JPH04314584A - 熱転写インクシート - Google Patents
熱転写インクシートInfo
- Publication number
- JPH04314584A JPH04314584A JP3114091A JP11409191A JPH04314584A JP H04314584 A JPH04314584 A JP H04314584A JP 3114091 A JP3114091 A JP 3114091A JP 11409191 A JP11409191 A JP 11409191A JP H04314584 A JPH04314584 A JP H04314584A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- thermal transfer
- chromic material
- color
- ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、温度変化に応じて可逆
的に変色を呈する熱転写記録方式に用いる熱転写インク
シートに関し、更に詳しくは、有色（発色）の状態から
加熱によって消色し自然放置によって発色する、又は無
色の状態から加熱によって発色（有色）し自然放置によ
って無色化する、可逆的な熱変色を示す熱転写インクシ
ートに関する。
的に変色を呈する熱転写記録方式に用いる熱転写インク
シートに関し、更に詳しくは、有色（発色）の状態から
加熱によって消色し自然放置によって発色する、又は無
色の状態から加熱によって発色（有色）し自然放置によ
って無色化する、可逆的な熱変色を示す熱転写インクシ
ートに関する。
【０００２】
【従来の技術】感熱転写記録方式、特にコンデンサー紙
又はポリエステルフィルム等の支持体上に常温で固体の
インクを塗布し、サーマルヘッド等による加熱により、
溶融液化したインクを普通紙に転写して記録する方式に
おいては、通常、インクとしては、バインダーとして、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
カルナバワックス、モンタンワックス等のワックス系材
料を用い、着色剤として、カーボンブラックその他種々
の染顔料を含み、更に柔軟性を付与するためなどの目的
で、各種添加剤を含んだものが使用されている（例えば
特開昭５７−６９０９４号公報参照）。
又はポリエステルフィルム等の支持体上に常温で固体の
インクを塗布し、サーマルヘッド等による加熱により、
溶融液化したインクを普通紙に転写して記録する方式に
おいては、通常、インクとしては、バインダーとして、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
カルナバワックス、モンタンワックス等のワックス系材
料を用い、着色剤として、カーボンブラックその他種々
の染顔料を含み、更に柔軟性を付与するためなどの目的
で、各種添加剤を含んだものが使用されている（例えば
特開昭５７−６９０９４号公報参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ただ、上記の熱転写イ
ンクで記録された記録像は、恒久的なものであるため、
機密内容が容易に確認され易く、また複写も容易に行な
われ、且つ記録後の転写シートからも内容を判読するこ
とが可能であり、機密文書の作製には著しく不適当であ
るという欠点があった。従って、本発明の目的は、従来
技術の欠点を解決し、熱転写記録方式に用いられる温度
変化に応じて可逆的に変色を呈する熱転写インクシート
を提供することにある。
ンクで記録された記録像は、恒久的なものであるため、
機密内容が容易に確認され易く、また複写も容易に行な
われ、且つ記録後の転写シートからも内容を判読するこ
とが可能であり、機密文書の作製には著しく不適当であ
るという欠点があった。従って、本発明の目的は、従来
技術の欠点を解決し、熱転写記録方式に用いられる温度
変化に応じて可逆的に変色を呈する熱転写インクシート
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、耐熱性
支持体上に、熱転移性インク層を設けてなる熱転写イン
クシートにおいて、該インク層が加熱消色性クロミック
材料又は加熱発色性クロミック材料のマイクロカプセル
を主成分とするインクからなることを特徴とする熱転写
インクシートが提供される。
支持体上に、熱転移性インク層を設けてなる熱転写イン
クシートにおいて、該インク層が加熱消色性クロミック
材料又は加熱発色性クロミック材料のマイクロカプセル
を主成分とするインクからなることを特徴とする熱転写
インクシートが提供される。
【０００５】即ち、本発明の熱転写インクシートは、加
熱消色性クロミック材料又は加熱発色性クロミック材料
のマイクロカプセルを主成分とするインクを用いたこと
により、本発明のインクシートで印刷された情報は、常
温では判読可能だが通常の電子写真方式の複写機による
複写が不可能であったり、又は逆に常温では判読不可能
だが通常の複写機で複写すると判読可能な複写物が得ら
れるというものであるので、機密文書作成用として適し
たものになる。
熱消色性クロミック材料又は加熱発色性クロミック材料
のマイクロカプセルを主成分とするインクを用いたこと
により、本発明のインクシートで印刷された情報は、常
温では判読可能だが通常の電子写真方式の複写機による
複写が不可能であったり、又は逆に常温では判読不可能
だが通常の複写機で複写すると判読可能な複写物が得ら
れるというものであるので、機密文書作成用として適し
たものになる。
【０００６】まず、加熱消色性クロミック材料のマイク
ロカプセルを主成分とするインクからなるインク層を耐
熱性支持体上に設ける場合の該材料について説明する。 この場合、加熱消色性クロミック材料としては、少なく
とも電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物及
び変色温度調節化合物の３成分からなるものが好ましい
。即ち、この場合の本発明の熱転写インクシートは、一
般にロイコ染料とよばれる無色又は淡色の電子供与性呈
色性有機化合物、これに作用して発色させる顕色剤とよ
ばれる電子受容性化合物及びこれらの発消色をコントロ
ールする変色温度調節化合物をマイクロカプセルに封じ
、このマイクロカプセルを熱溶融性ビヒクルと混練して
作ったインク組成物を、耐熱性支持体上に塗布すること
によって作成することができる。
ロカプセルを主成分とするインクからなるインク層を耐
熱性支持体上に設ける場合の該材料について説明する。 この場合、加熱消色性クロミック材料としては、少なく
とも電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物及
び変色温度調節化合物の３成分からなるものが好ましい
。即ち、この場合の本発明の熱転写インクシートは、一
般にロイコ染料とよばれる無色又は淡色の電子供与性呈
色性有機化合物、これに作用して発色させる顕色剤とよ
ばれる電子受容性化合物及びこれらの発消色をコントロ
ールする変色温度調節化合物をマイクロカプセルに封じ
、このマイクロカプセルを熱溶融性ビヒクルと混練して
作ったインク組成物を、耐熱性支持体上に塗布すること
によって作成することができる。
【０００７】加熱消色性クロミック材料を作るために用
いられる電子供与性呈色性有機化合物は、単独又は２種
以上混合して適用されるが、それ自身無色あるいは淡色
の色素前駆体であり、例えば、トリフェニルメタンフタ
リド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、スピロピラン系化合物、インドリノフタリド
系化合物等がある。電子供与性呈色性有機化合物の具体
例としては、例えば以下のようなものが挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッ
トラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フ
タリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−（
Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ア
ミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′
，４′−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインド
リノ−スピロピラン、６′−ブロモ−３′−メトキシ−
ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２′−ヒドロ
キシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−
メトキシ−５′−クロロフェニル）フタリド、３−（２
′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）フタリド
、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロ
ル−５′−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ
−７−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−トリフルオロメチル
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ
−７−（Ｎ−ベンジル−ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｐ−クロルフェニル）アミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルア
ミノ）フルオラン、６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル
アミノ）−７，８−ベンズフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メト
キシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジ
ノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジ
ノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３′）−
６′−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α
−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−メシチジノ−４′、５′−ベンゾフルオラン、
いられる電子供与性呈色性有機化合物は、単独又は２種
以上混合して適用されるが、それ自身無色あるいは淡色
の色素前駆体であり、例えば、トリフェニルメタンフタ
リド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、スピロピラン系化合物、インドリノフタリド
系化合物等がある。電子供与性呈色性有機化合物の具体
例としては、例えば以下のようなものが挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッ
トラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フ
タリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−（
Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ア
ミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′
，４′−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインド
リノ−スピロピラン、６′−ブロモ−３′−メトキシ−
ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２′−ヒドロ
キシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′−
メトキシ−５′−クロロフェニル）フタリド、３−（２
′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）フタリド
、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロ
ル−５′−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ
−７−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−トリフルオロメチル
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ
−７−（Ｎ−ベンジル−ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｐ−クロルフェニル）アミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルア
ミノ）フルオラン、６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル
アミノ）−７，８−ベンズフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メト
キシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジ
ノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジ
ノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３′）−
６′−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α
−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−メシチジノ−４′、５′−ベンゾフルオラン、
【０００８】また、本発明で用いる電子受容性化合物は
、感熱紙に一般に使用されている顕色剤の中から選択で
きる。これの具体例としては、例えばターシャリーブチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール
、スチレネーティッドフェノール、２，２′−メチレン
−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノー
ル）、α−ナフトール、β−ナフトール、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、グアヤコール、オイゲノール、
Ｐ−クロルフェノール、Ｐ−ブロモフェノール、Ｏ−ク
ロルフェノール、Ｏ−ブロモフェノール、Ｏ−フェニル
フェノール、Ｐ−フェニルフェノール、Ｐ−（Ｐ−クロ
ロフェニル）フェノール、Ｏ−（Ｏ−クロロフェニル）
フェノール、Ｐ−オキシ安息香酸メチル、Ｐ−オキシ安
息香酸エチル、Ｐ−オキシ安息香酸プロピル、Ｐ−オキ
シ安息香酸ブチル、Ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｐ−
オキシ安息香酸ドデシル、Ｐ−オキシ安息香酸ベンジル
、３−イソプロピルカテコール、Ｐ−ターシャリーブチ
ルカテコール、４，４′−メチレンジフェニル、ビスフ
ェノールＡ、１，２−ジオキシナフタレン、２，３−ジ
オキシナフタレン、クロルカテコール、ブロモカテコー
ル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、フェノール
フタレイン、Ｏ−クレゾールフタレイン、プロトカテキ
ユ酸メチル、プロトカテキュ酸エチル、プロトカテキュ
酸プロピル、プロトカテキュ酸オクチル、プロトカテキ
ュ酸ドデシル、２，４，６−トリオキシメチルベンゼン
、２，４，６−トリオキシエチルベンゼン、没食子酸メ
チル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブ
チル、没食子酸ヘキシル、没食子酸オクチル、没食子酸
ドデシル、没食子酸セチル、没食子酸ステアリル、２，
３，５−トリオキシナフタレン、タンニン酸、フェノー
ル樹脂などが挙げられる。なお、変色温度調節化合物と
しては、高沸点のアルコール類、エステル類、ケトン類
、及びエーテル類が挙げられる。アルコール類としては
、１価アルコールから多価アルコール及びその誘導体が
ある。これらの化合物を例示すれば、次のとおりである
。
、感熱紙に一般に使用されている顕色剤の中から選択で
きる。これの具体例としては、例えばターシャリーブチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール
、スチレネーティッドフェノール、２，２′−メチレン
−ビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノー
ル）、α−ナフトール、β−ナフトール、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、グアヤコール、オイゲノール、
Ｐ−クロルフェノール、Ｐ−ブロモフェノール、Ｏ−ク
ロルフェノール、Ｏ−ブロモフェノール、Ｏ−フェニル
フェノール、Ｐ−フェニルフェノール、Ｐ−（Ｐ−クロ
ロフェニル）フェノール、Ｏ−（Ｏ−クロロフェニル）
フェノール、Ｐ−オキシ安息香酸メチル、Ｐ−オキシ安
息香酸エチル、Ｐ−オキシ安息香酸プロピル、Ｐ−オキ
シ安息香酸ブチル、Ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｐ−
オキシ安息香酸ドデシル、Ｐ−オキシ安息香酸ベンジル
、３−イソプロピルカテコール、Ｐ−ターシャリーブチ
ルカテコール、４，４′−メチレンジフェニル、ビスフ
ェノールＡ、１，２−ジオキシナフタレン、２，３−ジ
オキシナフタレン、クロルカテコール、ブロモカテコー
ル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、フェノール
フタレイン、Ｏ−クレゾールフタレイン、プロトカテキ
ユ酸メチル、プロトカテキュ酸エチル、プロトカテキュ
酸プロピル、プロトカテキュ酸オクチル、プロトカテキ
ュ酸ドデシル、２，４，６−トリオキシメチルベンゼン
、２，４，６−トリオキシエチルベンゼン、没食子酸メ
チル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブ
チル、没食子酸ヘキシル、没食子酸オクチル、没食子酸
ドデシル、没食子酸セチル、没食子酸ステアリル、２，
３，５−トリオキシナフタレン、タンニン酸、フェノー
ル樹脂などが挙げられる。なお、変色温度調節化合物と
しては、高沸点のアルコール類、エステル類、ケトン類
、及びエーテル類が挙げられる。アルコール類としては
、１価アルコールから多価アルコール及びその誘導体が
ある。これらの化合物を例示すれば、次のとおりである
。
【０００９】オクチルアルコール、ノニルアルコール、
ドデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール
、ドコシルアルコール、メリシルアルコール、オレイル
アルコール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール
、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、シ
クロヘキサン−１，４−ジオール、トリメチロールプロ
パン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリス
リット、ソルビット、マンニットなど。
ドデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール
、ドコシルアルコール、メリシルアルコール、オレイル
アルコール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール
、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、シ
クロヘキサン−１，４−ジオール、トリメチロールプロ
パン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリス
リット、ソルビット、マンニットなど。
【００１０】エステル類としての化合物を例示すれば、
次のとおりである。酢酸アミル、酢酸オクチル、プロピ
オン酸ブチル、プロピオン酸オクチル、プロピオン酸フ
ェニル、カプロン酸エチル、カプロン酸アミル、カプリ
ン酸エチル、カプリン酸アミル、カプリン酸オクチル、
ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン
酸ブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、
ステアリン酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル
、安息香酸アミル、安息香酸フェニル、アセト酢酸エチ
ル、オレイン酸メチル、オレイン酸ブチル、アクリル酸
ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、マロン
酸ジブチル、酒石酸ジブチル、セバチン酸ジメチル、フ
タル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチ
ル、フマール酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジブチル、クエン酸トリエチル、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸トリグリセライド、ヒマシ油、ジオキシス
テアリン酸メチルエステル、クエン酸トリブチル等。
次のとおりである。酢酸アミル、酢酸オクチル、プロピ
オン酸ブチル、プロピオン酸オクチル、プロピオン酸フ
ェニル、カプロン酸エチル、カプロン酸アミル、カプリ
ン酸エチル、カプリン酸アミル、カプリン酸オクチル、
ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン
酸ブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、
ステアリン酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル
、安息香酸アミル、安息香酸フェニル、アセト酢酸エチ
ル、オレイン酸メチル、オレイン酸ブチル、アクリル酸
ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、マロン
酸ジブチル、酒石酸ジブチル、セバチン酸ジメチル、フ
タル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチ
ル、フマール酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジブチル、クエン酸トリエチル、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸トリグリセライド、ヒマシ油、ジオキシス
テアリン酸メチルエステル、クエン酸トリブチル等。
【００１１】ケトン類としての化合物を例示すれば、次
のとおりである。ジエチルケトン、エチルブチルケトン
、メチルヘキシルケトン、メシチルオキシド、シクロヘ
キサノン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾ
フェノン、２，４−ペンタンジオン、アセトニルアセト
ン、ジアセトンアルコール、ケトンワックスなど。
のとおりである。ジエチルケトン、エチルブチルケトン
、メチルヘキシルケトン、メシチルオキシド、シクロヘ
キサノン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾ
フェノン、２，４−ペンタンジオン、アセトニルアセト
ン、ジアセトンアルコール、ケトンワックスなど。
【００１２】エーテル類としての化合物を例示すれば次
のとおりでである。ブチルエーテル、ヘキシルエーテル
、ジイソプロピルベンジルエーテル、ジフェニルエーテ
ル、ジオキサン、エチレングリコールジブチルエーテル
、ジエチレングリコールジブチルエーテル、エチレング
リコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジフ
ェニルエーテルなど。
のとおりでである。ブチルエーテル、ヘキシルエーテル
、ジイソプロピルベンジルエーテル、ジフェニルエーテ
ル、ジオキサン、エチレングリコールジブチルエーテル
、ジエチレングリコールジブチルエーテル、エチレング
リコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジフ
ェニルエーテルなど。
【００１３】各成分の混合比は、使用する材料の物性に
よって適切な比率を選択する必要があるが、実際にはか
なり広範囲で選択することができ、電子供与性呈色性有
機化合物／電子受容性化合物／変色温度調節化合物の混
合比（重量）は好ましくは全体を１００とした場合、電
子供与性呈色性有機化合物は１〜１０、電子受容性化合
物は１〜４０、変色温度調節化合物は５０〜９８である
。次に、加熱発色性クロミック材料のマイクロカプセル
を主成分とするインクからなるインク層を耐熱性支持体
上に設ける場合の該材料について説明する。この場合、
加熱発色性クロミック材料としては、少なくとも電子供
与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、変色温度調
節化合物及び低揮発性溶剤の４成分からなるものが好ま
しい。
よって適切な比率を選択する必要があるが、実際にはか
なり広範囲で選択することができ、電子供与性呈色性有
機化合物／電子受容性化合物／変色温度調節化合物の混
合比（重量）は好ましくは全体を１００とした場合、電
子供与性呈色性有機化合物は１〜１０、電子受容性化合
物は１〜４０、変色温度調節化合物は５０〜９８である
。次に、加熱発色性クロミック材料のマイクロカプセル
を主成分とするインクからなるインク層を耐熱性支持体
上に設ける場合の該材料について説明する。この場合、
加熱発色性クロミック材料としては、少なくとも電子供
与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、変色温度調
節化合物及び低揮発性溶剤の４成分からなるものが好ま
しい。
【００１４】即ち、この場合の本発明の熱転写インクシ
ートは、一般にロイコ染料とよばれる無色又は淡色の電
子供与性呈色性有機化合物、これに作用して発色させる
顕色剤とよばれる電子受容性化合物、これらの発消色を
コントロールする変色温度調節化合物及び発色を向上さ
せる低揮発性溶剤をマイクロカプセルに封じ、このマイ
クロカプセルを熱溶融性ビヒクルと混練して作ったイン
ク組成物を、耐熱性支持体上に塗布することによって作
成することができる。加熱発色性クロミック材料を作る
ために用いられる電子供与性呈色性有機化合物と変色温
度調節化合物については、前記の加熱消色性クロミック
材料の場合と全く同様なことが言えるが、電子受容性化
合物については、加熱消色性クロミック材料の場合より
使用できる化合物の範囲が狭い。
ートは、一般にロイコ染料とよばれる無色又は淡色の電
子供与性呈色性有機化合物、これに作用して発色させる
顕色剤とよばれる電子受容性化合物、これらの発消色を
コントロールする変色温度調節化合物及び発色を向上さ
せる低揮発性溶剤をマイクロカプセルに封じ、このマイ
クロカプセルを熱溶融性ビヒクルと混練して作ったイン
ク組成物を、耐熱性支持体上に塗布することによって作
成することができる。加熱発色性クロミック材料を作る
ために用いられる電子供与性呈色性有機化合物と変色温
度調節化合物については、前記の加熱消色性クロミック
材料の場合と全く同様なことが言えるが、電子受容性化
合物については、加熱消色性クロミック材料の場合より
使用できる化合物の範囲が狭い。
【００１５】好ましい電子受容性化合物の具体例として
は、例えばＰ−オキシ安息香酸メチル、Ｐ−オキシ安息
香酸エチル、Ｐ−オキシ安息香酸プロピル、Ｐ−オキシ
安息香酸ブチル、Ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｐ−オ
キシ安息香酸ドデシル、プロトカテキュ酸メチル、プロ
トカテキュ酸エチル、プロトカテキュ酸プロピル、プロ
トカテキュ酸オクチル、プロトカテキュ酸ドデシル、プ
ロトカテキュ酸ステアリル、プロトカテキュ酸ベンジル
、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル
、没食子酸ブチル、没食子酸ヘキシル、没食子酸オクチ
ル、没食子酸ドデシル、没食子酸セチル、没食子酸ステ
アリル、没食子酸ベヘニル等のエステル類及び尿素等が
挙げられる。
は、例えばＰ−オキシ安息香酸メチル、Ｐ−オキシ安息
香酸エチル、Ｐ−オキシ安息香酸プロピル、Ｐ−オキシ
安息香酸ブチル、Ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｐ−オ
キシ安息香酸ドデシル、プロトカテキュ酸メチル、プロ
トカテキュ酸エチル、プロトカテキュ酸プロピル、プロ
トカテキュ酸オクチル、プロトカテキュ酸ドデシル、プ
ロトカテキュ酸ステアリル、プロトカテキュ酸ベンジル
、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル
、没食子酸ブチル、没食子酸ヘキシル、没食子酸オクチ
ル、没食子酸ドデシル、没食子酸セチル、没食子酸ステ
アリル、没食子酸ベヘニル等のエステル類及び尿素等が
挙げられる。
【００１６】また、低揮発性溶剤としては、アルキルナ
フタレン系化合物が好ましく、その具体例としては、エ
チルナフタレン、ブチルナフタレン、ヘキシルナフタレ
ン、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジプロ
ピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、メチルプ
ロピルナフタレン、エチルプロピルナフタレン、メチル
ブチルナフタレン、ジメチルプロピルナフチレン等が挙
げられる。各成分の混合比は、使用する材料物性によっ
て適切な比率を選択する必要があるが、実際にはかなり
広範囲で選択することができ、電子供与性呈色性有機化
合物／電子受容性化合物／変色温度調節剤の混合比（重
量）は好ましくは全体を１００とした場合、電子供与性
呈色性有機化合物は１〜１０、電子受容性化合物は１〜
４０、変色温度調節化合物は５０〜９８である。低揮発
性溶剤の混合比は、前記３成分総重量の３０〜８０％添
加するのが好ましい。 これより少なすぎると熱応答性及び発色濃度が向上せず
、また、これより多すぎると発・消色の可逆性が悪くな
り、特に消色時に充分元に戻らなくなる。
フタレン系化合物が好ましく、その具体例としては、エ
チルナフタレン、ブチルナフタレン、ヘキシルナフタレ
ン、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジプロ
ピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、メチルプ
ロピルナフタレン、エチルプロピルナフタレン、メチル
ブチルナフタレン、ジメチルプロピルナフチレン等が挙
げられる。各成分の混合比は、使用する材料物性によっ
て適切な比率を選択する必要があるが、実際にはかなり
広範囲で選択することができ、電子供与性呈色性有機化
合物／電子受容性化合物／変色温度調節剤の混合比（重
量）は好ましくは全体を１００とした場合、電子供与性
呈色性有機化合物は１〜１０、電子受容性化合物は１〜
４０、変色温度調節化合物は５０〜９８である。低揮発
性溶剤の混合比は、前記３成分総重量の３０〜８０％添
加するのが好ましい。 これより少なすぎると熱応答性及び発色濃度が向上せず
、また、これより多すぎると発・消色の可逆性が悪くな
り、特に消色時に充分元に戻らなくなる。
【００１７】本発明では、前記の加熱消色性又は加熱発
色性クロミック材料を、マイクロカプセルに内包して使
用する。マイクロカプセル化法としては、例えばコアセ
ルベーション法、界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法等
公知の技術によって、１〜１０μｍ程度の粒径のマイク
ロカプセルを製造し用いることができる。しかし、カプ
セル化法としては、加熱消色性クロミック材料及び加熱
発色性クロミック材料にあまり影響を与えないｉｎ ｓ
ｉｔｕ重合法が好ましく、カプセル粒径についても、イ
ンクにするため、個数平均粒径が１〜５μｍ程度のもの
が好ましい。
色性クロミック材料を、マイクロカプセルに内包して使
用する。マイクロカプセル化法としては、例えばコアセ
ルベーション法、界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法等
公知の技術によって、１〜１０μｍ程度の粒径のマイク
ロカプセルを製造し用いることができる。しかし、カプ
セル化法としては、加熱消色性クロミック材料及び加熱
発色性クロミック材料にあまり影響を与えないｉｎ ｓ
ｉｔｕ重合法が好ましく、カプセル粒径についても、イ
ンクにするため、個数平均粒径が１〜５μｍ程度のもの
が好ましい。
【００１８】加熱消色性ないし加熱発色性クロミック材
料マイクロカプセルと混練される熱溶融性ビヒクルとし
ては、着色が少ないワックス及び熱可塑性樹脂を用いる
のが好ましい。ここで用いられるワックス類の具体例と
しては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ラ
イスワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；
蜜ろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系ろう；モンタンワ
ックス、オゾケライト、セレウン等の鉱物系ワックス；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
ペトロラタム等の石油ワックス；フィッシャー・トロプ
シュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素
；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体
、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変性ワック
ス；硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体等の水素化ワッ
クス；１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸ア
ミド、高級アルコール及びこれらワックス類同士、ワッ
クス類と有機物・無機物との配合品等を挙げることがで
きる。
料マイクロカプセルと混練される熱溶融性ビヒクルとし
ては、着色が少ないワックス及び熱可塑性樹脂を用いる
のが好ましい。ここで用いられるワックス類の具体例と
しては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ラ
イスワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；
蜜ろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系ろう；モンタンワ
ックス、オゾケライト、セレウン等の鉱物系ワックス；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
ペトロラタム等の石油ワックス；フィッシャー・トロプ
シュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素
；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体
、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変性ワック
ス；硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体等の水素化ワッ
クス；１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸ア
ミド、高級アルコール及びこれらワックス類同士、ワッ
クス類と有機物・無機物との配合品等を挙げることがで
きる。
【００１９】また、ここで用いられる熱可塑性樹脂の具
体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
チレン、ポリブタジエン等のオレフィン系樹脂；ポリメ
タクリル酸メチル、エチレン／アクリル酸エチル共重合
体等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＢＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、アクリルニトリル共重合体、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／塩化ビニ
リデン共重合体、プロピレン／塩化ビニル共重合体等の
ビニル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１
２等のポリアミド樹脂；ポリカーボネート樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェ
ニレンスルファイド樹脂、ポリスルホン樹脂；ポリウレ
タン樹脂；テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチ
レン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；エチルセ
ルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース等の繊維
系樹脂；エポキシ樹脂、アイオノーマ樹脂、ロジン誘導
体樹脂等の有機溶剤可溶性樹脂系；ゼラチン、ニワカ、
カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルデンプン、アラビア
ゴム、サッカロースオクタアセテート、アルギン酸アン
モニウム、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアミン、ポリエチレンオキシド、ポリスチレンスル
ホン酸、ポリアクリル酸、ポリアミド、イソブチレン／
無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂系及び前記した
有機溶剤可溶性樹脂系のエマルジョン系等を挙げること
ができる。
体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
チレン、ポリブタジエン等のオレフィン系樹脂；ポリメ
タクリル酸メチル、エチレン／アクリル酸エチル共重合
体等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＢＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、アクリルニトリル共重合体、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／塩化ビニ
リデン共重合体、プロピレン／塩化ビニル共重合体等の
ビニル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１
２等のポリアミド樹脂；ポリカーボネート樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェ
ニレンスルファイド樹脂、ポリスルホン樹脂；ポリウレ
タン樹脂；テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチ
レン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；エチルセ
ルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース等の繊維
系樹脂；エポキシ樹脂、アイオノーマ樹脂、ロジン誘導
体樹脂等の有機溶剤可溶性樹脂系；ゼラチン、ニワカ、
カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルデンプン、アラビア
ゴム、サッカロースオクタアセテート、アルギン酸アン
モニウム、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアミン、ポリエチレンオキシド、ポリスチレンスル
ホン酸、ポリアクリル酸、ポリアミド、イソブチレン／
無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂系及び前記した
有機溶剤可溶性樹脂系のエマルジョン系等を挙げること
ができる。
【００２０】インクを製造するには、従来知られた一般
的方法によって行なうことができる。ホットメルトコー
ティングによって塗工するホットメルトインクは、前記
加熱消色性ないし加熱発色性クロミック材料のマイクロ
カプセルと上記の熱溶融性ビヒクルとを混合することに
よって製造される。必要によって、顔料や染料等の色材
、少量の可塑剤、分散剤、活性剤、帯電防止剤、安定剤
等の添加剤を混練することができる。なお、本発明にお
いては、熱溶融性インクを耐熱性支持体に塗布して転写
層が設けられるが、塗布とは塗装、印刷はもちろん塗装
、印刷工程を含む手段であればいずれでも良い。
的方法によって行なうことができる。ホットメルトコー
ティングによって塗工するホットメルトインクは、前記
加熱消色性ないし加熱発色性クロミック材料のマイクロ
カプセルと上記の熱溶融性ビヒクルとを混合することに
よって製造される。必要によって、顔料や染料等の色材
、少量の可塑剤、分散剤、活性剤、帯電防止剤、安定剤
等の添加剤を混練することができる。なお、本発明にお
いては、熱溶融性インクを耐熱性支持体に塗布して転写
層が設けられるが、塗布とは塗装、印刷はもちろん塗装
、印刷工程を含む手段であればいずれでも良い。
【００２１】また、熱転写インクシート作製のためのイ
ンクを塗布する耐熱性支持体としては、コンデンサー紙
、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリイミドのような耐熱性の良好なプラスチックフ
ィルムが適しているが、それらの厚さとしては１〜５０
μｍの範囲でよく、望ましくは３〜２０μｍ程度のもの
が良い。インクの塗布層の厚さは乾燥後、１〜２５μｍ
の範囲となるよう塗布すれば良く、望ましくは、３〜１
５μｍ程度に塗布するのが良い。更に、サーマルプリン
ターによって転写性を向上するために、加熱消色性ない
し加熱発色性クロミック材料マイクロカプセルを含まな
い透明な熱溶融性ビヒクル層を、加熱消色性ないし加熱
発色性クロミック材料マイクロカプセルを含むインク層
をはさむように、上質及び下層に設けることなどにより
、二層あるいは三層構成にすることもできる。
ンクを塗布する耐熱性支持体としては、コンデンサー紙
、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリイミドのような耐熱性の良好なプラスチックフ
ィルムが適しているが、それらの厚さとしては１〜５０
μｍの範囲でよく、望ましくは３〜２０μｍ程度のもの
が良い。インクの塗布層の厚さは乾燥後、１〜２５μｍ
の範囲となるよう塗布すれば良く、望ましくは、３〜１
５μｍ程度に塗布するのが良い。更に、サーマルプリン
ターによって転写性を向上するために、加熱消色性ない
し加熱発色性クロミック材料マイクロカプセルを含まな
い透明な熱溶融性ビヒクル層を、加熱消色性ないし加熱
発色性クロミック材料マイクロカプセルを含むインク層
をはさむように、上質及び下層に設けることなどにより
、二層あるいは三層構成にすることもできる。
【００２２】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下において示す部はいずれも重量基準である。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下において示す部はいずれも重量基準である。
【００２３】実施例１
加熱消色性クロミック材料マイクロカプセル（Ａ）
の製造 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン
１部 ビスフェノールＡ
１部 ミリスチルアル
コール
２５部上
記組成からなる加熱消色性クロミック材料を、約１００
℃にて均一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調整した
スチレン／無水マイレン酸共重合体の３％水溶液５０部
を８０℃に加温した中に、上記加熱消色性クロミック材
料溶解物２５部を滴下し、ホモミキサーを用いて１〜５
μｍの微小滴になるように乳化分散する。得られた乳化
分散液を撹拌しながらメラミン・ホルマリンプレポリマ
ー（三和ケミカル社製ニカラックＭＸ−５４）１１．０
部を加え、７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径３
．１μｍのマイクロカプセル分散液を得た。得られたマ
イクロカプセル分散液を卓上型スプレードライヤーで乾
燥させ、マイクロカプセル粉体（Ａ）を得た。
の製造 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン
１部 ビスフェノールＡ
１部 ミリスチルアル
コール
２５部上
記組成からなる加熱消色性クロミック材料を、約１００
℃にて均一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調整した
スチレン／無水マイレン酸共重合体の３％水溶液５０部
を８０℃に加温した中に、上記加熱消色性クロミック材
料溶解物２５部を滴下し、ホモミキサーを用いて１〜５
μｍの微小滴になるように乳化分散する。得られた乳化
分散液を撹拌しながらメラミン・ホルマリンプレポリマ
ー（三和ケミカル社製ニカラックＭＸ−５４）１１．０
部を加え、７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径３
．１μｍのマイクロカプセル分散液を得た。得られたマ
イクロカプセル分散液を卓上型スプレードライヤーで乾
燥させ、マイクロカプセル粉体（Ａ）を得た。
【００２４】
熱転写インクシートの製造
パラフィンワックス（ｍｐ ６８℃）
６５部 加熱消色性クロミック材料マイ
クロカプセル粉体（Ａ）
３５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、加熱下に
おいてアプリケータでインク層厚８μｍとなるように塗
布した。塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却す
ると黒色を呈していた。このようにして作製した熱転写
インクシートを、熱転写プリンタ（リコー社製マイリポ
ートＮＬ−１）を用いて印字すると、室温では黒色の文
字が得られた。この文字像を面状発熱体で加熱すると、
３５℃で完全に消色した。次に、この文字像を複写しよ
うとして、普通紙複写機（リコー社製リコピーＦＴ４４
６０）で複写したところ、複写機コンタクトガラスの熱
で文字が無色化し、白色の紙が得られ、再複写は不可能
であった。再び室温で放置すると鮮明な文字が現われ、
数十回程度の繰り返しでは全く劣化は見られなかった。
６５部 加熱消色性クロミック材料マイ
クロカプセル粉体（Ａ）
３５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、加熱下に
おいてアプリケータでインク層厚８μｍとなるように塗
布した。塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却す
ると黒色を呈していた。このようにして作製した熱転写
インクシートを、熱転写プリンタ（リコー社製マイリポ
ートＮＬ−１）を用いて印字すると、室温では黒色の文
字が得られた。この文字像を面状発熱体で加熱すると、
３５℃で完全に消色した。次に、この文字像を複写しよ
うとして、普通紙複写機（リコー社製リコピーＦＴ４４
６０）で複写したところ、複写機コンタクトガラスの熱
で文字が無色化し、白色の紙が得られ、再複写は不可能
であった。再び室温で放置すると鮮明な文字が現われ、
数十回程度の繰り返しでは全く劣化は見られなかった。
【００２５】実施例２
加熱消色性クロミック材料マイクロカプセル（Ｂ）
の製造 ６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ
）７，８−ベンズフルオラン
１部 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
２部 ミリスチルアルコール
２５部上記組成から
なる加熱消色性クロミック材料を、約１００℃にて均一
に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調整したスチレン／
無水マイレン酸共重合体の３％水溶液５０部を８０℃に
加温した中に、上記加熱消色性クロミック材料溶解物２
５部を滴下し、ホモミキサーを用いて１〜５μｍの微小
滴になるように乳化分散する。得られた乳化分散液を撹
拌しながら、メラミン・ホルマリンプレポリマー（昭和
高分子社製 ミルベン ＳＭ−７００）１１．０部を加
え、７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径２．８μ
ｍのマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロ
カプセル分散液を卓上型スプレードライヤーで乾燥させ
、マイクロカプセル粉体（Ｂ）を得た。
の製造 ６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ
）７，８−ベンズフルオラン
１部 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
２部 ミリスチルアルコール
２５部上記組成から
なる加熱消色性クロミック材料を、約１００℃にて均一
に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調整したスチレン／
無水マイレン酸共重合体の３％水溶液５０部を８０℃に
加温した中に、上記加熱消色性クロミック材料溶解物２
５部を滴下し、ホモミキサーを用いて１〜５μｍの微小
滴になるように乳化分散する。得られた乳化分散液を撹
拌しながら、メラミン・ホルマリンプレポリマー（昭和
高分子社製 ミルベン ＳＭ−７００）１１．０部を加
え、７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径２．８μ
ｍのマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロ
カプセル分散液を卓上型スプレードライヤーで乾燥させ
、マイクロカプセル粉体（Ｂ）を得た。
【００２６】
熱転写インクシートの製造
カルナバワックス
７０部 加熱消色性クロミック材料
マイクロカプセル粉体（Ｂ）
３０部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１５
μｍのポリイミドフィルム上に、加熱下においてアプリ
ケータでインク層厚１０μｍとなるように塗布した。塗
布したインク層は、室温（２４℃）に冷却すると濃い桃
色を呈していた。このようにして作製した熱転写インク
シートを、熱転写プリンタ（リコー社製マイリポートＮ
Ｌ−１）を用いて印字すると、室温では桃色の文字が得
られた。この文字像は人間の手で触れると消色した。次
に、この文字像を複写しようとして、普通紙複写機（リ
コー社製リコピーＦＴ４８２０）で複写したところ、複
写機コンタクトガラスの熱で文字が無色化し、白色の紙
が得られ、再複写は不可能であった。再び室温で放置す
ると鮮明な文字が現われ、数十回程度の繰り返しでは全
く劣化は見られなかった。
７０部 加熱消色性クロミック材料
マイクロカプセル粉体（Ｂ）
３０部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１５
μｍのポリイミドフィルム上に、加熱下においてアプリ
ケータでインク層厚１０μｍとなるように塗布した。塗
布したインク層は、室温（２４℃）に冷却すると濃い桃
色を呈していた。このようにして作製した熱転写インク
シートを、熱転写プリンタ（リコー社製マイリポートＮ
Ｌ−１）を用いて印字すると、室温では桃色の文字が得
られた。この文字像は人間の手で触れると消色した。次
に、この文字像を複写しようとして、普通紙複写機（リ
コー社製リコピーＦＴ４８２０）で複写したところ、複
写機コンタクトガラスの熱で文字が無色化し、白色の紙
が得られ、再複写は不可能であった。再び室温で放置す
ると鮮明な文字が現われ、数十回程度の繰り返しでは全
く劣化は見られなかった。
【００２７】実施例３
加熱消色性クロミック材料マイクロカプセル（Ｃ）
の製造 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−Ｎ
，Ｎ−ジベンジルアミノフルオラン １部
ビスフェノールＡ
１部 ステアリルアルコール
２０部上記組成か
らなる加熱消色性クロミック材料を、約１００℃にて均
一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調整したスチレン
／無水マイレン酸共重合体の３％水溶液５０部を８０℃
に加温した中に、上記加熱消色性クロミック材料溶解物
２５部を滴下し、ホモミキサーを用いて１〜５μｍの微
小滴になるように乳化分散する。得られた乳化分散液を
撹拌しながらメラミン・ホルマリンプレポリマー（昭和
高分子社製ミルベンＳＭ−７００）１１．０部を加え、
７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径２．６μｍの
マイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプ
セル分散液を卓上型スプレードライヤーで乾燥させ、マ
イクロカプセル粉体（Ｃ）を得た。
の製造 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−Ｎ
，Ｎ−ジベンジルアミノフルオラン １部
ビスフェノールＡ
１部 ステアリルアルコール
２０部上記組成か
らなる加熱消色性クロミック材料を、約１００℃にて均
一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調整したスチレン
／無水マイレン酸共重合体の３％水溶液５０部を８０℃
に加温した中に、上記加熱消色性クロミック材料溶解物
２５部を滴下し、ホモミキサーを用いて１〜５μｍの微
小滴になるように乳化分散する。得られた乳化分散液を
撹拌しながらメラミン・ホルマリンプレポリマー（昭和
高分子社製ミルベンＳＭ−７００）１１．０部を加え、
７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径２．６μｍの
マイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロカプ
セル分散液を卓上型スプレードライヤーで乾燥させ、マ
イクロカプセル粉体（Ｃ）を得た。
【００２８】
熱転写インクシートの製造
パラフィンワックス（ｍｐ ７２℃）
６５部 加熱消色性クロミック材料マイ
クロカプセル粉体（Ｃ）
３５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、加熱下に
おいてアプリケータでインク層厚８μｍとなるように塗
布した。塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却す
る緑色を呈していた。 このようにして作製した熱転写インクシートを、熱転写
プリンタ（リコー社製マイリポートＮＬ−１）を用いて
印字すると、室温では緑色の文字が得られた。この文字
像を面状発熱体で加熱すると、５０℃で完全に消色した
。再び室温で放置すると、鮮明な文字が現われ、数十回
程度の繰り返しでは、全く劣化は見られなかった。
６５部 加熱消色性クロミック材料マイ
クロカプセル粉体（Ｃ）
３５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、加熱下に
おいてアプリケータでインク層厚８μｍとなるように塗
布した。塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却す
る緑色を呈していた。 このようにして作製した熱転写インクシートを、熱転写
プリンタ（リコー社製マイリポートＮＬ−１）を用いて
印字すると、室温では緑色の文字が得られた。この文字
像を面状発熱体で加熱すると、５０℃で完全に消色した
。再び室温で放置すると、鮮明な文字が現われ、数十回
程度の繰り返しでは、全く劣化は見られなかった。
【００２９】実施例４
加熱消色性クロミック材料マイクロカプセル（Ｄ）
の製造 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（
２′，４′−ジメチルアニリノ）フルオラン １部
ビスフェノールＡ
２部 ミリスチルアルコー
ル
２５部上
記組成からなる加熱消色性クロミック材料を、約１００
℃にて均一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調整した
スチレン／無水マイレン酸共重合体の３％水溶液５０部
を８０℃に加温した中に、上記加熱消色性クロミック材
料溶解物２５部を滴下し、ホモミキサーを用いて１〜５
μｍの微小滴になるように乳化分散する。得られた乳化
分散液を撹拌しながらメラミン・ホルマリンプレポリマ
ー（昭和高分子社製ミルベンＳＭ−８００）７．３部を
加え、７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径３．１
μｍのマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイク
ロカプセル分散液を卓上型スプレードライヤーで乾燥さ
せ、マイクロカプセル粉体（Ｄ）を得た。
の製造 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（
２′，４′−ジメチルアニリノ）フルオラン １部
ビスフェノールＡ
２部 ミリスチルアルコー
ル
２５部上
記組成からなる加熱消色性クロミック材料を、約１００
℃にて均一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調整した
スチレン／無水マイレン酸共重合体の３％水溶液５０部
を８０℃に加温した中に、上記加熱消色性クロミック材
料溶解物２５部を滴下し、ホモミキサーを用いて１〜５
μｍの微小滴になるように乳化分散する。得られた乳化
分散液を撹拌しながらメラミン・ホルマリンプレポリマ
ー（昭和高分子社製ミルベンＳＭ−８００）７．３部を
加え、７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径３．１
μｍのマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイク
ロカプセル分散液を卓上型スプレードライヤーで乾燥さ
せ、マイクロカプセル粉体（Ｄ）を得た。
【００３０】
熱転写インクシートの製造
パラフィンワックス（ｍｐ ６８℃）
６５部 加熱消色性クロミック材料マイ
クロカプセル粉体（Ｄ）
３５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、加熱下に
おいてアプリケータでインク層厚８μｍとなるように塗
布した。塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却す
る黒色を呈していた。 このようにして作製した熱転写インクシートを、熱転写
プリンタ（リコー社製マイリポートＮＬ−１）を用いて
印字すると、室温では黒色の文字が得られた。次に、こ
の文字像を複写しようとして、普通紙複写機（リコー社
製リコピーＦＴ４４６０）で複写したところ、複写機コ
ンタクトガラスの熱で文字が無色化し、白色の紙が得ら
れ、再複写は不可能であった。再び室温で放置すると鮮
明な文字が現われ、数十回程度の繰り返しでは全く劣化
は見られなかった。
６５部 加熱消色性クロミック材料マイ
クロカプセル粉体（Ｄ）
３５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、加熱下に
おいてアプリケータでインク層厚８μｍとなるように塗
布した。塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却す
る黒色を呈していた。 このようにして作製した熱転写インクシートを、熱転写
プリンタ（リコー社製マイリポートＮＬ−１）を用いて
印字すると、室温では黒色の文字が得られた。次に、こ
の文字像を複写しようとして、普通紙複写機（リコー社
製リコピーＦＴ４４６０）で複写したところ、複写機コ
ンタクトガラスの熱で文字が無色化し、白色の紙が得ら
れ、再複写は不可能であった。再び室温で放置すると鮮
明な文字が現われ、数十回程度の繰り返しでは全く劣化
は見られなかった。
【００３１】実施例５
加熱消色性クロミック材料マイクロカプセル（Ｅ）
の製造 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７（Ｎ
，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン− １部
Ｐ−オキシ安息香酸ベンジル
１部 ミリスチルアルコール
１０部 セチルアルコ
ール
１
０部上記組成からなる加熱消色性クロミック材料を、約
１００℃にて均一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調
整したスチレン／無水マイレン酸共重合体の３％水溶液
５０部を８０℃に加温した中に、上記加熱消色性クロミ
ック材料溶解物２５部を滴下し、ホモミキサーを用いて
１〜５μｍの微小滴になるように乳化分散する。得られ
た乳化分散液を撹拌しながらメラミン・ホルマリンプレ
ポリマー（昭和高分子社製ミルベンＳＭ−７００）７．
３部を加え、７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径
２．６μｍのマイクロカプセル分散液を得た。得られた
マイクロカプセル分散液を卓上型スプレードライヤーで
乾燥させ、マイクロカプセル粉体（Ｅ）を得た。
の製造 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７（Ｎ
，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン− １部
Ｐ−オキシ安息香酸ベンジル
１部 ミリスチルアルコール
１０部 セチルアルコ
ール
１
０部上記組成からなる加熱消色性クロミック材料を、約
１００℃にて均一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調
整したスチレン／無水マイレン酸共重合体の３％水溶液
５０部を８０℃に加温した中に、上記加熱消色性クロミ
ック材料溶解物２５部を滴下し、ホモミキサーを用いて
１〜５μｍの微小滴になるように乳化分散する。得られ
た乳化分散液を撹拌しながらメラミン・ホルマリンプレ
ポリマー（昭和高分子社製ミルベンＳＭ−７００）７．
３部を加え、７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径
２．６μｍのマイクロカプセル分散液を得た。得られた
マイクロカプセル分散液を卓上型スプレードライヤーで
乾燥させ、マイクロカプセル粉体（Ｅ）を得た。
【００３２】
熱転写インクシートの製造
パラフィンワックス（ｍｐ ７２℃）
６５部 加熱消色性クロミック材料マイク
ロカプセル粉体（Ｅ）
３５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に、加熱下におい
てアプリケータでインク層厚８μｍとなるように塗布し
た。塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却する緑
色を呈していた。 このようにして作製した熱転写インクシートを、熱転写
プリンタ（リコー社製マイリポートＮＬ−１）を用いて
印字すると、室温では緑色の文字が得られた。次に、こ
の文字像を複写しようとして、普通紙複写機（リコー社
製リコピーＦＴ６５５０）で複写したところ、複写機コ
ンタクトガラスの熱で文字が無色化し、白色の紙が得ら
れ、再複写は不可能であった。再び室温で放置すると鮮
明な文字が現われ、数十回程度の繰り返しでは全く劣化
は見られなかった。
６５部 加熱消色性クロミック材料マイク
ロカプセル粉体（Ｅ）
３５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に、加熱下におい
てアプリケータでインク層厚８μｍとなるように塗布し
た。塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却する緑
色を呈していた。 このようにして作製した熱転写インクシートを、熱転写
プリンタ（リコー社製マイリポートＮＬ−１）を用いて
印字すると、室温では緑色の文字が得られた。次に、こ
の文字像を複写しようとして、普通紙複写機（リコー社
製リコピーＦＴ６５５０）で複写したところ、複写機コ
ンタクトガラスの熱で文字が無色化し、白色の紙が得ら
れ、再複写は不可能であった。再び室温で放置すると鮮
明な文字が現われ、数十回程度の繰り返しでは全く劣化
は見られなかった。
【００３３】実施例６
加熱発色性クロミック材料マイクロカプセル（Ｆ）
の製造 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（
２′，４′−ジメチルアニリノ） フルオラン
１部 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−プロピル
５部 ミリスチルアルコール
１５部 ジエチルナフタレン
１０部上記組成
からなる加熱発色性クロミック材料を、約１００℃にて
均一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調整したスチレ
ン／無水マイレン酸共重合体の３％水溶液５０部を８０
℃に加温した中に、上記加熱発色性クロミック材料溶解
物２５部を滴下し、ホモミキサーを用いて１〜５μｍの
微小滴になるように乳化分散する。得られた乳化分散液
を撹拌しながらメラミン・ホルマリンプレポリマー（三
和ケミカル社製ニカラックＭＸ−５４）１１．０部を加
え、７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径３．１μ
ｍのマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロ
カプセル分散液を卓上型スプレードライヤーで乾燥させ
、マイクロカプセル粉体（Ｆ）を得た。
の製造 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（
２′，４′−ジメチルアニリノ） フルオラン
１部 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−プロピル
５部 ミリスチルアルコール
１５部 ジエチルナフタレン
１０部上記組成
からなる加熱発色性クロミック材料を、約１００℃にて
均一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２に調整したスチレ
ン／無水マイレン酸共重合体の３％水溶液５０部を８０
℃に加温した中に、上記加熱発色性クロミック材料溶解
物２５部を滴下し、ホモミキサーを用いて１〜５μｍの
微小滴になるように乳化分散する。得られた乳化分散液
を撹拌しながらメラミン・ホルマリンプレポリマー（三
和ケミカル社製ニカラックＭＸ−５４）１１．０部を加
え、７０℃で３時間反応させて個数平均粒子径３．１μ
ｍのマイクロカプセル分散液を得た。得られたマイクロ
カプセル分散液を卓上型スプレードライヤーで乾燥させ
、マイクロカプセル粉体（Ｆ）を得た。
【００３４】
熱転写インクシートの製造
パラフィンワックス（ｍｐ ６８℃）
６５部 加熱発色性クロミック材料マイクロ
カプセル粉体（Ｆ） ３
５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、加熱下においてア
プリケータでインク層厚８μｍとなるように塗布した。 塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却すると無色
を呈していた。このようにして作製した熱転写インクシ
ートを、熱転写プリンタ（リコー社製マイリポートＮＬ
−１）を用いて印字すると、室温では無色の文字が得ら
れた。この文字像を面状発熱体で加熱すると、３５℃で
黒色に発色した。次に、この文字像を普通紙複写機（リ
コー社製リコピーＦＴ４４６０）で複写したところ、複
写機コンタクトガラスの熱で無色の文字が発色し、印字
した文字が複写された。再び室温で放置すると消色して
無色化し、数十回程度の繰り返しでは全く劣化は見られ
なかった。
６５部 加熱発色性クロミック材料マイクロ
カプセル粉体（Ｆ） ３
５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、加熱下においてア
プリケータでインク層厚８μｍとなるように塗布した。 塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却すると無色
を呈していた。このようにして作製した熱転写インクシ
ートを、熱転写プリンタ（リコー社製マイリポートＮＬ
−１）を用いて印字すると、室温では無色の文字が得ら
れた。この文字像を面状発熱体で加熱すると、３５℃で
黒色に発色した。次に、この文字像を普通紙複写機（リ
コー社製リコピーＦＴ４４６０）で複写したところ、複
写機コンタクトガラスの熱で無色の文字が発色し、印字
した文字が複写された。再び室温で放置すると消色して
無色化し、数十回程度の繰り返しでは全く劣化は見られ
なかった。
【００３５】実施例７
加熱発色性クロミック材料マイクロカプセル（Ｇ）
の製造 ６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ
）７，８−ベンズフルオラン
１部 没食子酸ドデシル
４部 ミリスチルアルコ
ール
１０部
ジメチルナフタレン
２２．５部上記組成からなる加熱発色性クロミッ
ク材料を、約１００℃にて均一に溶解する。次に、ｐＨ
４．５２に調整したスチレン／無水マイレン酸共重合体
の３％水溶液５０部を８０℃に加温した中に、上記加熱
発色性クロミック材料溶解物２５部を滴下し、ホモミキ
サーを用いて１〜５μｍの微小滴になるように乳化分散
する。得られた乳化分散液を撹拌しながらメラミン・ホ
ルマリンプレポリマー（昭和高分子社製ミルベンＳＭ−
７００）１１．０部を加え、７０℃で３時間反応させて
個数平均粒子径２．８μｍのマイクロカプセル分散液を
得た。得られたマイクロカプセル分散液を卓上型スプレ
ードライヤーで乾燥させ、マイクロカプセル粉体（Ｇ）
を得た。
の製造 ６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ
）７，８−ベンズフルオラン
１部 没食子酸ドデシル
４部 ミリスチルアルコ
ール
１０部
ジメチルナフタレン
２２．５部上記組成からなる加熱発色性クロミッ
ク材料を、約１００℃にて均一に溶解する。次に、ｐＨ
４．５２に調整したスチレン／無水マイレン酸共重合体
の３％水溶液５０部を８０℃に加温した中に、上記加熱
発色性クロミック材料溶解物２５部を滴下し、ホモミキ
サーを用いて１〜５μｍの微小滴になるように乳化分散
する。得られた乳化分散液を撹拌しながらメラミン・ホ
ルマリンプレポリマー（昭和高分子社製ミルベンＳＭ−
７００）１１．０部を加え、７０℃で３時間反応させて
個数平均粒子径２．８μｍのマイクロカプセル分散液を
得た。得られたマイクロカプセル分散液を卓上型スプレ
ードライヤーで乾燥させ、マイクロカプセル粉体（Ｇ）
を得た。
【００３６】
熱転写インクシートの製造
カルナバワックス
７０部 加熱発色性クロミック材料
マイクロカプセル粉体（Ｇ）
３０部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１５
μｍのポリイミドフィルム上に、加熱下においてアプリ
ケータでインク層厚１０μｍとなるように塗布した。塗
布したインク層は、１５℃まで冷却すると室温では無色
を呈していた。このようにして作製した熱転写インクシ
ートを、熱転写プリンタ（リコー社製マイリポートＮＬ
−１）を用いて印字すると、室温では無色の文字が得ら
れた。この文字像は人間の手で触れると発色し、濃い桃
色の文字像が現われた。次に、この文字像を普通紙複写
機（リコー社製リコピーＦＴ４８２０）で複写したとこ
ろ、複写機コンタクトガラスの熱で無色の文字が発色し
、印字した文字が複写された。再び冷却すると消色して
無色化し、数十回程度の繰り返しでは全く劣化は見られ
なかった。
７０部 加熱発色性クロミック材料
マイクロカプセル粉体（Ｇ）
３０部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１５
μｍのポリイミドフィルム上に、加熱下においてアプリ
ケータでインク層厚１０μｍとなるように塗布した。塗
布したインク層は、１５℃まで冷却すると室温では無色
を呈していた。このようにして作製した熱転写インクシ
ートを、熱転写プリンタ（リコー社製マイリポートＮＬ
−１）を用いて印字すると、室温では無色の文字が得ら
れた。この文字像は人間の手で触れると発色し、濃い桃
色の文字像が現われた。次に、この文字像を普通紙複写
機（リコー社製リコピーＦＴ４８２０）で複写したとこ
ろ、複写機コンタクトガラスの熱で無色の文字が発色し
、印字した文字が複写された。再び冷却すると消色して
無色化し、数十回程度の繰り返しでは全く劣化は見られ
なかった。
【００３７】実施例８
加熱発色性クロミック材料マイクロカプセル（Ｈ）
の製造 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−Ｎ，
Ｎ−ジベンジルアミノ フルオラン
１部
没食子酸ステアリル
５部 ミリスチルアルコール
７．５部 ステアリルアルコ
ール
７．５部
ジイソプロピルナフタレン
１０部上記組成からなる加熱発色性クロミック材料を
、約１００℃にて均一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２
に調整したスチレン／無水マイレン酸共重合体の３％水
溶液５０部を８０℃に加温した中に、上記加熱発色性ク
ロミック材料溶解物２５部を滴下し、ホモミキサーを用
いて１〜５μｍの微小滴になるように乳化分散する。得
られた乳化分散液を撹拌しながらメラミン・ホルマリン
プレポリマー（昭和高分子社製ミルベンＳＭ−７００）
１１．０部を加え、７０℃で３時間反応させて個数平均
粒子径２．６μｍのマイクロカプセル分散液を得た。得
られたマイクロカプセル分散液を卓上型スプレードライ
ヤーで乾燥させ、マイクロカプセル粉体（Ｈ）を得た。
の製造 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−Ｎ，
Ｎ−ジベンジルアミノ フルオラン
１部
没食子酸ステアリル
５部 ミリスチルアルコール
７．５部 ステアリルアルコ
ール
７．５部
ジイソプロピルナフタレン
１０部上記組成からなる加熱発色性クロミック材料を
、約１００℃にて均一に溶解する。次に、ｐＨ４．５２
に調整したスチレン／無水マイレン酸共重合体の３％水
溶液５０部を８０℃に加温した中に、上記加熱発色性ク
ロミック材料溶解物２５部を滴下し、ホモミキサーを用
いて１〜５μｍの微小滴になるように乳化分散する。得
られた乳化分散液を撹拌しながらメラミン・ホルマリン
プレポリマー（昭和高分子社製ミルベンＳＭ−７００）
１１．０部を加え、７０℃で３時間反応させて個数平均
粒子径２．６μｍのマイクロカプセル分散液を得た。得
られたマイクロカプセル分散液を卓上型スプレードライ
ヤーで乾燥させ、マイクロカプセル粉体（Ｈ）を得た。
【００３８】
熱転写インクシートの製造
パラフィンワックス（ｍｐ ７２℃）
６５部 加熱発色性クロミック材料マイク
ロカプセル粉体（Ｈ）
３５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に、加熱下におい
てアプリケータでインク層厚８μｍとなるように塗布し
た。塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却すると
無色を呈していた。このようにして作製した熱転写イン
クシートを、熱転写プリンタ（リコー社製マイリポート
ＮＬ−１）を用いて印字すると、室温では無色の文字が
得られた。この文字像を面状発熱体で加熱すると、５０
℃で緑色に発色した。再び室温で放置すると、消色して
無色化し、数十回程度の繰り返しでは全く劣化は見られ
なかった。
６５部 加熱発色性クロミック材料マイク
ロカプセル粉体（Ｈ）
３５部上記成分を加熱溶融混合し、厚さ１０μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に、加熱下におい
てアプリケータでインク層厚８μｍとなるように塗布し
た。塗布したインク層は、室温（２４℃）に冷却すると
無色を呈していた。このようにして作製した熱転写イン
クシートを、熱転写プリンタ（リコー社製マイリポート
ＮＬ−１）を用いて印字すると、室温では無色の文字が
得られた。この文字像を面状発熱体で加熱すると、５０
℃で緑色に発色した。再び室温で放置すると、消色して
無色化し、数十回程度の繰り返しでは全く劣化は見られ
なかった。
【００３９】
【発明の効果】本発明の熱転写インクシートは、温度変
化に応じて可逆的に変色するクロミック材料のマイクロ
カプセルを主成分とするインクからなるインク層を、耐
熱性支持体上に設けるという構成としたことから、本発
明の熱転写インクシートを用いた記録物は温度変化に応
じて可逆的に変色を呈し、数十回程度の繰り返しでは、
色調変化及び可逆性などの劣化はない。従って、本発明
の熱転写インクシートを用いれば、ユニークなポスター
、年賀状、文書等を作成することができる。特に、３０
〜４０℃の温度で消色するものを用いれば、複写防止が
可能な印刷物を作成することができるし、また３０〜４
０℃の温度で発色するものを用いれば、偽像防止が可能
な印刷物を作成することができる。
化に応じて可逆的に変色するクロミック材料のマイクロ
カプセルを主成分とするインクからなるインク層を、耐
熱性支持体上に設けるという構成としたことから、本発
明の熱転写インクシートを用いた記録物は温度変化に応
じて可逆的に変色を呈し、数十回程度の繰り返しでは、
色調変化及び可逆性などの劣化はない。従って、本発明
の熱転写インクシートを用いれば、ユニークなポスター
、年賀状、文書等を作成することができる。特に、３０
〜４０℃の温度で消色するものを用いれば、複写防止が
可能な印刷物を作成することができるし、また３０〜４
０℃の温度で発色するものを用いれば、偽像防止が可能
な印刷物を作成することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 耐熱性支持体上に、熱転移性インク層
を設けてなる熱転写インクシートにおいて、該インク層
が加熱消色性クロミック材料又は加熱発色性クロミック
材料のマイクロカプセルを主成分とするインクからなる
ことを特徴とする熱転写インクシート。 - 【請求項２】 前記加熱消色性クロミック材料が、少
なくとも電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合
物及び変色温度調節化合物の３成分からなることを特徴
とする請求項（１）記載の熱転写インクシート。 - 【請求項３】 前記加熱発色性クロミック材料が、少
なくとも電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合
物、変色温度調節化合物及び低揮発性溶剤の４成分から
なることを特徴とする請求項（１）記載の熱転写インク
シート。 - 【請求項４】 耐熱性支持体上に熱転移性インク層を
設けてなる熱転写インクシートにおいて、該インク層の
インクが４０℃以下において可視であり、これ以上の温
度では不可視であることを特徴とする熱転写インクシー
ト。 - 【請求項５】 前記インク層のインクが、電子供与性
呈色性有機化合物、電子受容性化合物及び変色温度調節
化合物の３成分よりなる加熱消色性クロミック材料を内
包したマイクロカプセルと熱溶融性ビヒクルとを主成分
とするものであることを特徴とする請求項（４）記載の
熱転写インクシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3114091A JPH04314584A (ja) | 1990-11-28 | 1991-04-18 | 熱転写インクシート |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32629790 | 1990-11-28 | ||
| JP2-326297 | 1990-11-28 | ||
| JP4898291 | 1991-02-21 | ||
| JP3-48982 | 1991-02-21 | ||
| JP3114091A JPH04314584A (ja) | 1990-11-28 | 1991-04-18 | 熱転写インクシート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04314584A true JPH04314584A (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=27293479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3114091A Pending JPH04314584A (ja) | 1990-11-28 | 1991-04-18 | 熱転写インクシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04314584A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006347103A (ja) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Toppan Forms Co Ltd | 情報隠蔽シート組 |
-
1991
- 1991-04-18 JP JP3114091A patent/JPH04314584A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006347103A (ja) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Toppan Forms Co Ltd | 情報隠蔽シート組 |
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