JPH04321044A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱現像感光材料を用い
た画像形成方法に関し、詳しくは、熱現像時の現像性、
転写性の改善された画像形成方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】現像工程を加熱によって行う熱現像処理
は、公知であり白黒画像及びカラー画像を得るものが知
られている。また、熱現像により得られた画像を感光材
料から画像受像層に転写するいわゆる転写型の熱現像感
光材料も良く知られている。

【０００３】熱現像感光材料は、通常、支持体上にバイ
ンダー、感光性ハロゲン化銀乳剤、還元剤、及び必要に
応じて色素供与物質、有機銀塩や他の各種の写真用添加
剤を有している。また、転写型熱現像感光材料において
は、上記感光材料が銀や色素を受容し得る受像層を有し
ている場合と、上記感光材料とは別に、銀又は色素を受
容し得る受像層を有する受像部材とが一緒に用いられる
場合がある。

【０００４】これらの熱現像感光材料は、一般の写真感
光材料で用いる現像液、定着液等の処理液が不要である
反面、熱現像及び／又は転写工程において、約７０〜２
００℃の高温で維持されるため、いくつかの予期しない
不都合が生じる。

【０００５】その１つに熱現像感光材料の現像済み試料
において、しばしば原因不明の現像性低下及び色素転写
性の低下が発生することが分かっている。

【０００６】本発明者等は、この原因解明のため、現像
処理済みの熱現像感光材料及び受像材料を詳細に調べた
結果、熱現像時の高温条件下で本来感光層にとどまって
熱現像転写に寄与、促進すべき溶剤の１部が、熱現像感
光材料の下引層や支持体中に浸透し、その結果、熱現像
及び色素転写性の低下を招いていることが分かった。さ
らに熱現像感光材料のみを熱現像後、放出ないし形成さ
れた色素を別の工程で受像材料に転写する、いわゆる現
像、転写分離系では、熱現像過程で感光層と受像層が接
触しないため、前記、下引層や支持体中への溶剤の浸透
が促進される結果、熱現像、転写を同時に行う系に比べ
てこれらの影響がより深刻であることが判明した。これ
らの結果から現像及び／又は転写工程で溶剤を使用する
画像形成方法においては、感光層中の高温状態の溶剤（
還元剤や色素の１部を含有）が下引層に浸みこみ、ある
いは下引層を透過して支持体中に浸透するため現像性が
低下し、かつ生成された色素の転写性も大幅に低下する
ことが判明した。

【０００７】これらの欠点を改良するため支持体上に疎
水性樹脂からなる下引層を設けることが考えられる。

【０００８】特開昭６３−３８９３４号、同６３−１７
３０４３号及び特開平１−２４８１４６号には、紙支持
体上に疎水性樹脂層を設け、感光層塗布時の成分が支持
体に吸収されないようにして、処理むらの発生を改良す
る技術が公開されている。 これによれば確かに塗布時における感光層液中の成分の
しみ込みは防げるが、熱現像処理時の高温下においては
殆どその効果が認められず、このため溶剤の下引層及び
／又は支持体へのしみ込みが発生し、現像性の低下が防
止できないことが分かった。また疎水性樹脂層が厚いた
めのカール増加や感光層との膜付き性低下などが発生し
易いことも分かった。

【０００９】

【発明の目的】上記のような問題に対し、本発明の目的
は、熱現像の高温状態において、溶剤（還元剤や色素の
１部を含有）が感光材料の下引層や支持体中に浸透する
のを防止し、現像性や色素転写率の低下を防ぎ、さらに
カールや感光層の膜付性が改良された熱現像感光材料及
び画像形成方法を提供することである。

【００１０】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に、疎水
性樹脂を含む少なくとも１層の下引層を有し、その上に
親水性バインダー、ハロゲン化銀及び色素供与物質を含
有する感光性層を有する熱現像感光材料に、像様露光し
た後、色素受像材料と重ね合わせて熱現像と色素転写を
同時に行うか、あるいは該熱現像感光材料を熱現像した
後に色素受像材料と重ね合わせて色素受像材料に色素を
拡散転写させる画像形成方法において、該下引層の熱水
透過量が２０ｇ／ｍ２以下または１０ｇ／ｍ２以下であ
り、かつ上記熱現像感光材料と上記色素受像材料を重ね
合わせて熱現像を行う工程、あるいは拡散性色素を受像
材料に転写する工程が、溶剤の存在下で行われることを
特徴とする画像形成方法により達成される。

【００１１】尚、本発明の好ましい態様としては以下の
ことが挙げられる。

【００１２】疎水性樹脂のＴｇが５０℃以上または６０
℃以上であること。また支持体は紙支持体であり、下引
層の疎水性樹脂は、支持体に対し近い側の下引層よりも
遠い側の下引層の疎水性樹脂のＴｇが低いこと、または
下引層のうち支持体から最も遠い層が少なくとも１種の
親水性樹脂を含むことが好ましい。また、下引層に用い
られる疎水性樹脂の使用量は、０．１〜１０ｇ／ｍ２あ
るいは、下引層に用いられる親水性樹脂の使用量が０．
０１〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましい。

【００１３】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に用いられる疎水性ポリマーを含む下引層は、その
熱水透過量が２０ｇ／ｍ２以下であるものを使用する。 熱水透過量はＪＩＳ−Ｐ８１４０に規定されたコップ吸
水法に準じ、使用する水の温度が９０℃以上の熱水を用
いることに特徴がある。

【００１４】本発明の熱水透過量は、約１５０×１５０
ｍｍの耐熱プラスチック製合板上に厚さ約２ｍｍのゴム
マットを置き、その上に重量測定した約１３０×１３０
ｍｍの下引済み紙片を置き、内径約１１２．８ｍｍ（面
積１００ｃｍ２），高さ約２５ｍｍ、肉厚約８ｍｍの耐
熱プラスチック環を水が漏れないように締め付け固定し
た後、約９０℃以上の熱水５０ｃｃを環内に注ぎ込み、
６０秒放置後、熱水を捨て、吸取紙で表面の水分をよく
取り除いてから下引済み試験片の重量を測定し、初めの
重量との差（ｇ）に１００を乗じた数値を熱水透過量（
ｇ／ｍ２）とした。

【００１５】本発明の下引層に用いられる疎水性ポリマ
ーは公知のポリマーから適宜選択して用いることができ
、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリメタアクリル酸エステル、ポリエーテルケトン
、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポ
リフェニレンスルファイド等のポリマーが挙げられる。

【００１６】本発明の疎水性ポリマーは２種以上をアロ
イ化したもの、あるいはブレンドしたものも使用できる
。又、本発明の疎水性ポリマーは２種以上の繰り返し単
位を有する共重合性ポリマーであってもよい。但し、本
発明の熱現像感光材料においては、共重合性ポリマーを
含有する場合であっても、共重合性ポリマー以外に更に
別の疎水性ポリマーを、下引層に該共重合性ポリマーと
混合物として存在することが必要である。

【００１７】上記共重合性ポリマーの例としては、例え
ば以下の共重合性モノマーを適宜組み合わせることによ
り共重合して得られる。

【００１８】｛共重合性モノマーの具体例｝ａ：アクリ
ル酸、メタアクリル酸 ｂ：アクリル酸エステル（メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート等） ｃ：メタアクリル酸エステル（メチルメタアクリレート
、ｎ−ブチルメタアクリレート、フェニルメタアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタアクリレート等）ｄ：ビニ
ルエステル（ビニルアセテート、ビニルブチレート、サ
リチル酸ビニル等） ｅ：オレフィン類（ジシクロペンタジエン、ブタジエン
、１−ブテン、３−メチルペンテン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン等） ｆ：スチレン類（スチレン、メチルスチレン、ｉ−プロ
ピルスチレン、クロルスチレン等） ｇ：クロトンサンエステル類（クロトン酸ブチル、クロ
トン酸ヘキシル等） ｈ：イタコン酸ジエステル類（イタコン酸ジエチル、イ
タコン酸ジブチル等） ｉ：マレイン酸ジエステル類（マレイン酸ジエチル等）
ｊ：フマル酸ジエステル類（フマル酸ジメチル等）ｋ：
アクリルアミド類（アクリルアミド、エチルアクリルア
ミド、ヒドロキシルメチルアクリルアミド、メトキシエ
チルアクリルアミド等） ｌ：メタアクリルアミド類（メチルメタアクリルアミド
、エチルメタアクリルアミド、ｔ−ブチルメタアクリル
アミド） ｍ：アリル類（酢酸アリル、ラウリン酸アリル等）ｎ：
ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル等） ｏ：ビニルヘテロ環化合物（ビニルピリジン、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニ
ルピロリドン等） ｐ：グリシジルエステル類（グリシジルアクリレート、
グリシジルメタアクリレート等） ｑ：不飽和ニトリル類（アクリロニトリル等）ｒ：多官
能性モノマー類（ジビニルベンゼン、エチレングリコー
ルジメタアクリレート等） 本発明の下引層に用いられる疎水性ポリマーは公知のポ
リマーから適宜選択して用いることができるが、少なく
とも１種はガラス転移温度が熱現像温度又は色素転写温
度以上あることが好ましい。

【００１９】熱現像温度及び又は色素転写温度は６０℃
以上、好ましくは８０℃以上、更に好ましくは約１００
℃以上で行われるために、本発明の下引層が含有する疎
水性ポリマーのうち少なくとも１種はガラス転移温度が
６０℃以上、好ましくは８０℃以上、更に好ましくは１
００℃以上有しているポリマーである。

【００２０】その様な樹脂の中でも本発明では特に、ポ
リフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアリレート、及びポリイミドが好ましく、特にポリ
フェニレンエーテルが最も好ましく用いられる。

【００２１】本発明で特に好ましく用いられるポリフェ
ニレンエーテル（ＰＰＥ）は、下記一般式（１）のフェ
ノール化合物の重縮合物又は一般式（１）のフェノール
化合物を重縮合して得られるポリマーにアルケニル芳香
族化合物をグラフト化して得られるポリマーを含み例え
ば、特開昭６３−２８９０６０号に記載れさたポリマー
がある。

【００２２】

【化１】

【００２３】〔式中、Ｒ１は炭素原子数１〜３のアルキ
ル基を示し、Ｒ２及びＲ３は水素原子又は炭素原子数１
〜３のアルキル基を表す。〕上記ポリフェニレンエーテ
ル系と共に用いられる樹脂はポリスチレンが好ましい。

【００２４】本発明で好ましく用いられる上記ガラス転
移温度が６０℃以上、好ましくは８０℃以上、特に好ま
しくは１００℃以上の疎水性ポリマー（以下第１のポリ
マーと言う）と共に用いられる下引層を形成するポリマ
ー（以下第２のポリマーと言う）の種類は特に限定され
ないが、好ましくは、下引層を形成する塗布液中で上記
第１のポリマーと相溶するポリマーであることが好まし
く、上記、ポリフェニレンエーテル系と共に用いられる
ポリマーとしてはポリスチレンが好ましい。

【００２５】本発明の疎水性ポリマーは加熱溶融法によ
りコーティングすることができ、また有機溶媒に溶解す
るか、ラテックス状に分散してコーティングすることも
できるが皮膜形成が容易なことから溶剤塗布が好ましい
。

【００２６】その様なポリマーは塗布液を調製する際に
用いられる有機溶剤の種類も大きく影響するために一概
には決められないが、上記第１のポリマーと有機溶剤の
組み合わせから適切な第２のポリマーが選択される。第
１のポリマーと第２のポリマーの比率（重量比）は任意
であるが、好ましくは第１のポリマーが下引層中の疎水
性ポリマーの総量に対して２０％以上、更に好ましくは
４０％以上であることが本発明の効果、とりわけ、熱現
像時や色素転写時に高温状態の溶剤が下引層への浸透を
防止するために好ましい。

【００２７】下引層を形成する塗布液に用いられる有機
溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルプロピルケトン、酢酸エチル、クロロホルム、
メチレンクロライド、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、フェノール、ジメチルホルムアミド、トルエン、シ
クロヘキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等を挙げることができるがこれに限定され
ない。これらは単独で用いても、さらには、ポリマーの
種類により２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２８】上記疎水性ポリマーは、３種類以上の疎水
性ポリマーの組み合わせも可能である。そのようなもの
の中には第３のポリマーとして、第１及び第２のポリマ
ーに対して相溶性を示すポリマーであることもできる。

【００２９】本発明の熱現像感光材料の疎水性下引層を
形成する塗布液を調製する際には、２以上の疎水性ポリ
マー固体を使用する有機溶媒中に添加し、必要に応じて
加熱撹拌することによって均一な塗布液にするか、或は
、各々の個々の疎水性ポリマーを予めそれぞれを単独に
適切な有機溶媒に均一に溶解しておき、これらを混合し
て溶解してもよく、或は、２以上の疎水性ポリマーを予
め溶融状態で混合しておき、それらを塗布液に使用する
有機溶媒に添加して、必要に応じて加熱撹拌して溶解す
ることもできる。これらの方法は必要に応じて更に組み
合わせることもできる。

【００３０】特に、２種以上のポリマーを予め溶融して
混合状態にしておき、冷却後固化して得られる固体ポリ
マーを、下引層用塗布液に用いられる有機溶媒に添加し
、必要に応じて更に第１のポリマー又は第２のポリマー
を添加して溶解する方法が本発明では特に好ましく用い
られる。この場合、均一な塗膜面が得られ、しかも、熱
現像時や色素転写時に色素の下引層への拡散が起こりに
くくなる。

【００３１】特に本発明では、第１のポリマーを単独で
下引層用塗布液に溶解した場合には、均一に溶解させる
ことができず、第２のポリマーが存在して初めて塗布液
中に溶解可能になる様なポリマーと有機溶媒を組み合わ
せることが、色素の下引層への転写防止の点から最も好
ましい。

【００３２】本発明では特に、第１のポリマーとしてポ
リフェニレンエーテル（ＰＰＥ）が最も好ましく、第２
のポリマーとしてポリスチレン（ＰＳ）が好ましいが、
その様な場合には、予め、ＰＰＥとＰＳの両者を溶融状
態で混合し、冷却後にこのポリマーの混合物をトルエン
やジクロロエタン等の有機溶媒に溶解させて下引用塗布
液に供してもよく、或は上記ＰＰＥとＰＳの混合ポリマ
ー固体に更にＰＳを混ぜ合わせ、これを上記有機溶媒に
加えて溶解してもよい。特に後者の方法は混合固体ポリ
マーのロット間ばらつきが生じた際に、下引層の特性を
ある程度コントロールできることから好ましい。

【００３３】上記下引層を形成する塗布液中には可塑剤
、界面活性剤、或は硬化剤などを含有させることができ
る。

【００３４】界面活性剤としては好ましくはノニオン性
界面活性剤が好ましく、例えば分子中にエチレンオキサ
イド基やプロピレンオキサイド基を有するノニオン性化
合物が好ましい。

【００３５】可塑剤としてはジオクチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジノニルフ
タレート等のフタル酸ジエステル類、トリクレジルホス
フェート、トリフェニルフォスフェート等の燐酸エステ
ル類、安息香酸ステアレート等の安息香酸エステル類、
固体又は液体パラフイン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド等
のアミド類等を挙げることができる。

【００３６】硬膜剤としては、例えばイソシアネート系
化合物、エチレントミノ系化合物、アジリジン系化合物
、活性ビニル系化合物、エポキシ系化合物などを挙げる
ことができる。

【００３７】本発明の上記下引層用塗布液は、紙支持体
上に、公知の方法で塗設される。具体的にはディップコ
ート、スライドホッパーコート、エクストルージョンコ
ート、ワイヤーバーコート、グラビアコート、エアーナ
イフコート等の塗布方式で塗設される。

【００３８】紙支持体上に前記下引層用塗布液がコーテ
ィングされた後、有機溶剤は乾燥工程で除去されるが、
この際被膜の均一性から、膜面温度は蒸発熱による冷却
から極力避けることが好ましい。被膜面温度が、乾燥過
程、特に溶媒の蒸発率が約７０％以下である乾燥前半に
おいて、極端に低下した場合には、被膜に不規則なポリ
マーの相分離を引き起こし易くなるために均一な塗膜面
が得られにくくなり易い。特に本発明で特に好ましい態
様である、第１のポリマーが下引層用有機溶剤に溶解性
が無い場合にはこの問題が大きい。その様なトラブルは
、乾燥過程、特に溶媒の残存量が３０％になるまでの間
に被膜温度が５℃以上、好ましくは１０℃以上、特に好
ましくは２０℃以上になるように乾燥温度条件や乾燥風
量、或はウェッブへの伝熱方式を最適化する必要がある
。特に下引層の反対側からローラー等により加熱すると
こうしたトラブルが生じにくい。

【００３９】本発明の下引層に用いられる疎水性ポリマ
ーの使用量は０．０５〜１０ｇ／ｍ２が好ましくは、０
．１〜５ｇ／ｍ２が更に好ましい。

【００４０】０．０５ｇより少ない場合には本発明の効
果がわずかしか得られず、また１０ｇ以上では、カール
の増加やコストアップとなり好ましくない。

【００４１】本発明の下引層が２層以上の場合には、感
光層に近い側の疎水性ポリマーのＴｇが支持体に近い側
の疎水性ポリマーのＴｇよりも低いことが好ましい。

【００４２】また、本発明の下引層が２層以上の場合、
乳剤層に隣接する層には親水性ポリマーを含有すること
が好ましい。

【００４３】本発明の下引層に用いられる親水性ポリマ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメタアクリレート、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル
化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タ
ンパク質、デンプン、アラビアゴム、水溶性ポリエステ
ル等の合成あるいは天然の高分子物質、ラテックスを用
いることができる。本発明の下引層に用いられる親水性
ポリマーの使用量は０．０５〜１０ｇ／ｍ２が好ましく
、さらに好ましくは、０．１ｇ〜５ｇ／ｍ２である。

【００４４】感光層に近い親水性ポリマーのＴｇを低く
したり、親水性ポリマーを含有することにより疎水性ポ
リマー下引の欠点である感光層との膜付性、感光材料の
カール特性を改良することができる。

【００４５】本発明の下引層を塗布する前には、基体あ
るいは塗布済下引層の表面をコロナ放電処理することが
好ましい。コロナ放電量としては、０．１〜３００Ｗ／
ｍ２・ｍｉｎ、好ましくは０．５〜２００Ｗ／ｍ２・ｍ
ｉｎである。

【００４６】本発明の熱現像感光材料に用いられる支持
体としては、例えばガラス、ポリプロピレンフィルム、
セルロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等
の透明または不透明の合成プラスチックフィルム、アー
ト紙、キャストコート紙、バライタ紙等の各種コート紙
、ポリエチレン樹脂被覆紙、さらにこれらの各種支持体
上に電子線硬化性樹脂組成物やＵＶ硬化性樹脂組成物を
塗布・硬化させた支持体等が挙げられる。

【００４７】これらの中では、コストや取扱いの容易さ
から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
や紙を基体とした各種コート紙が好ましく用いられる。

【００４８】本発明の熱現像感光材料の紙支持体に用い
られる原紙は木材パルプを主原料とし、必要に応じて木
材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ或は
ナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙し、
製造される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ
、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、Ｎ
ＵＫＰの何れも用いることができ、それらの比率は任意
に組み合わせることができるが、短繊維分の多いＬＢＫ
Ｐ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰ等をより多く
用いることが好ましい。但しＬＢＳＰ及び又はＬＤＰの
比率は１０重量％以上、７０重量％以下が好ましい。

【００４９】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（
硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ等）が用いられ、又、漂
白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である
。

【００５０】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、クレ
イ、カオリン、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色含
量、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコ
ール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、塩化ナイロン、ポリ
エチレングリコール等の水分保持剤、分散剤、４級アン
モニウム塩等の柔軟化剤等、従来写真用原紙として公知
の添加剤を使用するこができる。

【００５１】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で、２００乃至５００ｃｃが好ましく、又、叩解後
の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッ
シュ残分重量％と４２メッシュ残分の重量％との和が３
０乃至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量
％は２０％以下であることが好ましい。

【００５２】原紙の坪量は３０乃至２５０ｇが好ましく
、特に５０ｇないし２００ｇが好ましい。原紙の厚さは
４０乃至２５０μｍが好ましい。

【００５３】又、原紙は抄紙段階又は視紙後にカレンダ
ー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は
０．７乃至１．２ｇ／ｍ２（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が
一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に
規定される条件で、２０乃至１５０ｇが好ましい。

【００５４】また原紙表面には、表面サイズ剤を塗布し
てもよく、表面サイズ剤としては、ポリビニルアルコー
ル、スターチ、ポリアクリルアミド、アルキルケテンダ
イマー、等を挙げることができる。

【００５５】本発明の熱現像感光材料の紙支持体は上記
原紙のみからなっていてもよいが疎水性ポリマー層を塗
設する側に予め下塗層を設けたものであってもよい。具
体的には有機顔料や無機顔料を含有するいわゆる塗工紙
であってもよい。

【００５６】また必要に応じて下塗層中にはバインダー
、分散剤、消泡剤などを添加することができる。

【００５７】下塗層に使用できる有機顔料や無機顔料の
例としては、例えば、カオリン、クレー、タルク、炭酸
カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、郡青等を挙げ
ることができる。又、バインダーとしては、カゼイン、
ゼラチン、水溶性ポリエステル等の水溶性ポリマー、カ
ルボキシルメチルセルロース等を具体的例として挙げる
ことができる。また分散剤の例としては、ポリリン酸、
ポリアクリル酸類等が挙げられる。

【００５８】下塗層の塗布量は乾燥重量で、２乃至６０
ｇ／ｍ２、好ましくは５乃至４０ｇ／ｍ２である。

【００５９】下塗層を塗布した後直ちにキャスト加工す
る方法も本発明で実施できる。特に、下塗層を塗工後直
ちに、５０乃至１１０℃に加熱された鏡面ドラムに塗工
面を圧着乾燥する方法などによりキャストコート仕上げ
した紙支持体は支持体の平面性を上げて高光沢な支持体
を形成することから画像の鮮鋭度が向上し、さらにはよ
り少量の疎水性ポリマーの塗布量で本発明の効果が得ら
れることから好ましい。

【００６０】本発明の紙支持体は引っ張り強さはＪＩＳ
−Ｐ−８１１３の規定される強度で、縦方向が、３乃至
１５Ｋｇ、横方向が２乃至８Ｋｇであることが好ましい
。

【００６１】又、本発明の紙支持体の引き裂き強度はＪ
ＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で、縦方向が２０乃
至１００ｇ、横方向が３０乃至１２０ｇが好ましい。ま
た本発明の紙支持体は、１０３Ｋｇｆ／ｃｍ２以上の圧
縮弾性率を有していることが好ましい。

【００６２】又、本発明の熱現像感光材料紙支持体は以
下に定義される空隙率が１５％ないし５０％の範囲のも
のが好ましい。

【００６３】上記空隙率は以下の手順により求められる
。

【００６４】ＪＩＳ−Ｚ−８８０７に規定される固体比
重測定法（２．）の比重瓶による。従って紙支持体の真
の比重（Ｄ０）を測定する。一方、ＪＩＳ−Ｐ−８１１
８に従って、一定面積（Ｓ）の紙の重量（Ｗ）と厚さ（
Ｔ）から見かけの比重（Ｄ）を測定する。空隙率は以下
の式で表される。

【００６５】 空隙率（％）＝１００×［１−Ｗ／（ＳＴ，Ｄ０）］本
発明の紙支持体は、内部結合力が０．５〜２Ｋｇ・ｃｍ
の原紙が好ましく用いられる。このような原紙の内部結
合力はパルプや充填剤表面サイズ剤の種類や量、或は叩
解度、乾燥条件などの抄紙方法等を調節することにより
目的の値にすることができる。

【００６６】本発明の紙支持体のｐＨは４．５乃至９で
あることが好ましいが、特に５乃至８であることが好ま
しい。ここで言う紙支持体のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１
３に記載された熱水抽出法によって測定されたものであ
る。

【００６７】本発明の熱現像感光材料の紙支持体の疎水
性ポリマーを塗設する側の表面はＪＩＳ−Ｐ−８１１９
に規定されたベック平滑度が５０秒、以上好ましくは１
００秒、以上更に好ましくは２００秒以上であると熱現
像感光材料を受像材料と重ね合わせて色素を転写する際
に転写ムラが軽減される。

【００６８】又、本発明の熱現像感光材料の紙支持体の
疎水性ポリマーを塗設する側の表面はＪＩＳ−Ｂ−０６
１０の規格にしたがって測定された断面曲線からカット
オフ値０．８ｍｍの条件で導かれる濾波うねり曲線につ
いて、基準長２．５ｍｍとして、濾波最大うねりを測定
した時、その任意の１００個の測定点で、その最大うね
りの４μｍ以上である箇所が２０個以内、好ましくは１
０個以内、更に好ましくは４個以内で有るような表面特
性を有することが好ましい。

【００６９】更に、本発明の熱現像感光材料の紙支持体
の疎水性ポリマーを塗設する側の表面はＪＩＳ−Ｂ−０
６１０の規格にしたがって測定された中心線平均粗さＲ
ａが３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、Ｒｍａ
ｘが３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下である。

【００７０】更に、本発明の熱現像感光材料の紙支持体
の疎水性ポリマーを塗設する側の表面のＪＩＳ−Ｐ−８
１４０に規定されるコップ吸水度は特に限定されないが
、一般的には１０ｇないし５０ｇである。

【００７１】本発明の熱現像感光材料の紙支持体のポリ
マー層が塗設される側の表面分光反射特性は特に規定さ
れず、白色のもの或は着色しているものなど任意に利用
できる。しかしながら疎水性ポリマー層が一般的には透
明状態になるために、露光時の鮮鋭性を改善するために
熱現像感光材料の感光波長付近において反射濃度が約０
．３以上有する紙支持体は特に有用である。又、紙支持
体の透過濃度は露光波長において好ましくは０．７以上
有ることが鮮鋭性の点から好ましい。

【００７２】本発明の熱現像感光材料は、白黒又はカラ
ー感光材料として用いられ、カラー感光材料として用い
られる場合には色素供与物質が用いられる。

【００７３】色素供与物質としては、例えば特開昭６１
−６１１５７号、同６１−６１１５８号、同６２−４４
７３８号、同６２−１２９８５０号、同６２−１２９８
５１号、同６２−１２９８５２号、同６２−１６９１５
８号、特願平１−２００８５９号に記載されている拡散
性の色素を形成するカプラー、例えば特開昭６１−８８
２５４号記載のロイコ色素、米国特許４，２３５，９５
７号に記載のアゾ色素、或は米国特許４，４６３，０７
９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９−６０４３
４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１０４６号、
同５９−８７４５０号、同５９−１２３８３７号、同５
９−１２４３２９号、同５９−１６５０５４号、同５９
−１６５０５５号等が挙げられる。特にカップリング反
応により拡散性色素を形成する化合物が好ましく、例え
ば、特開平２−８６３号公報９頁左下欄２行目の一般式
（イ）で表されるものである。

【００７４】中でも同公報９頁右下欄８行目に記載され
た、一般式（ロ）で表される単量体から誘導される繰り
返し単位を有するポリマー鎖を有するポリマーカプラー
が好ましい。

【００７５】ポジ型の色素供与物質としては、例えば、
特開昭５９−５５４３０号、同５９−１６５０５４号、
同５９−１５４４４５号、同５９−１１６６５５号、同
５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号、同６
４−１３５４６号等の各公報に記載された化合物がある
。

【００７６】上記色素供与物質は、単独で又は、２種以
上併用して用いてもよい。

【００７７】又、本発明の熱現像感光材料は、例えば、
特開平２−２９３７５３号、同２−３０８１６２号公報
に記載された重合性化合物と共に、色素供与物質をマイ
クロカプセル中に含有せしめ、これを熱現像することで
、重合性化合物の重合反応を像状もしくは逆像状に起こ
して、マイクロカプセルを硬化させ、色素供与物質の受
像層への拡散性を変化させて画像を形成させる方式の熱
現像感光材料にも適用できる。

【００７８】本発明の熱現像感光材料に用いられる、感
光性ハロゲン化銀としては従来公知のものを使用するこ
とができ、例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀を用いることができる。

【００７９】ハロゲン化銀は粒子内部から表面まで均一
な組成のもの、内部と表面で組成が連続的に又はステッ
プ状に変化しているハロゲン化銀であってもよい。

【００８０】ハロゲン化銀の形状は平板状、立方体、球
形、８面体、１２面体、１４面体等の明確な晶癖を有す
るもの又はそうでないもの等を用いることができる。

【００８１】又、例えば、米国特許２，５９２，２５０
号、同３，２２０，６１３号、同３，２７１，２５７号
、同３，３１７，３２２号、同３，５１１，６２２号、
同３，５３１，２９１号、同３，４４７，９２７号、同
３，７６１，２６６号、同３，７０３，５８４号、同３
，７３６，１４０号、同３，７６１，２７６号、特開昭
５２−１５６６１号、同５５−１２７５４９号等に記載
の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤も用いることができる。

【００８２】感光性ハロゲン化銀はその粒子形成段階に
おいて、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛等の金属イ
オン種を適当な塩の形で添加することができる。

【００８３】上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約０
．０２〜２μｍであり、好ましくは約０．０５〜０．５
μｍである。

【００８４】本発明において、感光性ハロゲン化銀の調
製方法として、水溶性ハロゲン化物などの感光性銀塩形
成成分を後述の有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部を
感光性ハロゲン化銀の一部に変換させて形成させること
もできる。

【００８５】感光性ハロゲン化銀乳剤は公知の増感剤（
例えば、活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウム
、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等）でハロゲン
化銀粒子表面を化学増感することができ、含窒素ヘテロ
環化合物或はメルカプト基含有ヘテロ環化合物の存在下
に化学増感をすることもできる。

【００８６】更に感光性ハロゲン化銀は公知のシアニン
、メロシアニン等の通常写真で用いられる分光増感色素
により、青、緑、赤、近赤外光への分光増感を施すこと
ができる。

【００８７】これらの増感色素はハロゲン化銀１モル当
たり、１μｍｏｌ〜１ｍｏｌ、好ましくは１０μｍｏｌ
〜０．１ｍｏｌを、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩
類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、或は化学増
感終了時以降のいずれにおいても添加することができる
。

【００８８】本発明の熱現像感光材料には、感度の上昇
や、現像性の向上を目的として、公知の有機銀塩を用い
ることができる。

【００８９】本発明で用いることのできる有機銀塩は、
例えば、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６
２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４
号、同５３−３７６２６号、同５３−３６２２４号、同
５３−３７６１０号等の各公報並びに米国特許３，３３
０，６３３号、同３，７９４，４９６号、同４，１０５
，４５１号等の各公報に記載されている長鎖脂肪族カル
ボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩（例
えばベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ
）酢酸銀等）、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１
２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２８１
５号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８６
３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許４，１２３
，２７４号等の公報に記載されているイミノ基を有する
化合物の銀塩、特開昭６１−２４９０４４号記載のアセ
チレン銀等を挙げることができる。

【００９０】特にイミノ基を有する化合物の銀塩が好ま
しく、例えばベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩
（例えばベンゾトリアゾール銀、５−メチルベンゾトリ
アゾール銀等）が特に好ましい。

【００９１】上記有機銀塩は、単独又は２種以上併用し
て用いることができ、これらの調製はゼラチンのごとき
親水性コロイド水溶液中で調製し、可溶性塩類を除去し
てそのままの形で使用することも、また有機銀塩を単離
して機械的に固体微粒子に粉砕・分散して使用すること
もできる。

【００９２】本発明の熱現像感光材料に用いられる還元
剤は、現像機構や色素形成乃至放出機構により熱現像感
光材料用として従来知られているものの中から選択して
使用される。ここで言う還元剤には、熱現像時に還元剤
を放出する還元剤プレカーサーも含まれる。

【００９３】本発明に用いることのできる、還元剤とし
ては、例えば、米国特許３，３５１，２８６号、同３，
７６１，２７０号、同３，７６４，３２８号、同３，３
４２，５９９号、同３，７１９，４９２号明細書、リサ
ーチ・ディスクロージャー１２，１４６号、同１５，１
０８号、同１５，１２７号、及び特開昭５６−２７１３
２号、同５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号
に記載のｐ−フェニレンジアミン系及び、ｐ−アミノフ
ェノール系現像主薬、リン酸アミドフェノール系現像主
薬、スルフォンアミドアニリン系現像主薬、及びヒドラ
ゾン系現像主薬、フェノール類、スルフォンアミドフェ
ノール類、ポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、
ヒドロキシビスナフチル類、メチレンビスフェノール類
、アスコルビン酸類、１−アリール−３−ピラゾリドン
類、ヒドラゾン類、及び上記種々の還元剤のプレカーサ
ー類がある。

【００９４】又、色素供与物質が還元剤を兼ねることも
できる。

【００９５】特に好ましい還元剤は、特開昭５６−１４
６１３３号及び同６２−２２７１４１号記載のＮ−（ｐ
−Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノ）フェニルスルファミ
ン酸塩及びその誘導体であり、具体的には、特開平２−
８６３号公報７頁左下欄６行目から８頁右下欄に記載さ
れた化合物を挙げることができる。

【００９６】本発明の熱現像感光材料には色素の転写促
進その他の目的で、熱溶剤を用いることができる。熱溶
剤は熱現像時に液状化し熱現像や色素の熱転写を促進す
る作用を有する化合物であり、常温では固体状態である
ことが好ましい。

【００９７】本発明で用いることのできる熱溶剤として
は、例えば米国特許３，３４７，６７５号、同３，６６
７，９５９号、同３，４３８，７７６号、同３，６６６
，４７７号、リサーチ・ディスクロジャーＮｏ．１７，
６４３号、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８
２９号、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０
号、同５８−１９８０３８号、同５９−２２９５５６号
、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６号、同６
０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号、同６０
−１４２４１号、同６１−５２６４３号、同６２−７８
５５４号、同６２−４２１５３号、同６２−４４７３７
号、同６３−５３５４８号、同６３−１６１４４６号、
特開平１−２２４７５１号、同２−８６３号、同２−１
２０７３９号、同２−１２３３５４号等の各公報に記載
された化合物が挙げられる。具体的には、尿素誘導体（
尿素、ジメチル尿素、フェニル尿素等）、アミド誘導体
（例えばアセトアミド、ステアリルアミド、ｐ−トルア
ミド、ｐ−プロパノイルオキシエトキシベンズアミド等
）、スルホンアミド誘導体（例えば、ｐ−トルエンスル
ホンアミド等）、多価アルコール類（例えば１，６ヘキ
サンジオール、ペンタエリスリトール、ポリエチレング
リコール等）が好ましく用いられる。

【００９８】上記熱溶剤は、感光性ハロゲン化銀乳剤層
、中間層、保護層、或は受像材料の受像層等任意の層中
に添加することができ、添加量は通常バインダーに対し
て１０重量％〜５００重量％、より好ましくは２０重量
％〜２００重量％である。

【００９９】本発明の熱現像感光材料に用いられるバイ
ンダーとしては、例えば、特開平２−８６３号公報１０
頁右上欄１４行目から左下欄１０行目に記載されたバイ
ンダーを好ましい組み合わせを含めて用いることができ
る。特に好ましいバインダーはゼラチン、ポリビニルピ
ロリドン及びこれらの併用である。

【０１００】本発明の熱現像感光材料には、上記以外に
、必要に応じて、各種添加剤を添加することができる。

【０１０１】現像促進剤としては、例えば特開昭５９−
１７７５５０号、同５９−１１１６３６号、同５９−１
２４３３３号、同６１−７２２３３号、同６１−２３６
５４８号、特開平１−１５２４５４号、特開昭６１−１
５９６４２号、特開平１−１０４６４５号、特願平１−
１１０７６７号記載の現像促進剤放出化合物、或は、特
開平１−１０４６４５号記載の電気陰性度が４以上の金
属イオンも用いることができる。

【０１０２】カブリ防止剤としては、例えば米国特許３
，６４５，７３９号明細書に記載されている、高級脂肪
酸、特公昭４７−１１１１３号記載の第２水銀塩、特開
昭５１−４７４１９号記載のＮ−ハロゲン化物、米国特
許３，７００，４５７号、特開昭５１−５０７２５号、
特願平１−６９９９４号、同１−１０４２７１号記載の
メルカプト化合物放出性の化合物、特開昭４９−１２５
０１６号記載のアリールスルフォン酸、同５１−４７４
１９号記載のカルボン酸リチウム塩、英国特許１，４５
５，２７１号及び特開昭５０−１０１０１９号記載の酸
化剤、同５３−１９８２５号記載のスルフィン酸類及び
チオスルホン酸類、同５１−３２２３号記載のチオウラ
シル類、同５１−２６０１９号記載の硫黄、同５１−４
２５２９号、同５１−８１１２４号、及び同５５−９３
１４９号記載のジスルフィド類及びポリスルフィド類、
同５１−５７４３５号記載のロジン或はジテルペン類、
同５１−１０４３３８号記載のカルボキシル基又はスル
ホン酸基を有するポリマー酸、米国特許４，１３８，２
６５号記載のチアゾリチオン、特開昭５４−５１８２１
号、同５５−１４２，３３１号、米国特許４，１３７，
０７９号記載のトリアゾール類、特開昭５５−１４０８
８３号記載のチオスルフィン酸エステル類、特開昭５９
−４６６４１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７
２３４号記載のジ−又はトリ−ハロゲン化物、特開昭５
９−１１１６３６号記載のチオール化合物、同６０−１
９８５４０号及び同６０−２２７２５５号記載のハイド
ロキノン誘導体、特開昭６２−７８５５４号に記載の親
水性基を有するカブリ防止剤、特開昭６２−１２１４５
２号記載のポリマーカブリ防止剤、特開昭６２−１２３
４５６号記載のバラスト基を有するカブリ防止剤、特開
平１−１６１２３９号記載の無呈色カプラー等が挙げら
れる。

【０１０３】塩基プレカーサーとしては、例えば、特開
昭５６−１３０７４５号、同５９−１５７６３７号、同
５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同５
９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６２
−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号、同６２−
１８７８４７号、同６３−９７９４２号、同６３−９６
１５９号、特開平１−６８７４６号等の各公報に記載さ
れている化合物乃至塩基放出技術が挙げられる。

【０１０４】本発明の熱現像感光材料には上記した以外
の各種の公知の写真用添加剤を用いることができ、例え
ば、ハレーション防止染料、イラジエイション防止染料
、コロイド銀、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、界面
活性剤、無機及び有機のマット剤、退色防止剤、紫外線
吸収剤、カビ防止剤、白地色調調整剤等を含有すること
ができる。これらについては例えば、ＲＤ（リサーチ・
ディスクロジャー）誌Ｎｏ．１７０２９号、同Ｎｏ．２
９９６３号、特開昭６２−１３５８２５号、及び同６４
−１３５４６号の各公報に記載されている。

【０１０５】これらの各種添加剤は感光性層のみならず
、中間層、下引き層、保護層或はバッキング層等任意の
構成層中に適宜添加することができる。

【０１０６】本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性
ハロゲン化銀乳剤、（ｂ）還元剤、（ｃ）バインダーを
含有し、更に（ｄ）有機銀を含有することが好ましい。 カラー感光材料である場合、更に（ｅ）色素供与物質を
含有する。これらは単一の写真構成層中に含まれていて
もよく、また２層以上からなる層に分割して添加される
こともできる。

【０１０７】又、実質的に同一の感色性を有する感光性
層は２つ以上の感光性層から構成されることもでき、そ
れぞれ低感度層及び高感度層とすることもできる。

【０１０８】本発明の熱現像感光材料をフルカラー記録
材料として用いる場合には、通常感色性の異なる３つの
感光性層を有し、各感光性層では熱現像によりそれぞれ
色相の異なる色素が形成又は放出される。この場合、一
般的には、青感光性層（Ｂ）にイエロー色素（Ｙ）が、
緑感光性層（Ｇ）にはマゼンタ色素（Ｍ）が、また赤感
光性層（Ｒ）にはシアン色素（Ｃ）が組み合わされるが
、本発明はこれに限定されず、いかなる組み合わせも可
能である。具体的には、（Ｂ−Ｃ）−（Ｇ−Ｍ）−（Ｒ
−Ｙ）、（赤外感光性−Ｃ）−（Ｇ−Ｙ）−（Ｒ−Ｍ）
等の組み合わせも可能である。

【０１０９】各層の層構成は任意であり、支持体側から
順に、Ｒ−Ｇ−Ｂ、Ｇ−Ｒ−Ｂ、Ｒ−Ｇ−赤外、Ｇ−Ｒ
−赤外、等の層配置が可能である。

【０１１０】本発明の熱現像感光材料には、感光性層の
他に下引き層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。

【０１１１】本発明の熱現像感光材料が転写方式である
場合、好ましくは受像材料が用いられる。受像材料は、
支持体上とこの上に設けられた色素受容能を有する受像
層とから構成されるが、支持体自身が色素受容能のある
受像層を兼ねることもできる。

【０１１２】受像層はそれを構成するバインダー自身が
色素受容能を有する場合と、色素を受容し得る媒染剤が
バインダー中に含有されている場合とに大きく分けられ
る。バインダーが色素受容能を有する場合、好ましく用
いられる物質は、ガラス転移温度が約４０℃以上、約２
５０℃以下のポリマーで形成されているものが好ましく
、具体的には、「ポリマーハンドブック　　セカンド　
　エディッション」（ジョイ・ブランドラップ、イー・
エイチ・インマーガット編）、ジョン　　ウィリー　　
アンド　　サンズ出版｛Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏ
ｏｋ　２ｎｄ．　ｅｄ．　（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，　
Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編）Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｙ　＆
　Ｓｏｎｓ｝に記載されているガラス転移温度が約４０
℃以上の合成ポリマーが有用であり、一般的には、ポリ
マーの分子量として、２，０００〜２００，０００程度
のものが有用である。これらのポリマーは単独でも２種
以上を併用してもよく、また２種以上の繰り返し単位を
有する共重合性のポリマーであってもよい。

【０１１３】具体的には特開平２−８６３号公報１４頁
左上欄１４行目から右上欄１４行目に記載されたポリマ
ーを好ましいポリマーを含めて用いることができる。

【０１１４】又、受像層がバインダー中に媒染剤を含有
する受像材料において、媒染剤としては、３級アミン又
は４級アンモニウム塩を含むポリマーが好ましく用いら
れ、例えば米国特許３，７０９，６９０号明細書及び、
特開昭６４−１３５４６号公報等に記載の化合物が挙げ
られる。又、これらの媒染剤を保持するのに用いられる
バインダーとしては、例えばゼラチンやポリビニルアル
コール等の親水性バインダーが好ましく用いられる。

【０１１５】上記媒染剤をバインダー中に有する受像層
と似た形で、色素受容能を有する疎水性ポリマーラテッ
クスを親水性バインダー中に分散してなる色素受容層も
本発明で用いることができる。

【０１１６】本発明の受像材料は支持体上に単一の受像
層が設けられた場合であってもよく、また複数の構成層
が塗設されていてもよく、この場合、その全てが色素受
像層であることも、また構成層の一部のみが受像層であ
ることもできる。

【０１１７】受像材料が受像層とは別に支持体を有する
時、受像材料の支持体としては、透明支持体、反射支持
体のいずれであってもよく、特開平２−８６３号公報１
４頁左下欄１５行目から右下欄８行目に記載された支持
体及び、第２種拡散反射性を有する反射支持体などから
選択して用いることができる。

【０１１８】本発明の受像部材に公知の各種添加剤を添
加することができる。そのような添加剤としては、例え
ば、汚染防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、画像安定
剤、現像促進剤、カブリ防止剤、ｐＨ調節剤（酸及び酸
プレカーサー、塩基プレカーサー等）、熱溶剤、有機フ
ッ素系化合物、油滴、界面活性剤、硬膜剤、マット剤及
び各種金属イオン等が挙げられる。

【０１１９】本発明の熱現像感光材料は、感光材料の感
色性に適した公知の露光手段に依って露光されることが
できる。

【０１２０】用いることのできる露光光源としては、特
開平２−８６３号公報１２頁左下欄１３行目から１６行
目に記載のものを用いることができ、好ましくはレーザ
ー光源、ＣＲＴ光源、ＬＥＤが用いられる。又、半導体
レーザーとＳＨＧ素子（第２高調波発生素子）とを組み
合わせた光源も用いることができる。

【０１２１】露光時間は１画面を１回の露光で行うか、
或は１画素毎にデジタル的に露光を行うかで異なるが、
前者の場合、通常０．００１秒〜１０秒であり、又、後
者においては１画素当たり１０−８〜１０−２秒の範囲
で行われる。

【０１２２】露光する際には、必要に応じて、色フィル
ターを用いて、露光光源の色温度調整を行うこともでき
、またレーザー等によりスキャナー露光を行うこともで
きる。

【０１２３】本発明の熱現像感光材料は、像様露光後又
は露光と同時に、好ましくは、７０〜２００℃、更に好
ましくは９０〜１７０℃で、好ましくは１〜１８０秒間
、更に好ましくは２〜１２０秒間加熱現像され、色素画
像が形成される。拡散性色素の受像材料への転写は熱現
像時に、受像材料の受像層面を感光材料の感光層側に密
着させることにより、熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受像材料を感光材料に密着させて色素を転
写させてもよく、更に、水を供給した後、感光材料と受
像材料とを密着させてもよい。又、露光前に７０〜１６
０℃の範囲で感光材料を予備加熱したり、特開昭６０−
１４３３３８号及び同６１−１６２０４１号に記載され
ている様に、現像直前に、感光材料と受像材料の少なく
とも一方を８０〜１２０℃の温度範囲で予備加熱するこ
ともできる。

【０１２４】本発明の熱現像感光材料を熱現像する際に
は、公知の加熱手段を適用することができ、例えば、特
開平２−８６３号公報１３頁左上欄１２行目から１９行
目に記載された方法、及び遠赤外線加熱による方法等を
用いることができる。

【０１２５】熱現像時における加熱パターンは特に制限
がなく、一定温度で行う方法、現像初期を高温状態で行
い現像後半を低温状態で行う方法、或はこの逆の方法、
更には３ステップ以上に温度領域を変化させる方法や連
続的に温度を変化させる方式等任意の方法で行うことが
できる。

【０１２６】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明する。し
かし当然の事ながら本発明は以下の実施例により限定さ
れるものではない。

【０１２７】実施例−１ （１）感光材料の作成 裏面にバッキング層を有する厚さ１５０μｍのポリエチ
レンテレフタレート支持体上に第１表に示す下引層を溶
剤コーティングまたは熱溶融コーティングにより塗設し
た。

【０１２８】下引バインダー（Ｂ−１）塩化ビニル／ビ
ニルアルコ−ル／メタクリレート／グリシジルメタクリ
レート 共重合樹脂（Ｔｇ５０℃） 下引バインダー（Ｂ−２） ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート
／スチレン 共重合樹脂（Ｔｇ５４℃） 下引バインダー（Ｂ−３） ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート／スチ
レン 共重合樹脂（Ｔｇ０℃） 下引層の表面に３０Ｗ／（ｍ２・ｍｉｎ）の強度でコロ
ナ放電処理を行い、次いで下記に示す感光層を有し、第
１表に示す本発明の熱現像感光材料Ｎｏ．１〜２９及び
比較試料Ｎｏ．１〜６を作成した。

【０１２９】各層における各添加剤の使用量は、熱現像
感光材料１ｍ２当たりの量を示す。

【０１３０】緑感光性沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）の調製
平均粒径０．１７μｍ（粒径分布９％）、沃化銀組成２
モル％、形状は角や辺にやや丸みを帯びたほぼ立方体で
粒子形成時に６塩化イリジウム（ＩＶ）カリウムを添加
した。 チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸ナトリウム、下記メルカ
プト化合物−１銀１モル当りを３ｍｇ添加し、下記増感
色素（ａ）の存在下で最適点迄化学増感を施し、化学増
感終了時に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
，７−テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり１
ｇ添加した。

【０１３１】

【化２】

【０１３２】緑感光性層の調製 緑感光性沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）０．２１ｇ、ベンズ
トリアゾール銀０．１２ｇ、ゼラチン０．７９ｇ、還元
剤−１　０．２４ｇ、色素供与物質−１　０．８ｇ、イ
ラジェーション防止染料−１　０．０４ｇ、熱溶剤−１
　１．０ｇ、ＰＶＰ　０．０７ｇ、ＮａＢｒ　０．００
１２ｇ、ベンズトリアゾール０．００１８ｇ、かぶり防
止剤−１　０．０２ｇ、色汚染防止剤−Ｗ−１　０．０
８ｇ、ＤＯＰ　０．３ｇ、ＤＡＰ−１　０．０２ｇ、硬
化剤−１　ゼラチン１ｇ当たり０．０３ｇ

【０１３３】

【化３】

【０１３４】

【化４】

【０１３５】

【化５】

【０１３６】ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製５０℃の
フェニルカルバモイルゼラチン１０％水溶液中にアンモ
ニア性硝酸銀水溶液、及びベンゾトリアゾール（ベンゾ
トリアゾールに対して０．２モルのアンモニア水含有）
の同時混合により調製し、添加終了後液のｐＨを低下さ
せて、凝集・脱塩して針状結晶（巾０．１〜０．２μｍ
、長さ０．５〜２μｍ）を得た。

【０１３７】色素受像材料の作成 写真用バライタ紙上に下記組成からなる色素受像層を設
け、受像材料−１を得た。

【０１３８】受像層の組成は以下の通りである。

【０１３９】 　　ポリ塩化ビニル　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ 　　画像安定剤−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ 　　画像安定剤−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５ｇ　　画像安定剤−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　画
像安定剤−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ　　画像促進剤−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ 　　尚、受像層の塗布は、上記組成の塗布液（溶媒：メ
チルエチルケトン）を押し出しコーティングにより行っ
た。

【０１４０】

【化６】

【０１４１】写真性能の評価 得られた感光材料にステップウェッジ露光を施し、以下
に示す処理−１を行った。

【０１４２】処理−１（現像−転写同時処理）前記感光
材料と前記受像材料−１を重ね合わせた後、特開昭６３
−２２８１５６に示したトラムベルト型熱現像材にて１
５０℃７５秒の熱現像を行った後、感光材料と受像材料
を速やかに引き剥すと、受像材料上にマゼンタ色素画像
が得られた。

【０１４３】処理−２（現像−転写分離処理）前記感光
材料を１５０℃に加熱した平面ヒーター上で６０秒間熱
現像を行った後、次いで前記受像材料−１と重ね合わせ
た後、上記処理−１で用いたドラムベルト型熱現像材に
て１４０℃１０秒間の色素転写処理を行った。感光材料
と受像材料を速やかに引き剥すと受像材料上にマゼンタ
色素画像が得られた。

【０１４４】処理−１で得られたマゼンタ色素画像の最
高濃度（反射）をコニカ（株）製ＰＤＡ−６５濃度計を
用いて測定し、結果を第１表に示した。

【０１４５】下引層吸収性評価 第１表に示す感光材料の本発明−３試料の感光層から色
素供与物質−１を除く以外は同様にして評価用感光材料
（Ａ）を作製した。

【０１４６】第１表に示した下引層塗設済支持体（感光
層なし）の下引面と、上記評価用感光材料（Ａ）を重ね
合わせて、１５０℃９０秒加熱処理を行った。

【０１４７】下引層塗設済支持体を引き剥した後、加熱
処理前後の重量変化を測定し、下式により計算された値
を、下引層吸収量として、第１表に示した。

【０１４８】下引層吸収量＝（下引済支持体〔処理後重
量（ｇ）−未処理重量（ｇ）〕）／転写性素材概算重量
〔１．４ｇ＝熱溶剤＋ＤＯＰ＋還元剤の一部＋α〕×１
００ 又、未現像の各感光材料の膜付性及びカール度を以下の
方法で測定し、第１表に示した。

【０１４９】膜付性 ２０℃２０％ＲＨで調湿した感光材料の感光層表面に、
カッターナイフを用い、１辺が約５ｍｍの格子状の傷３
０ケをつけた後、粘着テープ（ニチバン製セロテープ）
をはりつけて一定の力で勢いよくテープを剥す。

【０１５０】この操作により感光層が剥れた格子の数を
数えて以下の基準に従い評価を行った。

【０１５１】評価基準 ランク　　　　膜付性　　　　　　　　　　剥れた格子
の数◎　　　　　　全く剥れない　　　　　　　　　　
　　　０○　　　　　　わずかに剥れる　　　　　　　
　　１〜３△　　　　　　一部剥離　　　　　　　　　
　　　　　　４〜８×　　　　　　剥離　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１１〜１５××　　　　全面
剥離　　　　　　　　　　　　　　　１６以上カール特
性 １０ｃｍ×１０ｃｍサイズに切断した感光材料を２０℃
で２０％ＲＨ、５０％ＲＨ、８０％ＲＨの各相対湿度雰
囲気で２０時間調湿後のわん曲度を１／Ｒ（Ｒ：曲率半
径、単位はメートル）を用いて測定した。

【０１５２】また、わん曲の方向を感光材料の感光層面
を上にして水平な台上に置いた時のわん曲が凹形の時は
＋、凸形の時は−とし、２０％ＲＨから８０％ＲＨ条件
でのわん曲度の差が最も大きくなる量をカール度（△カ
ール）とし、以下の基準に従い評価を行った。

【０１５３】評価基準 ランク　　　　カール特性　　　　　　　　　　カール
度（△カール）◎　　　　　　良好　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０〜５○　　　　　　ほぼ良好　
　　　　　　　　　　　　　　５〜１０△　　　　　　
若干湿度依存性有　　　　　　　１１〜１５×　　　　
　　湿度依存性有　　　　　　　　　　　１６〜３０×
×　　　　　　　　　　〃　　　　大　　　　　　　　
　３１以上

【０１５４】

【表１】

【０１５５】

【表２】

【０１５６】第１表から明らかな様に、下引層の熱水透
過量が２０ｇ以下の本発明試料では、熱現像時の高温条
件下においても、熱溶剤等の素材が下引層に吸収されに
くくなり薄膜で、かつ現像性（画像濃度）の改良効果が
著しいことが分かる。

【０１５７】また、本発明の感光材料においては、現像
性の改良と同時に、膜付性、カール特性などの試料物性
も比較試料と同等か同等以上の性能を有していることが
確認された。

【０１５８】実施例−２ （１）感光材料の作製 裏面にバッキング層を有する厚さ１６５μｍの写真用バ
ライタ紙上に、第２表に示す下引層を溶剤コーティング
又は熱溶融コーティングにより塗設した。

【０１５９】下引ポリマー　　Ｂ−４ 以下の樹脂をブレンド、コーティング後、紫外線照射に
より硬化させた。

【０１６０】ポリエステルアクリレート１，６−ヘキサ
ンジオールジアクリレートトリプロピレングリコールジ
アクリレートベンゾフェノン 下引ポリマー　　Ｂ−５ 以下の樹脂をブレンド、コーティング後、電子線照射に
より硬化させた。

【０１６１】アクリル変性ポリウレタンヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルグリコール／カプロラクトン／ジア
クリレート トリメチロールプロパントリアクリレート第２表に示す
下引層表面（下引上層及び下層）にコロナ放電処理（３
０Ｗ／ｍ２／ｍｉｎ）を行ない、次いで下記に示す層構
成を有する熱現像感光材料Ｎｏ．３０〜５３及び比較試
料Ｎｏ．７〜１２を作製した。

【０１６２】赤外感光性沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）の調
製 平均粒径０．１２μｍ（粒径分布８％）、沃化銀組成２
モル％、形状は角や辺にやや丸みを帯びたはぼ立方体で
粒子形成時に６塩化イリジウム（ＩＶ）カリウムを添加
した。 チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸ナトリウム、下記メルカ
プト化合物−（１）及び下記増感色素（ｂ）の存在下で
最適点迄化学増感を施した。

【０１６３】赤感光性沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）の調製
平均粒径０．１２μｍ（粒径分布８％）、沃化銀組成２
モル％、形状は角や辺にやや丸みを帯びたはぼ立方体で
粒子形成時に６塩化イリジウム（ＩＶ）カリウムを添加
した。 チオ硫酸ナトリウム及び下記増感色素（ｃ）の存在下で
最適点迄化学増感を施した。

【０１６４】上記２種の感光性ハロゲン化銀乳剤は、化
学増感終了時に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当た
り、１ｇ添加した。

【０１６５】

【化７】

【０１６６】熱現像感光層の構成 （保護層）ゼラチン０．６ｇ、シリカ粉０．１ｇ、熱溶
剤−１　０．５ｇ、紫外線吸収剤−１　０．２ｇ、ＤＯ
Ｐ０．１５ｇ、硫酸亜鉛０．２８ｇ、還元剤−１　０．
２ｇ、還元剤−２　０．１ｇ、ＰＶＰ０．１１ｇ、カブ
リ防止剤−１　０．０２６ｇ （赤外感光性層）赤外感光性沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）
０．３１ｇ、還元剤−１　０．３ｇ、ゼラチン０．９７
ｇ、ベンズトリアゾール銀０．４３ｇ、色素供与物質−
２　１．１６ｇ、ＰＶＰ０．０７ｇ、熱溶剤−１　１．
２ｇ、ＤＯＰ０．４８ｇ、かぶり防止剤−１　０．０４
２ｇ、かぶり防止剤−２　０．０１ｇ、色汚染防止剤−
１　０．２２ｇ、ベンズトリアゾール０．００９ｇ、イ
ラジェーション防止染料−２　０．０５ｇ、ＤＡＰ−１
　　０．０２ｇ（中間層）ゼラチン０．６７ｇ、熱溶剤
−１　０．６ｇ、還元剤−１　０．３５ｇ、還元剤−２
　０．１２ｇ、紫外線吸収剤−１　０．３ｇ、ＤＯＰ０
．１ｇ （緑感光性層）緑感光性沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）０．
２１ｇ、ベンズトリアゾール銀０．１２ｇ、ゼラチン０
．７９ｇ、還元剤−１　０．２４ｇ、色素供与物質−２
　０．８ｇ、イラジェーション防止染料−１　０．０４
ｇ、熱溶剤−１　１．０ｇ、ＰＶＰ０．０７ｇ、ＮａＢ
ｒ０．００１２ｇ、ベンズトリアゾール０．００１８ｇ
、かぶり防止剤−１　０．０２ｇ、色汚染防止剤−Ｗ−
１　０．０８ｇ、ＤＯＰ０．３ｇ、ＤＡＰ−１　０．０
２ｇ （中間層）ゼラチン０．７２ｇ、熱溶剤−１　０．８ｇ
、還元剤−１　０．２ｇ、還元剤−２　０．１ｇ、紫外
線吸収剤−１　０．３ｇ、ＤＯＰ０．１ｇ、かぶり防止
剤−１０．０３ｇ、ＰＶＰ０．０７ｇ、硫酸亜鉛０．１
９ｇ （赤感光性層）赤感光性沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）０．
３９ｇ、ベンズトリアゾール銀０．４２ｇ、ゼラチン０
．８６ｇ、還元剤−１　０．２８ｇ、色素供与物質−３
　１．１８ｇ、熱溶剤−１　１．６ｇ、ＰＶＰ０．０６
ｇ、イラジェーション防止染料−３　０．０６ｇ、Ｎａ
Ｂｒ０．００１２ｇ、ベンズトリアゾール０．００９６
ｇ、かぶり防止剤−１　０．０３９ｇ、色汚染防止剤−
１　０．１ｇ、ＤＯＰ０．３ｇ、ＤＡＰ−１　０．０３
ｇ 上記の各構成層における感光性ハロゲン化銀乳剤の量は
銀に換算して示した。又各構成層はゼラチン１ｇ当り、
０．０５ｇの硬化剤−１　により硬膜した。

【０１６７】

【化８】

【０１６８】

【化９】

【０１６９】写真性能及び膜付性の評価得られた熱現像
感光材料を赤外光、緑光及び赤光露光用ステップウェッ
ジにて露光後、実施例−１に示す処理−１及び処理−２
を行ない、得られたイエロー、マゼンタ、シアンの各色
画像の最高透過濃度を同様の方法で測定した。

【０１７０】また、実施例−１と同様の方法で下引層吸
収性、膜付性及びカール度の評価を行った。

【０１７１】但し、下引層吸収量の計算は下式を用いた
。

【０１７２】下引層吸収量＝下引済支持体〔処理後重量
（ｇ）−未処理重量（ｇ）〕／転写性素材概算重量〔８
ｇ＝熱溶剤＋ＤＯＰ＋還元剤＋α〕結果を第２表に示す
。

【０１７３】

【表３】

【０１７４】

【表４】

【０１７５】第２表から明らかな様に紙支持体を用いた
場合にも本発明の効果は充分であり、また感光層に近い
側の下引層に低いＴｇの樹脂及び／又は親水性樹脂を含
有することにより、膜付性、カール特性がさらに改良さ
れることが判る。

【０１７６】実施例−３ 実施例−２で用いたバライタ紙支持体を両面キャストコ
ート紙（両面クロムカラー、新富士製紙製）に代えた以
外は、実施例−２と同様の感光材料を作製し、同様の方
法で評価を行った。

【０１７７】その結果、実施例−２と同様の本発明の効
果を得た。

【０１７８】実施例−４ 実施例−１で作製した本発明の感光材料Ｎｏ３，４，８
，１４，２２，２４，２６及び比較試料Ｎｏ．１，５に
同様の露光を施した後、以下に示す溶剤をウェット膜厚
が１６μｍとなる様にワイヤーバーコーティングした後
、実施例−１で作製した受像材料と重ね、１４０℃に加
熱した平面ヒーター上で４Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけな
がら７５秒間加熱した。

【０１７９】感光材料を引き剥すと、受像材料上にマゼ
ンタ色素画像が得られ、実施例−１と同様の方法で評価
を行った。

【０１８０】

【化１０】

【０１８１】結果を第３表に示す。

【０１８２】

【表５】

【０１８３】第３表の結果から熱現像時の溶剤を感光材
料及び／又は外部より供給する方法においても、本発明
の構成による感光材料を用いた場合には高温時の下引吸
収量が少なく、現像性の改良及び試料物性が向上するこ
とが判る。

【０１８４】

【発明の効果】本発明により、現像性、色素転写率が良
好でかつカールや感光層を下引層との膜付性が改良され
た熱現像感光材料による画像形成方法で提供することが
できた。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、疎水性樹脂を含む少なくとも
   １層の下引層を有し、その上に親水性バインダー、ハロ
   ゲン化銀及び色素供与物質を含有する感光性層を有する
   熱現像感光材料に、像様露光した後、色素受像材料と重
   ね合わせて熱現像と色素転写を同時に行うか、あるいは
   該熱現像感光材料を熱現像した後に色素受像材料と重ね
   合わせて色素受像材料に色素を拡散転写させる画像形成
   方法において、該下引層の熱水透過量が２０ｇ／ｍ２以
   下であり、かつ上記熱現像感光材料と上記色素受像材料
   を重ね合わせて熱現像を行う工程、あるいは拡散性色素
   を受像材料に転写する工程が、溶剤の存在下で行われる
   ことを特徴とする画像形成工程。
2. 【請求項２】熱水透過量が、１０ｇ／ｍ２以下であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】疎水性樹脂のＴｇが５０℃以上であること
   を特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】疎水性樹脂のＴｇが６０℃以上であること
   を特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】支持体が紙支持体であることを特徴とする
   請求項１記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】下引層の疎水性樹脂が、支持体に対し近い
   側の下引層よりも遠い側の下引層の疎水性樹脂のＴｇが
   低いことを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
7. 【請求項７】下引層のうち支持体から最も遠い層が少な
   くとも１種の親水性樹脂を含むことを特徴とする請求項
   １記載の画像形成方法。
8. 【請求項８】下引層に用いられる疎水性樹脂の使用量が
   ０．１〜１０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１
   記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】下引層に用いられる親水性樹脂の使用量が
   ０．０１〜１０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項
   ７記載の画像形成方法。