JPH0433027B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、電子写真用液体現像剤及びこの現像
剤を用いた印刷版の製造法に係り、特に電子写真
方式により平版印刷版を作成するときに使用され
る液体現像剤において、トナー画像の耐刷力、印
刷適性を向上させるとともにこの画像部が非画像
部を溶解するエツチング液に浸食されないように
したものに関する。 従来技術 写真製版法による銀塩系写真感光材料を用いて
感光性樹脂層を露光し解像力の良い平版印刷版を
作成することも行なわているが、原稿から直接撮
影によつて印刷版を作成することがその省力化、
省資源の観点から行なわれている。この方法によ
り、例えば平版印刷版を作成するには、支持体に
予め形成された光導電性層にコロナ帯電装置によ
り電荷を与え、ついで原稿の明暗にしたがつた露
光により電荷の有無による静電潜在を形成し、し
かる後に現像剤で現像して画像部と非画像部を形
成する。そしてこの画像部を他の支持体又は印刷
原版に転写し固着して印刷版としても良いが、上
記光導電性層の非画像部を親水化処理（不感脂化
処理）するかあるいはこの非画像部をエツチング
液により溶解除去して平版印刷版にすることもで
きる。この際粉末の現像剤を使用することもでき
るが、これは粒子が比較的大きくなるため解像力
が良くないので、液体現像剤を用いることが行な
われている。 この液体現像剤は、画像部を形成する、いわゆ
るトナーを溶媒に分散させてこれに担持させたも
ので、現像の際帯電したトナーを電気泳動により
潜像に付着させ、ついでこれを定着させるもので
ある。このためにトナーは上記電気泳動を起こさ
せる顔料又は染料粒子のような帯電性物質とこの
粒子に吸着されてこの粒子とともに移動する樹脂
からなる。この場合、トナー粒子が大きくなると
上記のように解像力の点で問題があるので、これ
が大きくならないようにするためにトナーは溶媒
すなわち担体液に対する分散安定性が必要である
とともに、画像部を形成したとき親油性の印刷イ
ンキに対する付着性、すなわち着肉性が良く、ま
た、印刷版としての耐刷性を備えていなければな
らない。また、非画像部がエツチング液により溶
解除去される場合には、通常使用されるアルカリ
水溶液のような水系エツチング液に溶解又は膨潤
しないようなものでなければならない。この要求
を満たすためにはその樹脂成分についての工夫が
特に重要である。 特公昭55−3696号公報、特公昭55−10195号公
報、特開昭52−125333号公報、特開昭48−49445
号公報には、顔料又は染料と非水系熱可塑性樹脂
とを主成分とするトナーを担体液に分散してなる
電子写真用液体現像剤において、この樹脂として
0.4〜40重量％の範囲の中でワツクス、ポリエチ
レン類を添加することが示されている。しかしな
がら、これらのものは現像液の状態での顔料又は
染料粒子の分散安定性の改善を主な目的とするも
のであつて、この現像剤によるトナー像はその定
着性が不十分でこれが印刷版に用いられた場合、
耐刷性を持たせる機械的強度及び印刷インキの着
肉性が不十分である。それのみならず、トナー像
をレジストにして非画像部を水系エツチング液で
溶出するときには画像部がこのエツチング液に浸
食され部分的に溶出したり、あるいは膨潤を起こ
すことを避けられない。 このように、従来の液体現像剤は、現像液の分
剤安定性を備えなおかつ上記のような印刷版とし
ての特性及びエツチング液に対する耐性を十分に
充足するにはまだ問題があつた。 そこで、本発明は、特願昭58−113644号明細書
でワツクス及び／又はポリオレフインを樹脂成分
のうち45〜95重量％有する液体現像剤を提案し
た。しかしながら、鋭意研究を続けた結果、この
ような液体現像剤を用いても、トナー像の加熱定
着を行なわないで作成された印刷版は特に、エツ
チング液に対する耐性が必ずしも十分でない場合
があることが見い出され、その改善が望まれてい
た。 発明の目的 本発明の第１の目的は、電子写真用液体現像剤
を用いて現像した印刷原版の非画像部を現像剤の
加熱定着を行うことなく、しかもトナー画像を侵
食することなくエツチング液で溶出除去すること
ができるようにした印刷版の製造法を提供するこ
とにある。 本発明の第２の目的は、上記製造法によつて得
られる印刷版において、印刷力に優れているとと
もに、印刷インキの着肉性のような印刷適性の優
れた印刷版を提供することにある。 発明の構成 本発明は上記目的を達成するために、光導電層
を導電性支持体上に有する印刷原版に液体現像剤
を使用して電子写真法によりトナー画像部を形成
した後、このトナー画像部が形成されていない部
分である非画像部を除去して印刷版を作成する印
刷版の製造法において、上記担体液中に顔料及
び／又は染料の粒子と樹脂とを主成分とするトナ
ーを有し、上記樹脂は (a) 上記担体液に可溶性のモノマー成分とこの担
体液に難溶性若しくは不溶性のモノマー成分と
からなる高分子化合物５〜55重量％と、 (b) 平均分子料3000未満のポリオレフイン化合物
45〜95重量％ を含有する液体現像剤を使用することを特徴とす
る印刷版の製造法を提供するものである。 次ぎに本発明を詳細に説明する。 本発明に用いる上記(a)の高分子化合物は、上記
顔料又は染料粒子あるいは、ポリオレフイン化合
物粒子の上記担体液における分散安定性を維持す
るとともに、トナー画像部の一構成成分をなすも
のであつて、後述する親油性の上記担体液に可溶
性のモノマー成分を含有する。この高分子化合物
は担体液に可溶性である。したがつて、顔料又は
染料粒子は上記高分子化合物により包まれるよう
にして担体液中に分散されるので、顔料又は染料
粒子の凝集が妨げられるとともにその分散安定性
が維持される。このような高分子化合物として
は、直鎖状の高分子化合物とグラフト高分子化合
物及びこれらの混合物がある。 (イ) 直鎖状の高分子化合物の例 担体液に可溶のモノマー成分としては、次に示
す一般式で表わされるモノマーが挙げられる。 一般式〔〕 ここで、ＲはＨ、CH₃、C₂H₅、Ａは
COOCnH₂n＋₁、OCnH₂n＋₁（ｎは６〜20）を表
わす。 具体的には、アクリル酸又はメタクリル酸のス
テアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル又はヘ
キシルエステル、メタクリル酸のセチル又はオク
チルエステル、又はステアリルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル等が例示される。 また、トナーの分散安定性を高めるためにこれ
らのモノマーと担体液に難溶性性若しくは不溶性
のモノマーとの共重合体でも良い。担体液に難溶
性若しくは不溶性のモノマー成分としては、次の
ようなエチレン系不飽和モノマーが挙げられる。 アルキルアクリレート又はアルキルメタクリ
レート 具体的には、エチルアクリレート、メチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリ
レート等が挙げられる。 カルボキシル基含有モノマー 具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、フマル酸、イタコン酸、カルボキシスチ
レン等が挙げられる。 アルコール性水酸基含有モノマー 具体的には、β−ヒドロキシメチルアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−
ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げられ
る。 次の一般式のＮ含有モノマー 一般式〔〕 一般式〔〕 上記一般式〔〕において、ＲはＨ、CH₃、ｌ
は１〜４の整数、ｍは１〜４の整数、一般式
〔〕において、ＲはＨ又はCH₃、Ｂは−C₆H₄
（フエニレン）又はナフチレン、ｌ及びｍは各々
０又は１、ｎは０〜４の整数である。 具体的には、一般式〔〕に該当するものは、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノエチルメタクリレート等、一般式〔〕に
該当するものは、アクリルアミド、アミノスチレ
ン、ジメチルアミノスチレン、カルバモイスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルスチレン等が
挙げられる。 次の一般式で示されるスルホン酸含有モノマ
ー 一般式〔〕 ここでＲはＨ、CH₃、Ｄは（CH₂SO₃）_1〜2M （SO₃）_1〜2M ここで、Ｍはアルカリ金属、NH₄、アルカリ
土類金属を表わす。 その他のモノマー 具体的には、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、アクリロニトリル、スチレ
ン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、クロルスチレ
ン、ヒドロキシスチレン、ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジメタクリレート等が挙げられ
る。 上記担体液に可溶性のモノマーと必要ならば担
体液に難溶性若しくは不溶性のモノマーはそれぞ
れの群の１種又は２種以上が用いられる。この担
体液に難溶性若しくは不溶性のモノマーの共重合
体比率は０〜30％が好ましい。 (ロ) グラフト高分子化合物の場合 例えば下記ａ，ｂ，ｃの３工程から製造される
グラフト高分子化合物が挙げられる。 ａ 上記一般式〔〕で示されるモノマーと不
飽和カルボン酸又はグリシジル（メタ）アクリレ
ートとを共重合せしめる工程。 ｂ 上記ａの共重合体を、この共重合体の構成
モノマーに不飽和カルボン酸が含まれるときに
は、グリシジル（メタ）アクリレートで、またこ
の重合体にグリシジル（メタ）アクリレートが含
まれるときには不飽和カルボン酸でそれぞれエス
テル化する工程。 ｃ 上記ｂにより得られたエステル化物をアク
リル酸、メタクリル酸又はこれらの低級アルキル
エステル、スチレン、メチルスチレン、ビニルト
ルエン及び酢酸ビニル等の上記担体液に難溶性若
しくは不溶性のモノマー群の重合性ビニルモノマ
ーでグラフト化する工程。 これらのグラフト高分子化合物は単独又は併用
して用いられる。 上記(イ)、(ロ)はそれぞれ単独でも用いられるし、
併用しても用いられる。 これらの高分子化合物は分子量として10000〜
300000のものが、例えばアルカリ性エツチング液
でエツチングされるときの耐アルカリ性、トナー
粒子の分散安定性の点では好ましい。この分子量
の範囲のうち特に好ましいものは、30000〜
150000の範囲である。 本発明のトナーの樹脂成分の上記(b)のポリオレ
フイン化合物はトナー画像部の一構成成分をなす
ものであつて、これがトナー樹脂中に45〜95重量
％含有されることにより特に水系エツチング液に
対する耐性を向上するとともに印刷版として使用
された場合の耐刷性を向上できるものである。 本発明に用いられるポリオレフイン化合物は、
平均分子量が3000未満、好ましくは500以上であ
る。分子量が3000以上である場合には、トナー画
像を形成した後加熱定着を行なわないときには、
エツチング液耐性が不十分になり、画像部が溶出
除去されることがあつたり、耐刷力、インキ着肉
性が不十分になることがある。なお、ここで平均
分子量としては数平均分子量が挙げられる。 本発明に用いられるポリオレフイン化合物とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
共重合体、プロピレン共重合体の１種又は２種以
上を含有するものである。エチレン共重合体、プ
ロピレン共重合体に使用されるエチレン、プロピ
レンと共重合し得るモノマーとしては、例えばア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、テトラフルオロエ
チレン等がある。また、ポリエチレンやポリプロ
ピレンを特殊な条件でハロゲン化したハロゲン化
ポリオレフインも使用可能である。これらのうち
で特に好ましいものはポリエチレンである。ま
た、ポリエチレンにその他のポリオレフイン化合
物を併用することも好ましい。なお、上記化合物
は併用しても良い。 上記(a)の高分子化合物及び(b)のポリオレフイン
化合物はこれらの合計の樹脂分に対して(a)の高分
子化合物が５〜55重量％、(b)のポリオレフイン化
合物が45〜95重量％混合される。前者が多すぎ後
者が少な過ぎる場合には、トナー画像部の水系エ
ツチング液に対して耐性がなく、印刷版としては
耐刷性に対する機械的性質及びインキの着肉性が
不十分になる。また、前者が少くなり過ぎ後者が
多くなりすぎると、使用した顔料又は染料の現像
液中での分散安定性を維持できず、これらの粒子
の凝集を招くことになる。 本発明に用いられる顔料又は染料は主に静電画
像に電気泳動する電荷を付与するためのものであ
つて、カーボンブラツク、オイルブルー、アルカ
リブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、スピリツトブラツク、オイルバイオ
レツト、ベンジジンイエロー、メチルオレンジ、
ブリリアントカーミン、フアーストレツド、メチ
ルバイオレツト等がある。これらはそれぞれ単独
又は２種以上が混合して用いられる。 これらの顔料又は染料は、トナー成分の樹脂分
100重量部に対して10〜200重量部用いられる。 本発明に用いられる担体液は、トナーを荷電状
態で分散保持する分散媒となるものであつて、高
絶縁性で低誘電率を有するものが使用される。こ
のようなものとしては、石油系脂肪族炭化水素又
はそのハロゲン誘導体が挙げられる。このような
脂肪族炭化水素としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペ
ンタン、イソオクタン、イソドデカン等が挙げら
れ、この市販品としてはエキソン社製のイソパラ
フインであるアイソパーＨ、アイソパーＧ、アイ
ソパーＬ、アイソパーＥ、あるいはシエル石油製
のシエルゾール−71等がある。また、脂肪族炭化
水素のハロゲン誘導体としては四塩化炭素、パー
フルオロエチレンが挙げられる。担体液中のトナ
ー濃度としては0.05％〜10％が好ましい。なお、
担体液に用いられる以上のようなものは誘電率３
以下、溶解度パラメータ8.5以下のものである。 本発明の液体現像剤には必要に応じて電荷制御
剤や画像流れ防止剤のような添加剤を添加するこ
とができる。 このような電荷制御剤としては、レシチン、ナ
フテン酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ジアルキルナフタレンスルホン酸塩、モノ又
はジアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルフオ
スフエート塩、アマニ油、大豆油、天然又は合成
樹脂等が挙げられる。 また、画像流れ防止剤とては、低分子量の含フ
ツソ樹脂、低分子量のシリコーン、低分子量ポリ
スチレン、ロジンエステル、石油樹脂、サツカロ
ースアセテートイソブチレート等が挙げられる。 本発明の液体現像剤を製造するには、高絶縁
性、低誘電率の上記担体液中に上記(a)の高分子化
合物及び(b)のポリオレフイン化合物、顔料又は染
料及び必要に応じて上記添加剤を加えてこれらを
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、超音波
分散法等により混合する。このようにすると、例
えば顔料又は染料粒子、ポリオレフイン化合物粒
子は微細化されて分散質となり、これらに上記(a)
の高分子化合物が例えば吸着等により付着されて
トナー粒子が形成される。このようなトナー粒子
は、上記分散質がその微細化の過程等により帯電
して電荷を有し、この電荷を有する粒子が上記(a)
の高分子化合物に包まれるようにして担体液中に
分散されている。この際この高分子化合物は顔料
又は染料粒子を包み込むのでその分散安定性を良
く保持できる。上記説明は、分子量3000未満のポ
リオレフイン化合物を上記(a)の高分子化合物とと
もに混合したが、この高分子化合物合成の際添加
してその分散効率を高めるようにしてもよい。 このようにして製造された本発明の液体現像剤
を使用するときは、予め作成された、支持体に光
導電性層を有する印刷原版を通常の電子写真法に
より帯電後、露光し、この露光により静電画像を
形成した印刷原版を電子写真法の現像方法にした
がつてこの液体現像剤に浸漬する。なお、上記光
導電性層は光導電体を含有する層であり、この光
導電体としては無機光導電体、有機光導電体、光
導電性有機顔料の１種又は２種以上が使用され
る。また上記の製版工程において、露光用光源と
しては、キセノンランプ、ハロゲンランプ、螢光
灯、タングステンランプあるいは半導体レーザ
ー、Arイオン、He−Ne等のレーザー光等が使
用される。 このようにすると、上記帯電しているトナー粒
子は印刷原版の画像部に電気泳動により付着す
る。そしてこの後印刷原版を取り出すと、静電画
像がトナーにより可視画像化される。この可視画
像を定着した後、非画像部をエツチングして印刷
版にする。 ここで上記定着を行なうには、光導電性層に残
存する担体液をスクイーズローラ、室温の風ある
いは温風にて除去すると、光導電性層には上記(a)
の高分子化合物と上記(b)のポリオレフイン化合物
及び使用した顔料又は染料が残存し、主に(a)の高
分子化合物がバインダーとなつて他の成分が光導
電性層に定着される。この際ポリオレフイン化合
物の粒子は担体液中に膨潤状態で分散されている
ので、この定着時に担体液の蒸発に伴いその粒子
の融着が起こり強固な皮膜が形成される。この状
態でトナー画像を上記したように他の支持体に転
写するとこの転写が良く行なわれる。本発明にお
いてはこのように単に担体液を除去するだけでも
定着は十分に行なわれるが、上記担体液の除去と
同時に又は除去後加圧あるいは加熱しても特に不
都合はない。 このようにトナー粒子が光導電性層に密着又は
融着されると、この後エツチング溶剤特に水系エ
ツチング溶剤により非画像部がエツチングされる
場合でも、エツチング溶剤特に水はトナーの樹脂
成分の多くを占める上記(b)のポリオレフイン化合
物が疎水性であることによりはじかれるのでこの
エツチング液はトナー画像部に浸透せず、この画
像部の浸食が防止される。この際、ポリオレフイ
ン化合物として平均分子量が3000以上のポリオレ
フイン化合物が使用されていると、室温では上記
融着が起こりにくく、皮膜形成性、疎水性が十分
でなく、エツチング液の浸透を十分に防止できな
いことがある。このようにして光導電性層及びト
ナー粒子の殆どが残留し原稿画像の再現性の良い
印刷版が作成されるとともに、このトナー画像部
はエツチング液に膨潤又は軟化もしにくいので印
刷版に使用されたときのインキの着肉性、耐刷性
等を向上する。そして、この印刷版を使用すると
きは、上記(b)のポリオレフイン化合物がトナー樹
脂成分に多く含まれるので、通常疎水性、すなわ
ち親油性の印刷インキはトナー画像部に良くの
り、着肉性が良いことになる。また、このポリオ
レフイン化合物は印刷時に接触する例えば紙にこ
すられるときスリツプ剤としての機能を有すると
ともに、上記定着がこのポリオレフイン化合物の
接着性への寄与とともになされているため、トナ
ー粒子の各成分相互の接着及び被画像形成面に対
する接着も強固であるので、トナー画像部の機械
的強度が増大し耐刷力も向上することになる。 発明の効果 本発明は、顔料及び／又は染料と、平均分子量
3000未満のポリオレフイン化合物をトナーの樹脂
成分中45〜95重量％含有させ、かつトナーの樹脂
成分に担体液に可溶なモノマー成分と、担体液に
難溶性又は不溶性のモノマー成分からなる高分子
化合物を含有する液体現像剤を用いたので、特定
な高分子化合物と低分子量ポリオレフインの所定
量の組み合わせによりこのトナー画像部、特に加
熱定着を行わないトナー画像部に対するエツチン
グ液（アルカリ水溶液、有機溶剤含有水溶液等）
の耐性を改善でき、トナー画像部をレジストにし
て非画像部をエツチングする工程を含む電子写真
方式による印刷版、特に平版印刷版の画像の再現
性を向上するとともに、トナー画像の定着性、機
械的強度を向上して耐刷力を向上し、さらにポリ
オレフインの存在により印刷インキの着肉性等の
印刷適性を向上することができる。 実施例 次に本発明の実施例を説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、部は重量
部を示す。 実施例 １ FR844（ポリジエチルアミノエチルメタクリレ
ート化合物50％トルエン溶液：三菱レーヨン社
製） ２部 サンワツクス171P ２部 （ポリエチレン 平均分子量1500：三洋化成社
製）アイソパーＧ 11部 上記混合物を90℃に加熱して溶解した。 上記混合液 15部 MA−100 １部 （カーボンブラツク：三菱化成社製）アイソパ
ーＧ ４部 上記混合物をガラスビーズにて10時間分散し、
この分散液をアイソパーＧにて60倍に希釈し液体
現像剤を得た。 比較例 １、２ 実施例１において、サンワツクス171Pを用い
る代わりにサンワツクス131P（平均分子量3500）、
サンワツクス161P（平均分子量5000）をそれぞれ
用いた以外は同様にしてそれぞれ比較例１、２の
液体現像剤を得た。 つぎに ε型銅フタロシアニン １重量部 ｍ−クレゾールフエノール ノボラツク樹脂 ６重量部 エチレングリコールモノ エチルエーテル 24重量部 の組成物を常温にて超音波分散器にかけ、分散均
質化し、感光液を得た。この感光液を粗面化した
アルミニウム板上に膜厚が5μになるように塗布
し、印刷原版を得た。この印刷原版をコロナ帯電
装置にて帯電し、原稿に反射ポジテイブ、光源に
螢光灯20W、10本を用い、レンズ系を通して像露
光を行つて静電潜像を得、上記液体現像剤にて現
像を行つた。室温での定着と加熱定着を行ない、
ケイ酸ソーダ及びカセイソーダからなるアルカリ
水溶液中に浸漬し、非画像部（トナーの付着して
いない部分）の光導電性層をエツチングして印刷
版を得た。このときの光導電性層の画像再現性は
良好であつた。 つぎに上記印刷版をオフセツトマスターとし、
印刷に供し耐刷性をしらべた。その結果を表に示
す。

【表】 上記表において、光導電性層の残存度（％）と
とは、アルカリ性エツチング液によるエツチング
前の光導電性層の付着を100％とし、トナー像を
レジストにしてアルカリ性エツチング液でエツチ
ングした後の光導電性層の残存度を％表示したも
のである。トナー像のアルカリ性エツチング液に
対する耐性が乏しいと、光導電性層がエツチング
液によつて浸食され、残存度が低い値を示す。 上記表から、本実施例の液体現像剤を用いて作
成したトナー像は加熱定着を行なわなくてもアル
カリ性エツチング液に対して耐性が高いととも
に、印刷版の耐刷性が高いことが明らかである。
なお、印刷物の画像再現性は良く、インキの印刷
版に対する着肉性も良好である。 実施例 ２ オクタデシルメタクリレート・メタクリル酸コ
ポリマー（90：５）10％アイソパーＧ溶液 10部 MA−100（前述） １部 上記混合物をガラスビーズで５時間分散した。
さらに上記混合物にサンワツクス151P（ポリエチ
レン 平均分子量2000：三洋化成社製）１部を加
え、80℃に加熱し、さらに３時間分散した。この
分散液を80倍に希釈して液体現像剤を得た。 この液体現像剤を用いて実施例１と同様に印刷
版を作成したところ、トナー像のアルカリエツチ
ング液に対する耐刷力は良好でこの印刷版をオフ
セツト印刷に供したところ印刷適性も良好で20万
枚以上の印刷が可能であつた。 実施例 ３ ２−エチルヘキシルメタクリレート・メチルメ
タクリレート・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレートコポリマー（７：２：１） １部 サンワツクス171P（前述） １部 Fastgen Green Ｓ（フタロシアニングリーン：
大日本インキ社製） １部 アイソパーＧ 12部 上記混合物をガラスビーズにて10時間分散し
た。なお、この分散の最初２時間は80℃以上に加
熱した。この分散液を70倍に希釈し液体現像剤を
得た。この液体現像剤を用いて実施例１と同様に
印刷版を作成したところ、印刷適性良好で20万枚
以上の印刷が可能であつた。 実施例 ４ 撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた容器にア
イソパーＨを300ｇ入れ90℃に加熱した後ステア
リルアクリレート200ｇ、グリシジルメタクリレ
ート20ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル３ｇの
混合液を５時間かけて滴下した。次にアクリル酸
10ｇ、ラウリルジメチルアミン１ｇ、ハイドロキ
ノン0.5ｇを加えて90℃で10時間エステル化反応
を行つた。次にアイソパーＨを300ｇを加え、95
℃でスチレンモノマー40ｇ及びアゾビスイソブチ
ロニトリル３ｇの混合物を３時間にわたつて加え
さらに５時間反応を行なつた。次にこの反応物
150ｇにアイソパーＨを400ｇとサンワツクス
171P（前述）60ｇを加えて95℃で溶解させ、引続
き１時間反応させた。次に反応液にヒドロキシエ
チルメタクリレート10ｇ及びアゾビスイソブチロ
ニトリル0.3ｇを加え、95℃で３時間重合させた
後、撹拌下に急冷すると固形分18.0％、粒径0.6
〜1.0μのラテツクスが析出した。 上記ラテツクス（固形分18.0％）
150ｇ マイクロリスブラツクCT（チバ社製） 30ｇ アイソパーＨ
300ｇ よりなる混合物をガラスビーズで10時間分散し濃
度トナーとし、これをアイソパーＨで40倍に希釈
し液体現像剤を調製した。 ついで実施例１と同様にして印刷版を作成した
ところトナー像のアルカリ性エツチング液に対す
る耐性は良好でこの印刷版をオフセツト印刷に供
したところ、印刷適性良好で20万枚以上の印刷が
可能であつた。 実施例 ５ 実施例４で得られた ラテツクス（固形分18.0％） 60ｇ カーボンブラツク三菱＃44 10ｇ アイソパーＨ 100
ｇ よりなる混合液をガラスビーズで約20時間分散し
濃縮トナーとし、これをアイソパーＨで40倍に希
釈し液体現像剤を調製した。 ついで市販の酸化亜鉛−樹脂分散系電子写真マ
スターに常法により静電潜像を形成せしめた後、
上記現像剤で現像し、スチレン−メタクリル酸
（モル比50：50）共重合体を砂目立てしたアルミ
ニウム板上に約3μの厚さで設けた印刷用原版に
バイアスロール方式により上記トナー画像を転写
した。 ついでこの印刷用原版を炭酸ナトリウム2.5％
水溶液でエツチング処理を行つたところ、トナー
の付着してない部分が除去された印刷版を得た。
エツチング時の上記炭酸ナトリウム水溶液に対す
る耐性は良好で、この印刷版をオフセツト印刷に
供したところ、15万枚以上の印刷が可能であつ
た。 実施例 ６ カーボンブラツク １重量部 ポリエチレン（分子量1500） ２ 〃 オクタデシルメタクリレート・メタクリル酸共
重合体（90：10） １ 〃 GafacRB−410（東邦化学製界面活性剤）
0.05〃 アイソパーＧ 20 〃 上記混合物をガラスビーズにて５時間分散し、
液体現像剤を作製した。 比較例 ３ 実施例６において、オクタデシルメタクリレー
ト・メタクリル酸共重合体（90：10）の代わり
に、１，３−ペンタジエンを含む炭化水素樹脂の
クレイトンＣ−200を用いた以外は同様にして特
開昭57−210347号公報に記載された液体現像剤を
作製した。 実施例１と同様に、印刷原版を作製してこれに
静電潜像を形成し、上記実施例６、比較例３の液
体現像剤を用いて現像し、定着を行ない、エツチ
ング処理を行つた。この後実施例１と同様に画像
再現性、耐刷性を評価した結果を下表に示す。

【表】 上記表より、低分子量ポリオレフインと特定の
高分子化合物を組み合わせた実施例６の液体現像
剤を用いたときのみ、高いアルカリ性エツチング
液耐性を示し、かつ加熱定着を行わなくても高い
アルカリ性エツチング液耐性を示すことがわか
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 光導電層を導電性支持体上に有する印刷原版
   に液体現像剤を使用して電子写真法によりトナー
   画像部を形成した後、このトナー画像部が形成さ
   れていない部分である非画像部を除去して印刷版
   を作成する印刷版の製造法において、上記担体液
   中に顔料及び／又は染料の粒子と樹脂とを主成分
   とするトナーを有し、上記樹脂は (a) 上記担体液に可溶性のモノマー成分とこの担
   体液に難溶性若しくは不溶性のモノマー成分と
   からなる高分子化合物５〜55重量％と、 (b) 平均分子量3000未満のポリオレフイン化合物
   45〜95重量％ を含有する液体現像剤を使用することを特徴とす
   る印刷版の製造法。 ２ 上記(a)のポリオレフイン化合物がポリエチレ
   ン化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の印刷版の製造法。 ３ 上記顔料及び／又は染料の粒子がカーボンブ
   ラツクであることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の印刷版の製造法。 ４ 上記(a)の高分子化合物の分子量が30000〜
   150000であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の印刷版の製造法。 ５ トナー画像部を40℃以下の室温で定着するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の印刷
   版の製造法。