ
ェニルエーテル、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホス
フィニルオキシフェニルエーテル、４−ジアゾ−４′−
ジヒドロキシホスフィニルジフェニルスルフィド、４−
ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニルオキシジフェ
ニルスルフィド、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフ
ィニルジフェニルエーテル、４−シジアゾ−２−ジヒド
ロキシホスフィニルオキシジフェニルエーテル、４−ジ
アゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルジフェニルエーテ
ル、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシオキシジフェニルエ
ーテル、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィニルジ
フェニルスルフィド、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホ
スフィニルオキシジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−
４′−ジヒドロキシホスフィニルメチルジフェニルエー
テル、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニルオ
キシメチルジフェニルエーテル、４−ジアゾ−４′−（
２−ジヒドロキシホスフィニルエチル）ジフェニルエー
テル、４−ジアゾ−４′−（２−ジヒドロキシホスフィ
ニルオキシエチル）ジフェニルエーテル、４−ジアゾ−
４′−ジヒドロキシホスフィニルメチルジフェニルスル
フィド、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニル
オキシメチルジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−４′
−（２−ジヒドロキシホスフィニルエチル）ジフェニル
スルフィド、４−ジアゾ−４′−（２−ジヒドロキシホ
スフィニルオキシエチル）ジフェニルスルフィド、４−
ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィニルメトキシジフ
ェニルエーテル、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホス
フィニルオキシメトキシジフェニルエーテル、４−ジア
ゾ−４′−（２−ジヒドロキシホスフィニルエトキシ）
ジフェニルスルフィド、４−ジアゾ−４′−（２−ジヒ
ドロキシホスフィニルオキシエトキシ）ジフェニルスル
フィド、４−ジアゾ−２−（２−ジヒドロキシホスフィ
ニルエチル）ジフェニルエーテル、４−ジアゾ−２−（
２−ジヒドロキシホスフィニルオキシエチル）ジフェニ
ルスルフィド、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィ
ニルメチルジフェニルエーテル、４−ジアゾ−３−ジヒ
ドロキシホスフィニルオキシメチルジフェニルスルフィ
ド、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィノオキシ
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホ
スフィノジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−ヒドロ
キシホスフィノジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−
ジヒドロキシホスフィニルジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−ジヒドロキシホスフィノオキシジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホスフィノジフェニ
ルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシホスフィノオ
キシジフェニルアミン、４−ジアゾ−２−ジヒドロキシ
ホスフィノジフェニルアミン、４−ジアゾ−２′−ヒド
ロキシホスフィノジフェニルアミン、４−ジアゾ−２′
−ジヒドロキシホスフィニルジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−４′−ジヒドロキシホスフィノオキシメチルジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフ
ィノメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−ジヒ
ドロキシホスフィノオキシメトキシジフェニルアミン、
４−ジアゾ−４′−ジヒドロキシホスフィノメトキシジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−４′−（２−ジヒドロキ
シホスフィノオキシエトキシ）ジフェニルアミン、４−
ジアゾ−４′−（２−ジヒドロキシホスフィノエトキシ
）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−ジヒドロキシホ
スフィノオキシメチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
２−ジヒドロキシホスフィノメトキシジフェニルアミン
、４−ジアゾ−２′−（２−ヒドロキシホスフィノエチ
ル）ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３′−（２−ヒド
ロキシホスフィニルエトキシ）ジフェニルアミンなどが
挙げられる。

【００３５】本発明に用いられる式（ＩＩＩ　）のジア
ゾ樹脂の合成法としては、例えば、カルボキシル基、フ
ェノール性水酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基およ
びリンの酸素酸基のうち１個を有するジアゾニウム化合
物とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド、ｉｓｏ　−ブチルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、アセトン、メチルエチルケ
トン又はアセトフェノンのような酸基を有していない活
性カルボニル化合物又はそれらのアセタールとをモル比
で各々好ましくは１：１００〜１：０．２、さらに好ま
しくは１：１０〜１：０．５の割合において酸性媒体中
で縮合させる方法が挙げられる。縮合反応を行う際には
、生成するジアゾ樹脂の酸基含有量を調整するために、
酸基を有していないジアゾニウム化合物及び／又は、酸
基、ジアゾニウム基をともに有しない芳香族化合物を併
用することができる。

【００３６】本発明に用いるジアゾ樹脂（Ｉ）、（ＩＩ
）又は（ＩＩＩ　）を合成する際に使用する酸性媒体の
具体例としては、例えば、塩酸、リン酸、メタンスルホ
ン酸又は硫酸などの強酸が挙げられる。これらの媒体は
少なくとも３０重量％、有利には７０〜１００重量％の
濃度で使用される。一般に残りは水であるが、部分的に
又は完全に有機溶剤、例えばメタノール、酢酸、Ｎ−メ
チルピロリドン等から成っていてもよい。良好な結果は
例えば８５〜９３％−リン酸、８０〜９８％−硫酸また
は９０％−メタンスルホン酸又はこれらの酸の混合物に
よって達成される。

【００３７】縮合の際の温度は、約０〜７０℃、好まし
くは約０〜５０℃である。次にジアゾ樹脂（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）又（ＩＩＩ　）の対アニオンＸ−　について説明す
る。Ｘ−　は、脂肪族又は芳香族スルホン酸アニオンを
示すがその中でも好ましい例としては、メタンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのフルオロアル
カンスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ジオクチルスル
ホコハク酸、ジシクロヘキシルスルホコハク酸、カンフ
ァースルホン酸、トリルオキシ−３−プロパンスルホン
酸、ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ノニ
ルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジブチルフェノ
キシ−３−プロパンスルホン酸、ジアミルフェノキシ−
３−プロパンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−３−プ
ロパンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−４−ブタンス
ルホン酸、ジノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸
、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレ
ンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２，５
−ジクロロベンゼンスルホン酸、スルホサリチル酸、２
，５−ジメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−アセチルベン
ゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸
、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼン
スルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−クロ
ロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼンス
ルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ブトキシ
ベンゼンスルホン酸、ドデシルオキシベンゼンスルホン
酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベ
ンゼンスルホン酸、イソプロピルナフタレンスルホン酸
、ブチルナフタレンスルホン酸、ヘキシルナフタレンス
ルホン酸、オクチルナフタレンスルホン酸、ブトキシナ
フタレンスルホン酸、ドデシルオキシナフタレンスルホ
ン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、ジオクチルナフ
タレンスルホン酸、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸、トリブチルナフタレンスルホン酸、１−ナフトー
ル−５−スルホン酸、ナフタリン−１−スルホン酸、ナ
フタリン−２−スルホン酸、１，８−ジニトロ−ナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸、４，４′−ジアジド−ス
チルベン−３，３′−ジスルホン酸、１，２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−４−スルホン酸、１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−５−スルホン酸及び１，２−ナ
フトキノン−１−ジアジド−４−スルホン酸のアニオン
もしくは、これらのアニオンの混合物が含まれる。これ
らのアニオンの中で特に好ましいものは、ブチルナフタ
レンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、ジオ
クチルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレンス
ルホン酸等のアルキル置換ナフタレンスルホン酸のアニ
オンである。

【００３８】本発明に使用するジアゾ樹脂は、各単量体
のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分
子量は任意の値として得ることができるが、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには分子量が約４００
乃至１００，０００のものが使用可能であるが、好まし
くは、約８００乃至５，０００のものが適当である。上
記の感光性ジアゾ樹脂は、アルカリ可溶性もしくは膨潤
性の親油性高分子化合物をバインダー樹脂として使用し
て、これと組合わせて使用するのが望ましい。

【００３９】この親油性高分子化合物としては、下記（
１）　〜（１５）に示すモノマーをその構造単位とする
通常１〜２０万の分子量をもつ共重合体が挙げられる。 （１）　芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタ
クリルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸
エステル類及びヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド又はＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレート又はメタクリレート、（２）　
脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、およびメ
タクリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシエチルア
クリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
（３）　アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、
イタコン酸等の不飽和カルボン酸、（４）　アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル
、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−クロロエチル
、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート等の（置換）アルキルアクリレート、（５
）　メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、４−
ヒドロキシブチルメタクリレート、グリシジルメタクリ
レート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の
（置換）アルキルメタクリレート、（６）　アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エチルアク
リルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シク
ロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアク
リルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロ
フェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
クリルアミド等のアクリルアミド若しくはメタクリルア
ミド類、（７）　エチルビニルエーテル、２−クロロエ
チルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル
、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オ
クチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類、（８）　ビニルアセテート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等
のビニルエステル類、（９）　スチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類、（１０）　
　メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピル
ビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン
類、（１１）　　エチレン、プロピレン、イソブチレン
、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類、（１２）
　　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、
４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等、（１３）　　マレイミド、Ｎ−アクリロイル
アクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−
プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベン
ゾイル）メタクリルアミド等の不飽和イミド、（１４）
　　Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタク
リルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホニルフェニルメ
タクリルアミド、Ｎ−（１−（３−アミノスルホニル）
ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノスルホ
ニルエチル）メタクリルアミド等のメタクリル酸アミド
類、及び上記と同様の置換基を有するアクリルアミド類
、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート
、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−
アミノスルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−
アミノスルホニルナフチル）メタクリレート等のメタク
リル酸エステル類、及び上記と同様の置換基を有するア
クリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド。（１
５）　　Ｎ−〔２−（メタクリロイルオキシ）−エチル
〕−２，３−ジメチルマレイミド、ビニルシンナメート
などの側鎖に光架橋性基を有する不飽和モノマー。

【００４０】更に、上記モノマーと共重合し得るモノマ
ーを共重合させてもよい。上記モノマーの共重合によっ
て得られる共重合体を例えば、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート等によって修飾したものも
含まれるがこれらに限られるものではない。更に具体的
には、上記（１）　、（２）　、（１４）に掲げたモノ
マー等を含有する、水酸基又はスルホンアミド基を有す
る共重合体が好ましく、芳香族性水酸基又はスルホンア
ミド基を有する共重合体が更に好ましい。

【００４１】上記共重合体には（３）　に掲げた不飽和
カルボン酸を含有することが好ましく、共重合体の好ま
しいカルボン酸価の値は０〜３ｍｅｑ　／ｇ、さらに好
ましくは、０．５〜２．５ｍｅｑ　／ｇである。上記共
重合体の好ましい分子量は１〜１５万である。また上記
共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、
ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい。

【００４２】本発明に用いられる親油性高分子化合物は
感光性組成物の固形分中に通常４０〜９９重量％、好ま
しくは５０〜９５重量％含有させる。また、本発明に用
いられる感光性ジアゾ樹脂は通常１〜６０重量％、好ま
しくは３〜４０重量％含有させる。本発明の感光性組成
物には、さらに色素を用いることができる。該色素は、
露光による可視画像（露光可視画像）と現像後の可視画
像を得ることを目的として使用される。

【００４３】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して「色調を変化する」ものが好ましく使用でき
る。ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色
調への変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調へ
の変化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を
形成して色調を変化するものである。例えば、ビクトリ
アピュアブルーＢＯＨ〔保土谷化学社製〕、オイルブル
ー＃６０３〔オリエント化学工業社製〕、パテントピュ
アブルー〔住友三国化学社製〕、クリスタルバイオレッ
ト、ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチ
ルバイオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベ
イシックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド
、ｍ−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン
、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、
シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等
に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。

【００４４】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、ｐ
，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミン
、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェニ
ルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニル
−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリ
アミノトリフェニルメタンに代表される第１級または第
２級アリールアミン系色素が挙げられる。

【００４５】特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系色素が有効に用いられ、さらに好まし
くはトリフェニルメタン系色素であり、特にビクトリア
ピュアブルーＢＯＨである。上記色素は、感光性組成物
中に通常約０．５〜約１０重量％が好ましく、より好ま
しくは約１〜５重量％含有させる。

【００４６】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。例えば、塗布性を改良する
ためのアルキルエーテル類（例えばエチルセルロース、
メチルセルロース）、フッ素系界面活性剤類、ノニオン
系界面活性剤（特にフッ素系界面活性剤が好ましい）、
塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤（例え
ばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸
トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリク
レジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレ
イン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタク
リル酸のオリゴマー及びポリマー、この中で特にリン酸
トリクレジルが好ましい）、画像部の感脂性を向上させ
るための感脂化剤（例えば、特開昭５５−５２７号公報
記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール
によるハーフエステル化物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール
−ホルムアルデヒド樹脂などのノボラック樹脂、フッ素
系界面活性剤、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０％脂肪酸
エステル等）、安定剤〔例えば、リン酸、亜リン酸、有
機酸（クエン酸、シュウ酸、ジピコリン酸、ベンゼンス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホサリチル酸、
４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−ス
ルホン酸、酒石酸等）〕、現像促進剤（例えば高級アル
コール、酸無水物等）等が好ましくもちいられる。これ
らの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異な
るが、一般に全固形分に対して、０．０１〜３０重量％
である。

【００４７】このような感光性組成物を、感光性平版印
刷版の製造に適用する場合には適当な支持体上に塗設さ
れる。前記の感光性平版印刷版に使用される支持体とし
ては、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポルスチレンなど）ラミネート紙、アルミ
ニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などのよ
うな金属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、
ポリビニルアセタール等のようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙
もしくはプラスチックフィルム、アルミニウムもしくは
クロームメッキが施された鋼板などがあげられ、これら
のうち特に、アルミニウム及びアルミニウム被覆された
複合支持体が好ましい。またアルミニウム材としては鉄
を０．３％程度、ケイ素を０．１％程度、銅を０．００
５〜０．０３％、チタンを０．００５〜０．０４％含有
するＩＳ材が好ましい。

【００４８】また、アルミニウム材の表面は、保水性を
高め、感光層との密着性を向上させる目的で表面処理さ
れていることが望ましい。粗面化方法として、一般に公
知のブラシ研摩法、ボール研摩法、電解エッチング、化
学的エッチング、液体ホーニング、サンドブラスト等の
方法およびこれらの組合せがあげられ、好ましくはブラ
シ研摩法、電解エッチング、化学的エッチングおよび液
体ホーニングがあげられ、これらのうちで、特に電解エ
ッチングの使用を含む粗面化方法が好ましい。

【００４９】さらに特開昭５４−６３９０２号に記載さ
れているようにブラシ研摩した後電解エッチングする方
法も好ましい。また、電解エッチングの際に用いられる
電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む
水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、こ
れらのうちで特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む電
解液が好ましい。さらに、粗面化処理の施されたアルミ
ニウム板は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液に
てデスマット処理される。こうして得られたアルミニウ
ム板は、陽極酸化処理されることが望ましく、特に好ま
しくは、硫酸またはリン酸を含む浴で処理する方法があ
げられる。また、さらに必要に応じて、ケイ酸アルカリ
や熱水による封孔処理、その他水溶性高分子化合物や弗
化ジルコニウム酸カリウム水溶液への浸漬などによる表
面処理を行うことができる。

【００５０】本発明に用いられるのに適した支持体につ
いてさらに詳しく言うと、まず鉄を０．３％、ケイ素を
０．１％、銅を０．０１％、さらにチタンを０．０３％
含有するＩＳアルミニウム板をアルカリ好ましくは１〜
３０％の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、珪酸ナトリウム等の水溶液に、２０〜８０℃の
温度で５秒〜２５０秒間浸漬して、エッチングする。エ
ッチング浴には、アルミニウムをアルカリの１／５程度
加えてもよい。

【００５１】次いで、１０〜３０％硝酸または硫酸水溶
液に２０〜７０℃の温度で５秒〜２５０秒間浸漬して、
アルカリエッチング後の中和およびスマット除去を行な
う。このアルミニウム合金板の表面清浄化後、以下に示
す粗面化処理が行われる。粗面化処理としては、ブラシ
研摩又は／および電解エッチング処理が適している。

【００５２】ブラシ研摩は、パミストン−水懸濁液とナ
イロンブラシとを用いるのが好ましく、平均表面粗さは
０．２５〜０．９μが好ましい。電解エッチング処理に
使用される電解液は塩酸又は硝酸の水溶液であり、濃度
は、０．０１〜３重量％の範囲で使用することが好まし
く、０．０５〜２．５重量％であれば更に好ましい。ま
た、この電解液には必要に応じて硝酸塩、塩化物、モノ
アミン類、ジアミン類、アルデヒド類、リン酸、クロム
酸、ホウ酸、シュウ酸、アンモニウム塩等の腐蝕抑制剤
（または安定化剤）、砂目の均一化剤などを加えること
ができる。また電解液中には、適当量（１〜１０ｇ／ｌ
）のアルミニウムイオンを含んでいてもよい。

【００５３】電解液の温度は通常１０〜６０℃である。 この際に使用される交流電流は、正負の極性が交互に交
換されたものであれば、矩形波、台形波、正弦波いずれ
のものも用いることでき、通常の商用交流の単相および
三相交流電流を用いることができる。また電流密度は、
５〜１００Ａ／ｄｍ２　で、１０〜３００秒間処理する
ことが望ましい。

【００５４】本発明におけるアルミニウム合金支持体の
表面粗さは、電気量によって調整し、０．２〜０．８μ
ｍとする。このように砂目立てされたアルミニウム合金
は、１０〜５０％の熱硫酸（４０〜６０℃）や希薄なア
ルカリ（水酸化ナトリウム等）により表面に付着したス
マットが除去されるのが好ましい。アルカリで除去した
場合は、引続いて洗浄のため酸（硝酸または硫酸）に浸
漬して中和する。

【００５５】表面のスマット除去を行なった後、陽極酸
化皮膜が設けられる。陽極酸化法は、従来よりよく知ら
れている方法を用いることができるが、硫酸が最も有用
な電解液として用いられる。それについで、リン酸もま
た有用な電解液である。さらに特開昭５５−２８４００
号公報に開示されている硫酸とリン酸の混酸もまた有用
である。

【００５６】硫酸法は通常直流電流で処理が行なわれる
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度は５〜
３０％で使用され、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５
０秒間電解処理されて、表面に１〜１０ｇ／ｍ２　の酸
化皮膜が設けられる。この電解液には、アルミニウムイ
オンが含まれている方が好ましい。さらにこのときの電
流密度は１〜２０Ａ／ｄｍ２　が好ましい。リン酸法の
場合には、５〜５０％の濃度、３０〜６０℃の温度で、
１０〜３００秒間、１〜１５Ａ／ｄｍ２　の電流密度で
、処理される。

【００５７】このようにして処理されたアルミニウム支
持体にはさらに米国特許第２７１４０６６号明細書に記
載されたようなシリケート類による表面処理を行うのが
望ましい。上述の感光性組成物を支持体上に設けるには
、感光性ジアゾ樹脂、親油性高分子化合物、及び必要に
応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ジメトキシエタン、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチルエ
チルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレン
ジクロライド、ジメチルスルホキシド、水又はこれらの
混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を調製し
、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。塗布する際
の感光性組成物の固形分濃度は１〜５０重量％の範囲と
することが望ましい。この場合、感光性組成物の塗布量
は、おおむね、０．２〜１０ｇ／ｍ２（乾燥重量）程度
とすればよい。

【００５８】感光層上には相互に独立して設けられた突
起物により構成されるマット層を設けるのが好ましい。 マット層の目的は密着露光におけるネガ画像フィルムと
感光性平版印刷版との真空密着性を改良することにより
、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良による露光時
の微小網点のつぶれを防止することである。

【００５９】マット層の塗布方法としては、特開昭５５
−１２９７４号に記載されているパウダリングされた固
体粉末を熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号
に記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させ
る方法などがあり、どの方法でもよいが、マット層自体
が実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液に溶
解するか、あるいはこれにより除去可能な物が望ましい
。

【００６０】パウダリングされた固体粉末を熱融着する
方法における固体粉末としては、好ましくは該物質また
は組成物の第１次転移点及び第２次転移点が４０℃より
も高く、かつ該物質または組成物の第１次転移点または
第２次転移点が感光性層の第１次転移点よりも低いもの
である。具体例としては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニリ
デンクロライド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレ
ングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸エステル、ポリスチレン及びポリスチレ
ン誘導体及びこれらのモノマーの共重合体、ポリビニル
メチルエーテル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルブチラール等が挙げられる。

【００６１】固体粉末粒子の直径は約０．５〜４０μの
範囲が適当であり、１〜１７μの範囲が好ましく、特に
好ましいのは１〜８μの範囲である。パウダリングは公
知の方法、例えばＪ．　Ｊ．　ソコル、Ｒ．　Ｃ．　ヘ
ンドリックソン、プラスチック　　エンジニアリング　
　ハンドブック、Ｐ．４２６、Ｐ．４３１（１９７６）
（Ｊ．　Ｊ．　Ｓｏｋｏｌ　ａｎｄ　Ｒ．　Ｃ．　Ｈｅ
ｎｄｒｉｃｋｓｏｎ　Ｐｌａｓｔｉｃ　Ｅｎｇ．　Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ　（１９７６））　に記載されているフル
イダイズド　　ベッド（Ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ　ｂｅｄ）
静電スプレー、静電フルイダイズドベッド等のほか、エ
アスプレー、ブラシ、バフ等による方法を用いればよい
。

【００６２】感光性平版印刷版の表面に固着させる固体
粉末の量は感光性平版印刷版１ｍｍ２　当り固体粉末１
〜１，０００個が適当であり、５〜５００個が好ましい
。パウダリングされ感光性平版印刷版の表面に付着した
固体粉末は一般にランダムに分布する。固体粉末を感光
性平版印刷版の表面に固着させるには、パウダリングさ
れて感光性平版印刷版の表面に付着した固体粉末を熱に
よって該表面に固着させる。

【００６３】すなわち、パウダリングされた面に加熱し
た空気を吹きつけるか、またはパウダリングされた感光
性平版印刷版を加熱した空気室または加熱したロールの
間を通して固体粉末の表面を融解させて感光性平版印刷
版の表面に固着させる。本発明において、実質上有機溶
媒を含まない水性アルカリ現像液とは、有機溶媒を衛生
上、安全性上等の観点から、過剰には含有しない、の意
であり、一般的に現像液組成物中２重量％以下であれば
、問題はない。好ましい有機溶媒含有量は、１重量％以
下であり、より好ましくは全く含有しない態様である。 本発明に係わる現像液に用いるアルカリ剤として好まし
くはケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第
三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの中でもケイ
酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等のケ
イ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性が良好なた
め最も好ましく、ケイ酸アルカリの組成がモル比で〔Ｓ
ｉＯ２〕／〔Ｍ〕＝０．２〜１．５（ここに〔ＳｉＯ２
〕、〔Ｍ〕はそれぞれＳｉＯ２のモル濃度と総アルカリ
金属のモル濃度を示す。）であり、かつＳｉＯ２を０．
４〜８重量％含有する現像液が好ましく用いられる。本
発明に係わる現像液のｐＨ（２５℃）は１２以上であり
、好ましくは、１２．５〜１４である。

【００６４】また、該現像液中に特開昭５０−５１３２
４号公報に記載されているような、アニオン性界面活性
剤、および両性界面活性剤、特開昭５９−７５２５５号
公報、同６０−１１１２４６号公報に記載されているよ
うな非イオン性界面活性剤のうち少なくとも１種を含有
させることにより、または特開昭５５−９５９４６号公
報、同５６−１４２５２８号公報に記載されているよう
な高分子電解質を含有させることにより、感光性組成物
への濡れ性を高めたり、階調性をさらに高めることがで
きる。かかる界面活性剤の添加量は特に制限はないが、
０．００３〜３重量％が好ましく、特に０．００６〜１
重量％の濃度が好ましい。さらに該ケイ酸アルカリのア
ルカリ金属として全アルカリ金属中、カリウムを２０モ
ル％以上含むことが、現像液中での不溶物発生が少ない
ため好ましく、より好ましくはカリウムを９０モル％以
上含むことであり、最も好ましくはカリウムが１００モ
ル％の場合である。

【００６５】また、さらに必要に応じ、消泡剤及び硬水
軟化剤のような添加剤を含有させることもできる。硬水
軟化剤としては例えば、ポリリン酸およびそのナトリウ
ム塩などのリン酸系キレート剤、カリウム塩およびアン
モニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ
酢酸、ヒドロキシエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸
および１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸
などのアミノポリカルボン酸およびそれらのナトリウム
塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、アミノトリ（メ
チレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレ
ンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレ
ンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ（メチ
レンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン
トリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエタン−
１，１−ジホスホン酸およびホスホノトリカルボン酸や
それらのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム
塩などのホスホン酸系キレート剤を挙げることができる
。このような硬水軟化剤は使用される硬水の硬度および
その使用量に応じて最適量が変化するが、一般的な使用
量を示せば、使用時の現像液中に０．０１〜５重量％、
より好ましくは０．０１〜０．５重量％の範囲で含有さ
せられる。

【００６６】このような、実質上有機溶媒を含まない水
性アルカリ現像液として、例えば特開昭５９−８４２４
１号及び特開昭５７−１９２９５２号公報等に記載され
ている、ポジ型平版印刷版を画像露光後、現像する際に
用いられる現像液組成物を挙げることができる。さらに
、この種の感光性平版印刷版の現像工程システムとして
は種々のやり方が考えられる。たとえは特開昭５４−６
２００４号に記載のように処理量に応じてアルカリ水溶
液が消費されたり自動現像液の長時間運転により空気に
よってアルカリ濃度が減少するため処理能力が低下した
補充液を用いて処理能力を回復させる方法、特開昭６４
−２１４５１号に記載のように補充液の補充量を自動的
にコントロールする方法、特開平１−３０３４４０号に
記載のように現像浴上に浮きぶたを設ける等の工夫をし
たり、特開平２−３０６５号に記載のようにディップ式
にしたりした現像浴槽を用いる方法などがある。これら
の技術は富士写真フィルム（株）製自動現像機スタブロ
ンシリーズとしてまとめられているので本発明において
はスタブロンシリーズの自現機を用いるのが特に好まし
い。

【００６７】現像後の平版印刷版は不感脂化処理をする
前に水洗して版に付着した現像液を除去しておくのが望
ましい。特に水洗水の　ｐＨは特開昭６３−１７２２６
９号に記載された方法でコントロールされているのが好
ましい。次に本発明においてはアラビアゴムの含有率が
０〜５重量％のフィニッシャーにて不感脂化処理が行わ
れる。アラビアゴムの含有率が５重量％より多いフィニ
ッシャーにて本発明で使用するようなアルカリ可溶性基
を持つジアゾニウム化合物を含む感光層を有する平版印
刷版の不感脂化処理を行なうと印刷において着肉不良が
発生する。アラビアゴムの含有率は０〜５重量％とすべ
きであるが０〜２重量％がさらに好ましい。

【００６８】フィニッシャーの種類としては従来より均
一な溶液型、親油性成分を可溶化させた可溶化型そして
親油性成分を乳化分散させた乳化型が知られておりどの
タイプを用いてもよい。アラビアゴム以外のフィニッシ
ャー中の成分としては種々の化合物が使用可能であるが
水溶性有機高分子化合物を必須成分として含有する。水
溶性有機高分子化合物としてはたとえば以下の物があげ
られる。

【００６９】白色デキストリン、黄色デキストリン及び
ブリティッシュガムなどの焙焼でんぷん、酵素分解テギ
ストリン及びシャーディンガーデキストリン等の酵素変
性デキストリン、可溶化でんぷんに示される酸分解でん
ぷん、ジアルデヒドスターチに示される酸化でんぷん、
変性アルファー化でんぷん及び無変性アルファー化でん
ぷん等のアルファー化でんぷん、りん酸でんぷん、脂肪
でんぷん、硫酸でんぷん、硝酸でんぷん、キサントゲン
酸でんぷん及びカルバミン酸でんぷん等のエステル化で
んぷん、カルボキシアルキルでんぷん、ヒドロキシアル
キルでんぷん、スルフォアルキルでんぷん、シアノエチ
ルでんぷん、アリルでんぷん、ベンジルでんぷん、カル
バミルエチルでんぷん及びジアルキルアミノアルキルで
んぷん等のエーテル化でんぷん、メチロール架橋でんぷ
ん、ヒドロキシアルキル架橋でんぷん、りん酸架橋でん
ぷん及びジカルボン酸架橋でんぷん等の架橋でんぷん、
でんぷんポリアクリルアミド共重合体、でんぷんポリア
クリル酸共重合体、でんぷんポリ酢酸ビニル共重合体、
でんぷんポリアクリロニトリル共重合体、カチオン性で
んぷんポリアクリル酸エステル共重合体、カチオン酸で
んぷんビニルポリマー共重合体、でんぷんポリスチレン
マレイン酸共重合体及びでんぷんポリエチレンオキサイ
ド共重合体等のでんぷんグラフト共重合体、かんしょデ
ンプン、ばれいしょデンプン、タピオカデンプン、小麦
デンプン及びコーンスターチ等のデンプン類およびその
誘導体、カラジーナン、ラミナラン、海ソウマンナン、
ふのり、アイリッシュモス、寒天及びアルギン酸ナトリ
ウム等の藻類から得られるもの、トロロアオイ、マンナ
ン、クインスシード、ペクチン等の植物性粘質物、デキ
ストラン、グルカン及びレバン等のホモ多糖並びにサク
シノグルカン及びザンタンガム等のヘテロ多糖等の微生
物粘質物、メチルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、ヒドロキシプロピルセルロース等の水溶性繊維素エー
テル、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ビニルメチルエーテルと無水マレイ
ン酸の共重合体など。

【００７０】これらは単独または２以上組合わせて使用
することができる。これらの内、特に好ましいものは変
性でんぷん、デキストリン、カルボキシメチルセルロー
ス、である。これらの水溶性有機高分子化合物はフィニ
ッシャー中に１〜３０重量％含有させるのがよい。水溶
性有機高分子化合物以外の成分としては以下に示す種々
の化合物が使用可能である。

【００７１】例えば以下に示す界面活性剤も好ましく用
いられる。例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩
類、アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジアル
キルスルホこはく酸エステル塩類、アルキル燐酸エステ
ル塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル硫酸塩、アルキル
リン酸塩類などのアニオン界面活性剤でありこの中でも
特に好ましいのはジアルキルスルホこはく酸塩類及びポ
リオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸塩で
ある。

【００７２】さらにノニオン界面活性剤として例えばポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックポリマーアルカノール類のリン
酸エステルなどがあげられる。ノニオン界面活性剤の親
水性と親油性のバランスを表現するＨＬＢ値として好ま
しいのは溶液型フィニッシャーの場合１２以上であり乳
化型の場合１４以下である。

【００７３】さらに例えばアルキルアミン塩類、第４級
アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン
塩類などのカチオン界面活性剤、及び例えばアルキルベ
タインなどのベタイン系活面活性剤に代表される両性界
面活性剤を例示することができる。これらの界面活性剤
は２種以上併用してもさしつかえない。

【００７４】上記の界面活性剤は、フィニッシャー液の
総重量に対して約０．００１〜約５重量％、より好まし
くは０．００５〜３重量％の範囲で使用できる。さらに
プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、オクタノール、ベンジルアルコールなどの１価アル
コール類を加えてもよい。エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレン
グリコールなどの多価アルコールは湿潤剤として好まし
く用いられる。湿潤剤は０．０１〜１重量％添加するの
が好ましい。

【００７５】さらにリン酸、ポリリン酸、有機フォスフ
ォン酸、フィチン酸、ヘキサメタリン酸などのリン含有
酸およびその塩、シュウ酸、こはく酸、クエン酸、酒石
酸、乳酸、酢酸デヒドロ酢酸、安息香酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、サリチル酸などの有機酸およびその塩、塩
酸、硝酸、硫酸、ホウ酸、モリブデン酸などの無機酸お
よびその塩を加えてもよい。塩としてはアルカリ金属塩
又はアンモニウム塩が好ましい。

【００７６】これらの酸は単独または２以上組合わせて
使用される。これらの中でも特に燐酸およびこはく酸は
、平版印刷版の非画像部を不感脂化する作用を有してい
るので好ましい。酸の使用量は、フィニッシャーのｐＨ
が適性値になるような量であり通常は０．０５〜５重量
％である。さらにまたＥＤＴＡ等のキレート剤、シリコ
ン系樹脂、低級アルコール系等の消泡剤および防腐剤を
加えるのも好ましい。防腐剤としては例えば安息香酸及
びその誘導体、フェノールホルマリン、デヒドロ酢酸ナ
トリウムおよびイソチアゾロン系化合物等を０．００５
〜２．０重量％の範囲で添加するとよい。

【００７７】さらに親油性成分を添加して乳化分散をお
こなったいわゆる乳化型フィニッシャーも好ましく用い
られる。乳化型フィニッシャー中の油相中には有機溶剤
と界面活性剤が必須である。使用される有機溶剤は水不
溶性のものであり、例えばテレピン油、キシレン、トル
エン、ｎ−ヘプタン、ソルベントナフサ、ケロシン、ミ
ネラルスピリット、沸点が約１２０°〜約２５０℃の石
油留分などの炭化水素類、例えばジブチルフタレート、
ジヘプチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、
ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジノニルフタレ
ート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブ
チルベンジルフタレートなどのフタル酸ジエステル類、
例えばジオクチルアジペート、ブチルグリコールアジペ
ート、ジオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルセバケ
ートなどの脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキシ
化大豆油などのエポキシ化トリグリセリド類、例えばト
リクレジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェー
ト、トリスクロルエチルフォスフェートなどの燐酸エス
テル類、例えば安息香酸ベンジルなどの安息香酸エステ
ル類などの凝固点が１５℃以下で、１気圧下での沸点が
３００℃以上の可塑剤が含まれる。

【００７８】親油相中に含まれる他の親油性物質には、
メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂、ロジン、例えば水添ロジン、ロジンエステル
などの変性ロジン、例えばギルソナイトなどの石油樹脂
、例えばオレイン酸、ラウリン酸、吉草酸、ノニル酸、
カプリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸などのような
炭素数５〜２５の有機カルボン酸、ひまし油などが含ま
れる。これらの親油性物質は単独または２以上組合わせ
て使用することができ、フィニッシャー液の総重量に対
して、０．０１〜１重量％、より好ましくは０．０５〜
０．５重量％の範囲で使用することができる。

【００７９】以上の各成分を含有しｐＨを２．５〜７．
５にコントロールしたフィニッシャーを用いると着肉、
汚れに特によい結果が得られる。不感脂化剤により処理
する方法は、浸漬する方法、ローラーで塗布する方法、
多数のノズルから噴出してＰＳ版あるいはローラーに噴
きつける方法等種々可能であるが、該不感脂化剤をくり
返し使用、あるいは処理の度毎に未使用の不感脂化剤を
少量づづ使用することにより、製版処理するＰＳ版当り
の不感脂化剤の使用量を大きく減少することが可能とな
る。

【００８０】不感脂化剤で処理された平版印刷版は、そ
の不感脂化剤の塗布量、塗布膜厚が極力均一、適量にな
るようにスキージされることが望ましい。望ましい塗布
量は、乾燥した状態で版面上への指紋付着を防止する性
能が高くなる０．０１ｇ／ｍ２以上、印刷する前に不感
脂化剤を少量の水でしかも容易に除去することが可能な
１ｇ／ｍ２以下である。より好ましい塗布量は版面上の
キズを防止する性能が現われる０．０５ｇ／ｍ２以上、
平版印刷版の端の部分（俗にいう耳の部分）を含めて塗
布むらが減少する０．５ｇ／ｍ２以下である。平版印刷
版の版面をスキージする方法としては例えばゴムなどの
弾性材料をローラー表面に被覆した弾性ローラー対の間
に平版印刷版を通して、そのニップ圧力によって版面の
液体を除去する方法等がある。ローラーの材料としては
ブチルゴム、ニトリルブタジエンゴム、エチレンプロピ
レンゴム、アクリルゴム、シリコンゴム、ふっ素ゴム、
多硫化ゴムなどが好ましい。

【００８１】不感脂化剤で処理された平版印刷版は、ゴ
ミなどの付着しないように、あるいは取り扱いが容易と
なるように乾燥されることが好ましい。好ましい乾燥温
度は２０℃〜１２０℃である。このようにして処理され
て得られた平版印刷版は印刷する前に必要に応じて現像
インキ盛り、加筆、消去−水洗、消去−水洗−不感脂化
処理などの工程に供することができる。

【００８２】

【発明の効果】本発明ではフィニッシャーとしてアラビ
アゴム含有率が０〜５重量％のフィニッシャーを使う結
果、カルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン酸
基、スルフィン酸基およびリンの酸素酸基のような親水
性の高い基を有するジアゾ化合物を含有する感光層を有
する感光性平版印刷版をｐＨ１２以上の有機溶媒を含ま
ない現像液で現像することにより得られた平版印刷版で
あっても、印刷において着肉性が劣化することがない。

【００８３】本発明は、現像処理時に、実質上有機溶媒
を含まない水性アルカリ現像液を使用する為、作業時の
毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、ガス爆発等の安全
上の問題、更に廃液による公害発生等の問題がなく、か
つ低コストで実施できる。また、本発明においては、ポ
ジ型平版印刷版の現像液として公知である水性アルカリ
現像液を用いて、ネガ型平版印刷版を現像することがで
きる。このため、ポジ型平版印刷版とネガ型平版印刷版
の両者を処理する場合に、それぞれに適合するよう現像
液組成物を調製したり、現像液組成物を取りかえたり、
予め２種の現像液組成物及び現像処理装置を用意してお
く等の手間を省くことが可能となり、作業効率、設備費
、配置スペース等が著しく改善される。

【００８４】次に本発明に係わるジアゾ樹脂の代表的な
構成例を示す。

【００８５】

【合成例】ジアゾ樹脂−１の合成 ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５ｇ（０．０２５モル）お
よび４−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩７．１ｇ（０．
０２５モル）を水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。こ
の反応後に２．７ｇのパラホルムアルデヒド（０．０９
モル）をゆっくり添加した。この際、反応温度が１０℃
を超えないように添加していった。その後、２時間氷冷
下かくはんを続けた。この反応混合物を氷冷下、１リッ
トルのエタノールに注入し、生じた沈殿を濾過した。エ
タノールで洗浄後、この沈殿物を２００ｍｌ　の純水に
溶解し、この液に１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃
厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾過した後エタノール
で洗浄し、これを３００ｍｌ　の純水に溶解した。この
液にジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム２８．７
ｇを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾別
し水洗した後、３０℃、１昼夜乾燥してジアゾ樹脂−１
を得た。

【００８６】このジアゾ樹脂−１をＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー）により分子量を測定し
たところ、重量平均分子量で約１６００であった。 ジアゾ樹脂−２の合成 ジアゾ樹脂−１の合成において、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸をベンゼンスルホン酸ナトリウム４．５ｇに代えた以
外はジアゾ樹脂−１の合成と同様にしジアゾ樹脂−２を
得た。

【００８７】ＧＰＣにより分子量を測定したところ、重
量平均分子量で１６５０であった。 ジアゾ樹脂−３の合成 フェノキシ酢酸６．１ｇ（０．０４０モル）および４−
ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１１．３ｇ（０．０４０
モル）を水冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応
後に３．０ｇのパラホルムアルデヒド（０．１０モル）
をゆっくり添加した。この際、反応温度が１０℃を超え
ないように添加していった。その後、２時間氷冷下かく
はんを続けた。この反応混合物を氷冷下、１リットルの
エタノールに注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノー
ルで洗浄後、この沈殿物を２００ｍｌ　の純水に溶解し
、この液に１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶
液を加えた。 生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これを３
００ｍｌ　の純水に溶解した。この液にジブチルナフタ
レンスルホン酸ソーダ４１ｇを溶解した冷濃厚水溶液を
加えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３０℃１昼夜
乾燥してジアゾ樹脂３を得た。このジアゾ共縮合樹脂−
３をＧＰＣにより分子量を測定したところ、重量平均分
子量で約２３００であった。 ジアゾ樹脂−４の合成 ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇ（５０ミ
リモル）を氷冷下で４０．９ｇの濃硫酸に溶解した。こ
の反応液に１．５ｇ（５０ミリモル）のパラホルムアル
デヒドをゆっくり滴下した。この際、反応温度が１０℃
を超えないように添加していった。その後、２時間氷冷
下かくはんを続けた。

【００８８】この反応混合物をを氷冷下、５００ｍｌ　
のエタノールに滴下し、生じた沈殿を濾過した。この液
に６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた
。生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これを
１５０ｍｌ　の純水に溶解した。この液に１６．８ｇの
ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを溶解した冷
濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾取し水洗した後、
３０℃、１昼夜乾燥してジアゾ樹脂−４を得た。

【００８９】このジアゾ樹脂−４をＧＰＣにより分子量
を測定したところ、５量体以上が約５０モル％含まれて
いた。分子量は１，９７０であった。次に、親油性高分
子化合物の合成例を示す。 親油性高分子化合物−１の合成 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド５３
ｇ、アクリロニトリル１６ｇ、メタクリル酸メチル３０
ｇ、エチルアクリレート８ｇ、メタクリル酸２ｇおよび
アゾビスイソブチロニトリル３．３ｇをアセトン−エタ
ノール１：１混合溶液２２０ｍｌ　に溶解し、窒素置換
した後６０℃で８時間加熱した。

【００９０】反応終了後、反応液を水５リットルにかく
はん下注ぎ、生じた白色沈殿を濾取乾燥して高分子化合
物−１を９０ｇ得た。この親油性高分子化合物−１をＧ
ＰＣにより分子量の測定をしたところ、重量平均分子量
は２．９万であった。 親油性高分子化合物−２の合成 Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド４．５７ｇ（０．０１９２ｍｏｌ　）、アクリロニト
リル２．５５（０．０４８０ｍｏｌ　）、メタクリル酸
１．６６ｇ（０．０１９２ｍｏｌ　）、ベンジルアクリ
レート１８．４０ｇ（０．１１３６ｍｏｌ）、α，α′
−アゾビスイソブチロニトリル０．４１ｇ及びＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド２５ｇを、撹拌機、冷却管を備え
た１００ｍｌ　三ツ口フラスコに入れ、６４℃に暖めな
がら５時間撹拌した。この反応混合物を水２リットルに
撹拌下投入し、３０分間撹拌後、ろ過、乾燥することに
より、１９ｇの高分子化合物−２が得られた。ＧＰＣに
より、この高分子化合物−２の重量平均分子量（ポリス
チレン標準）を測定したところ１．８万であった。 実施例１ 銅を０．０２％、チタンを０．０１％、鉄を０．３０％
、ケイ素を０．１含有するＪＩＳＡ１０５０アルミニウ
ム板を５％水酸化ナトリウム水溶液にて５０℃、１０秒
間エッチングした後、３０％硝酸浴中、２５℃で３０秒
間中和処理しこれを２％塩酸浴中で２５℃、２０Ａ／ｄ
ｍ２　の電流密度で電解エッチングし、次に２０℃の１
％水酸化ナトリウム水溶液で３０秒間中和した後、水洗
し１５％硫酸浴中で３０℃、１．５Ａ／ｄｍ２　の条件
で２分間陽極酸化処理した。次に１％メタケイ酸ナトリ
ウム水溶液中、８５℃で３０秒間封孔処理し、水洗、乾
燥して、平版印刷用アルミニウム板を得た。このアルミ
ニウム板に次のような組成の感光液−１をホワイラー塗
布機を用いて乾燥後の膜重量が２．４ｇ／ｍ２となるよ
うに塗布した。

【００９１】この場合の乾燥は１００℃、１分間で行っ
た。 感光液−１ 　　　　親油性高分子化合物−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　
　　　ジアゾ樹脂−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
６ｇ　　　　ビクトリアピュアブルーＢＯＨ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　
　　　　（保土谷化学（株）製） 　　　　ジュリマーＡＣ−１０Ｌ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　
　　　　　（日本純薬（株）製） 　　　　メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
ｍｌ　　　　　メタノール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３０ｍｌ　　　　　メチルエチルケトン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２０ｍｌ　この感光性層の上に、ボールミ
ルで粉砕し、分級器（アルビメ社製ジクザグ分級器）で
分級した以下に示す樹脂からなる固体粉末をスプレーガ
ンによりパウダリングし、１５０℃の空気浴に５秒間さ
らして固着させた。１ｍｍ２　当りの粉末量は５５個で
あった。 固体粉末樹脂：スチレン／アクリル酸メチル／アクリル
酸（２：１：１）共重合体粉末の粒径０．５〜１０（μ
）得られた感光性平版印刷版をネガ透明原画およびステ
ップウェッジ（光学濃度が０．１５０ずつ段階増加）を
密着させて、５ＫＷのメタルハライドランプで１ｍの距
離から３０秒間露光した。

【００９２】さらに次に示す条件で現像処理を行った。 すなわち富士写真フィルム（株）製自現機スタブロン９
００Ｄの第１浴に下記現像液−１を、第２浴に水を、第
３浴に下記フィニッシャー−１をそれぞれ仕込み、現像
液温３０℃にて処理を行い平版印刷版を得た。 現像液−１の組成 　　　　１Ｋ珪酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
ｇ　　　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２ｇ　　　　ホウ素系界面活性剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１ｇ　　　　　　（エマルボンＴ−２０） 　　　　キレート剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１ｇ　　　　　　（ＥＤＴＡ） 　　　　シリコン系消泡剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１ｇ　　　　　　（東芝シリコン製ＴＳＡ−７３１
）　　　　酢酸コバルト　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．３ｇ　　　　水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６００ｇ　　現像液−１のｐＨは
１３．１であった。 フィニッシャー−１の組成 　　　　アラビアゴム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０ｇ　　　　ヒドロキシプロピル化酵素　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ　
　　　　　変性デキストリン 　　　　尿素−リン酸化でんぷん　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　
　　アルキルスルホこはく酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　　　　　（日
本油脂（株）製ラピゾールＢ−８０）　　　　アニオン
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　　　　　（三
洋化成（株）製エレミノールＭＯＮ２）　　　　エチレ
ングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　　　リン酸
第１アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　　　水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　　　デヒ
ドロ酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　　　シリコ
ン消泡剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　
　　ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５ｇ　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７７７．７ｇ　　フィニッシャー−１の
ｐＨは６．３であった。

【００９３】このようにして得られた平版印刷版を用い
てハイデルベルグ社製ＳＯＲ印刷機で市販のインキにて
上質紙に印刷した。印刷開始よりインキが紙に十分着い
た枚数すなわち着肉枚数を表１に示す。 実施例２ 実施例１おける感光液−１においてジアゾ樹脂−１をジ
アゾ樹脂−２にかえた以外は実施例１と同様にした。 実施例３ 銅を０．０１％、チタンを０．０３％、鉄を０．３％、
ケイ素を０．１％含有する厚さ０．２４ｍｍのＩＳアル
ミニウム板をナイロンブラシと４００メッシュのパミス
トンの水性懸濁液を用いてその表面を砂目立てした後、
よく水で洗浄した。これを１０％水酸化ナトリウム水溶
液に７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水
で水洗後２０％硝酸で中和洗浄後、ＶＡ　＝１２．７Ｖ
、ＶＣ　＝９．１Ｖの正弦波交番波形電流を用い、１％
硝酸水溶液中で１６０クーロン／ｄｍ２　の陽極時電気
量で電解粗面化処理を行った。引き続き３０％の硫酸水
溶液中に浸漬し、５５℃で２分間デスマットした後、７
％硫酸水溶液中で酸化アルミニウムの被覆量が２．０ｇ
／ｍ２になるように陽極酸化処理を行った。その後７０
℃のケイ酸ナトリウムの３％水溶液に１分間浸漬処理し
、水洗乾燥した。以上のようにして得られたアルミニウ
ム板に次に示す感光液−３をホイラーを用いて塗布し、
８０℃で２分間乾燥した。乾燥重量は１．８ｇ／ｍ２で
あった。 感光液−３ 　　　　親油性高分子化合物−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　　ジ
アゾ樹脂−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ　　　　ビク
トリアピュアブルーＢＯＨ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２ｇ　　　　　　（保土谷化学（株
）製） 　　　　フッ素系界面活性剤Ｆ−１７７　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　　　　　（
大日本インキ（株）製）　　　　リン酸トリクレジル　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１ｇ　　　　リンゴ酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５ｇ　　　　スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体の　　　　　　　　　　　　　　０．０５
ｇ　　　　　　ｎ−ヘキシルアルコールによるハー　　
　　　　フエステル 　　　　２−メトキシプロパノール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　　　メタノール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｇ　　　　乳酸メチル　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０ｇこの感光性印刷版の上に下記
の組成の共重合物の２０重量％水溶液を静電スプレーで
塗布し、温度６０℃の雰囲気中に５秒間露して乾燥させ
て感光性平版印刷版表面をマット化した。

【００９４】共重合物組成 メチルメタクリレート−エチルアクリレート−２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム
（５：３：２） 共重合物の塗布量は０．１ｇ／ｍ２、５０〜１００個／
ｍｍ２　の液滴の数があり、乾燥後の樹脂層の高さは２
〜６μ、巾は２０μ〜１５０μであった。

【００９５】得られた感光性平版印刷版を実施例１と同
様にして露光、現像処理および印刷を行った。結果を表
１に示す。 実施例４ 実施例３における感光液−３において親油性高分子化合
物−１を親油性高分子化合物−２にかえた以外は実施例
３と同様にした。 実施例５ 実施例３におけるフィニッシャー−１を以下の組成のフ
ィニッシャー−２にかえた以外は実施例３と同様にした
。

【００９６】 　　フィニッシャー−２の組成 　　　　アラビアゴム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５ｇ　　　　オクテニルこはく化でんぷん　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｇ　
　　　デキストリンクリーム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　　
　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
ｇ　　　　リン酸（８５％）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３ｇ　　　　第１リン酸アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ｇ　　　　ジブチルセバケート　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３ｇ　　　　ノニオン界面活性剤 　　　　　　（日本油脂（株）製ノニオンＯＰ−８０Ｒ
）　　　　　　　　　　　　３ｇ　　　　ノニオン界面
活性剤 　　　　　　（花王アトラス（株）製エマルゲン９０３
）　　　　　　　　　　　　３ｇ　　　　アルキルスル
ホこはく酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０ｇ　　　　　　（日本油脂（株）製ラピ
ゾールＢ−８０）　　　　重合ロジンエステル　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３ｇ　　　　水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７６３ｇなおこのフィニッシ
ャーは親油性成分を水溶液中に乳化分散することにより
作成した。フィニッシャー−２のｐＨは３．２であった
。 実施例６ 実施例１における自現機スタブロン９００Ｄをコニカ（
株）製ＰＳＵ−８２０に、現像液−１をコニカ（株）製
ＳＤＰ−１２にかえた以外は実施例１と同様にした。 なおＳＤＰ−１２のｐＨは１３．０であった。 実施例７ 実施例１におけるフィニッシャーを以下の組成のフィニ
ッシャー−３にかえた以外は実施例１と同様にした。

【００９７】 　　フィニッシャー−３の組成 　　　　アラビアゴム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４５ｇ　　　　ヒドロキシプロピル化酵素　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｇ
　　　　　　変性デキストリン 　　　　カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５ｇ　　　　
リン酸（８５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４ｇ
　　　　リン酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．６ｇ　　　　ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ｇ　　　　アルキルスルホン酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ　　　
　　　（竹本油脂（株）型パイオニンＡ−３２Ｂ）　　
　　シリコン系消泡剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
３ｇ　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７８３．７ｇなおフィニッシャー−３のｐＨ
は３．６であった。 実施例８ 実施例１におけるフィニッシャー１の成分のうちアラビ
アゴム１０ｇをカルボキシメチルセルロース１０ｇにか
えたフィニッシャー４を用いた以外は実施例１と同様に
した。 比較例１ 実施例−１におけるフィニッシャー−１の成分のうちア
ラビアゴム１０ｇを８０ｇにヒドロキシプロピル化酵素
変性デキストリン１５０ｇを１００ｇに尿素リン酸化で
んぷん２０ｇを１０ｇにかえたフィニッシャー５を用い
た以外は実施例１と同様にした。 比較例２ 実施例−５におけるフィニッシャー−２の成分のうちア
ラビアゴム１５ｇを１００ｇにデキストリンクリームを
１５ｇにかえたフィニッシャー−６を用いた以外は実施
例−５と同様にした。 比較例３ 実施例７におけるフィニッシャー３の成分のうちアラビ
アゴム４５ｇを７５ｇにカルボキシルメチルセルロース
を４５ｇにかえたフィニッシャー−７を用いた以外は実
施例７と同様にした。 比較例４ 実施例１における感光液−１においてジアゾ樹脂−１を
ジアゾ樹脂−４にかえた以外は実施例−１と同様にした
。しかしこのようにして得られた平版印刷版は印刷機に
かけると汚れが発生した。

【００９８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表　　１────────────
────────────────────────実
施例　　　　ジアゾ化合物が有す　　　　フィニッシャ
ー中　　　　　　　　印刷結果　　Ｎｏ　　　　　　る
アルカリ可溶性基　　　　のアラビアゴム　　　　　　
着肉枚数　　　　汚　　れ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　含有率（％）
─────────────────────────
───────────　　１　　　　　　カルボキシ
ル基及び　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　
　　　　１０　　　　　　　　なし　　　　　　　　　
　フェノール性水酸基　　２　　　　　　スルホン酸基
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　
　　　　　　１２　　　　　　　　なし　　３　　　　
　　カルボキシル基　　　　　　　　　　　　　　　　
１　　　　　　　　　　　　１２　　　　　　　　なし
　　４　　　　　　カルボキシル基　　　　　　　　　
　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　１２　　　
　　　　　なし　　５　　　　　　カルボキシル基　　
　　　　　　　　　　　　　　１．５　　　　　　　　
　　　　８　　　　　　　　なし　　６　　　　　　カ
ルボキシル基及び　　　　　　　　　　　　１　　　　
　　　　　　　　２５　　　　　　やや汚れ　　　　　
　　　　　フェノール性水酸基　　７　　　　　　カル
ボキシル基及び　　　　　　　　　　　　４．５　　　
　　　　　　　４０　　　　　　　　なし　　　　　　
　　　　フェノール性水酸基　　８　　　　　　カルボ
キシル基及び　　　　　　　　　　　　０　　　　　　
　　　　　　　　８　　　　　　やや汚れ　　　　　　
　　　　フェノール性水酸基────────────
────────────────────────比
較例１　　カルボキシル基及び　　　　　　　　　　　
　８　　　　　　　　　　　　１２０　　　　　　なし
　　　　　　　　　　フェノール性水酸基　　　　　　
２　　カルボキシル基　　　　　　　　　　　　　　１
０　　　　　　　　　　　　　　９０　　　　　　なし
　　　　　　３　　カルボキシル基及び　　　　　　　
　　　　　７．５　　　　　　　　　２００枚で　　　
　　　なし　　　　　　　　　　フェノール性水酸基　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　着肉
しない　　　　　　４　　　　　　な　　し　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　
　　　　　１０　　　　汚れあり表１から、本発明の平
版印刷版の製造方法では、アラビアゴム含有率が５％以
下のフィニッシャーを使用するので、上記した親水性の
高いジアゾ樹脂を含む感光層をｐＨ１２以上の強アルカ
リで現像した場合にも着肉不良が起ることがなく又、汚
れも発生しない非常にすぐれたものであることがわかる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上にカルボキシル基、フェノー
   ル性水酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基およびリン
   の酸素酸基からなる群から選ばれた少なくとも１種を有
   する芳香族ジアゾニウム化合物を含有する感光層を有す
   る感光性平版印刷版を画像露光後、２５℃におけるｐＨ
   が１２以上でかつ実質上有機溶媒を含まない水性アルカ
   リ現像液で現像した後、親水性有機高分子化合物を含有
   し、かつアラビアゴム含有率が０〜５重量％であるフィ
   ニッシャーを用いて不感脂化処理することを特徴とする
   平版印刷版の製造方法。