JPH04314702A - 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 - Google Patents
酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法Info
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- JPH04314702A JPH04314702A JP10850091A JP10850091A JPH04314702A JP H04314702 A JPH04314702 A JP H04314702A JP 10850091 A JP10850091 A JP 10850091A JP 10850091 A JP10850091 A JP 10850091A JP H04314702 A JPH04314702 A JP H04314702A
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- carboxymethylcellulose
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な酸型カルボキシメ
チルセルロース（以下Ｈ−ＣＭＣと呼ぶ）の製造方法に
関するものである。
チルセルロース（以下Ｈ−ＣＭＣと呼ぶ）の製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ｈ−ＣＭＣは水溶製紙原料，錠剤の破壊
剤として利用される他、種々の金属塩型に変換すること
ができる。例えば、カルシウム塩は錠剤の崩壊剤として
、リチウム塩及びカリウム塩は電池組成物，アンモニウ
ム塩はセラミックスバインダー等への用途があり各種用
途への期待が大きい。
剤として利用される他、種々の金属塩型に変換すること
ができる。例えば、カルシウム塩は錠剤の崩壊剤として
、リチウム塩及びカリウム塩は電池組成物，アンモニウ
ム塩はセラミックスバインダー等への用途があり各種用
途への期待が大きい。
【０００３】Ｎａ−ＣＭＣの製造方法には、水を媒体と
する水媒法と溶媒を媒体とする溶媒法がある。従来のＨ
−ＣＭＣの製造にはこの水媒法で製造されるＣＭＣを硫
酸，塩酸などの無機酸で処理する方法が知られていた。
する水媒法と溶媒を媒体とする溶媒法がある。従来のＨ
−ＣＭＣの製造にはこの水媒法で製造されるＣＭＣを硫
酸，塩酸などの無機酸で処理する方法が知られていた。
【０００４】しかし、この方法は、酸処理に長時間を要
すること、又エーテル化度（ ０．８以上）が高くなる
と、ゲル化を起こし、製造が困難となる等の問題点があ
る。
すること、又エーテル化度（ ０．８以上）が高くなる
と、ゲル化を起こし、製造が困難となる等の問題点があ
る。
【０００５】一方、溶媒法のＮａ−ＣＭＣからの製造に
は特許公開昭６０−２６００１号公報に記載されている
ようにアルコールなどＣＭＣを溶解しない溶剤やその水
溶液に分散しておき、無機酸で処理する方法もある。し
かしこの方法では、含酸水溶液からの有機溶媒の回収と
いう、経済的に不利な要因がある。
は特許公開昭６０−２６００１号公報に記載されている
ようにアルコールなどＣＭＣを溶解しない溶剤やその水
溶液に分散しておき、無機酸で処理する方法もある。し
かしこの方法では、含酸水溶液からの有機溶媒の回収と
いう、経済的に不利な要因がある。
【０００６】そのほか、酸を用いない電気透析を行う方
法（特開平１−９５１０１ 号公報）もあるがこの方法
も含水溶液からの有機溶剤の回収等が不可欠である。
法（特開平１−９５１０１ 号公報）もあるがこの方法
も含水溶液からの有機溶剤の回収等が不可欠である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明は、酸型カルボキシメチルセルロースを
得るのに際し、溶媒法で製造されるＣＭ化反応終了後の
Ｎａ−ＣＭＤに、カルシウム塩とアルミニウム塩を添加
し、結合させた後、無機酸を処理することを特徴とする
酸型カルボキシメチルセルロースを製造する方法による
ものである。
の手段】本発明は、酸型カルボキシメチルセルロースを
得るのに際し、溶媒法で製造されるＣＭ化反応終了後の
Ｎａ−ＣＭＤに、カルシウム塩とアルミニウム塩を添加
し、結合させた後、無機酸を処理することを特徴とする
酸型カルボキシメチルセルロースを製造する方法による
ものである。
【０００８】ＣＭＣは、公知の方法、例えばパルプを水
酸化ナトリウムなどのアルカリでマーセル化し、モノク
ロル酢酸でエーテル化することにより得られる。このＮ
ａ−ＣＭＣを、Ｈ−ＣＭＣに変換するのに、種々検討し
た結果、酸を処理する前にカルシウム塩とアルミニウム
塩を同時又は格別に組合せ用いればゲル化が抑制される
。又添加したカルシウム塩およびアルミニウム塩は、酸
浴で溶解することを見出し、短時間（瞬時）に酸型に変
換する製造法を完成するに至った。
酸化ナトリウムなどのアルカリでマーセル化し、モノク
ロル酢酸でエーテル化することにより得られる。このＮ
ａ−ＣＭＣを、Ｈ−ＣＭＣに変換するのに、種々検討し
た結果、酸を処理する前にカルシウム塩とアルミニウム
塩を同時又は格別に組合せ用いればゲル化が抑制される
。又添加したカルシウム塩およびアルミニウム塩は、酸
浴で溶解することを見出し、短時間（瞬時）に酸型に変
換する製造法を完成するに至った。
【０００９】Ｎａ−ＣＭＣはパルプからの反応終了後の
ものでなくても市販Ｎａ−ＣＭＣを含水有機溶媒に分散
させてＨ−ＣＭＣに変換させてもよい。
ものでなくても市販Ｎａ−ＣＭＣを含水有機溶媒に分散
させてＨ−ＣＭＣに変換させてもよい。
【００１０】カルシウム塩としては塩化カルシウム，水
酸化シルウシム，酢酸カルシウム等が使用できるが、好
ましくは塩化カルシウムである。アルミニウム塩として
は、硫酸アルミニウム，塩化アルミニウム，酢酸アルミ
ニウム等が使用できるが、好ましくは硫酸アルミニウム
である。これらの塩はイオンとして、エーテル基に対し
て各々 ０．１〜３．０ 当量添加される。０．１当量
より少ないとゲル化が抑えられず、 ３．０当量より多
いとその後の精製が困難になる。
酸化シルウシム，酢酸カルシウム等が使用できるが、好
ましくは塩化カルシウムである。アルミニウム塩として
は、硫酸アルミニウム，塩化アルミニウム，酢酸アルミ
ニウム等が使用できるが、好ましくは硫酸アルミニウム
である。これらの塩はイオンとして、エーテル基に対し
て各々 ０．１〜３．０ 当量添加される。０．１当量
より少ないとゲル化が抑えられず、 ３．０当量より多
いとその後の精製が困難になる。
【００１１】無機酸は硫酸，塩酸，硝酸，リン酸等が使
用できるが、好ましくは硫酸である。そしてその濃度は
３〜３０％が適する。３％より低いとゲル化の度合がひ
どく、その後の脱水や水洗が困難になり又３０％より高
いと取扱いに危険を生じ、Ｈ−ＣＭＣの変色を来たす。
用できるが、好ましくは硫酸である。そしてその濃度は
３〜３０％が適する。３％より低いとゲル化の度合がひ
どく、その後の脱水や水洗が困難になり又３０％より高
いと取扱いに危険を生じ、Ｈ−ＣＭＣの変色を来たす。
【００１２】
【実施例】以下実施例を挙げ本発明を説明するが、この
発明を限定するものではない。
発明を限定するものではない。
【００１３】実施例−１
５リットル容量の二軸ニーダーに９９％イソプロピルア
ルコール１２７０部と水酸化ナトリウム８０．５部を水
１９２部に溶解した物を加えＮ−ＤＰパルプを絶乾で
２００部相当を仕込む。３０℃で９０分撹拌、混合し
アルカリセルロースを調整する。次いで、９０％のイソ
プロピルアルコール １５０部に溶解したモノクロル酢
酸８７．０部を添加し、３０分で７０℃に昇温し９０分
間反応させ、Ｎａ−ＣＭＣを得た。これを３０℃まで冷
却した後、水５０部に溶解した塩化カルシウム２水塩２
８部と水７０部に溶解した硫酸アルミニウム１８水塩２
２部を添加し３０分撹拌する。過剰のアルカリを硫酸で
中和し、脱液，乾燥し酸処理の供試料とした。
ルコール１２７０部と水酸化ナトリウム８０．５部を水
１９２部に溶解した物を加えＮ−ＤＰパルプを絶乾で
２００部相当を仕込む。３０℃で９０分撹拌、混合し
アルカリセルロースを調整する。次いで、９０％のイソ
プロピルアルコール １５０部に溶解したモノクロル酢
酸８７．０部を添加し、３０分で７０℃に昇温し９０分
間反応させ、Ｎａ−ＣＭＣを得た。これを３０℃まで冷
却した後、水５０部に溶解した塩化カルシウム２水塩２
８部と水７０部に溶解した硫酸アルミニウム１８水塩２
２部を添加し３０分撹拌する。過剰のアルカリを硫酸で
中和し、脱液，乾燥し酸処理の供試料とした。
【００１４】実施例−２
５リットル容量の二軸ニーダーに９９％イソプロピルア
ルコール ８７０部と水酸化ナトリウム １２０部を水
１４７部に溶解した物を加えＮ−ＢＫＰパルプを絶乾
で ２００部相当を仕込む。３０℃で６０分撹拌、混合
しアルカリセルロースを調整する。次いで、モノクロル
酢酸ソーダ ３３０部を添加し、９０分撹拌する。３０
分で７０℃に昇温し９０分間反応させＮａ−ＣＭＣを得
た。３０℃まで冷却した後、水１５０部に溶解した塩化
カルシウム２水塩８６部と水 ２００部に溶解した硫酸
アルミニウム１８水塩６７部を添加し３０分撹拌する。 過剰のアルカリを硫酸で中和し、脱液，乾燥し酸処理の
供試料とした。
ルコール ８７０部と水酸化ナトリウム １２０部を水
１４７部に溶解した物を加えＮ−ＢＫＰパルプを絶乾
で ２００部相当を仕込む。３０℃で６０分撹拌、混合
しアルカリセルロースを調整する。次いで、モノクロル
酢酸ソーダ ３３０部を添加し、９０分撹拌する。３０
分で７０℃に昇温し９０分間反応させＮａ−ＣＭＣを得
た。３０℃まで冷却した後、水１５０部に溶解した塩化
カルシウム２水塩８６部と水 ２００部に溶解した硫酸
アルミニウム１８水塩６７部を添加し３０分撹拌する。 過剰のアルカリを硫酸で中和し、脱液，乾燥し酸処理の
供試料とした。
【００１５】実施例−３
水 １００部に溶解した塩化カルシウム２水塩５６部と
水 １５０部に溶解した硫酸アルミニウム１８水塩４５
部を添加する以外は実施例１と同様に実施した。
水 １５０部に溶解した硫酸アルミニウム１８水塩４５
部を添加する以外は実施例１と同様に実施した。
【００１６】実施例−４
５リットル容量の二軸ニーダーに８０％イソプロピルア
ルコール ４００部とＮａ−ＣＭＣ（エーテル化度０．
５８）山陽国策パルプ株式会社 サンローズ Ｆ５０
ＬＣ）１００部を入れ、撹拌，混合する。この中に、塩
化カルシウム２水塩１５部を水３０部に溶解して添加す
る。３０分撹拌後、硫酸アルミニウム１６〜１８水塩１
２．５部を水４０部に溶解して添加する。３０分撹拌後
、脱液，乾燥し、酸処理の供試料とした。
ルコール ４００部とＮａ−ＣＭＣ（エーテル化度０．
５８）山陽国策パルプ株式会社 サンローズ Ｆ５０
ＬＣ）１００部を入れ、撹拌，混合する。この中に、塩
化カルシウム２水塩１５部を水３０部に溶解して添加す
る。３０分撹拌後、硫酸アルミニウム１６〜１８水塩１
２．５部を水４０部に溶解して添加する。３０分撹拌後
、脱液，乾燥し、酸処理の供試料とした。
【００１７】比較例−１
塩化カルシウムと硫酸アルミニウムを添加しない以外は
実施例−１と同様に実施した。
実施例−１と同様に実施した。
【００１８】比較例−２
塩化カルシウムと硫酸アルミニウムを添加しない以外は
実施例−２と同様に実施した。
実施例−２と同様に実施した。
【００１９】酸 処 理
実施例１〜４で得た粗ＣＭＣを各々純分換算で １００
部取り、１５％の硫酸１０００部に入れ、室温で３０分
撹拌した後、 ２００メッシュの濾布で濾過し、濾液の
ｐＨが３〜４になるまで水洗しＨ−ＣＭＣを得た。比較
例−１で得た粗ＣＭＣを純分換算で １００部取り、１
５％硫酸１０００部に入れ、実施例と同様に酸型に変換
しようとしたが困難であったので、５０℃、５時間処理
した後、水洗しＨ−ＣＭＣを得た。比較例−２で得た粗
ＣＭＣを純分換算で １００部取り、１５％硫酸１００
０部に入れたが徐々に溶解し始め、その後の濾過が不可
能となったため、９９％アセトンを１５００部を加え沈
澱させ、沈澱物を濾別した。更に９０％アセトン１５０
０部で５回洗浄し、Ｈ−ＣＭＣを得た。
部取り、１５％の硫酸１０００部に入れ、室温で３０分
撹拌した後、 ２００メッシュの濾布で濾過し、濾液の
ｐＨが３〜４になるまで水洗しＨ−ＣＭＣを得た。比較
例−１で得た粗ＣＭＣを純分換算で １００部取り、１
５％硫酸１０００部に入れ、実施例と同様に酸型に変換
しようとしたが困難であったので、５０℃、５時間処理
した後、水洗しＨ−ＣＭＣを得た。比較例−２で得た粗
ＣＭＣを純分換算で １００部取り、１５％硫酸１００
０部に入れたが徐々に溶解し始め、その後の濾過が不可
能となったため、９９％アセトンを１５００部を加え沈
澱させ、沈澱物を濾別した。更に９０％アセトン１５０
０部で５回洗浄し、Ｈ−ＣＭＣを得た。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】注） １．記号の説明
◎ ：ゲル化がなく非常に良好
○ ：ゲル化がなく良好
△ ：ややゲル化あり
× ：ゲル化あり
××：ゲル化がひどい
２． ７００〜７５０ ℃、３時間灰化する３．理論Ｈ
−ＣＭＣ収量に対する収率
−ＣＭＣ収量に対する収率
【００２３】
【発明の効果】以上詳述したようにＣＭＣをカルシウム
塩とアルミニウム塩で処理してから酸処理することによ
りＨ−ＣＭＣが効率的に得られる。
塩とアルミニウム塩で処理してから酸処理することによ
りＨ−ＣＭＣが効率的に得られる。
Claims (5)
- 【請求項１】 カルボキシメチルセルロース塩の含水
溶媒溶液に無機カルシウム塩と無機アルミニウム塩とを
同時又は各別に併用添加してから無機酸で処理すること
を特徴とする酸型カルボキシメチルセルロースの製造方
法。 - 【請求項２】 パルプを含水有機溶媒中で苛性ソーダ
で処理し、モノクロル酢酸又はモノクロル酢酸ナトリウ
ムを反応させて得られるカルボキシメチルセルロース塩
に対して無機カルシウム塩と無機アルミニウム塩とを併
用添加してから無機酸で処理することを特徴とする酸型
カルボキシメチルセルロースの製造方法。 - 【請求項３】 無機カルシウム塩が塩化カルシウム，
酢酸カルシウム，水酸化カルシウムのいずれかであり無
機アルミニウム塩が硫酸アルミニウム，酢酸アルミニウ
ム，塩化アルミニウムのいずれかである請求項１又は２
記載の酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法。 - 【請求項４】 無機酸が硫酸，塩酸，硝酸，リン酸の
いずれかであり、無機酸の濃度が３〜３０％である請求
項１，２，３のいずれか１項記載の酸型カルボキシメチ
ルセルロースの製造方法。 - 【請求項５】 有機溶媒がイソプロピルアルコールで
ある請求項１，２，３，４のいずれか１項記載の酸型カ
ルボキシメチルセルロースの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10850091A JPH0681762B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10850091A JPH0681762B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04314702A true JPH04314702A (ja) | 1992-11-05 |
| JPH0681762B2 JPH0681762B2 (ja) | 1994-10-19 |
Family
ID=14486358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10850091A Expired - Fee Related JPH0681762B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0681762B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08243388A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-09-24 | New Oji Paper Co Ltd | 吸水性セルロース材料の製造方法 |
| JP2001302701A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-10-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法 |
| JP2010070686A (ja) * | 2008-09-19 | 2010-04-02 | Fine Clay Co Ltd | 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
| JP2016222868A (ja) * | 2015-06-03 | 2016-12-28 | 第一工業製薬株式会社 | 水不溶性カルボキシメチルセルロース陽イオン塩の製造方法およびこれを含有する化粧料 |
-
1991
- 1991-04-12 JP JP10850091A patent/JPH0681762B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08243388A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-09-24 | New Oji Paper Co Ltd | 吸水性セルロース材料の製造方法 |
| JP2001302701A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-10-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アルカリセルロース及びセルロースエーテルの製造方法 |
| JP2010070686A (ja) * | 2008-09-19 | 2010-04-02 | Fine Clay Co Ltd | 酸型カルボキシメチルセルロースの製造方法 |
| JP2016222868A (ja) * | 2015-06-03 | 2016-12-28 | 第一工業製薬株式会社 | 水不溶性カルボキシメチルセルロース陽イオン塩の製造方法およびこれを含有する化粧料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0681762B2 (ja) | 1994-10-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |