JPH04318320A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関し、
さらに詳しくは、たとえばフロッピーディスクとして好
適に用いられる耐久性と電磁変換特性に優れた磁気記録
媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】磁気記録
媒体は、一般に、結合剤（バインダー）と呼ばれる樹脂
中に強磁性体の粉末、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、硬
化剤その他の添加剤を均一に分散させ、必要に応じて適
宜に溶剤を添加して得られた磁性塗料を、非磁性支持体
上に塗布し、乾燥することによって製造される。

【０００３】従来、強磁性金属の粉末あるいは平板状粒
子からなるバリウムフェライト（Ｂａ−Ｆｅ）磁性体を
含む磁性層中に、磁性層の耐摩耗性の向上と表面比抵抗
の低減を計るためカーボンブラックを添加してなる磁気
記録媒体が知られている。また、磁性層中に導電性粉末
（カーボンブラック、グラファイト、銀粉、ニッケル粉
等）や界面活性剤（天然、ノニオン、アニオン、カチオ
ン、両性）を添加し、表面電気抵抗を下げることが、特
公昭４６−２２７２６号、同４７−２４８８１号、同４
７−２６８８２号、同４８−１５４４０号、同４８−２
６７６１号、米国特許第２２２７１６２３号、同第２２
４０４７２号、同第２２８８２２６号、同第２６７６１
２２号、同第２６７６９２４号、同第２６７６９７５号
、同第２６９１５６６号、同第２７２７８６０号、同第
２７３０４９８号、同第２７４２３７９号、同第２７３
９８９１号、同第３０６８１０１号、同第３１５８４８
４号、同第３２０１２５３号、同第３２１０１９１号、
同第３２９４５４０号、同第３４１５６４９号、同第３
４４１４１３号、同第３４４２６５４号、同第３４７５
１７４号、同第３５４５９７４号等の公報に記載されて
いる。

【０００４】しかしながら、これらの従来技術では、磁
性層に導電性粉末を添加すること（磁気テープよりも多
量に添加）により、バリウムーフェライト磁性粉の充填
密度や分散性が低下するため、出力が低下して、ノイズ
が増大するという欠点がある。そして、界面活性剤は表
面電気抵抗を下げる効果があるといっても、その効果は
小さく、添加量を増やすと、磁性層の耐久性が劣化する
という欠点がある。また、磁性層中にカーボンブラック
を含有させる方法には、磁性層の表面粗さの劣化並びに
磁性体の充填率の低下に起因して、磁気記録媒体の電磁
変換特性が低下するという欠点がある。特に、耐摩耗性
に優れた平均粒径が５０ｍμ以上のカーボンブラックは
、磁性層の表面粗さを大きくして、磁気記録媒体のクロ
マＳ／Ｎの低下を招く。また、磁性層の表面比抵抗を下
げる目的で用いられる平均粒径が５０ｍμ以下で吸油量
が１００ｍｌ以上のカーボンブラックは、磁性層中への
分散が難しく、磁性体の配向や充填率を低下させ、その
結果、磁気記録媒体のクロマ出力を低下させる。他方、
支持体と磁性層との間にカーボンブラックを含む導電性
層を設け、上記欠点を改良しようとする試みが特開昭６
０−１２５９２７号、特開昭６１−２９６５２５号、特
開昭６２−１２１９２７号、　特公平１−２０４８８号
等に記載されている。

【０００５】しかしながら、これらの従来技術では、導
電性層を支持体上に塗布、乾燥してからその上に磁性層
を形成する、いわゆるウェット・オン・ドライの重層塗
布方式を採用するので、磁性層と導電性層との接着性が
低下し、特にＢａ−フェライト磁性粉を使用した磁気デ
ィスクにおいては、膜剥離等、耐久性上の問題が発生す
る。そして、搬送工程において埃がつきやすく、付着物
によるドロップアウトが増大するという問題がある上、
既に乾燥している導電性層の面荒れを拾うために磁性層
表面の平滑性も低下する。また、磁性層における溶剤が
導電性層へ拡散するので、磁性層塗料が滑らかに流延せ
ず、この点においても磁性層表面の平滑性が低下する欠
点があった。

【０００６】他の従来技術として、カーボンブラックを
含む下引層の上に強磁性金属粉末あるいはバリウムフェ
ライト磁性粒子を含む膜厚４．０μｍ以上の磁性層を設
けることも知られている。しかしながら、磁性層の膜厚
を４．０μｍ以上にすると、下引層に含まれるカーボン
ブラックの効果が失われて、磁性層の表面比抵抗が低下
しない。このため磁気記録媒体は塵埃を吸引しやすく、
その結果、ドロップアウトが増加する。また、この方法
でも、乾燥した下引層の上に磁性塗料を重層塗布するウ
エット・オン・ドライ重層塗布方式を採用するので、工
程が複雑であることに加えて、下引層の表面の粗さが磁
性層に悪影響を及ぼし、磁気記録媒体のクロマＳ／Ｎを
低下させるという問題がある。一方、最近では記憶容量
の高容量、記録再生出力の高い磁気記録媒体に対する要
求が強くなり、さらに耐久性も向上した磁気記録媒体の
出現が望まれている。

【０００７】しかしながら、これらの特長を備えた磁気
記録媒体、特にフロッピーディスク用磁気記録媒体は未
だに開発されてないのが現状である。本発明は前記の事
情を改善するためになされたものである。すなわち、本
発明の目的は、耐久性と電磁変換特性（特に出力）の優
れた磁気記録媒体を提供することにある。

【０００８】

【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための請求項１に記載の発明は、非磁性支持体上に、カ
ーボンブラックを含有する導電性層と、平板状であって
磁化容易軸が平板面にほぼ垂直である磁性粒子を含むと
共に前記磁性粒子１００重量部に対して平均粒径４０〜
３００ｍμのカーボンブラックを０．１〜５重量部含有
してなる磁性層とを、ウェット−オン−ウェット方式に
より、この順に積層してなることを特徴とする磁気記録
媒体である。

【０００９】また、請求項２に記載の発明は、非磁性支
持体上に、カーボンブラックを含有する導電性層と、平
板状であって磁化容易軸が平板面にほぼ垂直である磁性
粒子を含むと共に前記磁性粒子１００重量部に対してカ
ルボキシル基および／またはスルホン酸基を有する有機
色素化合物を０．１〜５重量部含有してなる磁性層とを
、ウェット−オン−ウェット方式により、この順に積層
してなることを特徴とする磁気記録媒体である。

【００１０】さらに、請求項３に記載の発明は、非磁性
支持体上に、カーボンブラックを含有する導電性層と、
平板状であって磁化容易軸が平板面にほぼ垂直である磁
性粒子を含むと共に前記磁性粒子１００重量部に対して
モ−ス硬度５以上の非磁性金属酸化物を７〜３０重量部
含有してなる磁性層とを、ウェット−オン−ウェット方
式により、この順に積層してなることを特徴とする磁気
記録媒体である。

【００１１】以下に本発明について詳述する。請求項１
に記載の磁気記録媒体は、カーボンブラックを含有する
導電性層と特定のカーボンブラックを特定量含み且つ特
定の磁性粒子を含有する磁性層とを、この順にウェット
−オン−ウェット方式により非磁性支持体上に塗設して
なる。

【００１２】請求項２に記載の磁気記録媒体は、カーボ
ンブラックを含有する導電性層と特定の磁性粒子を含み
且つ特定の色素化合物を特定量含有する磁性層とを、こ
の順にウェット−オン−ウェット方式により非磁性支持
体上に塗設してなる。

【００１３】請求項３に記載の磁気記録媒体は、カーボ
ンブラックを含有する導電性層と特定の磁性粒子を含み
且つ特定の非磁性金属酸化物を特定量含有する磁性層と
を、この順にウェット−オン−ウェット方式により非磁
性支持体上に塗設してなる。

【００１４】−非磁性支持体− 請求項１〜３に共通する前記非磁性支持体の材料として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，
　６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン類、セルロ−ストリアセテート、
セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ
アミド、ポリカーボネート等のプラスチックが挙げられ
る。また、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ等の金属、ガラス、窒化硼
素、Ｓｉカーバイト等のセラミック等も使用できる。非
磁性支持体の形状は使用するレコーダー等に応じて決め
られ、通常はフィルム、シート、ディスク、カード、ド
ラムなどがある。非磁性支持体の厚みは、フィルム、シ
ート状の場合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜
５０μｍであり、ディスク、カード状の場合は３０μｍ
〜１０ｍｍ程度である。なお、非磁性支持体の表面には
、接着性を向上させるために中間層あるいは下引層を設
けても良い。

【００１５】−導電性層− 請求項１〜３に共通する前記導電性層は、前記非磁性支
持体上に、カーボンブラックと結合剤とを含む塗料を塗
設することにより形成される。 １．カーボンブラック 導電性層に用いるカーボンブラックとしては、たとえば
コロンビアカーボン日本社のコンダクテックス（Ｃｏｎ
ｄｕｃｔｅｘ）９７５（比表面積２５０ｍ２　／ｇ、粒
径２４ｍμ）、コンダクテックス　　９００（比表面積
１２５ｍ２　／ｇ、粒径２７ｍμ）、コンダクテックス
４０−２２０（粒径２０ｍμ）、コンダクテックスＳＣ
（粒径２０ｍμ）、キャボット社製のバルカン（Ｃａｂ
ｏｔ　　Ｖｕｌｃａｎ）　ＸＣ−７２（比表面積２５４
ｍ２　／ｇ、粒径３０ｍμ）、バルカンＰ（粒径２０ｍ
μ）（ラーベン１０４０、　４２０、ブラックパールズ
Ｌ２０００（粒径１６ｍμ）、三菱化成工業（株）の＃
４４等の導電性カーボンブラックがある。

【００１６】カーボンブラックはＤＢＰ吸油量が１００
ｃｃ／１００ｇ以上であることが望ましい。このような
カーボンブラックはストラクチャー構造をとり易く、よ
り高い導電性を示すからである。

【００１７】このようなカーボンブラックの商品名を挙
げると、ＨＳ−１００［電気化学工業（株）、吸油量１
８７ｃｃ／１００ｇ］、ＢＬＡＣＫ　　ＰＥＡＲＬＳ　
　１７０（ギャブラック、吸油量１２２ｃｃ／１００ｇ
）、ＢＬＡＣＫ　　ＰＥＡＲＬＳ２８０（ギャブラック
、吸油量１２０ｃｃ／１００ｇ）、ＨＳ−５００（旭カ
ーボン、吸油量４４７ｃｃ／１００ｇ）、＃２２Ｂ（三
菱化成、吸油量１３１ｃｃ／１００ｇ）、＃２０Ｂ（三
菱化成、吸油量１１５ｃｃ／１００ｇ）、Ｒ−１４（コ
ロンビアカーボン、吸油量１１１ｃｃ／１００ｇ）、Ｒ
−２２（コロンビアカーボン、吸油量１１３ｃｃ／１０
０ｇ）、Ｒ−Ｔ２３０（コロンビアカーボン、吸油量２
３０ｃｃ／１００ｇ）などがある。

【００１８】導電性層に含有させるカーボンブラックの
平均粒径は、通常５〜３０ｍμであり、好ましくは１０
〜２５ｍμある。また、前記平均粒径を有するカーボン
ブラックの中でも、そのｐＨが５未満であるものを用い
ることが好ましい。

【００１９】このようなカーボンブラックとしては、た
とえば米国キャボット社製のＭＯＮＡＲＣＨ　　１４０
０（平均粒径；１３．０ｎｍ、ｐＨ；２．５）、ＭＯＮ
ＡＲＣＨ　　１３００（平均粒径；１３．０ｎｍ、ｐＨ
；２．５）、　ＭＯＮＡＲＣＨ　　１００（平均粒径；
１６．０ｎｍ、ｐＨ；２．５）、ＭＯＧＵＬ　　Ｌ（Ｂ
ＬＡＣＨＰＥＡＲＬ　　ＳＬ、平均粒径；２４．０ｎｍ
、ｐＨ；３．０）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ（平均粒径；２
５．０ｎｍ、ｐＨ；３．０）等、またコロンビアン・カ
ーボン社製のＲＯＹＡＬ　　ＳＰＥＣＴＲＡ（平均粒径
；１０．０ｎｍ、ｐＨ；４．０）、ＮＥＯ　　ＳＰＥＣ
ＴＲＡ　　ＭＡＲＫＩ（平均粒径；１１．０ｎｍ、ｐＨ
；４．０）、ＮＥＯ　　ＳＰＥＣＴＲＡ　　ＭＡＲＫＩ
Ｉ（平均粒径；１３．０ｎｍ、ｐＨ；３．０）、ＮＥＯ
　　ＳＰＥＣＴＲＡ　　ＡＧ（平均粒径；１３．０ｎｍ
、ｐＨ；３．０）、ＳＵＰＥＲＢＡ（平均粒径；１５．
０ｎｍ、ｐＨ；３．２）、ＮＥＯ　　ＳＰＥＣＴＲＡ　
　ＭＡＲＫＩＶ（平均粒径；１６．０ｎｍ、ｐＨ；４．
５）、　ＲＡＶＥＮ　　５０００（平均粒径；１２．０
ｎｍ、ｐＨ；２．８）、　ＲＡＶＥＮ　　７０００（平
均粒径；１５．０ｎｍ、ｐＨ；２．１）、　ＲＡＶＥＮ
　　５７５０（平均粒径；１５．０ｎｍ、ｐＨ；２．１
）、　ＲＡＶＥＮ　　５２５０（平均粒径；２０．０ｎ
ｍ、ｐＨ；２．２）、　ＲＡＶＥＮ　　３５００（平均
粒径；１６．０ｎｍ、ｐＨ；２．５）、　ＲＡＶＥＮ　
　１２５５（平均粒径；２３．０ｎｍ、ｐＨ；２．５）
、　ＲＡＶＥＮ　　１０４０（平均粒径；２８．０ｎｍ
、ｐＨ；２．８）、　ＲＡＶＥＮ　　１０３５（平均粒
径；２７．０ｎｍ、ｐＨ；３．５）、　ＲＡＶＥＮ　　
１４　　ｐｏｗｄｅｒ（平均粒径；５９．０ｎｍ、ｐＨ
；３．０）などを挙げることができる。カーボンブラッ
クの添加量は、後述する結合剤１００　重量部に対して
通常、１０〜４００重量部、好ましくは１００〜３５０
重量部である。

【００２０】２．結合剤 前記導電性層に用いられる結合剤としては、ポリウレタ
ン樹脂が好ましい。この樹脂は、他の物質に対する接着
力が強く、反復して加わる応用力または屈曲に耐えて機
械的に強靭であり、且つ耐摩耗性、耐候性が良好である
。本発明では、ポリウレタン樹脂を、繊維素系樹脂およ
び塩化ビニル系樹脂と併用することもできる。但し、繊
維素系樹脂および塩化ビニル系樹脂のみでは層が硬くな
りすぎるが、これは上記ポリウレタン樹脂の存在によっ
て防止できる。

【００２１】繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、
セルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル
等が挙げられる。塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニルを含む共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコールを含む共重合体、塩化ビニル
−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−マ
レイン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体などが好ま
しい。

【００２２】上記ポリウレタンおよび塩化ビニル系樹脂
は、部分的に加水分解されていてもよい。前記塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタ
ン樹脂としては、それぞれ非変性のものではなく、陰性
官能基の導入によって変性された樹脂を用いることが好
ましい。この陰性官能基としては、たとえば、−ＳＯ３
　Ｍ、−ＯＳＯ２　Ｍ、−ＣＯＯＭ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ１　）２　および−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ１）２　（た
だし、式中、ＭおよびＭ１　は水素原子、リチウムおよ
びナトリウムのいずれかであり、Ｍ１およびＭ２　はそ
れぞれ水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよ
びアルキル基のいずれかである。また２個のＭ１　は、
互いに異なっていても良いし、同じであっても良い。）
などが挙げられる。

【００２３】これらの陰性官能基は、塩化ビニル系樹脂
、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂などの樹脂と、
たとえばＣｌ−ＣＨ２　ＣＨ２　ＳＯ３　Ｍ、Ｃｌ−Ｃ
Ｈ２　ＣＨ２ＯＳＯ２　Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ２　ＣＯＯＭ、
Ｃｌ−ＣＨ２　Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ１　）２　（ただし、
ＭおよびＭ１　はそれぞれ前記と同じ意味である。）な
どのように分子中に陰性官能基および塩素を含有する化
合物とを、脱塩酸反応により縮合させて得ることができ
る。

【００２４】本発明においては、前記陰性官能基により
変性した樹脂を従来から用いられている非変性の塩化ビ
ニル系樹脂、ポリウレタン樹脂あるいはポリエステル樹
脂と併用することもできるし、更に繊維素系樹脂、フェ
ノキシ樹脂等を併用しても良い。フェノキシ樹脂は機械
的強度が大きく、寸法安定性に優れ、耐熱、耐水、耐薬
品性がよく、接着性のよい樹脂である。これらの長所を
有するフェノキシ樹脂は前記したポリウレタン樹脂と長
短相補って磁気記録媒体の物性の経時安定性を著しく高
めることができる。またさらに、特定の使用方式を有す
る熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照
射硬化型樹脂等を併用してもよい。

【００２５】３．その他の添加剤 前記導電性層には、必要に応じて潤滑剤などの添加剤を
添加することができる。本発明に用いられる潤滑剤とし
ては、脂肪酸、脂肪酸エステルおよび他の潤滑剤を挙げ
ることができる。前記脂肪酸は、一塩基酸であっても二
塩基酸であってよく、炭素数６〜３０が好ましく、１２
〜２２が更に好ましい。脂肪酸の例としてはカプロン酸
、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソステアリ
ン酸、リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジ
ン酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸等が挙げら
れる。

【００２６】前記脂肪酸エステルの例としてはオレイル
オレエート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルミリステート、オクチルミリステート、オ
クチルパルミテート、ペンチルステアレート、ペンチル
パルミテート、イソプチルオレエート、ステアルステア
レート、ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イ
ソブチルオレエート、エチルオレート、イソトリテシル
オレエート、２−エチルヘキシルステアレート、エチル
ステアレート、２−エチルヘキシルパルミテート、イソ
プロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、ブ
チルラウレート、セチル−２−エチルヘキサレート、ジ
オキレイルアジペート、ジエチルアジペート、ジイソブ
チルアジペート、ジイソデジルアジペート、ジイソデシ
ルアジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキ
シルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペ
ンチルステアレート、ジエチレングリコール−モノーブ
チルエーテルパルミテート、ジエチレングリコールーモ
ノーブチルエーテルパルミテート等が挙げられる。

【００２７】上記潤滑剤は、一種あるいは、二種以上併
用しても良く又、磁性層の潤滑剤と同種でも異種でもよ
い。また、導電性層に添加する潤滑剤全体としての量は
、結合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範
囲で選択される。なお、磁性層を薄膜にすると潤滑剤の
見かけ量が減って耐久性の劣化を招くことがある。また
、磁性層中の潤滑剤を増加させると、潤滑剤がしみ出し
たり、出力の低下を生じることがある。このため、導電
性層に潤滑剤を添加して磁性層に対する潤滑剤の供給源
とするのは、磁性層の耐久性向上の点から極めて有効で
ある。

【００２８】本発明の磁気記録媒体における、この導電
性層には、更に任意成分を添加することもできる。この
任意成分として無機フィラーを挙げることができる。そ
の具体例としてはγ−Ｆｅ２　Ｏ３　、Ｃｏ−　γ−Ｆ
ｅ２　Ｏ３　、　メタル、Ｂａ−フェライト等の磁性粉
、ＳｉＣ、　α−　Ａｌ２　Ｏ３、α−Ｆｅ２　Ｏ３　
、　Ｃｒ２　Ｏ３　等の研磨剤、小ＢＥＴタイプのカー
ボンブラック等がある。本発明において導電性層の乾燥
膜厚は、通常、０．１〜３．０μｍであり、好ましくは
０．３〜２．０μｍであり、さらに好ましくは０．５〜
１．５μｍである。

【００２９】−磁性層（その一）− 請求項１の発明における磁性層は、結合剤のほかに特定
の磁性粒子を含有するとともにその磁性粒子に対して特
定の大きさのカーボンブラックを特定量含有する。 １．磁性粒子 請求項１の磁気記録媒体の磁性層において一つの重要な
点は、平板状であって磁化容易軸が平板面にほぼ垂直で
ある磁性粒子を用いることである。

【００３０】本発明に用いる「平板状であって磁化容易
軸が平板面にほぼ垂直である磁性粒子」の具体例として
は、たとえば、六方晶形フェライトを挙げることができ
る。このような六方晶形フェライトは、バリウムフェラ
イト、ストロンチウムフェライト等からなり、鉄元素の
一部が他の元素（たとえば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、
Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂなど）で置換されていても良い。この
フェライト磁性体については、ＩＥＥＥ　　Ｔｒａｎｓ
．ｏｎ　　ＭＡＧ−１８　　１６（１９８２）に詳しく
述べられている。

【００３１】本発明において、特に好ましい「平板状で
あって磁化容易軸が平板面にほぼ垂直である磁性粒子」
としては、バリウムフェライト（以下、Ｂａ−フェライ
トと記す）磁性粉を挙げることができる。本発明で用い
らることのできる好ましいＢａ−フェライト磁性粉は、
Ｂａ−フェライト粉の、Ｆｅの一部が少なくともＣｏお
よびＺｎで置換された平均粒径（六方晶系フェライトの
板面の対角線の高さ）４００〜９００Å、板状比（六方
晶系フェライトの板面の対角線の長さを板厚で除した値
）２．０〜１０．０、保磁力４５０〜１５０００のＢａ
−フェライトである。

【００３２】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＨｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、本発明の
Ｂａ−フェライトは、さらにＦｅの一部がＴｉ、Ｉｎ　
、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置換されてい
ても差支えない。なお、本発明に使用するＢａ−フェラ
イトを次の一般式で表したとき（Ｍは置換金属）、

【０
０３３】

【化１】

【００３４】［ただしｍ＞０．３６（但し、Ｃｏ＋　Ｚ
ｎ＝０．０８〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０）　
］ｎが５．４〜６．０であって、Ｍは平均個数が３とな
る２種以上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。

【００３５】本発明において、Ｂａ−フェライトの平均
粒径、板状比、保磁力が前述したように好ましい範囲を
有するのは、次の理由による。すなわち、平均粒径４０
０Å未満の場合は、磁気記録媒体としたときの再生出力
が不十分となり、逆に９００Åを越えると、磁気記録媒
体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベ
ルが高くなりすぎることがあり、また、板状比が　２．
０未満では、磁気記録媒体としたときに高密度記録に適
した垂直配向率が得られず、逆に板状比が１０．０を超
えると磁気記録媒体としたときの表面平滑性が著しく悪
化し、ノイズレベルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が
４５０　　Ｏｅ未満の場合には、記録信号の保持が困難
になり、１，５００　　Ｏｅを越えると、ヘッド限界が
飽和減少を起こし、記録が困難になることがあるからで
ある。

【００３６】本発明に用いられる磁性粉を製造する方法
としては、たとえばガラス結晶化法がある。この方法で
は、目的とするＢａ−フェライトを形成するのに必要な
各元素の酸化物、炭酸化物を、たとえばホウ酸のような
ガラス形成物質とともに溶融し、得られた融液を急冷し
てガラスを形成し、ついでこのガラスを所定温度で熱処
理して目的とするＢａ−フェライトの結晶粉を析出させ
、最後にガラス成分を熱処理によって除去する。なお、
本発明には、上記ガラス結晶化法の他に、共沈−焼成法
、水熱合成法、フラックス法、アルコキシド法、プラズ
マジェット法等を適用することが可能である。

【００３７】本発明においては、発明の効果を損なわな
い上で、磁性粒子として「平板状であって、磁化容易軸
が平板面にほぼ垂直である磁性粒子」と共に、公知の任
意の磁性体を磁性層に含有させることもできる。たとえ
ば、γ−Ｆｅ２　Ｏ３　、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ２　Ｏ３　
またはＣｏ被着γ−Ｆｅ２　Ｏ３　のようなＣｏ−γ−
Ｆｅ２　Ｏ３　、Ｆｅ３　Ｏ４　、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４
　またはＣｏ被着Ｆｅ３　Ｏ４　のようなＣｏ−γ−Ｆ
ｅ３　Ｏ４、ＣｒＯ２　等の酸化物磁性体、その他、た
とえばＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍ
ｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｐ合
金、Ｃｏ−Ｃｒ合金等のＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏを主成分とす
るメタル磁性粉等を挙げることができる。また、これら
の金属磁性体に添加剤としてＳｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、
Ｐ、Ｍｎ、Ｃｒ等の元素またはこれらの化合物を含ませ
てもよい。

【００３８】２．結合剤 請求項１の磁性層に用いられる結合剤としては、前記導
電性層で用いられた結合剤と同様の結合剤が用いられる
。磁性層における強磁性粉末に対する結合剤の量は５〜
３０重量％である。上記磁性層は前記強磁性粉末を前記
結合剤であるバインダー樹脂で固着したものであるが、
本発明の磁気記録媒体においては、磁気記録媒体の耐久
性向上のために各種添加剤を添加することができる。本
発明の磁気記録媒体においては、磁性層に特定粒径のカ
ーボンブラックを特定量添加することにより、磁気記録
媒体の耐久性と走行安定性を向上させることができる。

【００３９】３．カーボンブラック 請求項１の発明において重要な点は、磁性層中に、平均
粒径４０〜３００ｍμのカーボンブラックを上記特定の
磁性粉１００重量部に対して０．１〜５重量部含有させ
ることである。磁性層に添加される粒径４０〜３００ｍ
μのカーボンブラックとしては、例えばコロンビアカー
ボン日本社のＲ−１４（比表面積４５ｍ２　／ｇ、　粒
径６８ｍμ）、Ｒ−４２０（比表面積２５ｍ２　／ｇ、
　粒径６８ｍμ）、Ｒ−４５０（比表面積３３ｍ２　／
ｇ、　粒径６２ｍμ）、Ｒ−ＭＴ−Ｐ（比表面積８ｍ２
　／ｇ、　粒径２８０ｍμ）、キャブラック社製のＢＬ
ＡＣＫ　　ＰＥＡＲＬＳ１７０（比表面積３５ｍ２　／
ｇ、　粒径５０ｍμ）、ＢＬＡＣＫ　　ＰＥＡＲＬＳ　
　１３０（比表面積２５ｍ２　／ｇ、　粒径７５ｍμ）
、ＢＬＡＣＫ　　ＰＥＡＲＬＳ　　２８０（比表面積４
２ｍ２　／ｇ、　粒径４１ｍμ）、三菱化成（株）製の
＃２２Ｂ（比表面積５５ｍ２　／ｇ、　粒径４０ｍμ）
、＃２０Ｂ（比表面積５６ｍ２　／ｇ、　粒径４０ｍμ
）、ＣＦ−９（比表面積６０ｍ２　／ｇ、　粒径４０ｍ
μ）、＃３５００（比表面積４７ｍ２　／ｇ、　粒径４
０ｍμ）、デンカ（株）製のＨＳ−１００（比表面積３
２ｍ２／ｇ、　粒径５３ｍμ）、旭カーボン（株）製の
ＨＳ−５００（比表面積３７ｍ２／ｇ、　粒径７６ｍμ
）等が用いられる。

【００４０】このカーボンブラックの粒径が４０ｍμ未
満であると、カーボンブラックが小さすぎて分散性不良
や磁性層表面の摩擦の増大を招く。また、粒径が３００
ｍμを超えると、大きすぎて磁性層の表面性不良による
電磁変換特性の劣化を生じる。この粒径範囲は好ましく
は５０〜２００ｍμであり、更に好ましくは６０〜１０
０ｍμの範囲である。

【００４１】カーボンブラックの添加量は、上述した磁
性粉１００重量部当たり０．１〜５．０重量部がよく、
好ましくは０．３〜２．０重量部である。添加量が少な
すぎると添加効果が乏しく、多すぎると電磁変換特性を
劣化させやすい。さらに本発明においては、ＤＢＰ吸油
量が１００ｃｃ／１００ｇを超えるカーボンブラックを
用いることが好ましい。

【００４２】このカーボンブラックの具体例としては、
例えば、デンカ社製のＨＳ−１００（　吸油量１８７ｃ
ｃ／　１００ｇ）　、キャブラック社製のＢＬＡＣＫ　
　ＰＥＡＲＬＳ　　１７０（　吸油量１２２ｃｃ／　１
００ｇ）　、ＢＬＡＣＫ　　ＰＥＡＲＬＳ　　２８０（
　吸油量１２０ｃｃ／１００ｇ）　、旭カーボン（株）
製のＨＳ−５００（　吸油量４４７ｃｃ／１００ｇ）　
、三菱化成工業（株）製の＃２２Ｂ（　吸油量１２１ｃ
ｃ／１００ｇ）、＃２０Ｂ（　吸油量１１５ｃｃ／１０
０ｇ）　、コロンビアカーボン社製のＲ−１４（　吸油
量１１１ｃｃ／１００ｇ）　、Ｒ−２２（　吸油量１１
３ｃｃ／１００ｇ）　、Ｒ−Ｔ２３０（吸油量２３０ｃ
ｃ／１００ｇ）　等を挙げることができる。

【００４３】３、その他の添加剤 磁性層に適宜に添加される潤滑剤としては、前記導電性
層で用いられた潤滑剤と同様の潤滑剤が用いられる。こ
れらの潤滑剤の量はバインダー１００重量部に対して０
．２〜５０重量部の範囲で添加される。なお、本発明の
磁気記録媒体の磁性層の耐久性を向上させるためには磁
性塗料に各種硬化剤を含有させておき、後述する方法で
磁性層を形成しても良い。

【００４４】このような硬化剤として、たとえば芳香族
イソシアナート、脂肪族イソシアナート等のイソシアナ
ートを挙げることができる。芳香族イソシアナートとし
ては、例えばトリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）等及
びこれらイソシアナート活性水素化合物との付加体など
があり、平均分子量としては１００〜３０００の範囲の
ものが好適である。

【００４５】また脂肪族イソシアナートとしては、ヘキ
サメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）等及びこれら
イソシアナートと活性水素化合物の付加体等が挙げられ
る。これらの脂肪族イソシアナート及びこれらイソシア
ナートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好まし
いのは分子量が１００〜３，０００の範囲のものである
。脂肪族イソシアナートのなかでも非脂環式のイソシア
ナート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好
ましい。

【００４６】磁性層には、磁性層を形成するのに使用さ
れる磁性塗料に含有された分散剤が含まれていても良い
し、また必要に応じて研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を
含有させてもよい。本発明に使用される分散剤としては
、燐酸エステル、アミン化合物、アルキルサルフェート
、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサ
イド、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル、公知の界
面活性剤等及びこれらの塩があり、また、陰性有機基（
例えば−ＣＯＯＨ）を有する重合体分散剤の塩を使用す
ることもできる。

【００４７】分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸等の炭素数１２〜２２個の脂肪酸、及
びこれらのアルカリ金属の塩又はアルカリ土金属の塩或
はこれらのアミド；ポリアルキレンオキサイドアルキル
リン酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオレフィ
ンオキシ第四アンモニウム酸；カルボキシル基及びスル
ホン酸基を有するアゾ系化合物等が使用される。これら
の分散剤は強磁性粉末に対して０．５〜５重量％の範囲
内で添加される。これらの分散剤は１種を単独に用いて
も、あるいは２種類以上を併用してもよい。

【００４８】また、非磁性研磨材粒子も添加してよい。 研磨剤としては、一般に使用される材料であってよく、
アルミナ（α−Ａｌ２Ｏ３　、β−Ａｌ２　Ｏ３　、γ
−Ａｌ２　Ｏ３　、δ−Ａｌ２　Ｏ３　、ζ−Ａｌ２　
Ｏ３　、η−Ａｌ２　Ｏ３　、θ−Ａｌ２　Ｏ３　、κ
−Ａｌ２　Ｏ３　、χ−Ａｌ２　Ｏ３　、ρ−Ａｌ２Ｏ
３　等）、アルミナ水和物、アルミナ珪酸塩、その他の
珪酸塩、炭化珪素、炭化ホウ素、その他の炭化物等、酸
化クロム、酸化鉄等の非磁性酸化物、窒化ホウ素等の窒
化物などが使用される。これらの研磨剤は平均粒子径０
．０５〜５μｍの大きさのものが使用され、特に好まし
くは０．１〜２μｍである。これらの研磨剤はバインダ
１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添加され
る。

【００４９】磁性層には、通常の帯電防止剤を添加する
必要がない。即ち、本発明においては、磁性層と非磁性
支持体との間に設けたカーボンブラックを含有する導電
性層によって、磁性層の表面電気抵抗を十分に低下させ
ることができるからである。そして、磁性層は、Ｂａ−
フェライト磁性粉の充填密度や分散性が向上する。

【００５０】磁性層の乾燥膜厚は、０．３〜２．５μｍ
の範囲内であり、好ましくは０．５〜１．５μｍの範囲
内である。この磁性層の膜厚が２．５μｍを超えると、
磁性層の表面比抵抗が高くなって、磁気記録媒体のドロ
ップアウトが増加する。一方、磁性層の膜厚が０．３μ
ｍよりも薄い場合は、非磁性層の影響が強く現われて、
磁性層の表面が荒れ、磁気記録媒体のルミＳ／Ｎおよび
クロマＳ／Ｎが低下する。

【００５１】−磁性層（その２）− 請求項２の発明における磁性層は、結合剤のほかに特定
の磁性粒子を含有するとともにその磁性粒子に対して特
定の有機色素化合物を特定量含有する。 １．磁性粒子 請求項１における磁性粒子と同じであるから、説明を省
く。 ２．結合剤 請求項１における結合剤と同じであるから、説明を省く
。 ３．その他の添加剤 請求項１における添加剤と同じであるから、説明を省く
。

【００５２】４．色素化合物 請求項２の発明において重要な点は、磁性層中に、カル
ボキシル基および／またはスルホン酸基を有する有機色
素化合物を「平板状であって、磁化容易軸が平板面にほ
ぼ垂直である磁性粒子」１００重量部に対して０．５〜
５重量部含有させることである。

【００５３】このような条件を満足すると、高い耐久性
を備えた磁気記録媒体を得ることができる。それに対し
、前記有機色素化合物の添加量が前記磁性粒子１００重
量部に対し０．５重量部未満では耐久性が不十分になり
、また５重量部を超えると、塗膜の可塑化が顕著になる
のでいずれも好ましくない。

【００５４】本発明に用いられる有機色素化合物に要求
される好ましい条件は、前記陰性官能基を塩の形で有す
ること、アゾ系化合物であること、赤色であること、分
子量が３０００以下であること、そして下記の一般式で
表わされるものであることなどである。

【００５５】

【化２】

【００５６】（ただし、式中、ｎ１　、ｎ２　は互いに
同じでも異なっていてもよい０〜５から選ばれる整数、
ｍ１　、ｍ２　は互いに同じでも異なっていても良い０
〜２から選ばれる整数であり、ＸはＣｌ、ＮＯ２　、Ｃ
Ｈ３　、Ｃ２　Ｈ５　またはＯＣＨ３　を表わし、Ｙは
Ｃｌであり、Ｚは塩の形でもよいカルボキシル基または
スルホン酸基を表わし、その塩としてはＮＨ４　、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンなどが好まし
い。

【００５７】前記一般式で表わされる有機色素化合物の
代表的な具体例を挙げると、図１［化合物（１）〜（４
）］、図２［化合物（５）〜（８）］、図３［化合物（
９）〜（１２）、図４［化合物（１３）〜（１６）］、
図５［化合物（１７）〜（２０）］に示すとおりである
。なお、磁性層（その２）の厚みについては、磁性層（
その１）と同じであるから説明を省く。

【００５８】−磁性層（その３） 請求項３の発明における磁性層は、結合剤のほかに特定
の磁性粒子を含有するとともにその磁性粒子に対して特
定の非磁性金属酸化物を特定量含有する。 １．磁性粒子 請求項１における磁性粒子と同じであるから、説明を省
く。 ２．結合剤 請求項１における結合剤と同じであるから、説明を省く
。 ３．その他の添加剤 請求項１における添加剤と同じであるから、説明を省く
。 ４．非磁性金属酸化物 請求項３の発明において重要な点は、磁性層中に、モー
ス硬度５以上の非磁性金属酸化物を「平板状であって、
磁化容易軸が平板面にほぼ垂直である磁性粒子」１００
重量部に対して７〜３０重量部、好ましくは１０〜２０
重量部含有させることである。このような条件を満足す
ると、高出力、高耐久性を備えた磁気記録媒体を得るこ
とができる。それに対し、モース硬度５未満の非磁性金
属酸化物では、磁気ヘッドを清掃するいわゆる研磨効果
がなくなるので好ましくないし、またモース硬度が５以
上の非磁性金属酸化物を用いても、その添加量が前記磁
性粒子１００重量部に対し７重量部未満では塗膜の補強
効果がほとんどあらわれず、また３０重量部を超えると
、磁気ヘッドを著しく摩耗するのでいずれも好ましくな
い。

【００５９】本発明に用いるモース硬度が５以上の非磁
性金属酸化物としては、α−アルミナ、酸化クロム（Ｃ
ｒ２　Ｏ３　）、α−Ｆｅ２　Ｏ３　、シリカ、ＴｉＯ
２　、ジルコニア、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げ
ることができ、これらは一種を単独に用いても二種以上
を併用してもよい。上記非磁性金属酸化物の平均粒径は
、通常０．２〜０．８μｍ、好ましくは０．３〜０．６
μｍである。

【００６０】上記非磁性金属酸化物を使用するときは、
一種を単独に用いても、二種以上を併用してもよい。こ
の場合、平均粒径が同じもの同士を用いても異なるもの
同士を用いてもよい。後者の一例を挙げると、平均粒径
０．３μｍの非磁性金属酸化物７０重量％と平均粒径０
．７μｍの非磁性金属酸化物３０重量％とからなる混合
物がある。なお、磁性層（その３）の厚みについては、
磁性層（その２）と同じであるから説明を省く。

【００６１】−磁気記録媒体の製造方法−支持体上に導
電性層および磁性層を形成させる場合、一層ずつ塗布乾
燥工程を積み重ねる方式（いわゆるウエット・オン・ド
ライ塗布方式）と乾燥されていない湿潤状態にある層の
上に次の層を同時または逐次に重ねて塗布する方式（い
わゆるウエット・オン・ウエット塗布方式＝湿潤重層塗
布方式）とがあるが、本発明の請求項１〜３に記載の磁
気記録媒体の製造に当たっては、特に効果の点から、後
者のウエット・オン・ウエット重層塗布方式による同時
重層塗布を採用することが重要である。

【００６２】次に、この重層塗布を含めて本発明の磁気
記録媒体に適用される好適な製造方法を図６に基いて説
明する。まず、供給ロール３２からＤ方向に繰出された
フィルム状支持体１は、エクストルージョン方式の押し
出しコーター１０、１１により導電層、磁性層用の各塗
料がウェット・オン・ウェット方式で重層塗布された後
、無配向化用磁石または垂直配向用磁石３３を通過し、
乾燥器３４に導入され、ここで上下に配したノズルから
吹き付けられた熱風により乾燥される。次に、乾燥した
各塗布層付きの支持体１はカレンダーロール３８の組合
せからなるスーパーカレンダー装置３７に導かれ、ここ
でカレンダー処理された後、巻き取りロール３９に巻き
取られる。しかる後、支持体１の他の面にも、上記と同
様にして導電性層、磁性層を塗布、乾燥し、カレンダー
処理を行う。このようにして得られた磁性フィルムを所
望の形状、例えば円盤状に打ち抜き、カセット内に収容
すると３．５インチフロッピーディスクを得ることがで
きる。

【００６３】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。押し出しコーター１０、１１
には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、各コータ
ーからの塗料をウェット・オン・ウェット方式で重ねる
。即ち、導電性層用塗料の塗布直後（未乾燥状態のとき
）に磁性層用塗料を重層塗布する。

【００６４】ウェットオンウェット重層塗布方法は、上
述した２基の押し出しコーター１０、１１のほか、図７
に示す押し出しコーター５ａおよび図８に示す押し出し
コーター５ｂのような、導電性層２用の塗料および磁性
層４用の塗料の各押し出し通路を有する押し出しコータ
ーを使用することもできる。このほかに、リバースロー
ルと押し出しコーターとの組み合わせ、グラビアロール
と押し出しコーターとの組み合わせなども使用すること
ができる。さらにはエアドクターコーター、ブレードコ
ーター、エアナイフコーター、スクィズコータ−、含浸
コーター、トランスファロールコーター、キスコーター
、キャストコーター、スプレイコーター等を組み合わせ
ることもできる。

【００６５】このウェット・オン・ウェット方式による
重層塗布においては、下層の導電性層が湿潤状態になっ
たままで上層の磁性層を塗布するので、下層の表面（即
ち、上層と境界面）が滑らかになるとともに上層の表面
性が良好になり、かつ、上下層間の接着性も向上する。 この結果、特に高密度記録のために高出力、低ノイズの
要求されるたとえば磁気ディスクとしての要求性能を満
たしたものとなり、かつ、磁気テープ等とは違って高耐
久性の性能が要求されることに対しても膜剥離をなくし
、膜強度が向上し、耐久性が十分となる。また、ウェッ
ト・オン・ウェット重層塗布方式により、ドロップアウ
トも低減することができ、信頼性も向上する。上記ウェ
ット・オン・ウェット重層塗布方式によって形成される
上下層間には、明確な境界が実質的に存在する場合以外
に、両層の成分が混在した一定の厚みの境界領域が存在
する場合があるが、こうした境界領域を含む磁気記録媒
体も本発明の範囲に含まれる。

【００６６】上記塗料の調製時に配合される溶媒あるい
はこの塗料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコ
ールセノアセテート等のエステル類；グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム
、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが
使用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用すること
もできるし、またそれらの二種以上を併用することもで
きる。ただし、請求項３の発明においては、磁性塗料の
調製に際して好ましい条件がある。それは非磁性金属酸
化物と強磁性粉とは始めから一緒に混合するのではなく
、それぞれを別々にスラリー状に分散させてから（別分
散）、後でこの分散物同士を混合するのが好ましいとい
うことである。このようにすると、始めから一緒に混合
する場合に比べ、磁気記録媒体の耐久性を高めることが
できる。

【００６７】非磁性金属酸化物は、溶媒、結合剤等を用
いて別分散することができるが、その結合剤としては非
変性のポリウレタン、ポリエステル等の樹脂を用いるよ
りも、これらの樹脂をスルホン酸基、カルボン酸基、リ
ン酸基あるいはこれらの塩で変性して得られる変性樹脂
を用いることが好ましい。前記無配向化磁石あるいは垂
直配向用磁石における磁場は、交流または直流で約２０
〜５０００ガウス程度であり、乾燥器による乾燥温度は
約３０〜１２０℃であり、乾燥時間は約０．１〜１０分
間程度である。

【００６８】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上
にカーボンブラックを含有する導電性層である非磁性層
と強磁性バリウム−フェライト粉を含有する磁性層とか
らなることにより記憶容量および記録再生出力が高めら
れた磁気記録媒体である。また、本発明の磁気記録媒体
は、更に磁性層に特定粒径のカーボンブラックを含有せ
しめることにより磁性層の摩擦を少なくし走行安定性を
図るとともに、磁気記録媒体の耐久性を向上させる磁気
記録媒体である。この磁気記録媒体は、たとえばフロッ
ピ−ディスク用磁気記録媒体として好適であり、さらに
は、挟み込み磁気ヘッドに対応する３．５インチ磁気デ
ィスクとして好適に用いられる磁気記録媒体である。

【００６９】

【実施例】次に本発明の実施例および比較例を説明する
。以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の範囲
から逸脱しない範囲において種々変更しうる。なお、以
下において「部」は「重量部」を示す。

【００７０】（実施例１〜１３）以下に示す成分をニー
ダーおよびボールミルで十分に混練・分散し、次いで、
塗布直前にポリイソシアネート化合物［日本ポリウレタ
ン（株）製、コロネートＬ］５部を添加混合して、磁性
層用の磁性塗料［Ｉ］および導電性層用のカーボンブラ
ック塗料［ＩＩ］を調製した。

【００７１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　磁性塗料［Ｉ］：　　Ｂａ−Ｆｅ磁性粉・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・１００部　　（　Ｂ
ＥＴ比表面積：３２ｍ２　／ｇ、抗磁力Ｈｃ：６００Ｏ
ｅ）　　ポリウレタン樹脂・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・６部　　［日本ポリウレタン（株）
製、ニッポラン２３０４］　　塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体・・・・・・８部　　（米
国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製、ＶＡＧＨ）　　α−アルミナ・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７部　　
カーボンブラック・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・表１記載量　　（商品名、粒径は表１参照）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　オレイルオレー
ト・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５部
　　シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・２００部　　トルエン・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・３０部　　メチルエチ
ルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３
０部。

【００７２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　カーボンブ
ラック塗料［ＩＩ］：　　カーボンブラック・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・１００部　　［コロン
ビアンカーボン日本（株）製、コンダクテックスＳＣ（
Ｃ−ＳＣ）］　　ポリウレタン樹脂・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・４０部　　［日本ポリウレタ
ン（株）製、ニッポラン２３０４］　　塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体・・・・・６０部
　　［米国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製、ＶＡＧＨ］　　シクロヘキ
サノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６０
０部　　トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・２００部　　メチルエチルケトン・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・２００部。

【００７３】次に、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフ
タレートベースフィルム上に、上記のカーボンブラック
塗料［ＩＩ］、磁性塗料［Ｉ］を順次に図２に示すよう
にエクストルージョン方式の押し出しコーターでウェッ
ト・オン・ウェット方式により塗布し、乾燥後にカレン
ダー処理を行った。その後、上記ポリエチレンテレフタ
レートベースフィルムの裏面にも、同様に各塗料［ＩＩ
］、［Ｉ］を順次塗布し、乾燥後にカレンダー処理を行
った。各層の乾燥膜厚を表１に示す。このようにして得
られた磁性フィルムを直径８６ｍｍの円盤状に打ち抜き
、カセット内に収容して３．５インチのフロッピ−ディ
スクを得た。このフロッピ−ディスクの特性を下記の項
目に従い測定した。測定結果を表１に示す。

【００７４】（１）再生出力 市販の下記ドライブを用いて、２５信号（　５００ＫＨ
ｚ　）の正弦波信号で記録し、再生出力を測定した。 ドライブ：ＴＯＳＨＩＢＡ（株）製、ＰＤ−　２１１測
定トラック：７９トラック 測定した再生出力を、比較例４で製造したフロッピーデ
ィスクを１００％としたときの相対値として示す。再生
出力が大きい程、良好な磁気ディスクである。

【００７５】（２）耐久性 記録再生装置に装填して、磁気ヘッドを（株）東芝製４
ＭＢ用ドライブＰＤ−２１１にて挟圧５０ｇ／ｃｍ２　
で摺接させ、ディスク回転速度１０００ｒｐｍで回転さ
せながら、再生出力が初期出力の７０％になるまでの走
行時間を耐久性時間として温湿度を変えて測定した。

【００７６】（３）表面電気比抵抗 １０ｍｍ幅の電極を１０ｍｍ離して、　その間に測定試
料を置き、電圧１００Ｖで表面電気抵抗を測定した。値
が大きい程表面電気比抵抗が大きいことを示す。

【００７７】（４）動摩擦係数 下記の測定器を用い、スタ−トおよび２４時間連続走行
後の数値を求めた。 横浜システム（株）製摩擦試験器：ＭＦＤ−　１０００
／２０００ 条件：ヘッド挟圧　　２０ｇ 回転数　　　　　　３００ｒｐｍ トラック　　　　７９ 環境　　　　　　　　常温常湿 （比較例１）カーボンブラック塗料［ＩＩ］を押し出し
コーターで塗布、乾燥した後、磁性塗料［Ｉ］を上層と
して塗布、乾燥し（ウエット・オン・ドライ方式）、カ
レンダー処理をして実施例１と同じ乾燥膜厚を有する３
．５インチフロッピーディスクを作製した。特性の測定
は実施例１〜１３と同様にして行なった。測定結果を表
１に示す。

【００７８】（比較例２）磁性塗料［Ｉ］を厚さ７５μ
ｍのポリエチレンテレフタレートベースフィルム上に塗
布・乾燥し、さらにカレンダー処理を行なうことによっ
て、乾燥膜厚が１．２μｍの単層の磁性層を有する３．
５インチフロッピーディスクを作製した。特性の測定は
実施例１〜１３と同様にして行なった。測定結果を表１
に示す。

【００７９】（比較例３）磁性塗料［Ｉ］の組成にカー
ボンブラック［コロンビアカーボン日本（株）製、Ｃ−
９７５］７部を加えたこと以外は、磁性塗料［Ｉ］と同
様の組成の磁性塗料［ＩＩＩ　］を得た。この磁性塗料
［ＩＩＩ　］を比較例２と同様の方法で単層塗布し、３
．５インチフロッピーディスクを作製した。特性の測定
は実施例１〜１３と同様にして行なった。測定結果を表
１に示す。

【００８０】（比較例４）実施例１で作成した磁性塗料
［Ι］よりカーボンブラックＲ−１４を０．３部を除い
たこと以外は、実施例１と同様にして３．５インチフロ
ッピーディスクを作製し、その特性を測定した。測定結
果を表１に示す。

【００８１】（比較例５）磁性塗料［Ｉ］のカーボンブ
ラックＲ−１４の添加量を５．５部としたこと以外は実
施例１と同様にしてフロッピーディスクを製造し、その
特性を測定した。測定結果を表１に示す。

【００８２】（比較例６、７）実施例１において、磁性
塗料［Ｉ］中のカーボンブラックの粒径および添加量、
カーボンブラック塗料［ＩＩ］中のカーボンブラックの
粒径および添加量をそれぞれ表１に示したように変えた
こと以外は、実施例１と同様にしてフロッピディスクを
製造し、その特性を測定した。測定結果を表１に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】（実施例１４〜２５、比較例８〜１５）以
下に示す成分をニーダーおよびボールミルによって充分
に混練、分散し、次いで塗布直前にポリイソシアネート
化合物［日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ］を
磁性層用の磁性塗料［ＩＶ］に５部、および導電性層用
のカーボンブラック塗料［Ｖ］に２０部それぞれ添加混
合した。

【００８５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　磁性塗料［ＩＶ］；　　Ｂａ−フェライト磁性粉・・
・・・・・・・・・・・・・・・表２記載量　　　　（
性状は表２、表３に記載）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　有機色素化合物・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・表２記載量　　　　（種類およ
び構造式は表２、表３、図１〜図５を参照）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ポリウレタン樹脂
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５部
　　　　［日本ポリウレタン（株）製、ニッポランＮ−
２３０４］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体・
・・・・・・８部　　　　［米国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製、ＶＡ
ＧＨ］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　α−アルミナ・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０
部　　　　［住友化学（株）製、ＡＫＰ−３０］　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　オレイルオレート・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・５部　　　　シクロ
ヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・２００部　　　　トルエン・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・３０部　　　　メチルエ
チルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・３０部。

【００８６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　カーボ
ンブラック塗料［Ｖ］；　　カーボンブラック・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部　　　　
［コロンビアカーボン（株）製、コンダクテックスＳＣ
（Ｃ−ＳＣ）］　　　　ポリウレタン樹脂・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・４０部　　　　［日
本ポリウレタン（株）製、ニッポランＮ−２３０４］　
　　　塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体・・・・・・６０部　　　　（米国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製
、ＶＡＧＨ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　シクロヘ
キサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
６００部　　　　トルエン・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・２００部　　　　メチルエチ
ルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２
００部。

【００８７】次に、厚み７５μｍのポリエチレンテレフ
タレートベースフィルム（表面粗さＲａ　＝８ｎｍ）上
に、上記カーボンブラック塗料［Ｖ］および磁性塗料［
ＩＶ］をエクストル−ジョン方式のコータでウエット・
オン・ウエット方式により順次重層塗布し、乾燥後にカ
レンダー処理を行なった。その後、上記ポリエチレンテ
レフタレートベースフィルムの裏面にも同様にして各塗
料［Ｖ］、［ＩＶ］を順次塗布し、乾燥後にカレンダー
処理を行なった。このようにして得られた磁性フィルム
を直径８６ｍｍの円盤状に打ち抜き、カセット内に収容
して３．５インチフロッピーディスクを作製した。この
フロッピーディスクの特性につき、下記の方法により測
定した。その結果を表２および表３に示す。

【００８８】（１）出力 市販の下記ドライブを用いて２５信号（５００ＫＨｚ）
で記録し、再生出力を測定した。測定した再生出力を比
較例の単層磁性層のフロッピーディスクを１００％とし
たときの相対値で示す。すなわち、使用した磁性粉によ
り再生出力が変わるので、その分を差し引いた値である
。再生出力が大きい程、良好なフロッピーディスクであ
る。 測定トラック：７９トラック ドライブ：（株）東芝製、ＰＤ−２１１（２）耐久性 実施例１で説明したのと同じである。 （３）表面電気比抵抗 実施例１で説明したのと同じである。 （４）表面粗さ（Ｒａ） 三次元表面粗さ計（小板研究所製、３ＦＫ）を用いて測
定した（カットオフ０．２５ｍｍ）。

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】（比較例１６）有機色素化合物に替えてレ
シチンを用いたことを除いて実施例１４と同様にしてフ
ロッピーディスクを製造し、その特性を比較例８と同様
にして測定した。その結果を表４に示す。 （比較例１７）有機色素化合物に替えてリン酸エステル
（ＲＰ−７１０）を用いたことを除いて実施例１４と同
様にしてフロッピーディスクを製造し、その特性を比較
例８と同様にして測定した。その結果を表４に示す。

【００９２】（比較例１８）有機色素化合物に替えてオ
レイン酸を用いたことを除いて実施例１４と同様にして
フロッピーディスクを製造し、その特性を比較例８と同
様にして測定した。その結果を表４に示す。 （比較例１９）ウエット・オン・ウエット方式に替えて
ウエット・オン・ドライ方式を用いたことを除いて実施
例１４と同様にしてフロッピーディスクを製造し、その
特性を比較例８と同様にして測定した。その結果を表４
に示す。

【００９３】（比較例２０）導電性層の形成を省き、単
層の磁性層を形成したことを除いて実施例１４と同様に
してフロッピーディスクを製造し、その特性を比較例８
と同様にして測定した。その結果を表４に示す。 （比較例２１）導電性層の形成を省き、単層の磁性層を
形成したことを除いて比較例１６と同様にしてフロッピ
ーディスクを製造し、その特性を比較例８と同様にして
測定した。その結果を表４に示す。

【００９４】（比較例２２）導電性層の形成を省き、単
層の磁性層を形成したことを除いて比較例１７と同様に
してフロッピーディスクを製造し、その特性を比較例８
と同様にして測定した。その結果を表４に示す。 （比較例２３）導電性層の形成を省き、単層の磁性層を
形成したことを除いて比較例１８と同様にしてフロッピ
ーディスクを製造し、その特性を比較例８と同様にして
測定した。その結果を表４に示す。

【００９５】（比較例２４）導電性層の形成を省き、単
層の磁性層を形成したことを除いて実施例１７と同様に
してフロッピーディスクを製造し、その特性を比較例８
と同様にして測定した。その結果を表４に示す。 （比較例２５）導電性層の形成を省き、単層の磁性層を
形成したことを除いて実施例２１と同様にしてフロッピ
ーディスクを製造し、その特性を比較例８と同様にして
測定した。その結果を表４に示す。

【００９６】

【表４】

【００９７】（比較例２６）導電性層の形成を省き、単
層の磁性層を形成したことを除いて実施例２４と同様に
してフロッピーディスクを製造し、その特性を比較例８
と同様にして測定した。その結果を表４に示す。 （実施例２６〜３５、比較例２７〜３２）以下に示す成
分をニーダーおよびボールミルによって充分に混練、分
散し、次いで塗布直前にポリイソシアネート化合物［日
本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ］を磁性層用の
磁性塗料［ＩＶ］に５部、および導電性層用のカーボン
ブラック塗料［Ｖ］に２０部それぞれ添加混合した。

【００９８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　磁性塗料［ＩＶ］；　　Ｂａ−フェライト磁性粉・・
・・・・・・・・・・・・・・・・１００部　　（性状
は表５、６に記載） 　　変性ポリウレタン樹脂・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・５部　　［スルホン酸基含有、東洋紡
績（株）製、ＵＲ−８３００］　　塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体・・・・・・・８部　
　［米国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製、ＶＡＧＨ］　　非磁性金属酸
化物・・・・・・・・・・・・・種類、量は表５、６に
記載　　オレイルオレート・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・５部　　シクロヘキサノン・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・２００部　　ト
ルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・３０部　　メチルエチルケトン・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・３０部。

【００９９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　カーボ
ンブラック塗料［Ｖ］；　　カーボンブラック・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部　　［コ
ロンビアカーボン（株）製、コンダクテックスＳＣ（Ｃ
−ＳＣ）］　　ポリウレタン樹脂・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・４０部　　［日本ポリウレタ
ン（株）製、ニッポランＮ−２３０４］　　塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体・・・・・・
６０部　　（米国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製、ＶＡＧＨ）　　シク
ロヘキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・６００部　　トルエン・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・２００部　　メチルエチルケ
トン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２００
部。

【０１００】次に、厚み７５μｍのポリエチレンテレフ
タレートベースフィルム（表面粗さＲａ　＝８ｎｍ）上
に、上記カーボンブラック塗料［Ｖ］および磁性塗料［
ＩＶ］をエクストルージョン方式のコータでウエット・
オン・ウエット方式により順次重層塗布し、乾燥後にカ
レンダー処理を行なった。その後、上記ポリエチレンテ
レフタレートベースフィルムの裏面にも同様にして各塗
料［Ｖ］、］［ＩＶ］を順次塗布し、乾燥後にカレンダ
ー処理を行なった。このようにして得られた磁性フィル
ムを直径８６ｍｍの円盤状に打ち抜き、カセット内に収
容して３．５インチフロッピーディスクを作製した。 このフロッピーディスクの特性につき、実施例１と同様
にして測定した。その結果を表５、６に示す。

【０１０１】

【表５】

【０１０２】（実施例３６、３７、３８）下記の組成物
をニーダーおよびボールミルで混練・分散することによ
り非磁性金属酸化物の別分散液を調製し、この別分散液
を前記磁性塗料［ＩＶ］の分散液に非磁性金属酸化物量
が表５に示す量になるように添加した。以後、実施例２
６〜３５と同様にしてフロッピーディスクを製造し、そ
の特性を測定した。その結果を表６に示す。

【０１０３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　別分散液；　　非磁性金属酸化物・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・１００部　　（種類
は表６に記載） 　　変性ポリウレタン樹脂・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・２０部　　［東洋紡績（株）製、ＵＲ８
３００、スルホン酸ナトリウム基含有］　　シクロヘキ
サノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
３０部　　メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・１５部　　トルエン・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１５部。

【０１０４】

【表６】

【０１０５】（比較例３３）導電性層の形成を省き、単
層の磁性層を形成したことを除いて実施例２７と同様に
してフロッピーディスクを製造し、その特性を実施例２
６〜３５と同様にして測定した。その結果を表７に示す
。 （比較例３４）ウエット・オン・ウエット方式に替えて
ウエット・オン・ドライ方式を用いたことを除いて実施
例２７と同様にしてフロッピーディスクを製造し、その
特性を同様にして測定した。その結果を表７に示す。

【０１０６】

【表７】

【０１０７】

【発明の効果】本発明によると、走行安定性、耐久性、
そして電磁変換特性が向上した磁気記録媒体を提供する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる有機色素化合物の構造式である
。

【図２】本発明に用いる他の例の有機色素化合物の構造
式である。

【図３】本発明に用いる他の例の有機色素化合物の構造
式である。

【図４】本発明に用いる他の例の有機色素化合物の構造
式である。

【図５】本発明に用いる他の例の有機色素化合物の構造
式である。

【図６】本発明に採用される磁気記録媒体の代表的なフ
ローチャートである。

【図７】ウェット・オン・ウェット重層塗布方式の押し
出しコータの説明図である。

【図８】ウェット・オン・ウェット重層塗布方式の他の
押し出しコータの説明図である。

【符合の説明】

１　　非磁性支持体 ２　　導電性層 ３　　磁性層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　非磁性支持体上に、カーボンブラック
   を含有する導電性層と、平板状であって磁化容易軸が平
   板面にほぼ垂直である磁性粒子を含むと共に前記磁性粒
   子１００重量部に対して平均粒径４０〜３００ｍμのカ
   ーボンブラックを０．１〜５重量部含有してなる磁性層
   とを、ウェット−オン−ウェット方式により、この順に
   積層してなることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】　　非磁性支持体上に、カーボンブラック
   を含有する導電性層と、平板状であって磁化容易軸が平
   板面にほぼ垂直である磁性粒子を含むと共に前記磁性粒
   子１００重量部に対してカルボキシル基および／または
   スルホン酸基を有する有機色素化合物を０．１〜５重量
   部含有してなる磁性層とを、ウェット−オン−ウェット
   方式により、この順に積層してなることを特徴とする磁
   気記録媒体。
3. 【請求項３】　　非磁性支持体上に、カーボンブラック
   を含有する導電性層と、平板状であって磁化容易軸が平
   板面にほぼ垂直である磁性粒子を含むと共に前記磁性粒
   子１００重量部に対してモース硬度５以上の非磁性金属
   酸化物を７〜３０重量部含有してなる磁性層とを、ウェ
   ット−オン−ウェット方式により、この順に積層してな
   ることを特徴とする磁気記録媒体。