JPH0431407A - 透明性耐熱樹脂 - Google Patents

透明性耐熱樹脂

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JPH0431407A
JPH0431407A JP13413390A JP13413390A JPH0431407A JP H0431407 A JPH0431407 A JP H0431407A JP 13413390 A JP13413390 A JP 13413390A JP 13413390 A JP13413390 A JP 13413390A JP H0431407 A JPH0431407 A JP H0431407A
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亨 土井
Tomohiro Ishikawa
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は透明性耐熱樹脂に関するものである。
本発明による樹脂は透明性および耐熱性に優れ、成形品
、シート、フィルム等の広範な分野に利用できる。
(従来の技術) 従来透明性の樹脂としてはメタクリル酸メチルを主成分
とするメタクリル系樹脂か知られており広範囲な用途に
用いられている。しかしながら、メタクリル系樹脂は、
熱変形温度が低いため、用途に制限を受けている。
マレイミド系共重合体は、高い耐熱性を有するため種々
の検討がなされている。例えば、上記メタクリル酸メチ
ルにN−芳香族置換マレイミドを共重合する方法が、特
公昭節43−9753号公報、特開昭第61−1417
15号公報、特開昭第61−171.708号公報およ
び特開昭第62109811号公報に、スチレン系樹脂
にN芳香族置換マレイミドを共重合する方法が、特開間
第47−6891号公報、時開間第61−76512号
公報および時開間第61−276807号公報に知られ
ている。しかし、これらの方法で得られる樹脂はN−芳
香族置換マレイミド含量が増すほど耐熱性は良好となる
が、脆い、加工性が悪い、着色する等の問題がある。
(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は、透明性、耐熱性および機械的強度に優
れた樹脂を提供することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明者らはこの問題に鑑み、鋭意検討した結果、主鎖
中に構成成分(I)と構成成分(II)を含有する透明
性耐熱樹脂であり、特に、構成成分(1)がポリマー全
体の50〜98モル%、構成成分(n)がポリマー全体
の50〜2モル%であり、ポリスチレン換算の重量平均
分子量が1×103以上5X106以下であることを特
徴とする透明性耐熱樹脂か上記の目的を満たすことを見
い出し本発明を完成するに至った。
−HC−CH− CH3 −CH2−C− CH。
(II) 構成成分(I)を与える化合物は、N−メチルマレイミ
ドであり、N−アルキル置換基が長鎖になると耐熱性が
低下する傾向にある。
構成成分(1)の含有量は、ポリマー全体の50〜98
モル%、好ましくは、50〜90モル%、さらに好まし
くは50〜85モル%である。また、構成成分(I)が
98モル%を越えると生成するポリマーは脆くなり好ま
しくない。
構成成分(n)を与える化合物は、イソブチンであり、
その含有量はポリマー全体の2・−50モル%、好まし
くは10〜50モル%、さらに好ましく15〜50モル
%である。
また、必要ならば本発明の目的を損なわない範囲で、他
のビニル系モノマーを共重合させることができる。他の
ビニル系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、1゜3−ブタジェン、イソプレ
ンおよびこれらのハロゲン置換誘導体、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロへキシ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等の
メタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等のアク
リル酸エステル類、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、無水マレイン酸、N−フェニルマレイミド、N−カ
ルボキシフェニルマレイミド、アクリロニトリル、エチ
レン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、および1
−ヘキセンより選ばれる一種類以上の化合物が挙げられ
る。
これらモノマーの重合は公知の重合法、例えば塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重合法のいずれ
でも採用可能であるが、溶液重合法が特に好ましい。
重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド
、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチル
パーオキシベンゾエート等の有機過酸化物、または、2
,2−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)
2.2゛ −アゾビス−(2−ブチロニトリル)、22
′−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−2,2−
アゾビスイソブチレート、1,1アゾビス−(シクロヘ
キサン−1−カルボニトリル)等のアゾ系開始剤が挙げ
られる。
溶液重合法において使用可能な溶媒としては、ベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサ
ン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチ
ルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、イソプロピル
アルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。
重合温度は開始剤の分解温度に応じて適宜設定すること
ができるが、−船釣には40℃〜150℃の範囲で行う
ことが好ましい。
ここで、生成する樹脂の重量平均分子量(M w )は
、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー(GPC)
により求めることができる。本発明の樹脂の分子量はポ
リスチレン換算でI X 103以上5X106以下、
特に、I X 10’以上5×105以下のものか好ま
しい。分子量が5X106を越える場合には成形性が悪
くなり、lXIO3未満の場合には、得られる樹脂か脆
い等の問題が生ずる。
なお、本発明において得られる樹脂には必要に応じてヒ
ンダードフェノール、有機リン酸エステルのような熱安
定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系紫列線安定剤、各種潤滑剤、各種フィラー等を
添加してもよい。
(発明の効果) 本発明による樹脂は透明性および耐熱性に優れ、成形品
、シート、フィルム等の広範な分野に有用である。
(実施例) 以下本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例
に限定されるものではない。
生成したポリマーのガラス転移温度(Tg)は、(株)
セイコー電子製DSC200を用いて、窒素中、10℃
/min、の昇温速度で測定した。
生成したポリマーの分解温度(Td)は、(株)セイコ
ー電子製TG/DTA200を用いて、窒素中、40℃
/min、の昇温速度で測定した。
生成したポリマーの分子量は、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィー(G P C)東ソー(株)製HLC
−802Aを用いてポリスチレン換算により求めた。
実施例1 撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた1g
オートクレーブにN−メチルマレイミド55.6g (
0,5モル)、2.2’  −アゾビスイソブチロニト
リル(AIBN)0.8g (5゜0XIO−3モル)
およびジオキサン800m、Qを仕込み、窒素で数回パ
ージした後、イソブチン56.1g (1,0モル)を
仕込み、60℃で10時間反応を行った。
反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマーを析出させた
。得られたポリマーをジオキサン−エタノールで再沈澱
精製した後、減圧下60℃で24時間乾燥した。収量は
80.5gであった。
得られたポリマーの元素分析結果(C; 64゜7wt
%、H;7,8wt%、N;8.4wt%)より、生成
ポリマー中のマレイミド単位は50モル%であった。得
られたポリマーは重量平均分子fjk (Mw)1.6
.3X10’  Tg−132℃、Td−397℃であ
った。得られたポリマーを200℃、5Kg/cm2で
プレスすることにより厚さ1mmのシートを得た。この
シートは無色透明であり、着色は認められなかった。
実施例2 実施例1に記載の反応装置にN−メチルマレイミド55
.6g (0,5モル)、2,2° −アゾビスイソブ
チロニトリル(AIBN)0.8g(5,0XIO−3
モル)およびジオキサン800rydlを仕込み、窒素
で数回パージした後、イソブチン28. 1g (0,
5モル)を仕込み、60℃で8時間反応を行った。
反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマーを析出させた
。得られたポリマーをジオキサン−エタノールで再沈澱
精製した後、減圧下60℃で24時間乾燥した。収量は
70.5gであった。
得られたポリマ〜の元素分析結果(C;62゜3  w
  t  % 、  H;7.2wt  % 、  N
  、  9 、  コ W  t  9f1 )より
、生成ポリマー中のマレイミド単位は58モル%であっ
た。得られたポリマーは重量平均分子jl (Mw)1
2.2X10’  Tg−161℃、Td−401℃で
あった。得られたポリマーを200℃、5Kg/cm2
でプレスすることにより厚さ1mmのシートを得た。こ
のシートCよ無色透明であり、着色は認められなかった
実施例3 実施例1に記載の反応装置にN−メチルマレイミド55
.6g (0,5モル)、2,2° −アゾビスイソブ
チロニトリル(AIBN)0.8g(5,0XIO−3
モル)およびジオキサン800mDを仕込み、窒素で数
回ノく一ジした後、イソブチン14.0g (0,25
モル)を仕込み、60℃で5時間反応を行った。
反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマーを析出させた
。得られたポリマーをジオキサン−エタノールで再沈澱
精製した後、減圧下60℃で24時間乾燥した。収量は
48.5gであった。
得られたポリマーの元素分析結果(C;60゜7 w 
t%、H,6,5wt%、N;10.0wt%)より、
生成ポリマー中のマレイミド単位(ヨ69モル%であっ
た。得られたポリマー(よ重量平均分子量(Mw)15
.4X10’  Tg=190℃、Td−407℃であ
った。得られたポ1ツマ−を230℃、5Kg/cm2
でプレスすることにより厚さ1mmのシートを得た。こ
のシートは無色透明であり、着色は認められなかった。
実施例4 実施例1に記載の反応装置にN−メチルマレイミド55
.6g (0,5モル)、2.2° −アゾビスイソブ
チロニトリル(AIBN)0.8g(5,0XIO−3
モル)およびジオキサン800mIIを仕込み、窒素で
数回パージした後、イソブチン5.6g (0,10モ
ル)を仕込み、60℃で3時間反応を行った。
反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマーを析出させた
。得られたポリマーをジオキサン−エタノールで再沈澱
精製した後、減圧下60℃で24時間乾燥した。収量は
20.5gであった。
得られたポリマーの元素分析結果(C; 58゜3 w
 t%、H;5.8wt%、N;10.9wt%)より
、生成ポリマー中のマレイミド単位は80モル%であっ
た。得られたポリマーは重量平均分子ffi (Mw)
コ−2,4X10’  Tg−226℃、Td−411
℃であった。得られたポリマーを280℃、5Kg/c
m2てプレスすることにより厚さ1mmのシートを得た
。このシートは無色透明であり、着色は認められなかっ
た。
【図面の簡単な説明】
第1図は実施例1により得られたポリマーのIRスペク
トルである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)構成成分( I )がポリマー全体の50〜98モ
    ル%、構成成分(II)がポリマー全体の50〜2モル%
    であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が1×10
    ^3以上5×10^6以下であることを特徴とする透明
    性耐熱樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5424380A (en) * 1991-10-31 1995-06-13 Tosoh Corporation Resin composition

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