JPH04321652A - 二級アミン有機酸塩及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、新規なＮ−ベンジル−
Ｎ−ジクロロフェノキシエチルアミンと有機酸からなる
塩、ならびに新規な農園芸用殺菌剤に関する。 【従来の技術、発明が解決すべき課題】農作物の病害の
病原細菌に対する殺菌剤として、従来より無機あるいは
有機銅剤、ストレプトマイシンなどの抗生物質剤が用い
られてきた。しかしながら、これらの従来の薬剤には、
効力が、実用上、十分ではないことおよび薬害の発生等
の問題点があるため、さらに静菌作用ないし殺菌作用（
両者を一括して“抗菌作用”と記すこともある）が強く
、薬害の発生の少ない薬剤が望まれていた。 【課題を解決するための手段、作用】本発明者らは、前
記の従来技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果、新規なＮ−ベンジル−Ｎ−ジクロロフェノキシエチ
ルアミンと有機酸からなる塩を発見し、しかも、これら
の化合物が農園芸病害の病原細菌に対して静菌作用ない
し殺菌作用を有することを発見して本発明に到達した。 すなわち、本第一発明は、化１で示されるＮ−ベンジル
−Ｎ−ジクロロフェノキシエチルアミンと有機酸からな
る塩である。 【化１】 ［ただし、化１において、ｎは２または３、ｍは１また
は２を示す。ただしｍが１で第４位の置換であり、フェ
ノキシ基の第２，４位が置換された化合物を除く。また
、ＨＸは有機酸を示す。］ 【０００２】本第一発明における化１で示されるＮ−ベ
ンジル−Ｎ−ジクロロフェノキシエチルアミンと有機酸
からなる塩は、例えば、次のようにして製造することが
できる。すなわち、 【化２】 フェノール（イ）とジブロモエタン（ロ）とを、水酸化
ナトリウム等の塩基存在下、水、アルコール、ジメチル
スルホキシドまたはジメチルホルムアミド等の溶媒中で
反応せしめ、化合物（ハ）へ変換させた後、臭化水素補
足剤の存在下、アルコール、ジメチルスルホキシドまた
はジメチルホルムアミド等の溶媒中でこの化合物（ハ）
とアミン（ニ）とを反応させて、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ジ
クロロフェノキシエチルアミンが得られる。次に、この
Ｎ−ベンジル−Ｎ−ジクロロフェノキシエチルアミンと
有機酸とを反応させることにより（化１）が得られる。 【０００３】この際に使用される有機酸には、特に制限
はないが、代表例としてカルボン酸、チオカルボン酸、
スルホン酸、スルフィン酸、または有機燐酸が挙げられ
る。さらに具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、イソ酪酸、桔草酸、ピバル酸、デカン酸、ラウリル
酸、などの脂肪族モノカルボン酸、シュウ酸、マロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フ
マル酸、などの脂肪族ジカルボン酸、安息香酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、置換安息香酸、ナフ
トエ酸、桂皮酸、などの炭素環カルボン酸、フランカル
ボン酸、チオフェンカルボン酸、ピロ−ルカルボン酸、
ピリジンカルボン酸、などの複素環カルボン酸、メタン
スルホン酸、ベンゼンスロホン酸、ｐ−メチルベンゼン
スルホン酸（ｐ−トルエンスツホン酸）などのスルホン
酸、モノブチル燐酸エステル、ジブチル燐酸エステル、
モノベンジル燐酸エステル、ジベンジル燐酸エステル、
２−エチルエキシル燐酸エステル、ジ−（２−エチルヘ
キシル）燐酸エステル、などの有機燐酸化合物を使用し
得る。 【０００４】また、これらの塩の製造に際して、反応溶
媒はかならずしも必要とされないが、アルコール、エー
テルおよびエステルなどの通常反応溶媒として使用され
るものならびに水を反応溶媒として使用することもでき
る。また、反応温度には特に制限はない。本第一発明の
Ｎ−ベンジル−Ｎ−ジクロロフェノキシエチルアミンと
有機酸からなる塩は室温では固体ないし液体であり、固
体の場合は反応生成液から濾過および遠心分離などの通
常の固液分離手段によって回収され、回収された結晶を
所望により洗浄およびアルコールまたは水からの再結晶
などにより精製することができる。本発明における前駆
体となるＮ−ベンジル−Ｎ−ジクロロフェノキシエチル
アミンの物性を表１に、またその有機酸塩のうち固体の
もにつきその融点を表２に示す。 【０００５】 【表１】 　　　　表１　　Ｎ−ベンジル−Ｎ−ジクロロフェノキ
シエチルアミンの物性　　　　　　１段目　　化合物番
号，Ｃｌ２　　　，Ｃｌｍ　　　　　　　２段目以降 　　　　　　　　　　　　　　■状態，融点　　　　　
　　　　　　　　　■ＮＭＲ測定値　　１Ｈ−ＮＭＲ　
　（ＣＤＣｌ３）　　　δｐｐｍ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１　　　　２，４−Ｃｌ２　　　
　　　　２−Ｃｌ　　　　　　　　■　　無色柱状晶　
　　　融点　　　５４　〜５５℃　　　　　　　　■　
　２．０５（ｓ，１Ｈ），３．０１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，
２Ｈ），３．９３（ｓ，２Ｈ），　　　　　　　　　　
　　　４．０７（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），６．７３（
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），　　　　　　　　　　　　７
．１１（ｄｄ，Ｊ＝９，２Ｈｚ，１Ｈ），７．２−７．
５（ｍ，５Ｈ）　　　　　　　　２　　　　２，４−Ｃ
ｌ２　　　　　　　３−Ｃｌ　　　　　　　　■　　無
色油状物　　　　融点（塩酸塩）　　１３５　〜１３７
　℃　　　　　　　　■　　１．７６（ｓ，１Ｈ），３
．０１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．８５（ｓ，２Ｈ
），　　　　　　　　　　　　　４．０９（ｔ，Ｊ＝５
Ｈｚ，２Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），　
　　　　　　　　　　　７．１４（ｄｄ，Ｊ＝９，２Ｈ
ｚ，１Ｈ），７．２０（ｓ，４Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ，１Ｈ）　　　　　　　　３　　　　２，４−
Ｃｌ２　　　　　　　３，４−Ｃｌ２　　　　　　　　
　■　　無色針状晶　　　　融点　　　４２　〜４３℃
　　　　　　　　■　　１．８７（ｓ，１Ｈ），２．９
９（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．８１（ｓ，２Ｈ），
　　　　　　　　　　　　　４．０８（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ
，２Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．０
−７．４（ｍ，５Ｈ）　　　　　　　　４　　　　３，
４−Ｃｌ２　　　　　　　２−Ｃｌ　　　　　　　　■
　　無色柱状晶　　　　融点　　　６４　〜６６℃　　
　　　　　　■　　１．９１（ｓ，１Ｈ），３．００（
ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．９３（ｓ，２Ｈ），　　
　　　　　　　　　　　４．０２（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２
Ｈ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝９，２．５Ｈｚ，１Ｈ），
　　　　　　　　　　　　　６．９３（ｄ，Ｊ＝２．５
Ｈｚ，１Ｈ），７．１−７．５（ｍ，５Ｈ）　　　　　
　　５　　　　３，４−Ｃｌ２　　　　　　　３−Ｃｌ
　　　　　　　　■　　無色油状物　　　　融点（塩酸
塩）　　１８０　〜１８２℃　　　　　　　　■　　１
．７５（ｓ，１Ｈ），２．９７（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ
），３．８１（ｓ，２Ｈ），　　　　　　　　　　　　
　４．０１（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），６．６８（ｄｄ
，Ｊ＝９，２．５Ｈｚ，１Ｈ），　　　　　　　　　　
　　　６．９５（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１
−７．３（ｍ，５Ｈ）　　　　　　　６　　　　３，４
−Ｃｌ２　　　　　　　４−Ｃｌ　　　　　　　　■　
　無色針状晶　　　　融点　　　６３　〜６５℃　　　
　　　　　■　　１．７６（ｓ，１Ｈ），２．９６（ｔ
，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．８０（ｓ，２Ｈ），　　　
　　　　　　　　　　４．００（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ
），６．６９（ｄｄ，Ｊ＝９，２．５Ｈｚ，１Ｈ），　
　　　　　　　　　　　　６．９４（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈ
ｚ，１Ｈ），７．２３（ｓ，４Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ，１Ｈ）　　　　　　　７　　　　３，４−Ｃ
ｌ２　　　　　　　２，４−Ｃｌ２　　　　　　　　　
■　　無色柱状晶　　　　融点　　　３７　〜３９℃　
　　　　　　　■　　１．８３（ｓ，１Ｈ），３．００
（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．８２（ｓ，２Ｈ），　
　　　　　　　　　　　　４．０６（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，
２Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）
，　　　　　　　　　　　　　６．９８（ｄ，Ｊ＝２．
５Ｈｚ，１Ｈ），７．１−７．４（ｍ，４Ｈ）　　　　
　　　８　　　　３，４−Ｃｌ２　　　　　　　３，４
−Ｃｌ２　　　　　　　　　■　　無色油状物　　　　
融点（塩酸塩）　　１５４　〜１５６　℃　　　　　　
　　■　　１．７６（ｓ，１Ｈ），２．９７（ｔ，Ｊ＝
５Ｈｚ，２Ｈ），３．８０（ｓ，２Ｈ），　　　　　　
　　　　　　　４．０５（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），６
．６７（ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ，１Ｈ），　　　　　　
　　　　　　　６．９−７．４（ｍ，５Ｈ）　　　　　
　　　９　　　　２，５−Ｃｌ２　　　　　　　３，４
−Ｃｌ２　　　　　　　　　■　　無色柱状晶　　　　
融点　　　３４　〜３６℃　　　　　　　　■　　２．
６１（ｓ，１Ｈ），３．００（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ）
，３．８１（ｓ，２Ｈ），　　　　　　　　　　　　　
４．０８（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），６．７−７．５（
ｍ，６Ｈ）　　　　　　１０　　　　２，６−Ｃｌ２　
　　　　　　３，４−Ｃｌ２　　　　　　　　　■　　
無色油状物　　　　融点（塩酸塩）　　１６２　〜１６
４　℃　　　　　　　　■　　２．１０（ｓ，１Ｈ），
２．９８（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．８０（ｓ，２
Ｈ），　　　　　　　　　　　　　４．１３（ｔ，Ｊ＝
５Ｈｚ，２Ｈ），６．７−７．５（ｍ，６Ｈ）　　　　
　　１１　　　　２，３−Ｃｌ２　　　　　　　３，４
−Ｃｌ２　　　　　　　　　■　　無色柱状晶　　　　
融点　　５２〜５３℃　　　　　　　　■　　１．８４
（ｓ，１Ｈ），２．９７（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３
．８１（ｓ，１Ｈ），　　　　　　　　　　　　　４．
１０（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝
８，３．５Ｈｚ，１Ｈ），　　　　　　　　　　　　　
７．０−７．５（ｍ，５Ｈ）　　　　　　　１２　　　
　３，５−Ｃｌ２　　　　　　　３，４−Ｃｌ２　　　
　　　　　　■　　無色柱状晶　　　　融点　　　２９
　〜３０℃　　　　　　　　■　　１．４０（ｓ，１Ｈ
），２．９７（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．８０（ｓ
，２Ｈ），　　　　　　　　　　　　　４．０５（ｔ，
Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），６．７３（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，
２Ｈ），　　　　　　　　　　　　６．８９（ｔ，Ｊ＝
１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８，１．５
Ｈｚ，１Ｈ），　　　　　　　　　　　　　７．２９（
ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ）　　　　　　　１３　　　　２，３−Ｃｌ２
　　　　　　　２，４−Ｃｌ２　　　　　　　　　■　
　無色柱状晶　　　　融点　　　８４　〜８６℃　　　
　　　　　■　　１．９７（ｓ，１Ｈ），３．０３（ｔ
，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．９２（ｓ，２Ｈ），　　　
　　　　　　　　　　４．１３（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ
），６．２５（ｄｄ，Ｊ＝７，３Ｈｚ，１Ｈ），　　　
　　　　　　　　　　７．０−７．５（ｍ，５Ｈ）　　
　　　　　１４　　　　３，５−Ｃｌ２　　　　　　　
２，４−Ｃｌ２　　　　　　　　　■　　無色油状物　
　　　融点（塩酸塩）１６８　〜１７０　℃　　　　　
　　　■　　２．０２（ｓ，１Ｈ），２．９３（ｔ，Ｊ
＝５Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ｓ，２Ｈ），　　　　　
　　　　　　　　３．９７（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），
６．６８（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），　　　　　　
　　　　　　６．８１（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．０６（ｄｄ，Ｊ＝９，１．５Ｈｚ，１Ｈ），　　　
　　　　　　　　　　７．２４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ
），７．３６（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ）　　　　　
　　１５　　　３，４−Ｃｌ２　　　　　　　　２，６
−Ｃｌ２　　　　　　　　　■　　無色油状物　　　　
　　融点（塩酸塩）１９６　〜１９８　℃　　　　　　
　　■　２．０６（ｓ，　１Ｈ），　２．９７（ｔ，　
Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　３．９７（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ
，　２Ｈ），　　　　　　　　　　　　４．０９（ｓ，
　２Ｈ），　６．６６（ｄｄ，　Ｊ＝９，　３Ｈｚ，　
１Ｈ），　　　　　　　　　　　　６．９１（ｄ，　Ｊ
＝９Ｈｚ，　１Ｈ），　７．０−７．３（ｍ，　４Ｈ）
　　　　　　　１６　　　２，３−Ｃｌ２　　　　　　
　２，６−Ｃｌ２　　　　　　　　　　■　　無色針状
晶　　　　　　融点　　　　７７〜７８℃　　　　　　
　　■　１．３３（ｓ，　１Ｈ），　３．０５（ｔ，　
Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　４．１０（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ
，　２Ｈ），　　　　　　　　　　　　４．１５（ｓ，
　２Ｈ），　６．７１（ｄｄ，　Ｊ＝６，４Ｈｚ，　１
Ｈ），　６．９−７．４（ｍ，　５Ｈ）　　　　　　　
１７　　　３，５−Ｃｌ２　　　　　　　２，６−Ｃｌ
２　　　　　　　　　　■　　無色柱状晶　　　　　　
融点　　　　４６〜４７℃　　　　　　　　■　２．０
４（ｓ，　１Ｈ），　３．００（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　
２Ｈ），　４．００（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　
　　　　　　　　　　　４．１３（ｓ，　２Ｈ），　６
．０８（ｄ，　Ｊ＝１．５Ｈｚ，　１Ｈ），　６．９０
（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，　１Ｈ），　　　　　　　　　
　　７．２３（ｍ，　３Ｈ）　　　　　　１８　　　２
，６−Ｃｌ２　　　　　　　２，６−Ｃｌ２　　　　　
　　　　　■　　無色柱状晶　　　　　　融点　　　　
５０〜５２℃　　　　　　　　■　２．３９（ｓ，　１
Ｈ），　３．０７（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　４
．１８（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　　　　　　　
　　　　　４．１９（ｓ，　２Ｈ），　６．８−７．４
（ｍ，　６Ｈ）　　　　　　１９　　　２，５−Ｃｌ２
　　　　　　　２，６−Ｃｌ２　　　　　　　　　　■
　　無色針状晶　　　　　　融点　　　　７１〜７３℃
　　　　　　　　■　２．３０（ｓ，　１Ｈ），　３．
０６（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　４．０９（ｔ，
　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　　　　　　　　　　　　４
．１５（ｓ，　２Ｈ），　６．７−７．０（ｍ，　２Ｈ
），　７．１−７．４（ｍ，　２Ｈ　）　　　　　　　
２０　　　２，４−Ｃｌ２　　　　　　　２，６−Ｃｌ
２　　　　　　　　　　■　　無色油状物　　　　　　
融点（塩酸塩）　１９０〜１９２　℃　　　　　　　　
■　２．３３（ｓ，　１Ｈ），　３．０３（ｔ，　Ｊ＝
５Ｈｚ，　２Ｈ），　４．０５（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　
２Ｈ），　　　　　　　　　　　　４．１２（ｓ，　２
Ｈ），　６．７１（ｄ，　Ｊ＝９Ｈｚ，　１Ｈ），　７
．０−７．３（ｍ，　５Ｈ）　　　　　　２１　　　３
，４−Ｃｌ２　　　　　　　２，３−Ｃｌ２　　　　　
　　　　　■　　無色油状物　　　　　　融点（塩酸塩
）　１７５〜１７７℃　　　　　　　　■　１．９８（
ｓ，　１Ｈ），　３．００（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ
），　３．９６（ｓ，　２Ｈ），　　　　　　　　　　
　４．０５（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．７１
（ｄｄ，　Ｊ＝９，　２Ｈｚ，　１Ｈ），　　　　　　
　　　　　６．９８（　ｄ，　Ｊ＝２Ｈｚ，　１Ｈ），
　７．１−７．５（ｍ，　４Ｈ）　　　　　　２２　　
　２，３−Ｃｌ２　　　　　　　２，３−Ｃｌ２　　　
　　　　　　　■　　無色柱状晶　　　　　　融点　　
　１０５〜１０６　℃　　　　　　　　■　１．９８（
ｂｒｓ，　１Ｈ），　３．０４（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　
２Ｈ），　４．０１（ｓ，　２Ｈ），　　　　　　　　
　　　４．１６（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．
７−７．５（ｍ，　６Ｈ）　　　　　　　２３　　　２
，６−Ｃｌ２　　　　　　　２，３−Ｃｌ２　　　　　
　　　　　■　　無色油状物　　　　　　融点（塩酸塩
）　１４８〜１５０　℃　　　　　　　　■　２．２１
（ｓ，　１Ｈ），　３．０７（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２
Ｈ），　４．０１（ｓ，　２Ｈ），　　　　　　　　　
　　　　　　４．２０（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），
　６．８−７．４（ｍ，　６Ｈ）　　　　　　　２４　
　　２，４−Ｃｌ２　　　　　　　２，３−Ｃｌ２　　
　　　　　　　　■　　無色油状物　　　　　　融点（
塩酸塩）　１８９〜１９１　℃　　　　　　　　■　２
．９６（ｓ，　１Ｈ），　３．０５（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ
，　２Ｈ），　４．００（ｓ，　２Ｈ），　　　　　　
　　　　　４．１２（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　
６．８２（ｄ，　Ｊ＝９Ｈｚ，　１Ｈ），　７．０−７
．５（ｍ，　５Ｈ）　　　　　　　２５　　３，５−Ｃ
ｌ２　　　　　　　２，３−Ｃｌ２　　　　　　　　　
■　　無色油状物　　　　　　融点（塩酸塩）　１７２
〜１７４　℃　　　　　　　　　　■　１．９０（ｓ，
　１Ｈ），　３．００（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），
　３．９６（ｓ，　２Ｈ），　　　　　　　　　　　４
．０５（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．７６（ｄ
，　Ｊ＝２Ｈｚ，　２Ｈ），　　　　　　　　　　　６
．９２（ｔ，　Ｊ＝２Ｈｚ，　１Ｈ），　７．３０（ｍ
，　３Ｈ）　　　　　　２６　　　２，５−Ｃｌ２　　
　　　　　２，３−Ｃｌ２　　　　　　　　　　■　　
無色柱状晶　　　　　　融点　　６７〜６９℃　　　　
　　　　■　２．０８（ｓ，　１Ｈ），　３．０５（ｔ
，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　３．９９（ｓ，　２Ｈ）
，　　　　　　　　　　　　　　　４．１２（ｔ，　Ｊ
＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．７−７．５（ｍ，　６Ｈ）
　　　　　　　２７　　　３，４−Ｃｌ２　　　　　　
　３，５−Ｃｌ２　　　　　　　　　　■　　無色油状
物　　　　　　融点（塩酸塩）　１９９〜２０１　℃　
　　　　　　　■　１．８０（ｓ，　１Ｈ），　２．９
７（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　３．８０（ｓ，　
２Ｈ），　　　　　　　　　　　４．０３（ｔ，　Ｊ＝
５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．６７（ｄｄ，　Ｊ＝９，　２
．５Ｈｚ，　１Ｈ），　　　　　　　　　　　６．９８
（ｄ，　Ｊ＝２．５Ｈｚ，　１Ｈ），　７．２３（ｓ，
　３Ｈ），　　　　　　　　　　　　７．３４（ｄ，　
Ｊ＝９Ｈｚ，　１Ｈ）　　　　　　　２８　　　２，３
−Ｃｌ２　　　　　　　３，５−Ｃｌ２　　　　　　　
　　　■　　無色油状物　　　　　　融点（塩酸塩）　
１６３〜１６５℃　　　　　　　　■　１．７７（ｓ，
　１Ｈ），　２．９９（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），
　３．８３（ｓ，　２Ｈ），　　　　　　　　　　　４
．０６（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．７９（ｔ
，　Ｊ＝１．８Ｈｚ，　２Ｈ），　　　　　　　　　　
　６．９７（ｄ，　Ｊ＝１．８Ｈｚ，　１Ｈ），　７．
２５（ｓ，　３Ｈ）　　　　　　２９　　　２，４−Ｃ
ｌ２　　　　　　　３，５−Ｃｌ２　　　　　　　　　
　■　　無色油状物　　　　　　融点（塩酸塩）　１７
１〜１７２　℃　　　　　　　　　　■　１．９０（ｓ
，　１Ｈ），　３．００（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ）
，　３．８４（ｓ，　２Ｈ），　　　　　　　　　　　
４．１１（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．８１（
ｄ，　Ｊ＝９Ｈｚ，　１Ｈ），　　　　　　　　　　　
７．１８（ｄｄ，　Ｊ＝９，　２．５Ｈｚ，　１Ｈ），
　７．２４（ｓ，　３Ｈ），　　　　　　　　　　　７
．３５（ｄ，　Ｊ＝２．５Ｈｚ，　１Ｈ）　　　　　　
３０　　　３，５−Ｃｌ２　　　　　　　３，５−Ｃｌ
２　　　　　　　　　　■　　無色油状物　　　　　　
融点（塩酸塩）　１７１〜１７２　℃　　　　　　　　
　　■　１．８３（ｓ，　１Ｈ），　３．０３（ｔ，　
Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　３．８７（ｓ，　２Ｈ），　
４．　　　　　　　　　　　　１４（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ
，　２Ｈ），　６．７−７．２（ｍ，　３Ｈ），　７．
２５（ｓ，　３Ｈ）　　　　　　３１　　　２，６−Ｃ
ｌ２　　　　　　　３，５−Ｃｌ２　　　　　　　　　
　■　　無色油状物　　　　　　融点（塩酸塩）　１５
４〜１５６　℃　　　　　　　　■　２．０７（ｓ，　
１Ｈ），　３．０３（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　
３．８６（ｓ，　２Ｈ），　　　　　　　　　　　４．
２０（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．８−７．４
（ｍ，　６Ｈ）　　　　　　　３２　　　２，５−Ｃｌ
２　　　　　　　３，５−Ｃｌ２　　　　　　　　　　
■　　無色油状物　　　　　　融点（塩酸塩）　１８６
−１８７　　　　　　　　　　■　１．９９（ｓ，　１
Ｈ），　３．０４（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　３
．８６（ｓ，　２Ｈ），　　　　　　　　　　　４．１
３（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．８−７．０（
ｍ，　２Ｈ），　７．２８（ｓ，　３Ｈ），　　　　　
　　　　　　　７．２９（ｄ，　Ｊ＝９Ｈｚ，　１Ｈ）
　　　　　　　３３　　　３，４−Ｃｌ２　　　　　　
　２，５−Ｃｌ２　　　　　　　　　　■　　無色油状
物　　　　　　融点（塩酸塩）　１５３〜１５５　℃　
　　　　　　　■　１．９４（ｓ，　１Ｈ），　３．０
１（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　３．９０（ｓ，　
２Ｈ），　　　　　　　　　　　４．０５（ｔ，　Ｊ＝
５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．７２（ｄｄ，　Ｊ＝９，　３
Ｈｚ，　１Ｈ），　　　　　　　　　　　６．９８（　
ｄ，　Ｊ＝３Ｈｚ，　１Ｈ），　７．２−７．５（ｍ，
　４Ｈ）　　　　　　３４　　　２，４−Ｃｌ２　　　
　　　　２，５−Ｃｌ２　　　　　　　　　　■　　無
色油状物　　　　　　融点（塩酸塩）　２０４〜２０６
　℃　　　　　　　　　　■　２．０４（ｓ，　１Ｈ）
，　３．００（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　３．９
０（ｓ，　２Ｈ），　　　　　　　　　　　４．１１（
ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．７３（ｄ，　Ｊ＝
９Ｈｚ，　１Ｈ），　７．０−７．４（ｍ，　５Ｈ）　
　　　　　　３５　　　２，５−Ｃｌ２　　　　　　　
２，５−Ｃｌ２　　　　　　　　　　■　　無色油状物
　　　　　　融点（塩酸塩）　１９１〜１９２　℃　　
　　　　　　■　２．２２（ｓ，　１Ｈ），　３．０６
（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　３．９３（ｓ，　２
Ｈ），　　　　　　　　　　　　　　　４．０２（ｔ，
　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　６．８−６．９（ｍ，　２
Ｈ），　７．２−７．３（ｍ，　３Ｈ），　　　　　　
　　　　　７．４６（ｄ，　Ｊ＝２Ｈｚ，　１Ｈ）　　
　　　　　３６　　　２，３−Ｃｌ２　　　　　　　２
，５−Ｃｌ２　　　　　　　　　　■　　無色柱状晶　
　　　　　融点　　　５８　〜６０℃　　　　　　　　
■　２．０５（ｓ，　１Ｈ），　３．０５（ｔ，　Ｊ＝
５Ｈｚ，　２Ｈ），　３．９２（ｓ，　２Ｈ），　　　
　　　　　　　　４．１７（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ
），　６．７６（ｄｄ，　Ｊ＝７，　４Ｈｚ，　１Ｈ）
，　　　　　　　　　　　７．０−７．３（ｍ，　４Ｈ
），　７．４５（ｄ，　Ｊ＝２Ｈｚ，　１）　　　　　
　３７　　　２，６−Ｃｌ２　　　　　　　２，５−Ｃ
ｌ２　　　　　　　　　　　　■　　無色油状物　　　
　　　融点（塩酸塩）　１９２〜１９３　℃　　　　　
　　　　　■　２．２２（ｓ，　１Ｈ），　３．０２（
ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），　３．９０（ｓ，　２Ｈ
），　　　　　　　　　　　４．１６（ｔ，　Ｊ＝５Ｈ
ｚ，　２Ｈ），　６．７−７．３（ｍ，　５Ｈ），　７
．１５（ｄ，　Ｊ＝２Ｈｚ，　１Ｈ）　　　　　　　３
８　　　３，５−Ｃｌ２　　　　　　　２，５−Ｃｌ２
　　　　　　　　　　　　■　　無色柱状晶　　　　　
　　　融点　　　４８　〜４９℃　　　　　　　　■　
１．９２（ｓ，　１Ｈ），　３．００（ｔ，　Ｊ＝５Ｈ
ｚ，　２Ｈ），　３．８９（ｓ，　２Ｈ），　　　　　
　　　　　　４．０４（ｔ，　Ｊ＝５Ｈｚ，　２Ｈ），
　６．７３（ｄ，　Ｊ＝２Ｈｚ，　２Ｈ），　　　　　
　　　　　　６．８９（ｔ，　Ｊ＝２Ｈｚ，　１Ｈ），
　７．１８（ｍ，　２Ｈ），　７．４１（ｄ，　Ｊ＝２
Ｈｚ，　１Ｈ）　　　　　　　　　　 【０００６】 【表２】 表２　　Ｎ−ベンジル−Ｎ−ジクロロフェノキシエチル
アミンと有機酸からなる塩の物性　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　化合物番号　　　　　　　　二級アミン　
　　　　　ＨＸ　　　　　　　　　　ｍｐ（℃）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３９　　　　　　　　
　　　　　１１　　　　　　　　　　　　　ｐ−ＴｓＯ
Ｈ　　　　　　　１８８〜１８９　　　　　４０　　　
　　　　　　　　　　１１　　　　　　　　　　　　　
５４　　　　　　　　　　　　９７〜　９８　　　　　
４１　　　　　　　　　　　　　　４　　　　　　　　
　　　　ｐ−ＴｓＯＨ　　　　　　　　１６４〜１６６
　　　　　４２　　　　　　　　　　　　　　６　　　
　　　　　　　　　ｐ−ＴｓＯＨ　　　　　　　　１７
０〜１７１　　　　　４３　　　　　　　　　　　　　
　８　　　　　　　　　　　　ｐ−ＴｓＯＨ　　　　　
　　　１７３〜１７５　　　　　４４　　　　　　　　
　　　　　　８　　　　　　　　　　　　　５５　　　
　　　　　　　　１１２〜１１３　　　　　４５　　　
　　　　　　　　　　　８　　　　　　　　　　　　　
５６　　　　　　　　　　　　９４〜　９５　　　　　
４６　　　　　　　　　　　　　　８　　　　　　　Ｂ
ｅｎｚｏｉｃ　ａｃｉｄ　　　　　　　１０８〜１１０
　　　　　４７　　　　　　　　　　　　　　８　　　
　　　　　　　　　　５４　　　　　　　　　　　１３
４〜１３５　　　　　４８　　　　　　　　　　　　　
　８　　　　　　　Ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ　ａｃｉｄ　　
　　　　６４〜　６５　　　　　４９　　　　　　　　
　　　　　　８　　　　　　　Ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ
　　　　　　　　　７２〜　７４　　　　　５０　　　
　　　　　　　　　　　９　　　　　　　　　　　　ｐ
−ＴｓＯＨ　　　　　　　　１６８〜１７０　　　　　
５１　　　　　　　　　　　　　１２　　　　　　　　
　　　　ｐ−ＴｓＯＨ　　　　　　　　１４０〜１４６
　　　　　５２　　　　　　　　　　　　　１２　　　
　　　　　　　　　　５４　　　　　　　　　　　１１
１〜１１３　　　　　５３　　　　　　　　　　　　　
１２　　　　　　　Ｂｅｎｚｏｉｃ　ａｃｉｄ　　　　
　　　　８９〜　９１　　　　　　　　　　　　　　　
　　表中、二級アミンは表１における化合物番号、　ｐ
−ＴｓＯＨ　はｐ−トルエンスルホン酸、５４は２−チ
オフェンカルボン酸、５５は３−フェニル−５−メチル
イソキサゾ−ル−４−カルボン酸、５６はｍ−トリフロ
ロメチル安息香酸を示す。 【０００７】また、本第二発明は、化１で示されるＮ−
ベンジル−Ｎ−ジクロロフェノキシエチルアミンと有機
酸からなる塩の少なくとも１種を有効成分として含有す
ることを特徴とする農園芸用殺菌剤である。 ［ただし、化１において、ｎは２または３、ｍは１また
は２を示す。ただしｍが１で第４位の置換であり、フェ
ノキシ基の第２，４位が置換された化合物を除く。また
、ＨＸは有機酸を示す。］ 【０００８】化１で示されるＮ−ベンジル−Ｎ−ジクロ
ロフェノキシエチルアミンと有機酸からなる塩は、カン
キツ潰瘍病菌などの　Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　　属細
菌およびトマト潰瘍病菌などの　Ｃｌａｖｉｂａｃｔｏ
ｒ　　属細菌に対し強い静菌作用ないし殺菌作用を示す
ばかりでなく、その他の農作物病害の病原菌に対しても
強い抗菌作用を示す。これらのＮ−ベンジル−Ｎ−ジク
ロロフェノキシエチルアミンと有機酸からなる塩は、化
学的に安定であり、長期の保存にも耐え得る。従って、
本第二発明の農園芸用殺菌剤は、これらのＮ−ベンジル
−Ｎ−ジクロロフェノキシエチルアミンと有機酸からな
る塩の強い静菌作用ないし殺菌作用とあいまって、この
化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤は実用性の高い
ものである。 【０００９】本第二発明の農園芸用殺菌剤は、その有効
成分であるＮ−ベンジル−Ｎ−ジクロロフェノキシエチ
ルアミンと有機酸からなる塩が、広い抗菌スペクトラム
を有しており、例えば、カンキツ潰瘍病、イネ白葉枯病
、モモ穿孔細菌病、キャベツ黒腐病、レタス斑点細菌病
、メロン褐斑細菌病、ダイズ葉焼病およびトマト潰瘍病
などの各種病原菌による広範囲の病害の防除に有効であ
る。本第二発明の農園芸用殺菌剤は、本第一発明の新規
な化合物を使用して、それ自体公知の方法により、水和
剤、液剤、乳剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフ
トレス（ＤＬ）粉剤および粒剤などの従来使用されてい
る農園芸用薬剤、特に殺菌剤として採用しうる任意の剤
型に調製することができる。これらの製剤に使用される
担体としては、農園芸用薬剤に通常使用されているもの
を使用することができ、特に制限はない。たとえば、固
体担体の代表例としては、カオリン、ベントナイト、ク
レー、タルクおよびバーミキュライトなどの鉱物質粉末
、木粉、澱粉および結晶セルロースなどの植物質粉末、
石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂およびダンマル
ガムなどの高分子化合物などがある。液体担体の代表例
としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール
、ブタノール、エチレングリコールおよびベンジルアル
コールなどのアルコール類、トルエン、ベンゼン、キシ
レン、エチルベンゼンおよびメチルナフタレンなどの芳
香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロ
メタン、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリク
ロロフルオルメタンおよびジクロロフルオルメタンなど
のハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、エチレンオ
キシドおよびジオキサンなどのエーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルイ
ソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルおよびエチレングリコールアセテートなどのエステル
類、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド
などの酸アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホ
キシド類、エチレングリコールモノメチルエーテルおよ
びエチレングリコールモノエチルエーテルなどのアルコ
ールエーテル類、ｎ−ヘキサンおよびシクロヘキサンな
どの脂肪族または脂環式炭化水素類、石油エーテルおよ
びソルベントナフサなどの工業用ガソリンならびにパラ
フィン類、灯油および軽油などの石油留分などがある。 また、各種の界面活性剤を使用することもできる。 【００１０】代表例としてポリオキシエチレンアルキル
エーテルおよびポリオキシエチレンアルキルエステルな
どの非イオン型界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネ
ートおよびアルキルサルフェートなどの陰イオン型界面
活性剤、ラウリルアミンおよびステアリルトリメチルア
ンモニウムクロリドなどの陽イオン型界面活性剤ならび
にベタイン型カルボン酸および硫酸エステルなどの両性
型界面活性剤などが挙げられる。前記の製剤中の本第一
発明の化合物の含有量には特に制限はないが、実用上、
通常は、０．００１　〜９５ｗｔ％　程度（化１で示さ
れる化合物として表示する　　以下同様）、好ましくは
、０．０１〜９０ｗｔ％　程度とされる。たとえば、実
用上、通常は、粉剤、ＤＬ粉剤および粒剤などでは０．
０１〜５ｗｔ％程度とされ、また、水和剤、液剤および
乳剤などでは１　〜７５ｗｔ％　程度とされる。このよ
うにして調製された製剤は、たとえば、粉剤、ドリフト
レス剤および粒剤などでは、そのまま施用され、水和剤
、液剤、乳剤およびフロアブル剤などでは、水または適
当な溶媒に希釈して施用される。また、本第二発明の農
園芸用殺菌剤は、他の農園芸用殺菌剤、除草剤、殺虫剤
および植物生長調整剤ならびに肥料などと併用すること
ができる。本第二発明の農園芸用殺菌剤は、そのまま、
または、希釈して作物の茎葉に散布し、または、水面、
水中、土壌表面もしくは土壌内部に施用される。本第二
発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、対象病害の種類、罹
病の程度、対象作物の種類、施用部位、施用法、施用時
期および剤型の種類などによって異なり、一概に特定し
得ないが、本第一発明の化１で示される化合物として、
１０アールあたり、粉剤、ドリフトレス剤および粒剤（
いずれも有効成分濃度３ｗｔ％）などでは、２　〜６ｋ
ｇ　とされ、また、水和剤、液剤、乳剤およびフロアブ
ル剤（いずれも有効成分濃度２０ｗｔ％）などでは、０
．０５〜３ｋｇ　を１００　〜５００　Ｌ　の水に希釈
して使用される。本第一発明の化合物は、抗菌作用が強
く、しかも安定性が大きいので施用適期が広く、また、
作物病害の治療のみならず、予防にも使用することが可
能である。 【００１１】 【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
る。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。 実施例１ Ｎ−３，４−ジクロロベンジル−Ｎ−２−（３，４−ジ
クロロフェノキシ）エチルアミン安息香酸塩（化合物４
６）の合成 以下のように２段階で合成した。 １）Ｎ−３，４−ジクロロベンジル−Ｎ−２−（３，４
−ジクロロフェノキシ）エチルアミンの合成２−（３，
４−ジクロロフェノキシ）エチルブロミド５．４０ｇ（
２０．０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのイソプロピルアルコー
ルに溶かし、これに、無水炭酸ナトリウム４．２６ｇ（
４０．０ｍｍｏｌ）と３，４−ジクロロベンジルアミン
６．３０ｇ（３５．８ｍｍｏｌ）を加えて油浴上８時間
加熱還流した。冷却後、反応混合物を２００ｍｌの水に
注ぎ、クロロホルム（４０ｍｌｘ３）で抽出した。有機
層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開剤：酢酸エ
チル／クロロホルム＝４／６）で精製し、５．８９ｇ（
収率８１％）の標題化合物を無色油状物として得た。こ
の化合物の物性は次の如くであった。 【００１２】すなわち、 １３Ｃ−ＮＭＲスペクトル　　（ＣＤＣｌ３）　；４７
．９０（ｔ），　５２．４７（ｔ），　６８．２１（ｔ
），　１１４．４６（ｄ），１１６．４４（ｄ），　１
２４．０９（ｓ），１２７．２４（ｄ），　１２９．８
０（ｄ），　１３０．２２（ｄ），　１３０．５９（ｄ
），　１３０．７４（ｓ），　１３２．３６（ｓ），１
３２．７８（ｓ），　１４０．５３（ｓ），　１５７．
７６（ｓ）ｐｐｍ赤外吸収スペクトル（油膜法）；νｍ
ａｘ　＝　２８２０ｍ　，　１５８０ｓ　，　１５６０
ｓ　，　１４４５ｓ　，　１２５５ｓ　，　１２２０ｓ
　，　１１１５ｓ　，１０２０ｓ　，　８００　ｓ　，
　６５５　ｓ　ｃｍ−１マススペクトル；ｍ／ｅ　＝３
６９（Ｍ＋　＋６，１％），　３６８（Ｍ　＋　＋５，
１％），　３６７（Ｍ　＋　＋４，４％），３６６（Ｍ
　＋　＋３，２％），　３６５（Ｍ　＋　＋２，８％）
，　３６４（Ｍ　＋　＋１，１％），３６３（Ｍ　＋　
，６％），　２０４（３％），　２０２（５％），　１
９２（１１％），　１９１（７％），１９０（６４％）
，　１８９（１１％），１８８（９８％），　１６３（
１３％），　１６２（７％），１６１（７０％），　１
６０（９％），　１５９（１００％），　１２６（３％
），　１２５（５％），１２４（６％），　１２３（８
％）．紫外吸収スペクトル（ＥｔＯＨ）； λｍａｘ　＝　２１９　ｓｈ（１７，１００），　２２
８　ｓｈ（１５，０００），　２７６　ｓｈ（１，２３
０），２８２（１，８３０），　２９１（１，４６０）
ｎｍ元素分析；Ｃ１５Ｈ１３Ｃｌ４ＮＯ　としての計算
値Ｃ：４９．３５　　　　Ｈ：３．５９　　　　Ｎ：３
．８４（％）実測値 Ｃ：４９．５９　　　　Ｈ：３．５３　　　　Ｎ：４．
０９（％）【００１３】２）Ｎ−３，４−ジクロロベン
ジル−Ｎ−２−（３，４−ジクロロフェノキシ）エチル
アミン安息香酸塩の合成 １）で得たアミン３６５ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）を２
ｍｌのエ−テルに溶かし、これに１２２ｍｇ（１．００
ｍｍｏｌ）の安息香酸を加えた。この溶液を冷却し、析
出した結晶を濾別し、冷エ−テルで洗浄後、乾燥して３
６１ｍｇ（収率７４％）の標題化合物を白色粉末として
得た。融点　　１０８〜１１０℃。 実施例２ Ｎ−４−クロロベンジル−Ｎ−２−（３，４−ジクロロ
フェノキシ）エチルアミンｐ−トルエンスルホン酸塩（
化合物４２）の合成 以下のように２段階で合成した。 １）Ｎ−４−クロロベンジル−Ｎ−２−（３，４−ジク
ロロフェノキシ）エチルアミンの合成 ２−（３，４−ジクロロフェノキシ）エチルブロミド２
．７０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を３０ｍｌのエタノール
に溶かし、これに無水炭酸ナトリウム１．０６ｇ（１０
．０ｍｍｏｌ）と４−クロロベンジルアミン４．２５ｇ
（３０．０ｍｍｏｌ）を加えて、油浴上７時間加熱還流
した。冷却後、反応混合物を１００ｍｌの水に注ぎ、ク
ロロホルム（２０ｍｌｘ３）で抽出した。有機層を硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開剤：酢酸エチル／ク
ロロホルム＝４／６）で精製し、２．９９ｇ（収率９０
％）の標題化合物を無色油状物として得た。この化合物
の物性は次の如くであった。 【００１４】すなわち、 マススペクトル； ｍ／ｅ　＝３３０（Ｍ＋　＋１，１％），　２９８（３
％），　２９７（６％），　２９６（３０％），　２９
５（１９％），２９４（３８％），　２９３（２２％）
，　１７０（４％），　１６８（５％），　１５７（３
％），１５６（３４％），１５５（８％），　１５４（
９２％），　１２７（４４％），　１２６（８％），　
１２５（１００％），　９０（７％），８９（２０％）
．紫外吸収スペクトル（ＥｔＯＨ）； λｍａｘ　＝　２１８　ｓｈ（１３，２００），　２３
０　ｓｈ（８，３４０），　２８１ｓｈ（１，２００）
，　２８６（１，７００），２９２（１，５００）ｎｍ
元素分析；Ｃ１５Ｈ１４Ｃｌ３ＮＯ　としての計算値Ｃ
：５４．４９　　　　Ｈ：４．２７　　　　Ｎ：４．２
４（％）実測値 Ｃ：５４．６１　　　　Ｈ：４．３８　　　　Ｎ：４．
０１（％）【００１５】２）Ｎ−４−クロロベンジル−
Ｎ−２−（３，４−ジクロロフェノキシ）エチルアミン
ｐ−トルエンスルホン酸塩の合成 １）で得たアミン３３１ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）を２
ｍｌのエ−テルに溶かし、これに１９０ｍｇ（１．００
ｍｍｏｌ）のｐ−トルエンスルホン酸モノハイドレ−ト
を加えた。超音波処理して酸を溶解させ、新たに析出し
た結晶を濾別し、エ−テルで洗浄後乾燥し３２２ｍｇ（
収率　　８０％）の標題化合物を無色鱗片状晶として得
た。融点　　１７０〜１７１℃ 【００１６】製剤例１（水和剤） 配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量部化合物４６　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０リグニンスルフォン酸　　　
　　　　　　　　　　　３ポリオキシエチレンアルキル アリルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２ケイソウ土　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７５上記成分を均一に混合して、有効成分２
０重量％を含む水和剤を得た。 製剤例２（粉剤） 配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　重量部化合物４６　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３ステアリン酸カルシウム　　　
　　　　　　　　　１無水ケイ酸粉末　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１クレー　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８タルク　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４７上記成分を均一に混合して、有効成分３重量％
を含む粉剤を得た。 【００１７】試験例１　　植物病原細菌に対する抗菌試
験Ｎ−ベンジル−Ｎ−ジクロロフェノキシエチルアミン
と有機酸からなる塩について各種植物病原菌に対する抗
菌力を調べた。すなわち、キャベツ黒腐病菌　Ｘａｎｔ
ｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　ｃａ
ｍｐｅｓｔｒｉｓ、カンキツ潰瘍病菌　Ｘ．　ｃａｍｐ
ｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　ｃｉｔｒｉ、イネ白葉枯病菌　
Ｘ．　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ．　ｏｒｙｚａｅ、
モモ穿孔細菌病菌　Ｘ．　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ｐｖ
．　ｐｒｕｎｉ　およびトマト潰瘍病菌　Ｃｌａｖｉｂ
ａｃｔｏｒ　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓｉｓ　　ｓｕｂｓ
ｐ．　ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓｉｓ　　を被検菌として
、寒天平板上における菌の生育阻害作用を調べた。ペプ
トン加用ジャガイモ煎汁培地に供試化合物を混入して１
００ｐｐｍを最高濃度とする２倍希釈系列を作り、ペト
リ皿に流し込んで寒天平板を作成した。寒天平板上に被
検菌を接種し、２８℃で２日間培養後、菌の生育の有無
を調査した。結果を表３に示す。本発明の化合物は、い
ずれの病原菌に対しても強い抗菌作用を示した。 【００１８】 【表３】 表３　　植物病原細菌に対する抗菌試験　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　最小阻止濃度　　
（ｐｐｍ）　　　　　　　　　　　　　　化合物番号　
　　　Ｘｃ　　　　　　Ｘｉ　　　　　　Ｘｏ　　　　
Ｘｐ　　　　Ｃｍ　　　　　　　　４３　　　　　　　
　　　１２．５　　　　　１２．５　　　　　　６．３
　　　　　６．３　　　　　　１２．５　　　　４６　
　　　　　　　　　　６．３　　　　　　６．３　　　
　　　３．２　　　　　３．２　　　　　　　６．３　
　　　４７　　　　　　　　　　　６．３　　　　　　
６．３　　　　　　３．２　　　　　３．２　　　　　
　　６．３　　　　４８　　　　　　　　　　　６．３
　　　　　　６．３　　　　　　３．２　　　　　３．
２　　　　　　１２．５　　　　４９　　　　　　　　
　　　６．３　　　　　　６．３　　　　　　６．３　
　　　　３．２　　　　　　　６．３　　　　５０　　
　　　　　　　　１２．５　　　　　１２．５　　　　
　１２．５　　　　１２．５　　　　　　　３．２　　
　　５１　　　　　　　　　　１２．５　　　　　１２
．５　　　　　　６．３　　　　　６．３　　　　　　
　３．２　　　　５２　　　　　　　　　　２５　　　
　　　　１２．５　　　　　１２．５　　　　１２．５
　　　　　　　６．３　　　　５３　　　　　　　　　
　１２．５　　　　　１２．５　　　　　　６．３　　
　　１２．５　　　　　　　６．３ストレフ゜トマイシ
ン＊　　　　　　２５　　　　　　　２５　　　　　　
　　６．３　　　　　２５　　　　　　　　６．３　　
＊市販対照薬剤 Ｘａ：キャベツ黒腐病菌 Ｘｉ：カンキツ潰瘍病菌 Ｘｏ：イネ白葉枯病菌 Ｘｐ：モモ穿孔細菌病菌 Ｃｍ：トマト潰瘍病菌 【００１９】試験例２　　カンキツ潰瘍病防除試験ナツ
ミカン葉から約１ｃｍ角の葉片を切り取り、この葉片を
所定濃度に調製した薬液に２０分間浸漬した後、薬液か
ら葉片を取り出し、薬液を風乾後、カンキツ潰瘍病菌懸
濁液（約１０８　／ｍｌ）を針接種した。湿った濾紙を
敷いたペトリ皿に接種葉片を入れ、２８℃で１０日間イ
ンキュベートした後、発病を調査し、次式にしたがって
罹病度を算出した。また、薬害の発生状況は、肉眼観察
によって判定した。結果を第４表に示す。 【００２０】 　　　　　　上式において、 ｎ０　：発病指数０（発病なし）の葉片数ｎ１　：発病
指数１（発病少）の葉片数ｎ２　：発病指数２（発病中
）の葉片数ｎ３　：発病指数３（発病激）の葉片数Ｎ　
　：調査葉片数 【００２１】 【表４】 表４　　カンキツ潰瘍病防除試験 化合物番号　　　　　　　　濃度（ｐｐｍ　）　　罹病
度（％）　　薬害＊＊　　　　　　３９　　　　　　　
　　　　　３００　　　　　　　　　　１６．７　　　
　　　　　　　　−　　　　４０　　　　　　　　　　
　　３００　　　　　　　　　　　７．４　　　　　　
　　　　　−　　　　４１　　　　　　　　　　　　３
００　　　　　　　　　　　９．５　　　　　　　　　
　　−　　　　４２　　　　　　　　　　　　３００　
　　　　　　　　　１４．３　　　　　　　　　　　−
　　　　４４　　　　　　　　　　　　３００　　　　
　　　　　　１６．７　　　　　　　　　　　−　　　
　４５　　　　　　　　　　　　３００　　　　　　　
　　　１３．３　　　　　　　　　　　−　　　　４６
　　　　　　　　　　　　３００　　　　　　　　　　
１６．７　　　　　　　　　　　−　　　　４７　　　
　　　　　　　　　３００　　　　　　　　　　　０．
０　　　　　　　　　　　−　　　　４８　　　　　　
　　　　　　３００　　　　　　　　　　　０．０　　
　　　　　　　　　−　　　　４９　　　　　　　　　
　　　３００　　　　　　　　　　２０．８　　　　　
　　　　　　−　　　　５０　　　　　　　　　　　　
３００　　　　　　　　　　　７．４　　　　　　　　
　　　−　　　　５２　　　　　　　　　　　　３００
　　　　　　　　　　２０．８　　　　　　　　　　　
−　　　　５３　　　　　　　　　　　　３００　　　
　　　　　　　　４．８　　　　　　　　　　　−コサ
イト゛水和剤＊　　　　　２０００倍　　　　　　　　
　２６．７　　　　　　　　　　　±　　　　　　　　
　　　　　　　　　　希釈無処理　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６６．７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　 ＊　　　　市販対照薬剤 ＊＊　　−：薬害なし ±：軽微だが薬害あり ＋：薬害あり　　　　　　　　（以下同様）【００２２
】試験例３　　イネ白葉枯病防除試験径６ｃｍのポット
で育成した５葉期のイネ（品種コシヒカリ）に、所定濃
度に調製した供試化合物の水溶液を散布した。１日後、
１０８　／ｍｌに調製したイネ白葉枯病菌懸濁液を剪葉
接種した。接種３週間後に病斑長を測定し、次式にした
がって防除価を算出した。 　　結果を表５に示す。 【表５】 表５　　イネ白葉枯病防除試験 　　化合物番号　　　　　　濃度（ｐｐｍ　）　　防除
価（％）　　薬害　　　　　　　　　　　　４０　　　
　　　　　　　　　　　５００　　　　　　　　　　８
３．７　　　　　　　　　−　　　　４４　　　　　　
　　　　　　　　５００　　　　　　　　　　９５．１
　　　　　　　　　−　　　　４５　　　　　　　　　
　　　　　５００　　　　　　　　　　８０．５　　　
　　　　　　−　　　　４６　　　　　　　　　　　　
　　５００　　　　　　　　　　７５．６　　　　　　
　　　−　　　　４７　　　　　　　　　　　　　　５
００　　　　　　　　　　９０．０　　　　　　　　　
−　　　　４９　　　　　　　　　　　　　　５００　
　　　　　　　　　８８．２　　　　　　　　　−　　
　　５３　　　　　　　　　　　　　　５００　　　　
　　　　　　９６．３　　　　　　　　　−フェナシ゛
ン　水和剤＊　　　　　　５００倍　　　　　　　　６
０．１　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　希釈　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ＊市販対照薬剤 【００２３】試験例４　　軟腐病防除試験径２ｃｍ、厚
さ１ｃｍのダイコンディスクを作成し、所定濃度に調製
した薬液に１時間浸漬した。このダイコンディスクを供
試化合物の水溶液から取り出し、これを風乾後、ディス
ク中央部に菌液を懸滴し、２８℃に２４時間保った後、
発病程度を調査し、次式にしたがって防除価を算出した
。 結果を表６に示す。 【表６】 表６　　軟腐病防除試験 化合物番号　　　　　　　　濃度（ｐｐｍ　）　　防除
価（％）　　薬害　　　　　　　　４０　　　　　　　
　　　　　　４００　　　　　　　　　　　９０　　　
　　　　　　　　−　　　　４６　　　　　　　　　　
　　　４００　　　　　　　　　　１００　　　　　　
　　　　　−　　　　４９　　　　　　　　　　　　　
４００　　　　　　　　　　　９０　　　　　　　　　
　　−　　　　５３　　　　　　　　　　　　　４００
　　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　　−
コサイト゛水和剤＊　　　　　　２０００　倍　　　　
　　　　　８０　　　　　　　　　　　±　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　希釈　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ＊市販対照薬剤 【００２４】 【発明の効果】本発明のＮ−ベンジル−Ｎ−ジクロロフ
ェノキシエチルアミンと有機酸からなる塩は、新規化合
物であり、製造が容易で、安定性が大きく、薬害がなく
、しかも各種植物病原菌に対してすぐれた抗菌作用を示
す。従って、本発明の農園芸用殺菌剤は各種の植物病害
の防除に好適に使用される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】化１で示されるＮ−ベンジル−Ｎ−ジクロ
   ロフェノキシエチルアミンと有機酸からなる塩。 【化１】 ［ただし、化１において、ｎは２または３、ｍは１また
   は２を示す。ただしｍが１で第４位の置換であり、フェ
   ノキシ基の第２，４位が置換された化合物を除く。また
   、ＨＸは有機酸を示す。］
2. 【請求項２】化１で示されるＮ−ベンジル−Ｎ−ジクロ
   ロフェノキシエチルアミンと有機酸からなる塩の少なく
   とも１種を有効成分として含有することを特徴とする農
   園芸用殺菌剤 【化１】 ［ただし、化１において、ｎは２または３、ｍは１また
   は２を示す。ただしｍが１で第４位の置換であり、フェ
   ノキシ基の第２，４位が置換された化合物を除く。また
   、ＨＸは有機酸を示す。］