JPH04329187A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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Publication number
JPH04329187A
JPH04329187A JP3098768A JP9876891A JPH04329187A JP H04329187 A JPH04329187 A JP H04329187A JP 3098768 A JP3098768 A JP 3098768A JP 9876891 A JP9876891 A JP 9876891A JP H04329187 A JPH04329187 A JP H04329187A
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JP
Japan
Prior art keywords
salicylic acid
group
bond
acid
methyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP3098768A
Other languages
English (en)
Inventor
Masato Kawamura
正人 川村
Yoshihiro Shimizu
良浩 清水
Naoto Arai
直人 新井
Tetsuo Tsuchida
哲夫 土田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd filed Critical Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority to JP3098768A priority Critical patent/JPH04329187A/ja
Publication of JPH04329187A publication Critical patent/JPH04329187A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、高濃
度の記録像が得られ、且つ、記録像の保存性、特に耐指
紋性に優れた感熱記録体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を反応させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なため
、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみな
らず巾広い分野において使用されている。
【0003】例えばその利用分野の1つとして、銀行等
において感熱記録方式のATM(Automatic 
Teller Machine) の設置に伴なって口
座の支払または受領伝票に使用されるケースが増大して
いる。
【0004】これらATM伝票は一般の家庭に持ち込ま
れるケースが多く、様々な薬品などと接触する可能性が
考えられるため、高温及び、或いは高湿環境下での記録
像の保存性はもとより、水性インキ、油性インキ、螢光
ペン、朱肉、接着剤、ジアゾ現像液等の事務用品、或い
は、ハンドクリーム、ヘアトニック、乳液等の化粧品な
どに対する耐薬品性や、塩化ビニルフィルム、合成皮革
などに対する耐可塑剤性が要求される。しかし、感熱記
録体は、一般に、耐薬品性に劣り、溶剤などの影響でカ
ブリを生じたり、記録像が変褪色を起こしやすいという
欠点を有している。
【0005】かかる欠点を克服する為、従来から呈色剤
としてサリチル酸誘導体を使用する試みがなされており
、本発明者らも上記の如き欠点の改良を目的として、特
に呈色剤の分野を幅広く検討した結果、呈色剤として一
般式〔化1〕,〔化2〕で表されるサリチル酸誘導体及
びその多価金属塩から選ばれる少なくとも一種を選択的
に使用することにより、耐薬品性および耐可塑剤性に優
れた感熱記録体が得られることを確認している。ところ
が、この感熱記録体においても記録面に人の皮脂が付着
した状態では、記録像の保存性が著しく劣ることが判明
し、かかる新たな欠点の改良が急務となってきた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高濃
度の記録像が得られ、且つ、記録像の保存性、特に耐指
紋性に優れた感熱記録体を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、支持体上に
、無色ないしは淡色の塩基性染料と該塩基性染料と接触
して呈色し得る呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記
録体において、該記録層中に呈色剤として下記一般式〔
化1〕,〔化2〕で表されるサリチル酸誘導体及びその
多価金属塩から選ばれる少なくとも一種と非水溶性のエ
ポキシ基を有する化合物を含有せしめることによって、
本発明の目的が効果的に達成されることを見出し本発明
を完成するに至った。
【0008】
【化1】
【0009】
【化2】
【0010】
【作用】本発明は、記録層中に呈色剤として上記一般式
〔化1〕,〔化2〕の如き特定のサリチル酸誘導体及び
その多価金属塩から選ばれる少なくとも一種を含有し、
さらに非水溶性のエポキシ化合物を含有せしめるところ
に重大な特徴を有するものであり、かかる組み合わせで
発色系を構成することにより、高濃度記録が得られ、ま
た耐薬品性、耐可塑剤性に優れ、特に記録像の耐指紋性
が著しく改善された感熱記録体が得られるものである。
【0011】上記一般式〔化1〕、〔化2〕で表される
サリチル酸誘導体において、Arは置換基を有してもよ
いフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、又は
置換基を有してもよい複素芳香環基を示すが、これらの
うちでも特に置換基を有してもよいフェニル基が好まし
い。このフェニル基の置換基としては、水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基、アルコキシル基、アルキルチオ基、ア
リールオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルカルボニル基、アルキルカルボニル
オキシ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、又はハロゲン原
子などが好ましく、これらの中でも特に水素原子、C1
〜6  のアルキル基、C1〜6  のアルコキシル基
、C7〜10のアラルキル基、C7〜10のアラルキル
オキシ基、塩素原子、臭素原子、及び弗素原子がより好
ましい。
【0012】また、一般式〔化1〕、〔化2〕で表され
るサリチル酸誘導体において、Qはエーテル結合或いは
スルホニル結合を示す。更に、Aはエーテル結合,エス
テル結合,アミド結合又は不飽和結合を有してもよい分
岐又は直鎖のアルキレン基、エーテル結合,エステル結
合又はアミド結合を有してもよいシクロアルキレン基、
エーテル結合,エステル結合又はアミド結合を有しても
よいアラルキレン基、又はアリーレン基を示すが、特に
エーテル結合を有してもよいC1〜12のアルキレン基
が好ましい。
【0013】一般式〔化2〕において、Rは枝分かれし
てもよいアルキレン基を示すが、特にC1〜12アルキ
レン基が好ましい。
【0014】さらに、一般式〔化1〕、〔化2〕におい
て、Xは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシル
基、アリールオキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子を
示すが、これらのうちでも水素原子、C1〜20のアル
キル基、C5〜7  のシクロアルキル基、C2〜6 
 のアルケニル基、C7〜10のアラルキル基、C1〜
20のアルコキシル基、フェニル基、ナフチル基、フェ
ノキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子が好ましく、特
に水素原子、C1〜6 のアルキル基、C7〜10のア
ラルキル基、C1〜6  のアルコキシル基、フェニル
基、フェノキシ基、塩素原子、臭素原子、又は弗素原子
がより好ましい。また、Yは水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、又はハロゲン原子を示すが
、これらのうちでも特に、水素原子、C1〜6  のア
ルキル基、C2〜6  のアルケニル基、C7〜10の
アラルキル基、ハロゲン原子がより好ましい。また、m
は1〜3の整数、nは1〜4の整数を示す。
【0015】一般式〔化1〕、〔化2〕で表されるサリ
チル酸誘導体と塩を形成する多価金属としては、2価、
3価又は4価の金属が好ましく、特に亜鉛、カルシウム
、アルミニウム、マグネシウム、スズ、鉄がより好まし
い。
【0016】上記一般式〔化1〕で表されるサリチル酸
誘導体の具体例としては例えば下記が挙げられる。4−
フェニルスルホニルメトキシサリチル酸、5−フェニル
スルホニルメトキシサリチル酸、4−(2−フェニルス
ルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−フェニルス
ルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(3−フェニルス
ルホニルプロピルオキシ)サリチル酸、5−(3−フェ
ニルスルホニルプロピルオキシ)サリチル酸、4−(4
−フェニルスルホニルブチルオキシ)サリチル酸、5−
(4−フェニルスルホニルブチルオキシ)サリチル酸、
4−(5−フェニルスルホニルペンチルオキシ)サリチ
ル酸、5−(5−フェニルスルホニルペンチルオキシ)
サリチル酸、4−(6−フェニルスルホニルヘキシルオ
キシ)サリチル酸、5−(6−フェニルスルホニルヘキ
シルオキシ)サリチル酸、4−(8−フェニルスルホニ
ルオクチルオキシ)サリチル酸、5−(8−フェニルス
ルホニルオクチルオキシ)サリチル酸、4−(10−フ
ェニルスルホニルデシルオキシ)サリチル酸、5−(1
0−フェニルスルホニルデシルオキシ)サリチル酸、4
−(12−フェニルスルホニルドデシルオキシ)サリチ
ル酸、5−(12−フェニルスルホニルドデシルオキシ
)サリチル酸、4−(18−フェニルスルホニルオクタ
デシルオキシ)サリチル酸、5−(18−フェニルスル
ホニルオクタデシルオキシ)サリチル酸、4−(1−メ
チル−1−フェニルスルホニルメトキシ)サリチル酸、
5−(1−メチル−1−フェニルスルホニルメトキシ)
サリチル酸、4−(1,1−ジメチル−1−フェニルス
ルホニルメトキシ)サリチル酸、5−(1,1−ジメチ
ル−1−フェニルスルホニ  ルメトキシ)サリチル酸
、4−(5−フェニルスルホニル−3−オキサ−ペンチ
ルオキシ)サリチル酸、5−(5−フェニルスルホニル
−3−オキサ−ペンチルオキシ)サリチル酸、4−(8
−フェニルスルホニル−3,6−ジオキサ−オクチルオ
キシ)サリチル酸、
【0017】5−(8−フェニルスルホニル−3,6−
ジオキサ−オクチルオキシ)サリチル酸、4−(11−
フェニルスルホニル−3,6,9−トリオキサ−ウンデ
シルオキシ)サリチル酸、5−(11−フェニルスルホ
ニル−3,6,9−トリオキサ−ウンデシルオキシ)サ
リチル酸、4−(7−フェニルスルホニル−3,5−ジ
オキ  サ−ヘプチルオキシ)サリチル酸、5−(7−
フェニルスルホニル−3,5−ジオキサ−ヘプチルオキ
シ)サリチル酸、4−(9−フェニルスルホニル−5−
オキサ−ノニルオキシ)サリチル酸、5−(9−フェニ
ルスルホニル−5−オキサ−ノニルオキシ)サリチル酸
、4−(3−フェニルスルホニル−1−プロペニルオキ
シ)サリチル酸、5−(3−フェニルスルホニル−1−
プロペニルオキシ)サリチル酸、4−(4−フェニルス
ルホニル−2−ブテニルオキシ)サリチル酸、5−(4
−フェニルスルホニル−2−ブテニルオキシ)サリチル
酸、4−(2−フェニル−3−フェニルスルホニルプロ
ピルオキシ)サリチル酸、5−(2−フェニル−3−フ
ェニルスルホニルプロピルオキシ)サリチル酸、4−(
4−フェニルスルホニルメチルベンジルオキシ)サリチ
ル酸、5−(4−フェニルスルホニルメチルベンジルオ
キシ)サリチル酸、4−(3−フェニルスルホニルメチ
ルベンジルオキシ)サリチル酸、5−(3−フェニルス
ルホニルメチルベンジルオキシ)サリチル酸、4−(4
−フェニルスルホニルフェノキシ)サリチル酸、5−(
4−フェニルスルホニルフェノキシ)サリチル酸、4−
(3−フェニルスルホニルフェノキシ)サリチル酸、5
−(3−フェニルスルホニルフェノキシ)サリチル酸、
4−(2−シクロヘキシル−3−フェニルスルホニルプ
ロピルオキシ)サリチル酸、5−(2−シクロヘキシル
−3−フェニルスルホニルプロピルオキシ)サリチル酸
、4−(2−フェニルスルホニルアセトキシエトキシ)
サリチル酸、5−(2−フェニルスルホニルアセトキシ
エトキシ)サリチル酸、4−(3−フェニルスルホニル
アセトキシプロピルオキシ)サリチル酸、5−(3−フ
ェニルスルホニルアセトキシプロピルオキシ)サリチル
酸、4−(3−フェニルスルホニルプロピオニルオキシ
メトキシ)サリチル酸、5−(3−フェニルスルホニル
プロピオニルオキシメトキシ)サリチル酸、4−(2−
メトキシカルボニル−2−フェニルスルホニルエトキシ
)サリチル酸、
【0018】5−(2−メトキシカルボニル−2−フェ
ニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2−フェ
ニルスルホニルアセチルアミノエトキシ)サリチル酸、
5−(2−フェニルスルホニルアセチルアミノエトキシ
)サリチル酸、4−(3−フェニルスルホニルプロピオ
ニルアミノメトキシ)サリチル酸、5−(3−フェニル
スルホニルプロピオニルアミノメトキシ)サリチル酸、
4−(5−フェニルスルホニル−3−チオ−ペンチルオ
キシ)サリチル酸、5−(5−フェニルスルホニル−3
−チオ−ペンチルオキシ)サリチル酸、4−〔2−(3
−フェニルスルホニルプロピオニル)エトキシ〕サリチ
ル酸、5−〔2−(3−フェニルスルホニルプロピオニ
ル)エトキシ〕サリチル酸、4−(p−トリルスルホニ
ルメトキシ)サリチル酸、5−(p−トリルスルホニル
メトキシ)サリチル酸、4−(2−p−トリルスルホニ
ルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−トリルスルホ
ニルエトキシ)サリチル酸、4−(3−p−トリルスル
ホニルプロピルオキシ)サリチル酸、5−(3−p−ト
リルスルホニルプロピルオキシ)サリチル酸、4−(4
−p−トリルスルホニルブチルオキシ)サリチル酸、5
−(4−p−トリルスルホニルブチルオキシ)サリチル
酸、4−(5−p−トリルスルホニルペンチルオキシ)
サリチル酸、5−(5−p−トリルスルホニルペンチル
オキシ)サリチル酸、4−(6−p−トリルスルホニル
ヘキシルオキシ)サリチル酸、5−(6−p−トリルス
ルホニルヘキシルオキシ)サリチル酸、4−(8−p−
トリルスルホニルオクチルオキシ)サリチル酸、5−(
8−p−トリルスルホニルオクチルオキシ)サリチル酸
、4−(10−p−トリルスルホニルデシルオキシ)サ
リチル酸、5−(10−p−トリルスルホニルデシルオ
キシ)サリチル酸、4−(12−p−トリルスルホニル
ドデシルオキシ)サリチル酸、5−(12−p−トリル
スルホニルドデシルオキシ)サリチル酸、4−(18−
p−トリルスルホニルオクタデシルオキシ)サリチル酸
、5−(18−p−トリルスルホニルオクタデシルオキ
シ)サリチル酸、4−(1−メチル−1−p−トリルス
ルホニルメトキシ)サリチル酸、5−(1−メチル−1
−p−トリルスルホニルメトキシ)サリチル酸、4−(
1,1−ジメチル−1−p−トリルスルホニルメトキシ
)サリチル酸、
【0019】5−(1,1−ジメチル−1−p−トリル
スルホニルメトキシ)サリチル酸、4−(5−p−トリ
ルスルホニル−3−オキサ−ペンチルオキシ)サリチル
酸、5−(5−p−トリルスルホニル−3−オキサ−ペ
ンチルオキシ)サリチル酸、4−(8−p−トリルスル
ホニル−3,6−ジオキサ−オクチルオキシ)サリチル
酸、5−(8−p−トリルスルホニル−3,6−ジオキ
サ−オクチルオキシ)サリチル酸、4−(11−p−ト
リルスルホニル−3,6,9−トリオキサ−ウンデシル
オキシ)サリチル酸、5−(11−p−トリルスルホニ
ル−3,6,9−トリオキサ−ウンデシルオキシ)サリ
チル酸、4−(7−p−トリルスルホニル−3,5−ジ
オキサ−ヘプチルオキシ)サリチル酸、5−(7−p−
トリルスルホニル−3,5−ジオキサ−ヘプチルオキシ
)サリチル酸、4−(9−p−トリルスルホニル−5−
オキサ−ノニルオキシ)サリチル酸、5−(9−p−ト
リルスルホニル−5−オキサ−ノニルオキシ)サリチル
酸、4−(3−p−トリルスルホニル−1−プロペニル
オキシ)サリチル酸、5−(3−p−トリルスルホニル
−1−プロペニルオキシ)サリチル酸、4−(4−p−
トリルスルホニル−2−ブテニルオキシ)サリチル酸、
5−(4−p−トリルスルホニル−2−ブテニルオキシ
)サリチル酸、4−(2−フェニル−3−p−トリルス
ルホニルプロピルオキシ)サリチル酸、5−(2−フェ
ニル−3−p−トリルスルホニルプロピルオキシ)サリ
チル酸、4−(4−p−トリルスルホニルメチルベンジ
ルオキシ)サリチル酸、5−(4−p−トリルスルホニ
ルメチルベンジルオキシ)サリチル酸、4−(3−p−
トリルスルホニルメチルベンジルオキシ)サリチル酸、
5−(3−p−トリルスルホニルメチルベンジルオキシ
)サリチル酸、4−(4−p−トリルスルホニルフェノ
キシ)サリチル酸、5−(4−p−トリルスルホニルフ
ェノキシ)サリチル酸、4−(3−p−トリルスルホニ
ルフェノキシ)サリチル酸、5−(3−p−トリルスル
ホニルフェノキシ)サリチル酸、4−(2−シクロヘキ
シル−3−p−トリルスルホニルプロピルオキシ)サリ
チル酸、5−(2−シクロヘキシル−3−p−トリルス
ルホニルプロピルオキシ)サリチル酸、4−(4−p−
トリルスルホニルシクロヘキシルオキシ)サリチル酸、
5−(4−p−トリルスルホニルシクロヘキシルオキシ
)サリチル酸、
【0020】4−(2−o−トリルスルホニルエトキシ
)サリチル酸、5−(2−o−トリルスルホニルエトキ
シ)サリチル酸、4−(2−m−トリルスルホニルエト
キシ)サリチル酸、5−(2−m−トリルスルホニルエ
トキシ)サリチル酸、4−(2−p−エチルフェニルス
ルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−エチル
フェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2−
p−プロピルフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸
、5−(2−p−プロピルフェニルスルホニルエトキシ
)サリチル酸、4−(2−p−イソプロピルフェニルス
ルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−イソプ
ロピルフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−
(2−p−ヘキシルフェニルスルホニルエトキシ)サリ
チル酸、5−(2−p−ヘキシルフェニルスルホニルエ
トキシ)サリチル酸、4−(2−p−メトキシフェニル
スルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−メト
キシフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(
2−o−メトキシフェニルスルホニルエトキシ)サリチ
ル酸、5−(2−o−メトキシフェニルスルホニルエト
キシ)サリチル酸、4−(2−m−メトキシフェニルス
ルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−m−メトキ
シフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2
−p−エトキシフェニルスルホニルエトキシ)サリチル
酸、5−(2−p−エトキシフェニルスルホニルエトキ
シ)サリチル酸、4−(2−p−イソプロピルオキシフ
ェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p
−イソプロピルオキシフェニルスルホニルエトキシ)サ
リチル酸、4−(2−p−ブチルオキシフェニルスルホ
ニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−ブチルオキ
シフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2
−p−ヘキシルオキシフェニルスルホニルエトキシ)サ
リチル酸、5−(2−p−ヘキシルオキシフェニルスル
ホニルエトキシ)サリチル酸、4−(3−p−メトキシ
フェノキシプロピルオキシ)サリチル酸、5−(3−p
−メトキシフェノキシプロピルオキシ)サリチル酸、4
−(3−p−イソプロピルオキシフェノキシプロピルオ
キシ)サリチル酸、5−(3−p−イソプロピルオキシ
フェノキシプロピルオキシ)サリチル酸、4−(3−t
ert−ブチルオキシフェノキシプロピルオキシ)サリ
チル酸、5−(3−tert−ブチルオキシフェノキシ
プロピルオキシ)サリチル酸、
【0021】4−(4−p−メトキシフェノキシブチル
オキシ)サリチル酸、5−(4−p−メトキシフェノキ
シブチルオキシ)サリチル酸、4−(4−p−イソプロ
ピルオキシフェノキシブチルオキシ)サリチル酸、5−
(4−p−イソプロピルオキシフェノキシブチルオキシ
)サリチル酸、4−(2−p−ビフェニルスルホニルエ
トキシ)サリチル酸、5−(2−p−ビフェニルスルホ
ニルエトキシ)サリチル酸、4−(2−o−ビフェニル
スルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−o−ビフ
ェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2−m
−ビフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(
2−m−ビフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、
4−(2−p−フェノキシフェニルスルホニルエトキシ
)サリチル酸、5−(2−p−フェノキシフェニルスル
ホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−クロルフ
ェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p
−クロルフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4
−(3−p−クロルフェニルスルホニルプロピルオキシ
)サリチル酸、5−(3−p−クロルフェニルスルホニ
ルプロピルオキシ)サリチル酸、4−(4−p−クロル
フェニルスルホニルブトキシ)サリチル酸、5−(4−
p−クロルフェニルスルホニルブトキシ)サリチル酸、
4−(2−o−クロルフェニルスルホニルエトキシ)サ
リチル酸、5−(2−o−クロルフェニルスルホニルエ
トキシ)サリチル酸、4−(2−p−ブロモフェニルス
ルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−ブロモ
フェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2−
p−フルオロフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸
、5−(2−p−フルオロフェニルスルホニルエトキシ
)サリチル酸、4−(2−p−シクロヘキシルフェニル
スルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−シク
ロヘキシルフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、
4−(2−p−アリルフェニルスルホニルエトキシ)サ
リチル酸、5−(2−p−アリルフェニルスルホニルエ
トキシ)サリチル酸、4−(2−p−ベンジルフェニル
スルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−ベン
ジルフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(
2−p−メチルチオフェニルスルホニルエトキシ)サリ
チル酸、5−(2−p−メチルチオフェニルスルホニル
エトキシ)サリチル酸、
【0022】4−(2−p−ベンジルオキシフェニルス
ルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−ベンジ
ルオキシフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4
−(2−p−フェネチルオキシフェニルスルホニルエト
キシ)サリチル酸、5−(2−p−フェネチルオキシフ
ェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2−p
−メチルオキシカルボニルフェニルスルホニルエトキシ
)サリチル酸、5−(2−p−メチルオキシカルボニル
フェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2−
p−アセチルフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸
、5−(2−p−アセチルフェニルスルホニルエトキシ
)サリチル酸、4−(2−p−ベンゾイルフェニルスル
ホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p−ベンゾイ
ルフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2
−p−アセチルオキシフェニルスルホニルエトキシ)サ
リチル酸、5−(2−p−アセチルオキシフェニルスル
ホニルエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−ニトロフ
ェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−p
−ニトロフェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、4
−(2−p−ヒドロキシフェニルスルホニルエトキシ)
サリチル酸、5−(2−p−ヒドロキシフェニルスルホ
ニルエトキシ)サリチル酸、4−(2−m−ヒドロキシ
フェニルスルホニルエトキシ)サリチル酸、5−(2−
m−ヒドロキシフェニルスルホニルエトキシ)サリチル
酸、4−〔2−(3,5−ジメチルフェニルスルホニル
)エトキシ〕サリチル酸、5−〔2−(3,5−ジメチ
ルフェニルスルホニル)エトキシ〕サリチル酸、4−〔
2−(3,4,5−トリメチルフェニルスルホニル)エ
トキシ〕サリチル酸、5−〔2−(3,4,5−トリメ
チルフェニルスルホニル)エトキシ〕サリチル酸、4−
〔2−(3,5−ジクロルフェニルスルホニル)エトキ
シ〕サリチル酸、5−〔2−(3,5−ジクロルフェニ
ルスルホニル)エトキシ〕サリチル酸、4−〔2−(3
,4,5−トリクロルフェニルスルホニル)エトキシ〕
サリチル酸、5−〔2−(3,4,5−トリクロルフェ
ニルスルホニル)エトキシ〕サリチル酸、4−〔2−(
3−クロル−4−メチルフェニルスルホニル)エトキシ
〕サリチル酸、5−〔2−(3−クロル−4−メチルフ
ェニルスルホニル)エトキシ〕サリチル酸、4−〔2−
(1−ナフチルスルホニル)エトキシ〕サリチル酸、
【0023】5−〔2−(1−ナフチルスルホニル)エ
トキシ〕サリチル酸、4−〔2−(4−メチル−1−ナ
フチルスルホニル)エトキシ〕サリチル酸、5−〔2−
(4−メチル−1−ナフチルスルホニル)エトキシ〕サ
リチル酸、4−〔2−(4−メトキシ−1−ナフチルス
ルホニル)エトキシ〕サリチル酸、5−〔2−(4−メ
トキシ−1−ナフチルスルホニル)エトキシ〕サリチル
酸、4−〔2−(4−ベンジルオキシ−1−ナフチルス
ルホニル)エトキシ〕サリチル酸、5−〔2−(4−ベ
ンジルオキシ−1−ナフチルスルホニル)エトキシ〕サ
リチル酸、4−〔2−(1−ナフチルスルホニル)エト
キシ〕サリチル酸、5−〔2−(1−ナフチルスルホニ
ル)エトキシ〕サリチル酸、4−〔2−(6−メチル−
2−ナフチルスルホニル)エトキシ〕サリチル酸、5−
〔2−(6−メチル−2−ナフチルスルホニル)エトキ
シ〕サリチル酸、4−〔2−(6−メトキシ−2−ナフ
チルスルホニル)エトキシ〕サリチル酸、5−〔2−(
6−メトキシ−2−ナフチルスルホニル)エトキシ〕サ
リチル酸、4−〔2−(6−ベンジルオキシ−2−ナフ
チルスルホニル)エトキシ〕サリチル酸、5−〔2−(
6−ベンジルオキシ−2−ナフチルスルホニル)エトキ
シ〕サリチル酸、4−〔2−(2−ピリジルスルホニル
)エトキシ〕サリチル酸、5−〔2−(2−ピリジルス
ルホニル)エトキシ〕サリチル酸、3−メチル−4−(
2−p−トリルスルホニルエトキシ)サリチル酸、3−
メチル−5−(2−p−トリルスルホニルエトキシ)サ
リチル酸、3,5−ジメチル−4−(2−p−トリルス
ルホニルエトキシ)サリチル酸、3−シクロヘキシル−
4−(2−p−トリルスルホニルエトキシ)サリチル酸
、3−アリル−4−(2−p−トリルスルホニルエトキ
シ)サリチル酸、3−α,α−ジメチルベンジル−4−
(2−p−トリルスルホニルエトキシ)サリチル酸、3
−フェニル−4−(2−p−トリルスルホニルエトキシ
)サリチル酸、3−アセチルオキシ−4−(2−p−ト
リルスルホニルエトキシ)サリチル酸、3−フェノキシ
−4−(2−p−トリルスルホニルエトキシ)サリチル
酸、4−クロル−5−(2−p−トリルスルホニルエト
キシ)サリチル酸、5−クロル−4−(2−p−トリル
スルホニルエトキシ)サリチル酸、4−ブロモ−5−(
2−p−トリルスルホニルエトキシ)サリチル酸、
【0
024】5−ブロモ−4−(2−p−トリルスルホニル
エトキシ)サリチル酸、3,5−ジクロル−4−(2−
p−トリルスルホニルエトキシ)サリチル酸、3−メト
キシ−5−(2−p−トリルスルホニルエトキシ)サリ
チル酸、5−ニトロ−4−(2−p−トリルスルホニル
エトキシ)サリチル酸、4−(2−フェノキシエトキシ
)サリチル酸、4−(4−フェノキシブトキシ)サリチ
ル酸、4−(6−フェノキシヘキシルオキシ)サリチル
酸、4−(5−フェノキシアミルオキシ)サリチル酸、
4−(8−フェノキシオクチルオキシ)サリチル酸、4
−(10−フェノキシデシルオキシ)サリチル酸、4−
(2−p−トリルオキシエトキシ)サリチル酸、4−(
2−m−トリルオキシエトキシ)サリチル酸、4−(2
−p−エチルフェノキシエトキシ)サリチル酸、4−(
2−p−イソプロピルフェノキシエトキシ)サリチル酸
、4−(2−p−tert−ブチルフェノキシエトキシ
)サリチル酸、4−(2−p−シクロヘキシルフェノキ
シエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−tert−オ
クチルフェノキシエトキシ)サリチル酸、4−(2−p
−ノニルフェノキシエトキシ)サリチル酸、4−(2−
p−ドデシルフェノキシエトキシ)サリチル酸、4−(
2−p−ベンジルフェノキシエトキシ)サリチル酸、4
−(2−p−α−フェネチルフェノキシエトキシ)サリ
チル酸、4−(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)
サリチル酸、4−(2−p−クミルオキシエトキシ)サ
リチル酸、4−〔2−(2,4−ジメチルフェノキシ)
エトキシ〕サリチル酸、4−〔2−(3,4−ジメチル
フェノキシ)エトキシ〕サリチル酸、4−〔2−(3,
5−ジメチルフェノキシ)エトキシ〕サリチル酸、4−
〔2−(2,4−ビス−α−フェネチルフェノキシ)エ
トキシ〕サリチル酸、4−(2−p−メトキシフェノキ
シエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−エトキシフェ
ノキシエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−ベンジル
オキシフェノキシエトキシ)サリチル酸、4−(2−p
−ドデシルオキシフェノキシエトキシ)サリチル酸、4
−(2−p−クロルフェノキシエトキシ)サリチル酸、
4−(2−p−フェニルフェノキシエトキシ)サリチル
酸、4−(2−p−シクロペンチルフェノキシエトキシ
)サリチル酸、4−(2−p−ベンジルオキシカルボニ
ルフェノキシエトキシ)サリチル酸、4−(2−p−ド
デシルオキシカルボニルフェノキシエトキシ)サリチル
酸、4−(2−β−ナフチルオキシエトキシ)サリチル
酸、4−(2−p−ペンチルフェノキシエトキシ)サリ
チル酸、4−(2−フェノキシエトキシ)−6−メチル
サリチル酸、4−(2−フェノキシエトキシ)−6−ク
ロロサリチル酸、4−(3−フェノキシイソプロピルオ
キシ)サリチル酸、4−(5−p−メトキシフェノキシ
−3−オキサ−ペンチルオキシ)サリチル酸等。
【0025】また、一般式〔化2〕で表されるサリチル
酸誘導体の具体例としては、例えば下記が挙げられる。 5−〔p−(2−フェノキシエトキシ)クミル〕サリチ
ル酸、5−〔o−(2−フェノキシエトキシ)クミル〕
サリチル酸、5−〔m−(2−フェノキシエトキシ)ク
ミル〕サリチル酸、3−〔p−(2−フェノキシエトキ
シ)クミル〕サリチル酸、4−〔p−(2−フェノキシ
エトキシ)クミル〕サリチル酸、5−〔p−(3−フェ
ノキシプロポキシ)クミル〕サリチル酸、3−〔p−(
3−フェノキシプロポキシ)クミル〕サリチル酸、5−
〔p−(4−フェノキシブトキシ)クミル〕サリチル酸
、4−〔p−(4−フェノキシブトキシ)クミル〕サリ
チル酸、5−〔p−(5−フェノキシ−3−オキサ−ペ
ンチルオキシ)クミル〕サリチル酸、5−〔p−(9−
フェノキシ−3,6−ジオキサ−ウンデシルオキシ)ク
ミル〕サリチル酸、5−〔p−(7−フェノキシ−3,
5−ジオキサ−ヘプチルオキシ)クミル〕サリチル酸、
5−〔p−(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)ク
ミル〕サリチル酸、3−〔p−(2−p−メトキシフェ
ノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、4−〔p−(2
−p−メトキシフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル
酸、5−〔o−(2−p−メトキシフェノキシエトキシ
)クミル〕サリチル酸、5−〔p−(2−p−エトキシ
フェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、5−〔p−
(2−p−イソプロポキシフェノキシエトキシ)クミル
〕サリチル酸、5−〔p−(2−p−tert−ブトキ
シフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、5−{p
−〔2−p−(2−メトキシエトキシ)フェノキシエト
キシ〕クミル}サリチル酸、5−〔p−(3−p−メト
キシフェノキシプロポキシ)クミル〕サリチル酸、
【0
026】5−〔p−(4−p−メトキシフェノキシブト
キシ)クミル〕サリチル酸、5−〔p−(5−p−メト
キシフェノキシ−3−オキサ−ペンチルオキシ)クミル
〕サリチル酸、5−〔p−(2−p−トリルオキシエト
キシ)クミル〕サリチル酸、3−〔p−(2−p−エチ
ルフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、4−〔p
−(2−p−クロロフェノキシエトキシ)クミル〕サリ
チル酸、5−〔p−(2−p−ブロモフェノキシエトキ
シ)クミル〕サリチル酸、5−〔p−(3−p−トリル
オキシプロポキシ)クミル〕サリチル酸、5−〔p−(
4−p−クロロフェノキシブトキシ)クミル〕サリチル
酸、5−(p−ベンジルオキシクミル)サリチル酸、5
−(p−フェネチルオキシクミル)サリチル酸、5−〔
p−(2−β−ナフチルオキシエトキシ)クミル〕サリ
チル酸、5−〔p−(2−α−ナフチルオキシエトキシ
)クミル〕サリチル酸、5−〔p−(3−p−トリルス
ルホニルプロポキシ)クミル〕サリチル酸、5−〔p−
(4−p−トリルスルホニルブトキシ)クミル〕サリチ
ル酸、5−〔p−(3−フェニルスルホニルプロポキシ
)クミル〕サリチル酸、5−〔p−(6−フェニルスル
ホニルヘキシルオキシ)クミル〕サリチル酸、5−〔p
−(3−p−メトキシフェニルスルホニルプロポキシ)
クミル〕サリチル酸、5−〔p−(4−p−メトキシフ
ェニルスルホニルブトキシ)クミル〕サリチル酸、5−
〔p−(4−ベンゼンスルホニルブトキシ)クミル〕サ
リチル酸、5−〔p−(6−p−クロロフェニルスルホ
ニルヘキシルオキシ)クミル〕サリチル酸、5−〔p−
(2−フェノキシエトキシ)ベンジル〕サリチル酸、3
−〔p−(2−フェノキシエトキシ)ベンジル〕サリチ
ル酸、5−〔p−(2−フェノキシエトキシ)フェネチ
ル〕サリチル酸、5−〔3−(p−2−フェノキシエト
キシフェニル)プロピル〕サリチル酸、3−〔4−(p
−2−フェノキシエトキシフェニル)ブチル〕サリチル
酸、5−〔6−(p−2−フェノキシエトキシフェニル
)ヘキシル〕サリチル酸、5−〔8−(p−2−フェノ
キシエトキシフェニル)オクチル〕サリチル酸、5−〔
12−(p−2−フェノキシエトキシフェニル)ドデシ
ル〕サリチル酸、5−〔α−メチル−p−(2−フェノ
キシエトキシ)ベンジル〕サリチル酸、5−〔α−メチ
ル−α−エチル−p−(2−フェノキシエトキシ)ベン
ジル〕サリチル酸、
【0027】5−〔α−メチル−α
−イソプロピル−p−(2−フェノキシエトキシ)ベン
ジル〕サリチル酸、3−〔α−メチル−α−イソプロピ
ル−p−(2−フェノキシエトキシ)ベンジル〕サリチ
ル酸、5−〔α−メチル−α−イソブチル−p−(2−
フェノキシエトキシ)ベンジル〕サリチル酸、5−〔p
−(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)ベンジル〕
サリチル酸、5−〔p−(2−p−メトキシフェノキシ
エトキシ)フェネチル〕サリチル酸、5−〔α−メチル
−p−(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)ベンジ
ル〕サリチル酸、5−〔α−メチル−α−エチル−p−
(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)ベンジル〕サ
リチル酸、5−〔α−メチル−α−イソプロピル−p−
(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)ベンジル〕サ
リチル酸、5−〔α−メチル−α−イソブチル−p−(
2−p−メトキシフェノキシエトキシ)ベンジル〕サリ
チル酸、5−〔p−(3−p−メトキシフェニルスルホ
ニルプロポキシ)ベンジル〕サリチル酸、5−〔p−(
3−フェニルスルホニルプロポキシ)フェネチル〕サリ
チル酸、5−〔α−メチル−p−(3−p−トリルスル
ホニルプロポキシ)ベンジル〕サリチル酸、5−〔α−
メチル−α−エチル−p−(3−p−クロロフェニルス
ルホニルプロポキシ)ベンジル〕サリチル酸、5−〔α
−メチル−α−イソプロピル−p−(3−p−トリルス
ルホニルプロポキシ)ベンジル〕サリチル酸、5−(p
−n−ドデシルオキシベンジル)サリチル酸、3−(p
−n−オクタデシルオキシベンジル)サリチル酸、5−
(p−n−オクタデシルオキシフェネチル)サリチル酸
、5−(α−メチル−p−n−オクタデシルオキシベン
ジル)サリチル酸、5−(α−メチル−α−イソプロピ
ル−p−n−ドデシルオキシベンジル)サリチル酸、5
−(α−メチル−α−イソブチル−p−イソプロポキシ
ベンジル)サリチル酸、5−(1−p−メトキシフェニ
ルシクロヘキシル)サリチル酸、5−〔p−(3−p−
トリルスルホニルプロポキシ)ベンジル〕サリチル酸、
5−〔α−メチル−α−イソプロピル−p−(3−p−
トリルスルホニルプロポキシ)ベンジル〕サリチル酸、
5−〔m−メチル−p−(2−フェノキシエトキシ)ク
ミル〕サリチル酸、5−〔m−エチル−p−(2−フェ
ノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、
【0028】5−〔m−tert−ブチル−p−(2−
フェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、5−〔m−
ビニル−p−(2−フェノキシエトキシ)クミル〕サリ
チル酸、5−〔m−アリル−p−(2−フェノキシエト
キシ)クミル〕サリチル酸、5−〔m−ベンジル−p−
(2−フェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、5−
〔m−クロロ−p−(2−フェノキシエトキシ)クミル
〕サリチル酸、5−〔m,m′−ジメチル−p−(2−
フェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、5−〔m,
m′−ジクロロ−p−(2−フェノキシエトキシ)クミ
ル〕サリチル酸、5−〔m−メチル−o−(2−フェノ
キシエトキシ)クミル〕サリチル酸、5−〔m−ter
t−ブチル−o−(2−フェノキシエトキシ)クミル〕
サリチル酸、5−〔o−メトキシ−p−(2−フェノキ
シエトキシ)クミル〕サリチル酸、3−メチル−5−〔
p−(2−フェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、
3−シクロヘキシル−5−〔p−(2−フェノキシエト
キシ)クミル〕サリチル酸、3−アリル−5−〔p−(
2−フェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、3−α
,α−ジメチルベンジル−5−〔p−(2−フェノキシ
エトキシ)クミル〕サリチル酸、3−フェニル−5−〔
p−(2−フェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、
3−クロロ−5−〔p−(2−フェノキシエトキシ)ク
ミル〕サリチル酸、3−ブロモ−5−〔p−(2−フェ
ノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、3−メトキシ−
5−〔p−(2−フェノキシエトキシ)クミル〕サリチ
ル酸、5−メチル−3−〔p−(2−フェノキシエトキ
シ)クミル〕サリチル酸、5−α−メチルベンジル−3
−〔p−(2−フェノキシエトキシ)クミル〕サリチル
酸等。上記の如きサリチル酸誘導体及び/又はその多価
金属塩はこれらに限定されるものではなく、また2種以
上の併用も可能である。
【0029】本発明において、特定の化合物〔化1〕,
〔化2〕及びその多価金属塩なる呈色剤の使用量につい
ては特に限定するものではないが、一般に塩基性染料1
00重量部に対して50〜700重量部、好ましくは1
00〜500重量部程度の範囲で調節される。
【0030】又、本発明では、上記の如きサリチル酸誘
導体及び/又はその多価金属塩と金属化合物を併用する
ことで、発色性や記録像の保存性を一層向上させること
ができる。かかる金属化合物としては、2価、3価、又
は4価の金属、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、
カルシウム、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、
コバルト、マンガン、鉄等から選ばれる金属の酸化物、
水酸化物、硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、
ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩、又はハロゲン錯塩等が例示
できるが、これらのうちでも特に亜鉛化合物が好ましい
【0031】更に、これらの呈色剤は必要に応じてその
他公知の呈色剤と併用してもよく、例えば下記が例示さ
れる。活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ
、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、4−tert−
ブチルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、4−ヒドロキシアセト
フェノール、4−tert−オクチルカテコール、2,
2′−ジヒドロキシジフェノール、4,4′−イソプロ
ピリデンビス(2−tert−ブチルフェノール)、4
,4′−sec −ブチリデンジフェノール、4−フェ
ニルフェノール、4−アセチルフェノール、4−ter
t−オクチルフェノール、4−フェニルフェノール、4
,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4′−イ
ソプロピリデンジフェノール(ビスフェノールA)、ハ
イドロキノン、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノ
ール、4,4′−〔1,4−フェニレンビス(1−メチ
ルエチリデン)〕ビスフェノール、4,4′−〔1,3
−フェニレンビス(1−メチルエチリデン)〕ビスフェ
ノール、4,4′−(1,3−ジメチルブチリデン)ビ
スフェノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)−4−メチル−ペンタン、4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルサルファイド、4,4′−チオビス(6−te
rt−ブチル−3−メチルフェノール)、1,3−ジ〔
2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベン
ゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)酢酸ブチルエステル、4−ヒドロ
キシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、2,4,4′−トリヒドロキシベンゾフェノン、
2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安
息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−
sec −ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、
4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒドロキシ安息
香酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、
4−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベンジル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸−2−フェノキシエチ
ルエステル、P−ヒドロキシ−N−(2−フェノキシエ
チル)ベンゼンスルホンアミド、4−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサ−ペンタン、1,7−ビス(4−ヒド
ロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキサ−ヘプタン、
1,8−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,6
−ジオキサ−オクタン、(4−ヒドロキシフェニルチオ
)酢酸−2−(4−ヒドロキシフェニルチオ)エチルエ
ステル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合
体等のフェノール性化合物、安息香酸、p−tert−
ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、
3−sec −ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−
シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、3−イ
ソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチルサリチル
酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3−ベ
ンジルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)サリチ
ル酸、3−クロル−5−(α−メチルベンジル)サリチ
ル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチルベンジル
)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチ
ル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノ−ル性
化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム
、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ
、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性物質等。
【0032】また、下記〔化3〕で表されるジフェニル
スルフォン誘導体系呈色剤は前記特定のサリチル酸誘導
体及び非水溶性のエポキシ基を有する化合物と併用する
ことにより、耐指紋性の改良効果が一段と優れる為、特
に好ましい。
【0033】
【化3】
【0034】〔式中、R1 ,R2 ,R3 は同一で
も異なっいてもよく、水素原子、アルキル基、又はアリ
ル基を示す。〕
【0035】上記一般式〔化3〕で表されるジフェニル
スルフォン系化合物の中で特に好ましい具体例としては
、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン、ビス
−(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルフォン
、2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、2−
ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−4′−ヒドロキ
シフェニルスルフォン、2−ヒドロキシ−5−t−アミ
ルフェニル−4′−ヒドロキシフェニルスルフォン、2
−ヒドロキシ−5−イソプロピルフェニル−4′−ヒド
ロキシフェニルスルフォン、2−ヒドロキシ−5−t−
ブチルフェニル−3′−メチル−4′−ヒドロキシフェ
ニルスルフォン、2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェ
ニル−3′−イソプロピル−4′−ヒドロキシフェニル
スルフォン、2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル
−2′−メチル−4−ヒドロキシフェニルスルフォン、
4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
フォン、4−ヒドロキシ−4′−メトキシジフェニルス
ルフォン等が挙げられる。勿論、これらの呈色剤を二種
以上併用しても良い。
【0036】上記呈色剤の、本発明のサリチル酸誘導体
との併用使用量については必ずしも限定するものではな
いが、サリチル酸誘導体100重量部に対して、0.5
〜800重量部、より好ましくは5〜500重量部程度
の範囲で使用される。
【0037】本発明で用いられる非水溶性のエポキシ基
を有する化合物としては特に限定するものではないが、
例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ベンゼン環を核と
したグリシジルエーテルまたはグリシジルエステル化合
物、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、或いはエポキシ
基を有するジフェニルスルホン誘導体が好ましい。
【0038】尚、上記エポキシ基を有する化合物の具体
例としては例えば、1,4−ジ(1,2−エポキシエチ
ル)ベンゼン、1,4−ジグリシジルベンゼン、1,4
−ジ(グリシジルオキシ)ベンゼン、1,4−ジ(グリ
シジルオキシ)−3,6−ジブロモベンゼン、1,4−
ジ(グリシジルオキシ)−3,6−ジクロロベンゼン、
1,4−ジ(グリシジルオキシ)−3−メチルベンゼン
、1,4−ジ(グリシジルオキシ)−3−メトキシベン
ゼン、1,4−ジ(2−グリシジルオキシエトキシ)ベ
ンゼン、1,4−ジ(4−グリシジルオキシブトキシ)
ベンゼン、1,4−ジ(2−グリシジルオキシエトキシ
)−3,6−ジブロモベンゼン、1,4−ジ(2−グリ
シジルオキシエトキシ)−3,6−ジクロロベンゼン、
1,4−ジ(2−グリシジルオキシエトキシ)−3−メ
チルベンゼン、1,4−ジグリシジルフタレート、1,
4−ジグリシジル−3−メチルフタレート、1,4−ジ
グリシジル−3−メトキシフタレート、1,4−ジグリ
シジル−3−エトキシフタレート、1,4−ジ(2−グ
リシジルオキシエチル)フタレート、グリシジルオキシ
ベンゼン、モノグリシジルフタレート、モノグリシジル
テレフタレート、1−フェノキシ−1,4−グリシジル
オキシ−3,6,9,12−テトラオキサテトラデカン
、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAとエ
ピクロルヒドリンあるいはテトラブロモビスフェノール
Aとエピクロルヒドリンを縮合して得られたビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂、4−(1,2−エポキシエチル
)ジフェニルスルホン、4−グリシジルジフェニルスル
ホン、4−(3,4−エポキシブチル)ジフェニルスル
ホン、4−(2,3−エポキシブチル)ジフェニルスル
ホン、4−(1,2−エポキシエチルオキシ)ジフェニ
ルスルホン、4−グリシジルオキシジフェニルスルホン
、4−(3,4−エポキシブチルオキシ)ジフェニルス
ルホン、4−(2,3−エポキシブチルオキシ)ジフェ
ニルスルホン、4−グリシジルオキシ−4′−クロロジ
フェニルスルホン、4−グリシジルオキシ−4′−ブロ
モジフェニルスルホン、4−グリシジルオキシ−4′−
メチルジフェニルスルホン、4−グリシジルオキシ−4
′−エチルジフェニルスルホン、4−グリシジルオキシ
−2′,4′−ジメチルジフェニルスルホン、4−グリ
シジルオキシ−2′,4′−ジクロロジフェニルスルホ
ン、4−グリシジルオキシ−4′−(n−プロピル)ジ
フェニルスルホン、4−グリシジルオキシ−4′−イソ
プロピルジフェニルスルホン、4−グリシジルオキシ−
4′−(tert−ブチル)ジフェニルスルホン、4−
グリシジルオキシ−4′−イソアミルジフェニルスルホ
ン、4−グリシジルオキシ−4′−メトキシジフェニル
スルホン、4−グリシジルオキシ−4′−エトキシジフ
ェニルスルホン、4−グリシジルオキシ−4′−イソプ
ロピルオキシジフェニルスルホン、4−グリシジルオキ
シ−4′−n−ペンチルオキシジフェニルスルホン、4
−グリシジルオキシ−2′,4′−ジメトキシジフェニ
ルスルホン、4,4′−ジグリシジルオキシジフェニル
スルホン、4,4′−ジグリシジルオキシ−3,3′−
ジクロロジフェニルスルホン、4,4′−ジグリシジル
オキシ−2,2′−ジブロモジフェニルスルホン、4,
4′−ジグリシジルオキシ−3,3′,5,5′−テト
ラブロモジフェニルスルホン、4,4′−ビス(2−グ
リシジルオキシエトキシ)ジフェニルスルホン、4,4
′−ビス(2−グリシジルオキシエトキシ)−3,3′
,5,5′−テトラブロモジフェニルスルホン、4,4
′−ビス(2−グリシジルオキシエトキシ)−3,3′
,5,5′−テトラクロロジフェニルスルホン、4,4
′−ビス(2−グリシジルオキシエトキシ)−3,3′
,5,5′−テトラメチルジフェニルスルホン、4,4
′−ビス(3,4−エポキシブチルオキシ)ジフェニル
スルホン、4−〔(2,3−エポキシ−2メチル)プロ
ピルオキシ〕フェニル−4′−(ベンジルオキシ)フェ
ニルスルフォン、4−〔(2,3エポキシ)プロピルオ
キシ〕フェニル−4′−(4−メチルベンジルオキシ)
フェニルスルフォン、4−〔(2,3−エポキシ−2エ
チル)プロピルオキシ〕フェニル−4′−(ベンジルオ
キシ)フェニルスルフォン、4−〔(2,3エポキシ)
プロピルオキシ〕フェニル−4′−(4−エチルベンジ
ルオキシ)フェニルスルフォン、4−〔(2,3エポキ
シ)プロピルオキシ〕フェニル−4′−ベンジルオキシ
フェニルスルフォン、4−〔(2,3エポキシ)プロピ
ルオキシ〕フェニル−4′−メトキシフェニルスルフォ
ン、4−〔(2,3エポキシ−2−メチル)プロピルオ
キシ〕フェニル−4′−エトキシフェニルスルフォン、
4−〔(2,3エポキシ−2−メチル)プロピルオキシ
〕フェニル−3′−メトキシフェニルスルフォン、4−
〔(2,3エポキシ)プロピルオキシ〕フェニル−4′
−ヒドロキシフェニルスルフォン、4−〔(2,3エポ
キシ−2−メチル)プロピルオキシ〕フェニル−3′−
ヒドロキシフェニルスルフォン、4−〔(2,3エポキ
シ−2−メチル)プロピルオキシ〕フェニル−3′−フ
ェネチルオキシフェニルスルフォン、4−〔(2,3エ
ポキシ−2−プロピル)プロピルオキシ〕フェニル−4
′−(ベンジルオキシ)フェニルスルフォン、4−〔(
2,3エポキシ−2−メチル)プロピルオキシ〕フェニ
ル−3′−(ベンジルオキシ)フェニルスルフォン、4
−〔(2,3エポキシ)プロピルオキシ〕フェニル−4
′−(m−メチルベンジルオキシ)フェニルスルフォン
、3−〔(2,3エポキシ)プロピルオキシ〕フェニル
−3′−(p−メチルベンジルオキシ)フェニルスルフ
ォン等が例示できる。中でも、1,4─ジ(グリシジル
オキシ)ベンゼン、1,4−ジグリシジルフタレートは
、耐可塑剤性や、白色度の点で特に好ましい。
【0039】これらエポキシ基を有する化合物の使用量
は特に限定するものではないが、呈色剤100重量部に
対して、0.1〜700重量部、好ましくは1〜500
重量部程度使用される。
【0040】而して、本発明の感熱記録体に於いて、記
録層を構成する無色乃至淡色の塩基性染料としては各種
のものが公知であり、例えば下記が例示される。3,3
−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル
)−3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−
3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(
1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾ
ール−3  −イル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1−メチルピロール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジベンジル
アミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール
−3−イル)−7−アザフタリド、3−(4−ジエチル
アミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−
2−メチルインドール−3−イル)−7−アザフタリド
、3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−
3−イル)フタリド、N−ブチル−3−{ビス〔4−(
N−メチルアニリノ)フェニル〕メチル}カルバゾール
等のトリアリールメタン系染料、4,4′−ビス(ジメ
チルアミノ)ベンズヒドリルベンジルエーテル、N−ハ
ロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−トリ
クロロフェニルロイコオーラミン、4,4′−ビス(ジ
メチルアミノ)ベンズヒドリル−p−トルエンスルフィ
ン酸エステル等のジフェニルメタン系染料、3,3−ビ
ス〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン
−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド
、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル〕
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビ
ス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリ
ジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7
−テトラクロロフタリド等のジビニルフタリド系染料、
3,7−ビス(ジエチルアミノ)−10−ベンゾイルフ
ェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p
−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン
系染料、3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチル
スピロジナフトピラン、3−フェニルスピロジナフトピ
ラン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−メチル
ナフト(6′−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プ
ロピルスピロジベンゾピラン、ジ−β−ナフトスピロピ
ラン、3−メチル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のス
ピロ系染料、ローダミン−B−アニリノラクタム、ロー
ダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(
o−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3
−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン、3−ジメチ
ルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロ
ロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメ
チルフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)
−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(
N−アセチル−N−メチルアミノ)フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−N−メチルアミノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(N−メチル−N−ベンジル
アミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(N−
β−クロロエチル−N−メチルアミノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ジエチルアミノフルオラン、4
−ベンジルアミノ−8−ジエチルアミノベンゾ〔a〕フ
ルオラン、3−〔4−(4−ジメチルアミノアニリノ)
アニリノ〕−7−クロロ−6−メチルフルオラン、8−
〔4−(4−ジメチルアミノアニリノ)アニリノ〕ベン
ゾ〔a〕フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3
−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−
(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジメ
チルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2−カルボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラン
、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−シク
ロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)
フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロフ
ェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−テ
トラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピ
ルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p−ブチルフェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソブ
チルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−(N−メチル−N−n−ヘキシルアミノ)−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N
−エチル−N−n−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−
シクロペンチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−〔N−(3−エトキシプロピル)
−N−メチルアミノ〕−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−〔N−エチル−N−(3−エトキシ
プロピル)アミノ〕−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−〔m−(トリフ
ルオロメチル)フェニルアミノ〕フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)フル
オラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロフェ
ニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−ク
ロロ−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチ
ル−N−p−トリルアミノ)−7−メチルフルオラン、
3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
シクロペンチル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−p−ト
リルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
2,2−ビス{4−〔6′−(N−シクロヘキシル−N
−メチルアミノ)−3′−メチルスピロ〔フタリド−3
,9′−キサンテン〕−2′−イルアミノ〕フェイル}
プロパン等のフルオラン系染料、3,6−ビス(ジメチ
ルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3′−(6′−ジ
メチルアミノ)フタリド、3−ジエチルアミノ−6−(
N−アリル−N−メチルアミノフルオレン−9−スピロ
−3′−(6′−ジメチルアミノ)フタリド、3,6−
ビス(ジメチルアミノ)−スピロ〔フルオレン−9,6
′−6′H−クロメノ(4,3−b)インドール〕、3
,6−ビス(ジメチルアミノ)−3′−メチル−スピロ
〔フルオレン−9,6′−6′H−クロメノ(4,3−
b)インドール〕、3,6−ビス(ジエチルアミノ)−
3′−メチル−スピロ〔フルオレン−9,6′−6′H
−クロメノ(4,3−b)インドール〕等のフルオレン
系染料等が挙げられる。勿論これらの染料に限定される
ものではなく、さらに二種以上の染料の併用も可能であ
る。
【0041】また、必要に応じて各種公知の増感剤を併
用することもでき、例えば下記の化合物が挙げられる。 カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシ
ン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、N
−メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、
N−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リノー
ル酸アニリド、N−エチルカプリン酸アミド、N−ブチ
ルラウリン酸アミド、N−オクタデシルアセトアミド、
N−オレインアセトアミド、N−オレイルベンズアミド
、N−ステアリルシクロヘキシルアミド、ポリエチレン
グリコール、1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベン
ジルオキシナフタレン、ステアリン酸メチレンビスアミ
ド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、2,2’−
メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェ
ノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−
ブチル−3−メチルフェノール)、2,2’−メチレン
ビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)
、2,4−ジ−tert−ブチル−3−メチルフェノー
ル、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,1,3
−トリス(5−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ−2−
メチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス(4−t
ert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベ
ンジル)イソシアヌル酸、ソジウム−2,2′−メチレ
ンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)フォ
スフェート等のヒンダードフェノール類、2−(2’−
ヒドロキシ−5’─メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノ
ン等の紫外線吸収剤、1,2−ジ(3−メチルフェノキ
シ)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1−フェノ
キシ−2−(4−メチルフェノキシ)エタン、1−(2
−メチルフェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキシ
)エタン、パラベンジルビフェニル、ナフチルベンジル
エーテル、ベンジル−4−メチルチオフェニルエーテル
、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、
シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−p−メチ
ルベンジルエステル、シュウ酸−ジ−p−クロルベンジ
ルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタ
ル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、イソフタル酸ジブチルエステル、1−ヒドロキシナ
フトエ酸フェニルエステル及び各種公知の熱可融性物質
等である。
【0042】中でも1,2−ジ(3−メチルフェノキシ
)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1−フェノキ
シ−2−(4−メチルフェノキシ)エタン、シュウ酸ジ
ベンジルエステル、シュウ酸−ジ−p−メチルベンジル
エステルが増感効果の点で特に好ましい。また、増感剤
の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤100重
量部に対して400重量部以下程度の範囲で調節するの
が望ましい。
【0043】これらの物質を含む感熱記録層用塗液の調
製方法は、各々一般に水を分散媒体とし、各種化合物を
、例えば熱及び溶剤等で溶解せしめた後水中に分散させ
てエマルジョンにする方法、アトライター、ボールミル
、サンドグラインダー等を利用した湿式粉砕方法等が挙
げられる。しかし、本発明の特定のエポキシ基を有する
化合物を特定の粒径に調節せしめる方法としては、上記
湿式粉砕方法が好ましい。
【0044】湿式粉砕用の分散液中には各種の分散剤が
使用でき、たとえば、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、スルホン酸基を含有する酢酸ビニル系
樹脂、澱粉類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリスルホ
ン酸ナトリウム、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、またラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金
属塩等の分散剤等が挙げられる。
【0045】また感熱記録層中には、通常バインダー類
を含有させるが、バインダー類としては例えばデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基
変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。バインダー類は記録
層全固形分に対し好ましくは5〜40重量%、より好ま
しくは10〜30重量%程度配合される。
【0046】更に、感熱記録層中には本発明での所望の
効果を阻害しない範囲で各種公知の顔料が使用でき、例
えば炭酸マグネシウム、カルサイト系軽質炭酸カルシウ
ム、アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カル
シウム、塩基性炭酸カルシウム、スルフォアルミン酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、アルカリ変成シリカ、
カオリン、クレー、タルク、焼成カオリン、酸化チタン
、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料
等やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。
【0047】また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワ
ックス類を添加することも可能である。
【0048】また、記録層を構成する塗液中には必要に
応じて各種の助剤を添加することができ、例えばジオク
チルスルフォコハク酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エ
ステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベン
ゾフェノン系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染
料、着色染料等が適宜添加される。
【0049】記録層の形成方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレー
ドコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ーブレードコーティング、ショート・ドウェルコーティ
ング、カーテン・コーティング、ダイ・コーティング等
適当な塗布方法により感熱記録層塗液を支持体に塗布乾
燥する等の方法で形成される。塗液の塗布量も特に限定
されず、通常乾燥重量で2〜12g/m2、好ましくは
3〜10g/m2程度の範囲で調節される。
【0050】本発明の感熱記録体には、感熱記録層と支
持体の間に中間層を設けることにより、更に白色度や記
録画像を向上せしめたり、感熱記録層上に高分子化合物
を主体とする保護層を設けることにより、更に、記録印
字の保存性を向上させることができる。また、記録体の
裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する等、感
熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じ
て付加しえるものである。
【0051】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量部
および重量%を示す。
【0052】実施例1   感熱記録層塗液の調製 ■A液調製   3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン               
                         
                        1
0部  1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン
                    20部  
スルホン酸基含有のポリビニルアルコール5%水溶液 
             30部  水      
                         
                         
    20部この組成物をサンドミルで平均粒子径が
0.9μmとなるまで粉砕した。
【0053】 ■B液調製   4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルキシ
〕サリチル酸の亜鉛塩               
                         
                        2
0部  スルホン酸基含有のポリビニルアルコール5%
水溶液              30部  水  
                         
                         
        10部この組成物をサンドミルで平均
粒子径が1.5μmとなるまで粉砕した。
【0054】 ■C液調製   1,4−ジグリシジルオキシベンゼン(ナガセ化成
社製、商品名:EX−20  3)         
                         
                        1
0部  スルホン酸基含有のポリビニルアルコール5%
水溶液              20部  水  
                         
                         
        10部この組成物をサンドミルで平均
粒子径が1.2μmとなるまで粉砕した。
【0055】 ■D液調製   4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニル
スルホン          5部  スルホン酸基含
有のポリビニルアルコール5%水溶液        
      10部  水             
                         
                        5
部この組成物をサンドミルで平均粒子径が1.5μmと
なるまで粉砕した。
【0056】■記録層の形成 A液80部、B液60部、C液40部、D液20部、酸
化珪素顔料(吸油量180ml/100g)30部、3
0%ステアリン酸亜鉛の水分散液15部、20%酸化デ
ンプン水溶液75部、20%ポリビニルアルコール水溶
液75部、水120部を混合攪拌し、記録層用塗液とし
た。得られた塗液を50g/m2 の上質紙に乾燥後の
塗布量が10g/m2 となるように塗布、乾燥して感
熱記録体を得た。
【0057】実施例2 C液調製において1,4−ジグリシジルオキシベンゼン
の代わりに、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(ナ
ガセ化成社製、商品名:ECN−299)を使用した以
外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
【0058】実施例3 C液調製において1,4−ジグリシジルオキシベンゼン
の代わりに、4,4′−ジグリシジルオキシジフェニル
スルホンを使用した以外は実施例1と同様にして感熱記
録体を得た。
【0059】実施例4 C液調製において1,4−ジグリシジルオキシベンゼン
の代わりに、1,4−ジ(グリシジルオキシ)テレフタ
レート(ナガセ化成社製、商品名:EX−711)を使
用した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
【0060】実施例5 C液調製において1,4−ジグリシジルオキシベンゼン
の代わりに、ビスフェノールA型エポキシ樹脂を使用し
た以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
【0061】実施例6 B液調製において4−〔3−(p−トリルスルホニル)
プロピルキシ〕サリチル酸の亜鉛塩の代わりに5−〔p
−(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)クミル〕サ
リチル酸の亜鉛塩を使用した以外は実施例1と同様にし
て感熱記録体を得た。
【0062】実施例7 B液調製において4−〔3−(p−トリルスルホニル)
プロピルキシ〕サリチル酸の亜鉛塩の代わりに4−〔2
−(p−メトキシフェノキシエトキシ)〕サリチル酸の
亜鉛塩を使用した以外は実施例1と同様にして感熱記録
体を得た。
【0063】実施例8 B液調製において4−〔3−(p−トリルスルホニル)
プロピルキシ〕サリチル酸の亜鉛塩の代わりに4−〔3
−(p−トリルスルホニル)プロピルキシ〕サリチル酸
20部と酸化亜鉛5部を使用し、D液を使用しなかった
以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
【0064】実施例9 記録層の形成においてD液を使用しなかった以外は実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。
【0065】比較例1 記録層の形成においてC液を使用しなかった以外は実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。
【0066】比較例2 B液の調整において4−〔3−(p−トリルスルホニル
)プロピルキシ〕サリチル酸の亜鉛塩の代わりに4−ヒ
ドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホンを
使用し、記録層の形成においてD液を使用しなかった以
外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
【0067】比較例3 B液の調整において4−〔3−(p−トリルスルホニル
)プロピルキシ〕サリチル酸の亜鉛塩の代わりに4,4
′−イソプロピリデンジフェノールを使用し、記録層の
形成においてD液を使用しなかった以外は実施例1と同
様にして感熱記録体を得た。
【0068】かくして得られた12種類の感熱記録体に
ついて以下の評価試験を行い、その結果を表1にまとめ
た。
【0069】■発色濃度 感熱シュミレーター(大倉電機製,印加電圧:24V,
パルスサイクル2.0msec,パルス幅:1.8ms
ec)で印字して得られた記録像の発色濃度をマクベス
濃度計(マクベス社製,RD−914型)で測定した。
【0070】■耐指紋性 記録面を指で押さえつけて記録像の表面に皮脂を付着さ
せた印字サンプルを40℃15%RHの環境下に1ヶ月
間放置した後、記録像の状態を目視評価した。 (評価基準) ◎  記録像の褪色が全く認められない○  記録像の
褪色が少し有るが実用上問題のない程度である。 ×  記録像の褪色が著しい
【0071】
【表1】
【0072】
【発明の効果】表1の結果が示すとおり本発明の感熱記
録体は、いずれも高濃度の記録像が得られ、且つ、記録
像の保存性、特に耐指紋性に優れた感熱記録体であった

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
    料と該塩基性染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有す
    る記録層を設けた感熱記録体において、該記録層中に、
    呈色剤として下記一般式〔化1〕,〔化2〕で表される
    サリチル酸誘導体及びその多価金属塩から選ばれる少な
    くとも一種と非水溶性のエポキシ基を有する化合物を含
    有したことを特徴とする感熱記録体。 【化1】 【化2】 〔式中、Arは置換基を有してもよいフェニル基、置換
    基を有してもよいナフチル基、又は置換基を有してもよ
    い複素芳香環基を示し、Qはエーテル結合或いはスルホ
    ニル結合を示す。また、Aはエーテル結合,エステル結
    合,アミド結合又は不飽和結合を有してもよい分岐又は
    直鎖のアルキレン基、エーテル結合,エステル結合又は
    アミド結合を有してもよいシクロアルキレン基、エーテ
    ル結合,エステル結合又はアミド結合を有してもよいア
    ラルキレン基、又はアリーレン基を示し、Rは枝分かれ
    してもよいアルキレン基を示す。更に、Xは水素原子、
    アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラル
    キル基、アリール基、アルコキシル基、アリールオキシ
    基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示し、Yは水素原子
    、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はハロ
    ゲン原子を示す。また、mは1〜3の整数、nは1〜4
    の整数を示す。〕
  2. 【請求項2】呈色剤として、更に下記一般式〔化3〕で
    表されるジフェニルスルフォン誘導体を併用した請求項
    1記載の感熱記録体。 【化3】 〔式中、R1 ,R2 ,R3 は同一でも異なっいて
    もよく、水素原子、アルキル基、又はアリル基を示す。 〕
  3. 【請求項3】非水溶性のエポキシ基を有する化合物が
    、ノボラック型エポキシ樹脂、ベンゼン環を核としたグ
    リシジルエーテル,グリシジルエステル化合物、ビスフ
    ェノールA型エポキシ樹脂及びエポキシ基を有するビス
    フェノールスルホン誘導体から選ばれる少なくとも1種
    である請求項1または請求項2記載の感熱記録体。
  4. 【請求項4】エポキシ基を有する化合物が、1,4−ジ
    グリシジルオキシベンゼンである請求項3記載の感熱記
    録体。
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