JPH04357078A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH04357078A JPH04357078A JP3252146A JP25214691A JPH04357078A JP H04357078 A JPH04357078 A JP H04357078A JP 3252146 A JP3252146 A JP 3252146A JP 25214691 A JP25214691 A JP 25214691A JP H04357078 A JPH04357078 A JP H04357078A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- recording material
- polyvalent metal
- tert
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
記録像の保存安定性に優れ、しかも感熱ヘッドへのカス
付着の少ない感熱記録体に関するものである。
記録像の保存安定性に優れ、しかも感熱ヘッドへのカス
付着の少ない感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を接触さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、一般に記録像の保存安定性
が充分ではなく、経時的に記録像が褪色するという欠点
がある。特に、感熱記録体を高湿条件下や高温条件下に
保存すると、比較的短時間のうちに記録像が消失してし
まうため、その改善が強く要請されている。
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を接触さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、一般に記録像の保存安定性
が充分ではなく、経時的に記録像が褪色するという欠点
がある。特に、感熱記録体を高湿条件下や高温条件下に
保存すると、比較的短時間のうちに記録像が消失してし
まうため、その改善が強く要請されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】記録像の保存安定性を
改良するために、各種の保存性改良剤を添加した感熱記
録体が提案されているが、改良に伴って感熱ヘッドへの
カス付着を生ずる等の新たな欠点も付随するため、必ず
しも満足すべき結果が得られていない。かかる現状に鑑
み本発明者等は、記録層中に含有せしめる保存性改良剤
について鋭意研究の結果、２，２′−メチレンビス（４
，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイト
の多価金属塩を用いると、感熱ヘッドへのカス付着を生
ずる等の新たな欠点を伴うことがなく、しかも記録像の
保存安定性の改良に優れた効果を発揮することを見出し
、本発明を完成するに至った。
改良するために、各種の保存性改良剤を添加した感熱記
録体が提案されているが、改良に伴って感熱ヘッドへの
カス付着を生ずる等の新たな欠点も付随するため、必ず
しも満足すべき結果が得られていない。かかる現状に鑑
み本発明者等は、記録層中に含有せしめる保存性改良剤
について鋭意研究の結果、２，２′−メチレンビス（４
，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイト
の多価金属塩を用いると、感熱ヘッドへのカス付着を生
ずる等の新たな欠点を伴うことがなく、しかも記録像の
保存安定性の改良に優れた効果を発揮することを見出し
、本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱
記録層を設けた感熱記録体において、感熱記録層中に２
，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）フォスフェイトの多価金属塩の少なくとも一
種を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。
無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱
記録層を設けた感熱記録体において、感熱記録層中に２
，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）フォスフェイトの多価金属塩の少なくとも一
種を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。
【０００５】
【作用】本発明で使用する２，２′−メチレンビス（４
，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイト
の多価金属塩とは、下記一般式〔化１〕で表される２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェイトの水酸基の水素原子が多価金属
原子で置換された化合物である。
，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイト
の多価金属塩とは、下記一般式〔化１〕で表される２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェイトの水酸基の水素原子が多価金属
原子で置換された化合物である。
【０００６】
【化１】
【０００７】〔式中、Ｒはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。
〕
【０００８】かかる多価金属塩を構成する金属として
は、亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アル
ミニウム、錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン
、鉄などが挙げられる。
は、亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アル
ミニウム、錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン
、鉄などが挙げられる。
【０００９】２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの多価金属塩
の調製方法としては、例えば、■２，２′−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェイトのアルカリ金属塩と上記の如き多価金属を含む水
溶性塩とを水中で反応させて塩交換する方法、■２，２
′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェイトまたはそのアルカリ金属塩の少な
くとも一種を、下記の如き多価金属を含む化合物と共に
乾式あるいは湿式粉砕処理することで塩交換する方法な
どが挙げられる。尚、ここでアルカリ金属塩としてはナ
トリウム塩およびカリウム塩が好ましく用いられる。上
記■の方法で使用できる化合物としては、例えば亜鉛、
マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、
錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄等から
選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハロゲン化
物、炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、硫酸塩、硝酸塩又はア
ルミン酸塩等、より具体的には、例えば酸化亜鉛、水酸
化亜鉛、硫化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、
珪酸亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、アルミン酸亜鉛、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫化マグネシウム
、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸マグネ
シウム、珪酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マ
グネシウム、アルミン酸マグネシウム、塩化バリウム、
炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化カルウシム、水酸化
カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、珪酸カ
ルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、リ
ン酸アルミニウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン等の
無機塩；亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、
アルミニウム等の多価金属を含む物質で表面処理したシ
リカ；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウム等の有機塩などが例示できる。
ｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの多価金属塩
の調製方法としては、例えば、■２，２′−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェイトのアルカリ金属塩と上記の如き多価金属を含む水
溶性塩とを水中で反応させて塩交換する方法、■２，２
′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェイトまたはそのアルカリ金属塩の少な
くとも一種を、下記の如き多価金属を含む化合物と共に
乾式あるいは湿式粉砕処理することで塩交換する方法な
どが挙げられる。尚、ここでアルカリ金属塩としてはナ
トリウム塩およびカリウム塩が好ましく用いられる。上
記■の方法で使用できる化合物としては、例えば亜鉛、
マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、
錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄等から
選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハロゲン化
物、炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、硫酸塩、硝酸塩又はア
ルミン酸塩等、より具体的には、例えば酸化亜鉛、水酸
化亜鉛、硫化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、
珪酸亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、アルミン酸亜鉛、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫化マグネシウム
、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸マグネ
シウム、珪酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マ
グネシウム、アルミン酸マグネシウム、塩化バリウム、
炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化カルウシム、水酸化
カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、珪酸カ
ルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、リ
ン酸アルミニウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン等の
無機塩；亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、
アルミニウム等の多価金属を含む物質で表面処理したシ
リカ；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウム等の有機塩などが例示できる。
【００１０】これらの調製方法のうちでも上記■による
方法は、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの多価金属塩の調
製と同時に微粒化処理もでき、効率的であるため好まし
く、特に湿式粉砕による方法は、塩交換がスムーズに進
行し且つより均一な微粒化処理ができる為より好ましい
。さらに、湿式粉砕する際に、分散助剤としてスルホン
基変性ポリビニルアルコールを用いると、均一な微粒化
処理が効率よく行え、結果として記録像の保存安定性に
より優れ、しかもカス付着のより少ない感熱記録体が得
られるため特に好ましい。かかるスルホン基変性ポリビ
ニルアルコールは、エチレンスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸
またはその塩（例えばナトリウム塩）と酢酸ビニルとの
共重合体を鹸化する方法、或いは、ポリビニルアルコー
ルを臭素等で処理したのち酸性亜硫酸ソーダ水溶液中で
加熱する方法などで調製され、分子中にスルホン酸基及
び／又はその塩（例えばナトリウム塩）を含むものであ
る。なお、変性度が１〜１０モル％程度で、鹸化度６０
〜１００モル％、重合度１００〜１０００程度のスルホ
ン基変性ポリビニルアルコールが好ましく使用される。 かかるスルホン基変性ポリビニルアルコールの使用量は
、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェイト及びそのアルカリ金属塩
の少なくとも一種１００重量部に対して、０．０５〜５
０重量部程度、好ましくは０．５〜２５重量部程度の範
囲で調節するのが望ましい。なお、粉砕処理後の粒子径
については特に限定するものではないが、平均粒子径が
０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度
となるように処理するのが望ましい。また、湿式粉砕す
る際の粉砕機としては、竪型または横型サンドミル等が
好ましく用いられる。
方法は、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの多価金属塩の調
製と同時に微粒化処理もでき、効率的であるため好まし
く、特に湿式粉砕による方法は、塩交換がスムーズに進
行し且つより均一な微粒化処理ができる為より好ましい
。さらに、湿式粉砕する際に、分散助剤としてスルホン
基変性ポリビニルアルコールを用いると、均一な微粒化
処理が効率よく行え、結果として記録像の保存安定性に
より優れ、しかもカス付着のより少ない感熱記録体が得
られるため特に好ましい。かかるスルホン基変性ポリビ
ニルアルコールは、エチレンスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸
またはその塩（例えばナトリウム塩）と酢酸ビニルとの
共重合体を鹸化する方法、或いは、ポリビニルアルコー
ルを臭素等で処理したのち酸性亜硫酸ソーダ水溶液中で
加熱する方法などで調製され、分子中にスルホン酸基及
び／又はその塩（例えばナトリウム塩）を含むものであ
る。なお、変性度が１〜１０モル％程度で、鹸化度６０
〜１００モル％、重合度１００〜１０００程度のスルホ
ン基変性ポリビニルアルコールが好ましく使用される。 かかるスルホン基変性ポリビニルアルコールの使用量は
、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェイト及びそのアルカリ金属塩
の少なくとも一種１００重量部に対して、０．０５〜５
０重量部程度、好ましくは０．５〜２５重量部程度の範
囲で調節するのが望ましい。なお、粉砕処理後の粒子径
については特に限定するものではないが、平均粒子径が
０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度
となるように処理するのが望ましい。また、湿式粉砕す
る際の粉砕機としては、竪型または横型サンドミル等が
好ましく用いられる。
【００１１】上記の如く、本発明の感熱記録体において
は、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）フォスフェイトの多価金属塩の少なく
とも一種を保存性改良剤として用いるものであるが、特
に２種以上の異なる金属種からなる多価金属塩を併用す
ると、本発明の所望の効果においてとりわけ優れた特性
が発揮されるため、より好ましい。
は、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）フォスフェイトの多価金属塩の少なく
とも一種を保存性改良剤として用いるものであるが、特
に２種以上の異なる金属種からなる多価金属塩を併用す
ると、本発明の所望の効果においてとりわけ優れた特性
が発揮されるため、より好ましい。
【００１２】また、多価金属の金属種としては、マグネ
シウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、およびアルミニ
ウムが好ましく用いられる。
シウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、およびアルミニ
ウムが好ましく用いられる。
【００１３】本発明において、かかる特定の多価金属塩
の使用量については特に限定するものではないが、一般
に呈色剤１００重量部に対して多価金属塩が１〜３００
重量部程度、好ましくは１〜１００重量部程度の範囲と
なるように調節するのが望ましい。
の使用量については特に限定するものではないが、一般
に呈色剤１００重量部に対して多価金属塩が１〜３００
重量部程度、好ましくは１〜１００重量部程度の範囲と
なるように調節するのが望ましい。
【００１４】本発明において、記録層を構成する無色な
いしは淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料を用
いることができ、具体的には例えば下記が例示される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４
′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ
）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラ
ン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキシルア
ミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン
、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
シクロペンチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピ
ロ（フタリド−３，９′−キサンテン）−２′−イルア
ミノ〕フェニル｝プロパン等のフルオラン系染料等。勿
論、これらの染料に限定されるものではなく、二種以上
の染料の併用も可能である。
いしは淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料を用
いることができ、具体的には例えば下記が例示される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４
′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ
）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラ
ン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキシルア
ミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン
、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
シクロペンチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピ
ロ（フタリド−３，９′−キサンテン）−２′−イルア
ミノ〕フェニル｝プロパン等のフルオラン系染料等。勿
論、これらの染料に限定されるものではなく、二種以上
の染料の併用も可能である。
【００１５】なお、これらの染料のうちでも、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン又は３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）フルオランを使用すると、所望の
効果が遺憾無く発揮されるのみならず、白紙部の白色度
が高い感熱記録体が得られるため、より好ましい。
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン又は３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）フルオランを使用すると、所望の
効果が遺憾無く発揮されるのみならず、白紙部の白色度
が高い感熱記録体が得られるため、より好ましい。
【００１６】また上記塩基性染料と組合せて使用される
呈色剤についても各種の化合物が知られており、例えば
下記が例示される。４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノ
ール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４′−
ｓｅｃ −ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４
，４′−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノ
ン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，
４′−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチ
ルペンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルフ
ァイド、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレ
ンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−
テトラメチレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン
、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
−ｓｅｃ −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル
、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−
ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル
、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノ
ボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェ
ノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息
香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ
−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピル
サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリ
チル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸、
４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリ
チル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエト
キシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等
の有機酸性物質等。 上記の呈色剤も勿論必要に応じて２種以上を併用するこ
とができる。
呈色剤についても各種の化合物が知られており、例えば
下記が例示される。４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノ
ール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４′−
ｓｅｃ −ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４
，４′−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノ
ン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，
４′−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチ
ルペンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサルフ
ァイド、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチレ
ンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−
テトラメチレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン
、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
−ｓｅｃ −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル
、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−
ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安
息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル
、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノ
ボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェ
ノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息
香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ
−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピル
サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリ
チル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸、
４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリ
チル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエト
キシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等
の有機酸性物質等。 上記の呈色剤も勿論必要に応じて２種以上を併用するこ
とができる。
【００１７】塩基性染料と呈色剤の使用比率は、用いる
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは
１５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。これ
らを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機に
より、染料、前記特定の多価金属塩、呈色剤を一緒に又
は別々に分散するなどして調製される。
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは
１５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。これ
らを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機に
より、染料、前記特定の多価金属塩、呈色剤を一緒に又
は別々に分散するなどして調製される。
【００１８】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ビニルア
ルコール・酢酸ビニル共重合体とアクリルアミド・アク
リル酸・アリルアセトアセテート共重合体とのグラフト
共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共
重合体エマルジョン等が全固形分の２〜４０重量％、好
ましくは５〜２５重量％程度配合される。
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ビニルア
ルコール・酢酸ビニル共重合体とアクリルアミド・アク
リル酸・アリルアセトアセテート共重合体とのグラフト
共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共
重合体エマルジョン等が全固形分の２〜４０重量％、好
ましくは５〜２５重量％程度配合される。
【００１９】塗液中には、さらに各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改
善するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシ
ウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料を添加することもできる
。これらの顔料のうちでも、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウムなどのア
ルカリ性顔料、特に炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム
は、前記特定の多価金属塩との関係において、発色かぶ
りの極めて少ない感熱記録体が得られるという付随効果
をも発揮するため好ましい。かかるアルカリ性顔料の使
用量については、特に限定するものではないが、塗液の
全固形分に対して１〜３０重量％程度、好ましくは３〜
１５重量％程度の範囲で調節するのが望ましい。勿論、
これらのアルカリ性顔料と他の顔料を併用することも可
能である。なお、アルカリ性顔料と他の顔料を併用する
場合、これら全顔料の使用量としては、塗液の全固形分
に対して５〜５０重量％程度の範囲が適当である。 さらに、塗液中には、記録機器や記録ヘッドとの接触に
よってスティッキングを生じないようにステアリン酸、
ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワ
ックス等の分散液やエマルジョン等を添加することもで
きる。
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改
善するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシ
ウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料を添加することもできる
。これらの顔料のうちでも、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウムなどのア
ルカリ性顔料、特に炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム
は、前記特定の多価金属塩との関係において、発色かぶ
りの極めて少ない感熱記録体が得られるという付随効果
をも発揮するため好ましい。かかるアルカリ性顔料の使
用量については、特に限定するものではないが、塗液の
全固形分に対して１〜３０重量％程度、好ましくは３〜
１５重量％程度の範囲で調節するのが望ましい。勿論、
これらのアルカリ性顔料と他の顔料を併用することも可
能である。なお、アルカリ性顔料と他の顔料を併用する
場合、これら全顔料の使用量としては、塗液の全固形分
に対して５〜５０重量％程度の範囲が適当である。 さらに、塗液中には、記録機器や記録ヘッドとの接触に
よってスティッキングを生じないようにステアリン酸、
ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワ
ックス等の分散液やエマルジョン等を添加することもで
きる。
【００２０】さらに本発明の感熱記録体においては、本
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノー
ル類、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキ
シ）ビフェニル等のビフェニル類、１，５−ビス（４−
メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，２
−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、２−ナフチルベン
ジルエーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレー
ト、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル
、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチ
ルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジ
ル）エステル等のエステル類、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒ
ドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外
線吸収剤、および各種公知の熱可融性物質を増感剤とし
て併用することもできる。これらの熱可融性物質のうち
でも、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１−（２−メチル
フェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン
、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチ
ルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−ト
リルオキシ）ビフェニル、および１，５−ビス（４−メ
トキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタンは、特定の
保存性改良剤との関係において特に優れた増感効果を示
すためより好ましい。なお、熱可融性物質の使用量につ
いては、特に限定するものではないが、塩基性染料１０
０重量部に対して、一般に５０〜１０００重量部、好ま
しくは１００〜５００重量部の範囲で用いるのが望まし
い。
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノー
ル類、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキ
シ）ビフェニル等のビフェニル類、１，５−ビス（４−
メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，２
−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、２−ナフチルベン
ジルエーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレー
ト、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル
、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチ
ルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジ
ル）エステル等のエステル類、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒ
ドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外
線吸収剤、および各種公知の熱可融性物質を増感剤とし
て併用することもできる。これらの熱可融性物質のうち
でも、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１−（２−メチル
フェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン
、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチ
ルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジ
ル）エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−ト
リルオキシ）ビフェニル、および１，５−ビス（４−メ
トキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタンは、特定の
保存性改良剤との関係において特に優れた増感効果を示
すためより好ましい。なお、熱可融性物質の使用量につ
いては、特に限定するものではないが、塩基性染料１０
０重量部に対して、一般に５０〜１０００重量部、好ま
しくは１００〜５００重量部の範囲で用いるのが望まし
い。
【００２１】支持体としては紙、プラスチックフィルム
、合成紙等が用いられるが、価格や塗布適性の点では紙
が好ましく用いられる。本発明において、記録層の形成
方法については特に限定するものではなく、従来から周
知慣用の技術に従って形成することができ、例えば感熱
記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコーター、
ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、
カーテンコーター、ショートドウェルコーター等の適当
な塗布装置によって塗布・乾燥する等の方法が挙げられ
る。また、塗液の塗布量についても特に限定されるもの
ではなく、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２ 、好ま
しくは２〜８ｇ／ｍ２ の範囲で調節される。なお、記
録層上には記録層を保護する等の目的でオーバーコート
層を設けることも可能であり、支持体の裏面に保護層を
設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設け
ることも勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど
感熱記録体の製造分野における各種の公知技術が付加し
得るものである。
、合成紙等が用いられるが、価格や塗布適性の点では紙
が好ましく用いられる。本発明において、記録層の形成
方法については特に限定するものではなく、従来から周
知慣用の技術に従って形成することができ、例えば感熱
記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコーター、
ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、
カーテンコーター、ショートドウェルコーター等の適当
な塗布装置によって塗布・乾燥する等の方法が挙げられ
る。また、塗液の塗布量についても特に限定されるもの
ではなく、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２ 、好ま
しくは２〜８ｇ／ｍ２ の範囲で調節される。なお、記
録層上には記録層を保護する等の目的でオーバーコート
層を設けることも可能であり、支持体の裏面に保護層を
設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設け
ることも勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど
感熱記録体の製造分野における各種の公知技術が付加し
得るものである。
【００２２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。
【００２３】実施例１
■ Ａ液調製
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン１０部、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液５部、及び水５０部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕した。 ■ Ｂ液調製 ４，４′−イソプロピリデンジフェノール２０部、メチ
ルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるま
で粉砕した。
アミノフルオラン１０部、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液５部、及び水５０部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕した。 ■ Ｂ液調製 ４，４′−イソプロピリデンジフェノール２０部、メチ
ルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるま
で粉砕した。
【００２４】■ Ｃ液調製
２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩３．９部、
珪酸マグネシウム２．１部、スルホン基変性ポリビニル
アルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６，日本合
成化学工業社製）の５％水溶液３部、及び水２５部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。なお、粉砕処理後の混合物は、２，２
′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェイトのマグネシウム塩に塩交換されて
いることが確認できた。 ■ 記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液８０部、Ｃ液３４部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）７部、軽質炭酸カルシウ
ム（吸油量９０ｍｌ／１００ｇ）８部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、３０％ステアリン酸亜鉛水
分散液１５部、水１０部を混合攪拌して塗液を得た。得
られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２ の原紙の上に乾燥後の
塗布量が６ｇ／ｍ２ となるように塗布乾燥して感熱記
録紙を得た。
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩３．９部、
珪酸マグネシウム２．１部、スルホン基変性ポリビニル
アルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６，日本合
成化学工業社製）の５％水溶液３部、及び水２５部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。なお、粉砕処理後の混合物は、２，２
′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェイトのマグネシウム塩に塩交換されて
いることが確認できた。 ■ 記録層の形成 Ａ液９０部、Ｂ液８０部、Ｃ液３４部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）７部、軽質炭酸カルシウ
ム（吸油量９０ｍｌ／１００ｇ）８部、２０％ポリビニ
ルアルコール水溶液５０部、３０％ステアリン酸亜鉛水
分散液１５部、水１０部を混合攪拌して塗液を得た。得
られた塗液を坪量５０ｇ／ｍ２ の原紙の上に乾燥後の
塗布量が６ｇ／ｍ２ となるように塗布乾燥して感熱記
録紙を得た。
【００２５】実施例２
Ｃ液調製において、珪酸マグネシウムの代わりに珪酸カ
ルシウムを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を得た。
ルシウムを使用した以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を得た。
【００２６】実施例３
Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ
）フルオランを用い、１，２−ビス（３−メチルフェノ
キシ）エタンの代わりにシュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステルを用い、更にＣ液調製において、珪酸マグ
ネシウムの代わりに珪酸マグネシウムと炭酸カルシウム
の１：１混合物を使用した以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ
）フルオランを用い、１，２−ビス（３−メチルフェノ
キシ）エタンの代わりにシュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステルを用い、更にＣ液調製において、珪酸マグ
ネシウムの代わりに珪酸マグネシウムと炭酸カルシウム
の１：１混合物を使用した以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。
【００２７】実施例４
Ａ 調製において、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル
）エステルの代わりにシュウ酸ジベンジルエステルを用
い、Ｂ液調製において、４，４′−イソプロピリデンジ
フェノールの代わりに４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ポキシジフェニルスルホンを使用し、さらにＣ液調製に
おいて、珪酸マグネシウムと炭酸カルシウムの１：１混
合物の代わりに塩化亜鉛と炭酸カルシウムの１：１混合
物を用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録紙を得
た。
）エステルの代わりにシュウ酸ジベンジルエステルを用
い、Ｂ液調製において、４，４′−イソプロピリデンジ
フェノールの代わりに４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ポキシジフェニルスルホンを使用し、さらにＣ液調製に
おいて、珪酸マグネシウムと炭酸カルシウムの１：１混
合物の代わりに塩化亜鉛と炭酸カルシウムの１：１混合
物を用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録紙を得
た。
【００２８】実施例５
Ｃ液調製において、スルホン基変性ポリビニルアルコー
ルの５％水溶液３部の代わりに、メチルセルロースの５
％水溶液３部を使用した以外は実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。
ルの５％水溶液３部の代わりに、メチルセルロースの５
％水溶液３部を使用した以外は実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。
【００２９】実施例６
記録層の形成において、酸化珪素顔料７部と軽質炭酸カ
ルシウム８部の代わりに、酸化珪素顔料（吸油量１８０
ｍｌ／１００ｇ）１５部を使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。
ルシウム８部の代わりに、酸化珪素顔料（吸油量１８０
ｍｌ／１００ｇ）１５部を使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。
【００３０】実施例７
記録層の形成において、軽質炭酸カルシウム８部の代わ
りに、炭酸マグネシウム８部を使用した以外は実施例１
と同様にして感熱記録紙を得た。
りに、炭酸マグネシウム８部を使用した以外は実施例１
と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３１】比較例１
Ｃ液調製において、珪酸マグネシウムを使用せず、且つ
２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩の使用量を
６部とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩の使用量を
６部とした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
【００３２】比較例２
Ｃ液調製において、珪酸マグネシウムの代わりにシリカ
を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
【００３３】比較例３
Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの代わりに、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン６部を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの代わりに、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン６部を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。
【００３４】実施例８
Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３−シ
クロヘキシルアミノ−６−クロロフルオランを使用した
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３−シ
クロヘキシルアミノ−６−クロロフルオランを使用した
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３５】実施例９
Ａ液調製において３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオランの代わりにローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタムを使用し、Ｂ液調製において
４，４′−イソプロピリデンジフェノールの代わりに４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ンを使用し、かつＣ液調製において珪酸マグネシウムの
代わりに珪酸カルシウムを使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。
ル−７−フェニルアミノフルオランの代わりにローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタムを使用し、Ｂ液調製において
４，４′−イソプロピリデンジフェノールの代わりに４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ンを使用し、かつＣ液調製において珪酸マグネシウムの
代わりに珪酸カルシウムを使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。
【００３６】実施例１０
Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオランを使用し、Ｃ液調
製において、珪酸マグネシウムの代わりに珪酸マグネシ
ウムと炭酸カルシウムの１：１混合物を使用した以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオランを使用し、Ｃ液調
製において、珪酸マグネシウムの代わりに珪酸マグネシ
ウムと炭酸カルシウムの１：１混合物を使用した以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３７】実施例１１
Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドを使用し、Ｃ液調製において、珪酸マグ
ネシウムの代わりに塩化亜鉛と炭酸カルシウムの１：１
混合物を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリドを使用し、Ｃ液調製において、珪酸マグ
ネシウムの代わりに塩化亜鉛と炭酸カルシウムの１：１
混合物を使用した以外は実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。
【００３８】比較例４
Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの代わりに、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン６部を使用した以外は実施例８と
同様にして感熱記録紙を得た。
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの代わりに、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン６部を使用した以外は実施例８と
同様にして感熱記録紙を得た。
【００３９】比較例５
Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの代わりに、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン６部を使用した以外は実施例９と
同様にして感熱記録紙を得た。
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの代わりに、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン６部を使用した以外は実施例９と
同様にして感熱記録紙を得た。
【００４０】比較例６
Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの代わりに、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン６部を使用した以外は実施例１０
と同様にして感熱記録紙を得た。
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの代わりに、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン６部を使用した以外は実施例１０
と同様にして感熱記録紙を得た。
【００４１】比較例７
Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの代わりに、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン６部を使用した以外は実施例１１
と同様にして感熱記録紙を得た。
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩と珪酸マグネシウムの代わりに、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン６部を使用した以外は実施例１１
と同様にして感熱記録紙を得た。
【００４２】かくして得られた１８種類の感熱記録紙に
ついて、以下の方法で評価し、その結果を〔表１〕及び
〔表２〕に示した。
ついて、以下の方法で評価し、その結果を〔表１〕及び
〔表２〕に示した。
【００４３】〔記録濃度〕感熱記録紙を感熱紙発色試験
装置（大倉電機製，ＴＨ−ＰＭＤ型，印加電圧：１６Ｖ
，パルスサイクル：０．５１ｍｓ）を使用し、パルス幅
０．３０ｍｓで記録し、その記録濃度（Ｄ１）をマクベ
ス濃度計（ＲＤ−９１４型，マクベス社製）にて測定し
た。なお、マクベス濃度計による記録濃度の測定は、実
施例１〜７及び比較例１〜３はビジュアルフィルターを
、実施例８〜１０及び比較例４〜６は赤用フィルターを
、さらに実施例１１及び比較例７は青用フィルターをそ
れぞれ使用して測定した。
装置（大倉電機製，ＴＨ−ＰＭＤ型，印加電圧：１６Ｖ
，パルスサイクル：０．５１ｍｓ）を使用し、パルス幅
０．３０ｍｓで記録し、その記録濃度（Ｄ１）をマクベ
ス濃度計（ＲＤ−９１４型，マクベス社製）にて測定し
た。なお、マクベス濃度計による記録濃度の測定は、実
施例１〜７及び比較例１〜３はビジュアルフィルターを
、実施例８〜１０及び比較例４〜６は赤用フィルターを
、さらに実施例１１及び比較例７は青用フィルターをそ
れぞれ使用して測定した。
【００４４】〔記録像の耐湿性〕印字後の感熱記録紙を
４０℃，９０％ＲＨの雰囲気中に４８時間放置した後、
マクベス濃度計を用いて再度記録濃度（Ｄ２）を測定し
た。 また、下記式により記録濃度残存率（％）を求めた。 記録濃度残存率＝（Ｄ２ ／Ｄ１ ）×１００
４０℃，９０％ＲＨの雰囲気中に４８時間放置した後、
マクベス濃度計を用いて再度記録濃度（Ｄ２）を測定し
た。 また、下記式により記録濃度残存率（％）を求めた。 記録濃度残存率＝（Ｄ２ ／Ｄ１ ）×１００
【００４
５】〔記録像の耐熱性〕印字後の感熱記録紙を６０℃，
１０％ＲＨの雰囲気下に４８時間放置した後、マクベス
濃度計を用いて再度印字部の記録濃度（Ｄ３）を測定し
た。また、下記式より記録濃度残存率（％）を求めた。 記録濃度残存率＝（Ｄ３ ／Ｄ１ ）×１００
５】〔記録像の耐熱性〕印字後の感熱記録紙を６０℃，
１０％ＲＨの雰囲気下に４８時間放置した後、マクベス
濃度計を用いて再度印字部の記録濃度（Ｄ３）を測定し
た。また、下記式より記録濃度残存率（％）を求めた。 記録濃度残存率＝（Ｄ３ ／Ｄ１ ）×１００
【００４
６】〔白色度〕印字前の感熱記録紙の白色度をハンター
白色度計で測定した。
６】〔白色度〕印字前の感熱記録紙の白色度をハンター
白色度計で測定した。
【００４７】〔カブリ発色〕感熱記録紙を４０℃，９０
％ＲＨの雰囲気中、又は、６０℃，１０％ＲＨの雰囲気
中にそれぞれ４８時間放置した後、それぞれマクベス濃
度計を用いて白紙部分のカブリ発色濃度を測定した。な
お、〔表１〕及び〔表２〕には、４０℃，９０％ＲＨの
雰囲気下で処理した時のカブリ発色濃度をＦ１ として
表示し、また、６０℃，１０％ＲＨの雰囲気下で処理し
た時のカブリ発色濃度をＦ２ として表示した。
％ＲＨの雰囲気中、又は、６０℃，１０％ＲＨの雰囲気
中にそれぞれ４８時間放置した後、それぞれマクベス濃
度計を用いて白紙部分のカブリ発色濃度を測定した。な
お、〔表１〕及び〔表２〕には、４０℃，９０％ＲＨの
雰囲気下で処理した時のカブリ発色濃度をＦ１ として
表示し、また、６０℃，１０％ＲＨの雰囲気下で処理し
た時のカブリ発色濃度をＦ２ として表示した。
【００４８】〔カス付着〕感熱紙発色試験装置（大倉電
機製，ＴＨ−ＰＭＤ型，印加電圧：１６Ｖ，パルスサイ
クル：０．５１ｍｓ）を用い、パルス幅０．３０ｍｓの
条件で、Ａ４版サイズの感熱記録紙３枚を１００％印字
した後、感熱ヘッド近傍のカス付着量を観察した。
機製，ＴＨ−ＰＭＤ型，印加電圧：１６Ｖ，パルスサイ
クル：０．５１ｍｓ）を用い、パルス幅０．３０ｍｓの
条件で、Ａ４版サイズの感熱記録紙３枚を１００％印字
した後、感熱ヘッド近傍のカス付着量を観察した。
【００４９】〈評価基準〉
○：カス付着はほとんど認められない。
△：カス付着が少量認められるが、実用上問題ない。
×：カス付着が顕著である。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【発明の効果】表の結果から明らかなように、本発明の
感熱記録体は記録像の保存安定性に優れ、しかも保存性
の改良に伴うカス付着を殆ど生ずることのない優れた記
録体であった。
感熱記録体は記録像の保存安定性に優れ、しかも保存性
の改良に伴うカス付着を殆ど生ずることのない優れた記
録体であった。
Claims (8)
- 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体に
おいて、感熱記録層中に２，２′−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの
多価金属塩の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴
とする感熱記録体。 - 【請求項２】多価金属塩が、２，２′−メチレンビス（
４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイ
トまたはそのアルカリ金属塩の少なくとも一種を、多価
金属原子を含む化合物と共に粉砕処理して得られたもの
である請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項３】多価金属塩が、２，２′−メチレンビス（
４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイ
トまたはそのアルカリ金属塩の少なくとも一種を、多価
金属原子を含む化合物と共に、スルホン基変性ポリビニ
ルアルコールの存在下で湿式粉砕処理して得られたもの
である請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項４】記録層中に異なる２種以上の金属種からな
る多価金属塩を含有せしめた請求項１〜３記載の感熱記
録体。 - 【請求項５】多価金属塩を構成する多価金属がマグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、またはアルミニウ
ムである請求項１〜４記載の感熱記録体。 - 【請求項６】感熱記録層中に、さらに、アルカリ性顔料
の少なくとも一種を含有せしめた請求項１〜５記載の感
熱記録体。 - 【請求項７】アルカリ性顔料が、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、珪酸カルシウムまたは珪酸マグネシウム
である請求項６記載の感熱記録体。 - 【請求項８】アルカリ性顔料が、炭酸カルシウムまたは
炭酸マグネシウムである請求項６記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3252146A JP3029066B2 (ja) | 1991-02-01 | 1991-09-30 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1217691 | 1991-02-01 | ||
| JP3-59051 | 1991-03-22 | ||
| JP5905191 | 1991-03-22 | ||
| JP3-12176 | 1991-03-22 | ||
| JP3252146A JP3029066B2 (ja) | 1991-02-01 | 1991-09-30 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04357078A true JPH04357078A (ja) | 1992-12-10 |
| JP3029066B2 JP3029066B2 (ja) | 2000-04-04 |
Family
ID=27279734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3252146A Expired - Fee Related JP3029066B2 (ja) | 1991-02-01 | 1991-09-30 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3029066B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024048448A1 (ja) * | 2022-08-29 | 2024-03-07 | 大阪シーリング印刷株式会社 | 感熱記録体 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP3252146A patent/JP3029066B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024048448A1 (ja) * | 2022-08-29 | 2024-03-07 | 大阪シーリング印刷株式会社 | 感熱記録体 |
| JP7456712B1 (ja) * | 2022-08-29 | 2024-03-27 | 大阪シーリング印刷株式会社 | 感熱記録体 |
| CN119768280A (zh) * | 2022-08-29 | 2025-04-04 | 大阪希琳阁印刷株式会社 | 热敏记录体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3029066B2 (ja) | 2000-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3058758B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0789237A (ja) | 感熱記録用シート | |
| JP3029066B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| KR100766212B1 (ko) | 감열기록체 | |
| JP2887931B2 (ja) | 感熱記録体およびその製造方法 | |
| JP2595349B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3065135B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3025358B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3058757B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH06227123A (ja) | 感熱記録体の製造方法 | |
| JPH05169827A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH06312580A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH05169828A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2967709B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH06297846A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH04250093A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3063285B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH09142016A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH0664322A (ja) | 感熱記録体およびその製造方法 | |
| JPH06122278A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3045830B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH06297848A (ja) | 感熱記録体 | |
| EP0439148A1 (en) | Heat-sensitive recording material | |
| JPH02202481A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH0699661A (ja) | 感熱記録体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090204 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090204 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100204 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |