JPH04328105A - 懸濁重合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はビニル系懸濁重合物の製
造法に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、ビニル系懸濁重合物の製造法とし
ては、ビニル系モノマーとラジカル重合開始剤との混合
物を分散安定剤を含有する水に添加し、攪拌して分散さ
せ重合を行う方法などが一般によく知られている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかし、この従来の方
法では、混合槽で予めモノマーとラジカル重合開始剤を
混合する際、一端反応が開始したら発熱を制御できず暴
走反応を起こす危険性がある。そのため、混合槽に冷媒
や重合禁止剤を投与する設備が必要となり、設備コスト
の増大と工程の複雑化につながるという問題があった。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは安全性の高
いビニル系懸濁重合物の製造法について鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち本発明は、懸濁重合を
行うにあたり、ビニル系モノマーを水に攪拌分散させな
がら、この系にビニル系モノマーに可溶性のラジカル重
合開始剤を添加し、次いで分散安定剤を添加して液滴分
散させる工程を含むことを特徴とするビニル系懸濁重合
物の製造法である。 【０００５】本発明においてビニル系モノマーとしては
、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらのエステル
または塩、さらにスチレン、アクリロニトリルなどがあ
げられる。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、お
よびそれらのエステルまたは塩、そしてスチレンが用い
られる。 【０００６】本発明においてラジカル重合開始剤として
は、ビニル系モノマーに可溶性のものが用いられ、過酸
化物系｛ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレ
ート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３
，５−トリメチルシクロヘキサンなど｝、アゾ系の重合
開始剤｛２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリルな
ど｝などが挙げられる。ラジカル重合開始剤の使用量は
ビニル系モノマーの重量に基づいて通常０．１〜１０％
、好ましくは０．５〜５％である。 【０００７】本発明において分散安定剤としては水溶性
高分子（ゼラチン、トラガカントゴム、デンプン、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸塩など）、難溶性の微粉
末状の無機化合物（硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭
酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン
酸カルシウム、タルク、ベントナイト、ケイソウ土、粘
土など）などがあげられる。また分散安定剤に難溶性の
無機化合物を用いたときは、助剤を併用してもよい。こ
の助剤としては、陰イオン界面活性剤（アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、β−テトラヒ
ドロナフタリンスルホン酸塩、アシドスルホン酸塩、高
級脂肪酸塩など）などがあげられる。分散安定剤は水の
重量に対して通常０．０１〜１０％、好ましくは０．１
〜５％用いられる。 【０００８】本発明の方法の具体例を示すと、下記１〜
４の４工程からなる。 １．水に攪拌下ビニル系モノマーを投入して分散させる
。 ２．攪拌下ラジカル重合開始剤を添加する。 ３．分散安定剤および必要により前記助剤を添加し、ラ
ジカル重合開始剤が溶解したビニル系モノマー液滴の粒
径を調節する。モノマー液滴の粒径は分散剤濃度、攪拌
回転数などの変更により調節する。 ４．懸濁重合を行う。 懸濁重合は窒素雰囲気下、攪拌下行なわれる。重合温度
は通常４０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃であ
る。重合時間は通常２〜２０時間、好ましくは４〜１０
時間である。重合終了後、水洗、濾過を行い乾燥してビ
ニル系水性懸濁重合物を得ることができる。 【０００９】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパ
ーミューションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定
した。ＧＰＣによる分子量測定は以下の条件で行った。 装置　　　　　　　　：　　東洋曹達製　　ＨＬＣ−８
０２Ａカラム　　　　　　：　　カラム　ＴＳＫ　　ｇ
ｅｌ　　ＧＭＨ６　　２本（東洋曹達製） 測定温度　　　　：　　２５℃ 試料溶液　　　　：　　０．５重量％のＴＨＦ溶液溶液
注入量　　：　　２００μｌ 検出装置　　　　：　　屈折率検出器 なお分子量較正曲線は標準ポリエステルを用いて作成し
た。また、ガラス転移点（Ｔｇ）は示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）を用いて測定した。 【００１０】実施例１ 温度計、攪拌機、ガス導入管および冷却管付き反応器に
、水９００部を投入し、攪拌下スチレン７２０部、ｎ−
ブチルアクリレート２８０部のモノマー混合溶液を添加
する。次に１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３
，３，５−トリメチルシクロヘキサン４部を添加し、最
後にケン化度８９モル％のポリビニルアルコールの２．
０％水溶液１００部を加え攪拌して、十分分散させた。 反応器内を十分窒素置換した後、８０℃×１０時間重合
させた後、さらに９０℃×２時間重合した。重合率は９
９．５％であった。重合スラリーを水洗、乾燥しビニル
ポリマーを得た。 【００１１】比較例１ 温度計、攪拌機、ガス導入管および冷却管付き反応器に
、水１０００部およびケン化度８９モル％のポリビニル
アルコール１０部を入れ溶解した。攪拌下、スチレン７
２０部、ｎ−ブチルアクリレート２８０部および１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン４部を加え、反応器内を十分窒素置
換する。８０℃×１０時間重合させた後、さらに９０℃
×２時間重合した。重合率は９９．５％であった。重合
スラリーを水洗、乾燥しビニルポリマーを得た。 【００１２】実施例２ 温度計、攪拌機、ガス導入管および冷却管付き反応器に
、水４５０部を加え攪拌下スチレン２５０部、ｎ−ブチ
ルアクリレート８３部のモノマー混合溶液を添加する。 次に１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサンベンゾイルパーオキサイ
ド１部を添加し、最後にケン化度８９モル％のポリビニ
ルアルコールの２．０％水溶液５０部を加え攪拌して、
十分分散させた。反応器内を十分窒素置換した後、８０
℃×２０時間重合させ、添加率が９８％に達したことを
確認して９５℃×２時間重合した。重合スラリーを水洗
、乾燥しビニルポリマーを得た。 【００１３】比較例２ 温度計、攪拌機、ガス導入管および冷却管付き反応器に
、水５００部およびケン化度８９モル％のポリビニルア
ルコール１部を入れ溶解した。攪拌下、スチレン２５０
部、ｎ−ブチルアクリレート８３部、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサンベンゾイルパーオキサイド１部を加え攪拌して
、十分分散させた。フラスコ内を十分窒素置換した後、
８０℃×２０時間重合させ、添加率が９８％に達したこ
とを確認して９５℃×２時間重合した。重合スラリーを
水洗、乾燥しビニルポリマーを得た。実施例で得られた
ビニルポリマーの物性値を表１に示す。表１から、本発
明の懸濁重合法で得られたビニルポリマーが従来法のビ
ニルポリマーと同じ物性を有することがわかる。 【００１４】 【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　｜
　　　　　　　　Ｍｗ　　　　　　　　　　　　　　Ｔ
ｇ（℃）　　　　　　　　　　−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−　　　　　　　　　　
　　　　実施例１　　｜　　　　７５００００　　　　
　　　　　　　　５４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　｜　　　　　　　　　　　　　　比
較例１　　｜　　　　７５００００　　　　　　　　　
　　　５４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　｜　　　　　　　　　　　　　　実施例２　　
｜　　１２０００００　　　　　　　　　　　　６０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　｜　
　　　　　　　　　　　　　比較例２　　｜　　１２０
００００　　　　　　　　　　　　６０　　【００１５
】 【発明の効果】本発明の方法により、従来の方法と同様
の物性のビニル系水性懸濁重合物を、従来必要であった
暴走反応の防止のための設備を省略して、安全に製造す
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】懸濁重合を行うにあたり、ビニル系モノマ
   ーを水に攪拌分散させながら、この系にビニル系モノマ
   ーに可溶性のラジカル重合開始剤を添加し、次いで分散
   安定剤を添加して液滴分散させる工程を含むことを特徴
   とするビニル系懸濁重合物の製造法。