JPH04332762A - 反応染料、その製造方法及び使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は特に吸尽法又は連続法によってセ
ルロース含有繊維材料を染色するために好適でありそし
て湿潤堅牢かつ耐光堅牢な染色物を与える、改良された
新規な反応染料、その染料の製造方法ならびに繊維材料
の染色又は捺染のためのその使用に関する。

【０００２】本発明の染料は下記式の反応染料である。

【化１４】

【０００３】｛式中、Ｄはモノアゾ染料、ポリアゾ染料
、金属錯塩アゾ染料、アントラキノン染料、フタロシア
ニン染料、フォルマザン染料、アゾメチン染料、ジオキ
サジン染料、フェナジン染料、スチルベン染料、トリフ
ェニルメタン染料、キサンテン染料、チオキサンテン染
料、ニトロアリール染料、ナフトキノン染料、ピレンキ
ノン染料又はペリレンテトラカルボイミド染料の残基、
Ｒ１　は水素又は場合によってはハロゲン、ヒドロキシ
ル、シアノ、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ４
　アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイ
ル、スルホ又はスルファトによって置換されていてもよ
いＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｙは酸素又は硫黄原子、Ｕ
は置換又は未置換の脂肪族、芳香族又は複素環式の基、

【０００４】Ｘは下記式の基を意味する

【化１５】

【０００５】［式中、Ｒ２　は水素又は場合によっては
ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１　−Ｃ４　アル
コキシ、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシカルボニル、カルボ
キシル、スルファモイル、スルホ又はスルファトによっ
て置換されていてもよいＣ１　−Ｃ４アルキル、Ｂは直
接結合又は基

【化１６】 ここでｎは１、２、３、４、５又は６の数である、

【０
００６】Ｒは下記式のいずれかの基

【化１７】

【０００７】（上記各式中、Ｒ’は水素又はＣ１　−Ｃ
６　アルキル、ａｌｋ　は１乃至７個の炭素原子を有す
るアルキレン基、Ｔは水素、ハロゲン、ヒドロキシル、
スルファト、カルボキシル、シアノ、Ｃ１−Ｃ４　アル
カノイルオキシ、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシカルボニル
、カルバモイル又は基−ＳＯ２　−Ｚ（ここでＺは後記
の意味を有する）、Ｖは水素、置換又は未置換のＣ１　
−Ｃ４　アルキル又は下記式の基

【化１８】 （ここでａｌｋ　は上記の意味を有する）、

【０００８
】ａｌｋ’は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有
するポリメチレン基、Ｚはβ−スルファトエチル、β−
チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−ア
シルオキシエチル、β−ハロゲンエチル又はビニルを意
味する、ｐ、ｑ、ｒ、ｔは互いに独立的に１、２、３、
４、５又は６の数、ｓは２、３、４、５又は６の数であ
る）、そして式（２）中のベンゼン環はさらに置換基を
含有することができる］、あるいは、Ｘはトリアジン環
に直接結合された式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（
２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）（各式中のＲ’、Ｔ、ａ
ｌｋ　、Ｖ、ａｌｋ’、Ｚ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは前
記の意味を有する）の基を意味するか、又は、Ｘは式

【化１９】 （式中、Ｒ２　とＺは前記の意味を有する）の基を意味
する｝。

【０００９】式（１）中の残基Ｄは有機染料において通
常の、その基本骨格に結合した置換基を含有することが
できる。残基Ｄにさらに存在しうる置換基の例としては
以下のものが考慮される。１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル基たとえばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル又はブチル、１乃至４個の炭素原子を有するア
ルコキシ基たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ又はブトキシ、１乃至８個の炭素原子を
有するアシルアミノ基、特に、アルカノイルアミノ基た
とえばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ又はベン
ゾイルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒド
ロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルファトエチ
ルアミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベ
ンジルアミノ、そのアルコキシ部分に１乃至４個の炭素
原子を有するアルコキシカルボニルたとえばメトキシカ
ルボニル又はエトキシカルボニル、１乃至４個の炭素原
子を有するアルキルスルホニルたとえばメチルスルホニ
ル又はエチルスルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ
、ハロゲンたとえばフッ素、塩素又は臭素、カルバモイ
ル、そのアルキル部分に１乃至４個の炭素原子を有する
Ｎ−アルキルカルバモイルたとえばＮ−メチルカルバモ
イル又はＮ−エチルカルバモイル、スルファモイル、１
乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルファモイ
ルたとえばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプ
ロピルスルファモイル又はＮ−ブチルスルファモイル、
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジ（β−ヒドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホメチル、スルホ及びその他繊維反応性
基。好ましくは残基Ｄは１つ又はそれ以上のスルホ基を
含有する。Ｄがアゾ染料の残基である式（１）の反応染
料は置換基として特にメチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、塩
素、臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホメチル又はスルホ及び、所望の場合は、さらに繊維
反応性を含有する。

【００１０】アルキル基Ｒ１　又はＲ２　は直鎖状又は
分枝状でありうる。これはさらにたとえば上記に例示し
たような置換基によって置換されていてもよい。Ｒ１　
とＲ２　の例を示せばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチ
ル、β−カルボキシプロピル、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキシエチル、
β−エトキシエチル、β−メトキシプロピル、β−クロ
ロエチル、γ−ブロモプロピル、β−ヒドロキシエチル
、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、スルホメ
チル、β−スルホエチル、アミノスルホニルメチル及び
β−スルファトエチルなどである。好ましくは、Ｒ１　
とＲ２　は互いに独立的に水素、メチル又はエチルを意
味する。

【００１１】脂肪族又は芳香族基Ｕは好ましくはアルキ
ル、アラールキル又はアリール基である。脂肪族基とは
環式脂肪族基も包含するものと理解される。アルキル基
としてのＵの例は、Ｃ１　−Ｃ８　アルキル、たとえば
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル又はｎ−オクチルである。Ｃ１
　−Ｃ８　アルキルＵは、たとえば、ハロゲン、ヒドロ
キシル、シアノ、カルボキシル、Ｃ１　−Ｃ４　アルコ
キシ、ヒドロキシ−Ｃ２　−Ｃ４　アルコキシ、Ｃ１　
−Ｃ４　アルコキシ−Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、Ｃ１
　−Ｃ４　アルコキシカルボニル、ＨＯ−（ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　−Ｏ）２−４　−、スルホ、スルファト、フェニ
ル又はナフチルによって置換されていてもよい。置換分
がフェニル又はナフチルの場合は、それ自体がさらに、
たとえばＤについて例示したように、置換されていても
よい。置換されたＵの例はβ−カルボキシエチル、β−
シアノエチル、スルホメチル、β−スルホエチル、ベン
ジル、フェネチルなどである。

【００１２】環式脂肪族基としてのＵは、好ましくは、
Ｃ５　−Ｃ７　シクロアルキルたとえばシクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどである。これら
はさらにたとえばＣ１　−Ｃ４　アルキルによって置換
されていてもよい。特に例示すればシクロペンチル、シ
クロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、シクロヘプ
チルである。芳香族基としてのＵは、好ましくは、フェ
ニル又はナフチルである。これは未置換でも置換されて
いてもよい。置換基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル又はｎ−ブチルのごときＣ１　−Ｃ４
　アルキル、メトキシ又はエトキシのごときＣ１　−Ｃ
４　アルコキシ、フッ素、塩素又は臭素のごときハロゲ
ン、カルボキシル、ヒドロキシル又はスルホである。

【００１３】Ｕが意味する複素環式基の例はフラン、チ
オフェン、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリ
ン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオ
キサゾールなどであり、これらは、たとえば、Ｄに関し
て前記したような置換基によって置換されていてもよい
。基Ｂは１乃至６個、好ましくは１乃至４個の炭素原子
を含有する。Ｂの例としてはメチレン、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、メチレンオキシ、エチレンオキシ、
プロピレンオキシ、ブチレンオキシなどが考慮される。

【化２０】 基としてのＢは酸素原子を介してベンゼン環に結合して
いる。Ｂは好ましくは直接結合である。

【００１４】β−ハロゲンエチルとしてのＺの例は、特
に、β−クロロエチル基であり、β−アシルオキシエチ
ルの例は、特に、β−アセトキシエチル基である。アル
キレン基ａｌｋ　は好ましくはメチレン、エチレン、メ
チルメチレン、プロピレン又はブチレンである。置換基
Ｔが意味するアルカノイルオキシ基は特にアセチルオキ
シ、プロピオニルオキシ又はブチリルオキシであり、ア
ルコキシカルボニル基は特にメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル又はプロピルオキシカルボニルである。 Ｖが意味するアルキル基の例はメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル又はｔｅｒｔ−ブチルである。置換基Ｒ’の例はメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル又
はヘキシル、又は、好ましくは、水素である。ポリメチ
レン基ａｌｋ’は好ましくはエチレン、プロピレン又は
ブチレンである。数ｐ、ｑ、ｔは、互いに独立的に、好
ましくは２、３又は４である。ｒとｓは、互いに独立的
に、好ましくは２である。

【００１５】Ｔが基−ＳＯ２　−ＺそしてＲ’が水素で
ある場合には、式（２ｂ）の基は好ましくは下記構造式
を有する。

【化２１】

【００１６】式中、ＺとＺ’は、互いに独立的に、β−
スルファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホ
スファトエチル、β−アシルオキシエチル、β−ハロゲ
ンエチル又はビニルを意味する。とりわけ、下記のもの
が重要である。

【化２２】 式中、Ｚ＝Ｚ’であり、ＺとＺ’は上記の意味を有し、
特にＺまたはＺ’はβ−スルファトエチル、β−クロロ
エチル又はビニルを意味する。

【００１７】式（２）中のベンゼン環はさらに置換基を
含有する。置換基の例は残基Ｄに関して前記したもので
ある。さらに適当な式（１）の反応染料はＤが１つ又は
それ以上の反応性基を含有している反応染料である。Ｄ
に含有される付加的反応性基はアミノ基を介してＤに結
合されていても、あるいは、別の態様で、たとえば、直
接結合によりＤに結合されていてもよい。

【００１８】Ｄに含有される付加的反応基としては特に
つぎのものが考慮される：脱離可能な原子又は基によっ
て置換されている低分子量アルカノイル又はアルキルス
ルホニル基、脱離可能な原子又は基によって置換されて
いる低分子量アルケノイル又はアルケンスルホニル基、
４員、５員又は６員の環を含みそしてカルボニル基又は
スルホニル基を介して結合された、脱離可能な原子又は
基によって置換されている炭素環式又は複素環式基、あ
るいは直接に炭素原子を介して結合されておりそして脱
離可能な原子又は基によって置換されているトリアジン
又はピリミジン基。このような反応基の例を特にあげれ
ばアミノ基を介して結合しておりそしてハロゲン原子を
含有している６員複素環式基、たとえば、ハロゲントリ
アジン又はハロゲンピリミジン基、あるいはまた、脂肪
族アシル基、たとえば、ハロゲンアセチル又はハロゲン
プロピオニル基である。

【００１９】Ｄに含有される適当な付加的反応基は、特
に、複素環式基に結合した少なくとも１つの脱離可能な
置換分を含有している複素環式基、とりわけ、モノアジ
ン、ジアジン、トリアジンのごとき５員又は６員複素環
、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、チアジン、オキサジン又は非対称形又は対称形ト
リアジン環に結合した、あるいは、１つ又はそれ以上の
融合芳香環を有する環系たとえばキノリン、フタラジン
、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、アクリジン
、フェナジン又はフェナントリジン環系に結合した少な
くとも１つの反応性置換分を含有する反応染料である。 少なくとも１つの反応性置換分を有する５員又は６員複
素環は、好ましくは、１つ又はそれ以上の窒素を含有し
そして場合によっては融合された５員又は６員の炭素環
式環を含有している環である。

【００２０】複素環上に存在しうる反応性基の例はハロ
ゲン（Ｃｌ、Ｂｒ又はＦ）、ヒドラジニウムを含むアン
モニウム、スルホニウム、スルホニル、アジド（Ｎ３　
）、チオシアナート、マーカプト、チオエーテル、オキ
シエーテル、スルフィノ、スルホなどである。個々の具
体例は欧州特許公開第０３６９３８５号の２乃至６頁に
記載されているような繊維反応性基である。特に、複素
環式系の繊維反応性基が適当である。好ましいのは、欧
州特許公開第０３６９３８５号の４頁に記載されている
６−位置に置換又は未置換のアミノ基を含有している２
−フルオロ−又は２−クロロ−ｓ−トリアジン−４−イ
ル基、及びハロゲンピリミジン基ならびに、特に、−Ｓ
Ｏ２　−Ｚ基（Ｚは前記の意味を有する）である。式（
１）の反応染料の好ましい例を以下にまとめて示す。

【００２１】（ａ）下記式の反応染料

【化２３】

【００２２】式中、Ｄは式（１）で定義した、さらに反
応性基を含有していてもよい染料残基を意味し、Ｒ１　
は水素、メチル又はエチル、Ｙ、Ｚ、Ｒは式（１）で定
義した意味を有し、Ｕ’は場合によってはヒドロキシル
、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ２　アルコキ
シ−Ｃ１　−Ｃ２　アルコキシ、ヒドロキシ−Ｃ１　−
Ｃ２　アルコキシ、スルファト、Ｃ１　−Ｃ４　アルコ
キシカルボニル又はカルボキシルによって置換されてい
てもよいＣ１　−Ｃ８　アルキル、Ｑは水素、Ｃ１　−
Ｃ４　アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、ハロゲン
、カルボキシル又はスルホを意味する。

【００２３】（ｂ）下記式の反応染料

【化２４】 式中、Ｄ、Ｒ１　、Ｙ、Ｕ’は式（３ａ）で定義した意
味を有しそしてＸ”は式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）
、（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）の基を意味する。

【００２４】（ｃ）下記式の反応染料

【化２５】 式中、Ｄ、Ｒ１　、Ｙ、Ｕ’、Ｑ及びＲは式（３ａ）で
定義した意味を有する。

【００２５】（ｄ）ＤとＲ１　が前記の意味を有し、Ｑ
が水素又はスルホ、Ｒが式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ
）、（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）（各式中のＺはβ
−スルファトエチル、β−クロロエチル又はビニルを意
味する）の基、ＹとＵ’が式（３ａ）で定義した意味を
有する、（ａ）又は（ｃ）項に属する反応染料。 （ｅ）Ｄがさらに反応性基を含有している（ａ）、（ｃ
）又は（ｄ）項に属する反応染料。

【００２６】（ｆ）式（３ａ）中のＲ又は式（３ｂ）中
のＸ”が下記式のいずれかの基である前記（ａ）、（ｂ
）、（ｃ）、（ｄ）又は（ｅ）項に属する式（１）の反
応染料：

【化２６】 式中、Ｚ’はβ−スルファトエチル、β−クロロエチル
又はビニルを意味する。

【００２７】特に好ましいグループは以下のものである
。 （ｇ）Ｄがモノアゾ染料、ジスアゾ染料、金属錯塩アゾ
染料、フォルマザン染料、アントラキノン染料、フタロ
シアニン染料又はジオキサジン染料の残基である前記（
ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）又は（ｅ）項に属する式
（１）の反応染料。 （ｈ）Ｄがベンゼン系又はナフタレン系の１：１−銅錯
塩アゾ染料の残基でありそして銅原子がアゾ架橋に対し
てそれぞれオルト位置で１つの金属化可能な基の両側に
結合している（ｇ）項に属する繊維反応性。非常に好ま
しいものは下記のものである。

【００２８】（ｉ）Ｄが下記式のいずれかのモノアゾ又
はジスアゾ染料の残基又はそれから誘導体された金属錯
塩染料の残基である（ｇ）項に属する反応染料　　Ｄ１
　−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）ｕ　−Ｋ−　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（６ａ）　　−Ｄ
１　−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）ｕ　−Ｋ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（６ｂ）　　−Ｄ
１　−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）ｕ　−Ｋ−　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（６ｃ）式中、Ｄ１
　はベンゼン系又はナフタレン系のジアゾ成分の残基、
Ｍはベンゼン系又はナフタレン系の中間成分の残基、Ｋ
はベンゼン系、ナフタレン系、ピラゾロン系、６−ヒド
ロキシ−２−ピリドン系又はアセトアセトアリールアミ
ド系のカップリング成分の残基を意味し、Ｄ１　、Ｍ、
Ｋはそれぞれアゾ染料において通常の置換基、特にヒド
ロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシ又はエト
キシ基、２乃至４個の炭素原子を有する置換又は未置換
のアルカノイルアミノ基、置換又は未置換のベンゾイル
アミノ基、ハロゲン原子又は繊維反応性基、特に−ＳＯ
２　−Ｚ基を有することができる、ここでＺは前記の意
味を有する、ｕは０又は１の数である、そしてＤ１　、
Ｍ、Ｋは全部で少なくとも２個、好ましくは３または４
個のスルホ基を含有する。

【００２９】（ｊ）とりわけ、Ｄが下記式のいずれかの
ジスアゾ染料の残基である（ｇ）項に属する反応染料　
　−Ｄ１　−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７ａ
）　　−Ｄ１　−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ２　−　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７
ｂ）式中、Ｄ１　とＤ２　は互いに独立的にベンゼン系
又はナフタレン系のジアゾ成分の残基そしてＫはナフタ
レン系のカップリング成分の残基を意味し、Ｄ１　、Ｄ
２　、Ｋはそれぞれアゾ染料において通常の置換基、特
にヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシ又
はエトキシ基、２乃至４個の炭素原子を有する置換又は
未置換のアルカノイルアミノ基、置換又は未置換のベン
ゾイルアミノ基、ハロゲン原子又は繊維反応性基、特に
−ＳＯ２　−Ｚ基を有することができる、ここでＺは前
記の意味を有する、そしてＤ１　、Ｄ２　、Ｋは全部で
少なくとも２個、好ましくは３又は４個のスルホ基を含
有する。

【００３０】下記の反応染料が重要である。 （ｋ）Ｄが下記式のいずれかのフォルマザン染料の残基
である（ｇ）項に属する反応染料：

【化２７】

【化２８】 各式中のベンゼン環はさらに１乃至４個の炭素原子を有
するアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、１乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル
、ハロゲン又はカルボキシルによって置換されていても
よい。

【００３１】（ｌ）Ｄが下記式のアントラキノン染料の
残基である（ｇ）項に属する反応染料：

【化２９】 式中、Ｇはフェニレン、シクロヘキシレン、フェニレン
メチレン又はＣ２−Ｃ６アルキレン基を意味する、そし
て、式中のアントラキノン環はさらにスルホ基によって
置換されていてもよい、また、フェニル残基としてのＧ
は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１乃至４個
の炭素原子を有するアルコキシ、カルボキシル又はスル
ホによって置換されていてもよい、そして、その染料は
好ましくは少なくとも２個のスルホ基を含有する。

【００３２】（ｍ）Ｄが下記式のフタロシアニン染料の
残基である（ｇ）項に属する反応染料：

【化３０】

【００３３】式中、Ｐｃは銅フタロシアニン又はニッケ
ルフタロシアニンの残基、Ｗは−ＯＨ又は−ＮＲ５　Ｒ
５’を意味する、ここでＲ５　とＲ５’は互いに独立的
に水素又は場合によってはヒドロキシル又はスルホによ
って置換されていてもよい１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルである、Ｒ４　は水素又は１乃至４個の炭素
原子を有するアルキル、Ｅは場合によっては１乃至４個
の炭素原子を有するアルキル、ハロゲン、カルボキシル
又はスルホによって置換されていてもよいフェニレン基
又は２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基、好ま
しくは、スルホフェニレン又はエチレン基を意味する、
ｋは１、２又は３の数である。

【００３４】（ｎ）Ｄが下記式のいずれかのジオキサジ
ン染料の残基である（ｇ）に属する反応染料：

【化３１
】

【化３２】

【００３５】式中、Ｅは場合によっては１乃至４個の炭
素原子を有するアルキル、ハロゲン、カルボキシル又は
スルホによって置換されていてもよいフェニレン基又は
２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基を意味する
、そして、式（１１ａ）、（１１ｂ）、（１１ｃ）中の
外側のベンゼン環はさらに１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ
、アセチルアミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシル、
スルホ又は−ＳＯ２　−Ｚによって置換されていてもよ
い、ここで、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスル
ファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキ
シエチル、β−ハロゲンエチル又はビニルである。

【００３６】前記（ｉ）又は（ｊ）項の特に好ましい反
応染料の中で特に重要なものはＤが下記式（１２）乃至
（２３）のいずれかの染料の残基で式（１）の反応染料
、特に（３ａ）と（３ｂ）の反応染料である。

【化３３】

【００３７】式中、Ｒ６　はＣ１　−Ｃ４　アルキル、
Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、ハロゲン、−ＳＯ２−Ｚ、
カルボキシル又はスルホを意味し、そしてＺはβ−スル
ファトエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスフ
ァトエチル、β−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエ
チル又はビニルを意味する、Ｒは式（２）で定義した意
味を有する。

【００３８】

【化３４】 式中、Ｒ１３はＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ１−Ｃ４　
アルコキシ、ハロゲン、−ＳＯ２−Ｚ、カルボキシル、
スルホ又はＣ１　−Ｃ４　アルコキシアニリノを意味し
、そして、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルフ
ァトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシ
エチル、β−ハロゲンエチル又はビニルを意味する、Ｒ
は式（２）で定義した意味を有する。

【００３９】

【化３５】 式中、Ｒ６　はＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ１−Ｃ４　
アルコキシ、ハロゲン、−ＳＯ２−Ｚ、カルボキシル又
はスルホを意味し、そしてＺはβ−スルファトエチル、
β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β
−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエチル又はビニル
を意味する。

【００４０】

【化３６】 式中、Ｒ７　はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオ
ロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ１　−Ｃ
４　アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、アミノ、ア
セチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル
、スルホメチル又はスルホを意味し、Ｚはβ−スルファ
トエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファト
エチル、β−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエチル
又はビニルを意味する。

【００４１】

【化３７】 式中、Ｒ８　はＣ１　−Ｃ４　アルカノイル又はベンゾ
イルを意味し、Ｚ’はβ−スルファトエチル、β−チオ
スルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシル
オキシエチル、β−ハロゲンエチル又はビニルを意味す
る。

【００４２】

【化３８】 式中、Ｒ８　はＣ１　−Ｃ４　アルカノイル又はベンゾ
イルを意味する。

【００４３】

【化３９】 式中、Ｒ９　はＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ１−Ｃ４　
アルコキシ、ハロゲン、−ＳＯ２−Ｚ、カルボキシル又
はスルホを意味し、そしてＺはβ−スルファトエチル、
β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β
−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエチル又はビニル
を意味する。

【００４４】

【化４０】 式中、Ｒ１２とＲ１０は互いに独立的に水素、Ｃ１　−
Ｃ４　アルキル又はフェニル、Ｒ１１は水素、シアノ、
カルバモイル又はスルホメチルを意味する。

【００４５】

【化４１】 式中、Ｒ９　はＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ１−Ｃ４　
アルコキシ、ハロゲン、−ＳＯ２−Ｚ、カルボキシル又
はスルホを意味し、そしてＺはβ−スルファトエチル、
β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β
−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエチル又はビニル
を意味する。

【００４６】

【化４２】 式中、Ｒ１４はＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ１−Ｃ４　
アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル又はスルホを意味
し、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファトエ
チル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル
、β−ハロゲンエチル又はビニルを意味する。

【００４７】

【化４３】

【化４４】 式中、Ｒ６　とＺは式（１４）において定義した意味を
有しそしてＲは式（２）において定義した意味を有する
。

【００４８】さらに式（１）の反応染料の重金属錯塩も
重要である。適当な錯形成重金属は特に銅、ニッケル、
コバルト及びクロムである。銅錯塩アゾ染料が好ましく
、特に銅原子がアゾ架橋に対してオルト位置にある酸素
原子を介して結合されている式（１２）乃至（２３）の
銅錯塩アゾ染料が好ましい。

【００４９】金属錯塩として好ましいアゾ染料の例は次
の通りである。

【化４５】

【化４６】

【００５０】好ましい金属原子は銅（１：１−錯塩）又
はクロム及びコバルト（１：２−錯塩）である。クロム
及びコバルトの錯塩は上記した式のアゾ化合物の１分子
又は２分子を含有しうる。すなわち、対称構造を有する
ことも、また他の任意所望の配位子と一緒で非対称構造
を有することもできる。

【００５１】好ましいのは下記の銅錯塩である。

【化４７】 式中、Ｒ６　は式（１４）において定義した意味を有す
る。

【００５２】上記の染料中の芳香環はさらに置換されて
いてもよい。特にベンゼン環はメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、
カルボキシル、アセチルアミノ又は塩素によって、そし
てナフタレン環は特にメトキシ、カルボキシル、アセチ
ルアミノ、ニトロ又は塩素によって置換されていてもよ
い。ただし、ベンゼン環はさらに置換されていないのが
好ましい。格別に好ましいのは、Ｄが式（１２）乃至（
２３）のいずれかの残基であり、そしてＺがβ−スルフ
ァトエチル、β−クロロエチル又はビニル基である上記
式（１）、（３ａ）及び（３ｂ）の反応染料である。

【００５３】さらに好ましいのは、Ｄが式（１２）乃至
（２３）のいずれかの残基であり、そしてＲ２　が水素
である、あるいは、Ｒ１　とＲ２　が水素及び／又はＱ
が水素又はスルホ及び／又はＢが直接結合及び／又はＲ
が下記式のいずれかの基である式（１）および（３ａ）
の反応染料である：

【化４８】 式中、Ｚ’はβ−スルファトエチル、β−クロロエチル
又はビニルを意味する。

【００５４】さらに好ましいのは、Ｄが式（１２）乃至
（２３）のいずれかの残基であり、そして、Ｘ”が式（
５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）、（
５ｆ）、（５ｇ）又は（５ｈ）の基であり、そしてＺ’
がβ−スルファトエチル、β−クロロエチル又はビニル
である式（１）、（３ａ）又は（３ｂ）の反応染料であ
る。特別に好ましいのは、Ｄが式（１２）乃至（２３）
のいずれかの残基であり、そしてＲ１　が水素である、
あるいは、Ｒ１　とＲ２　が水素である、そして式（３
ａ）の場合は、Ｑが水素又はスルホであり、そしてＢが
直接結合そして式（３ｂ）の場合は、Ｒ又はＸ”が式（
５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）、（５ｄ）、（５ｅ）、（
５ｆ）、（５ｇ）又は（５ｈ）の基であり、Ｚ’がβ−
スルファトエチル、β−クロロエチル又はビニルであり
、そして−Ｙ−ＵがＣ１　−Ｃ４　アルコキシ又はＣ１
　−Ｃ４　アルキルチオ（そのアルコキシ又はアルキル
基はヒドロキシル、スルファト、カルボキシル、Ｃ１　
−Ｃ４　アルコキシカルボニル又はＣ１　−Ｃ４　アル
コキシによって置換されていてもよい）である、式（１
）及び式（３ａ）又は（３ｂ）の反応染料である。−Ｙ
−Ｕは特に下記のいずれかの基である：−Ｏ−ＣＨ３　
、−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ３　、−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２　Ｃ
Ｈ３　、−Ｏ−（ＣＨ２　）３　ＣＨ３　、−Ｏ−ＣＨ
（ＣＨ３　）２　、−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２　−ＯＨ、−
Ｏ−（ＣＨ２　）２　−ＯＳＯ３　Ｈ、−Ｏ−ＣＨ２　
−ＣＯＯＨ、−Ｏ−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　、−Ｏ−Ｃ
Ｈ２　−ＣＯＯＣ２　Ｈ５　、−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２　
−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ３　、−Ｓ−ＣＨ３　、−Ｓ−ＣＨ
２　ＣＨ３　、−Ｓ−（ＣＨ２　）２　ＣＨ３　、−Ｓ
−（ＣＨ２　）３　ＣＨ３　、−Ｓ−ＣＨ２　ＣＨ２　
−ＯＨ、−Ｓ−ＣＨ２　ＣＨ２　−ＯＳＯ３　Ｈ、−Ｓ
−ＣＨ２　ＣＯＯＨ、−Ｓ−ＣＨ２　−ＣＯＯＣＨ３　
、−Ｓ−ＣＨ２　−ＣＯＯＣ２　Ｈ５。

【００５５】本発明はさらに式（１）の反応染料の製造
方法に関する。本発明の製造方法は残基Ｄを有する有機
染料又は染料前駆物質にそれ自体公知の方法で式

【化４
９】 （式中、Ｒ１　、Ｙ、Ｕ、Ｘは式（１）において定義し
た意味を有する）の１つ又は２つの基を導入するか、あ
るいは前駆物質が使用された場合には、得られた中間生
成物を所望の最終的染料に変換し、そして、所望の場合
は、そのあとさらに変換反応を実施することを特徴とす
る。

【００５６】出発物質のモル比は式（１）の反応染料の
中に存在させるべき式（１ａ）の基が１つだけであるか
２つであるかを考慮して、最終生成物の組成に応じて選
択されるべきである。必要な場合には、本発明の方法の
後にさらに変換反応を後続させることができる。前駆物
質から最終目的染料は特にカップリング反応によって、
アゾ染料を導くことによって製造される。

【００５７】式（１ａ）の１つ又は２つの基の導入はま
た段階的に実施することもできる。すなわち、式（１）
の反応染料は、たとえば、式

【化５０】 の有機染料又は染料前駆物質を少なくとも１モルの式

【
化５１】 のｓ−トリアジン、少なくとも１モルの式Ｈ−Ｙ−Ｕ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（３４）の化合物及び少なくとも１モルの式 Ｈ−Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　（３５）のアミンと、特にＨ
−Ｘが式

【化５２】 の基である化合物又はＸが式（２ａ）、（２ｂ）、（２
ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）の基である化合
物と、任意の順序で反応して式（１）の反応染料を生成
する、あるいは染料前駆物質が使用された場合は、得ら
れた中間生成物を所望の最終的染料に変換することによ
って製造することができる。上記各式中、Ｄ、Ｒ１　、
Ｒ２　、Ｂ、Ｒ、Ｙ、Ｕは式（１）において定義した意
味を有し、そしてＸ’は互いに独立的にハロゲン原子を
意味する。

【００５８】上記した各工程は各種の順序で、所望の場
合にはケースにより同時的にも実施可能であるから本方
法には各種の実施態様が可能である。通常は反応は順次
段階的に実施され、各反応成分間の反応順序は特定の条
件を考慮して反応が簡単に実施されるように選択される
。どのような実施態様によって最良の結果が得られるか
、あるいはいかなる特定条件たとえば縮合温度において
反応が最も有利に実施されるかは、実質的には出発物質
の種類と性質に依存する。ある種の条件下ではハロゲン
トリアジン基は加水分解を受けるから、アセチルアミノ
基を含有している中間生成物はハロゲントリアジンとの
縮合の前にそのアセチル基を除去するために加水分解し
なければならない。たとえば、式（３２）の化合物と基
−Ｙ−Ｕを含有するトリアジンとから、又は式（３４）
の化合物と基−Ｙ−Ｕを含有するトリアジンとから二次
縮合物を製造する場合に、どの反応を最初に実施するの
が有利か、すなわち、トリアジンと式（３４）の化合物
との反応であるか、あるいはトリアジンと染料又は染料
前駆物質との反応であるかはケースバイケースであり、
特に反応に関与するアミノ化合物の溶解性及びアシル化
されるべきアミノ基の塩基性度による。

【００５９】式（１ａ）の基が２個の存在する式（１）
の反応染料は式（３４）の１種類のアミンを２モル使用
して、あるいは、式（３４）の２つの互いに異なるアミ
ンを各１モルずつ使用して製造される。本発明による製
造方法のいま１つの実施態様によれば、式（３２）の染
料を最初に式

【化５３】 のｓ−トリアジンの反応性誘導体と縮合し、そして得ら
れた式

【化５４】 の化合物を次ぎに式（３４）の化合物と縮合して式（１
）の反応染料を生成する。上記各式中のＤ、Ｒ１　、Ｘ
及びＸ’は前記の意味を有する。

【００６０】本発明の方法のいま１つの実施態様によれ
ば、式（１）の反応染料は、その染料の１つの成分、た
とえば、少なくとも１つの式

【化５５】 の基を含有している成分を、その染料の製造のために必
要なそして所望の場合は式（３８）の基を含有している
第２の成分と反応し、そして得られた染料を次ぎに式（
３４）の化合物と縮合することによって製造される。

【００６１】本発明の方法の別の実施態様においては、
最初の反応性基の前駆体を含有する染料を製造し、そし
て後からこれを、たとえば、エステル化又は付加反応に
よって最終目的生成物に変換する。たとえば、ＺがＨＯ
−ＣＨ２　ＣＨ２　−の基である染料をまず製造し、そ
してその中間生成物をアシル化の前又は後で硫酸を使用
して反応を行なってそのヒドロキシル基をスルファト基
に変換することができる。また、ＺがＨ２　Ｃ＝ＣＨ−
基である類似の染料を使用し、その中間生成物をチオ硫
酸を使用して付加反応を行いＨＯ３　ＳＳ−ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　−基を形成することができる。式（１）の染料又
は適当な前駆物質を形成するためのヒドロキシル基の硫
酸化は、たとえば、０℃乃至温和に高められた温度で濃
硫酸と反応することによって実施することができる。ま
た、硫酸化はＮ−メチルピロリドンのごとき極性溶剤中
１０乃至８０℃の温度で当該ヒドロキシ化合物をヒドロ
キシル基１モルについて２モルのクロロスルホン酸と反
応することによっても実施できる。好ましくは硫酸化は
当該化合物を５乃至１５℃の温度の硫酸一水和物中に入
れて攪拌することによって行われる。式（１）の化合物
又は中間生成物にＺとして、ハロゲン又はスルファト基
の代りに別の基、たとえばチオスルファト基又はホスフ
ァト基を導入する反応はそれ自体公知の方法で実施され
る。反応基の中間体を経由する製造方法は多くの場合均
質的かつ完全に進行する。

【００６２】さらに、合成に続いて脱離反応を行うこと
ができる。たとえば、スルファトエチルスルホニル基を
含有する式（１）の反応染料をハロゲン化水素脱離剤た
とえば水酸化ナトリウムで処理してそのスルファトエチ
ルスルホニル基をビニルスルホニル基に変換することが
できる。原則的には、すべてのクラスの式（１）の反応
染料がそれ自体公知の方法又は公知方法に準じて、式（
１ａ）の繊維反応性基を含有する染料の前駆物質又はそ
の染料のための中間生成物から出発して、あるいは、本
目的のために適当な染料特性を有する中間体に当該繊維
反応性基を導入することによって製造することができる
。

【００６３】Ｄがモノ−又はジスアゾ染料又は金属錯塩
アゾ染料の残基である式（１）の反応染料が好ましい。 この場合、式（１ａ）の基はジアゾ成分及び／又はカッ
プリング成分に結合している。式（１）の反応染料中に
２つの式（１ａ）の基が存在する場合、式（１ａ）の各
基は好ましくはそれぞれ１つの成分に、すなわちジアゾ
成分かカップリング成分かに結合している。したがって
、下記の３つの構造を有する反応染料が考慮される。

【化５６】 式中、Ｒ”は式（１）中のＲ１　と同じ意味を有し、Ｄ
１　はジアゾ成分の残基、Ｋはカップリング成分の残基
、そして

【化５７】 は式（１ａ）の反応性基を意味する。

【００６４】出発物質が染料前駆物質である場合、式（
１）の反応染料はたとえば次ぎのようにして得ることが
できる。すなわち、−Ｎ（Ｒ１　）Ｈ基を含有している
式（３２）の染料の１つの成分と式（３４）の化合物及
び式（３５）の化合物と縮合する前又は後の式（３３）
のトリアジンとを縮合し、そして生成物を式（３２）の
染料の他方の成分と反応する。好ましいアゾ染料を製造
する場合には、ジアゾ成分とカップリング成分は合わせ
て少なくとも１個のアミノ基−Ｎ（Ｒ１　）Ｈを含有す
る必要があり、そしてさらに他のアミノ基を含有するこ
とができる。この場合に使用されるジアゾ成分は、特に
、１，３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸、１，
４−フェニレンジアミン−２−スルホン酸、１，４−フ
ェニレンジアミン−２，５−ジスルホン酸、１，３−フ
ェニレンジアミン−４，６−ジスルホン酸などである。 所望の場合には、対応するアセチルアミノ化合物又はニ
トロ化合物を使用することができる。この場合、式（３
３）のトリアジンと縮合する前に、そのアセチルアミノ
基は加水分解により、ニトロ基は還元によってそれぞれ
Ｈ２　Ｎ基へ変換される。

【００６５】製造された反応染料の中に金属錯塩形成能
を有する基、たとえば、ヒドロキシル、カルボキシル、
アミノ又はスルホ基が存在する場合には、その反応染料
を後から金属化することもできる。たとえば、金属錯塩
アゾ染料が、アゾ結合に対してｏ−ｏ’−位置に錯形成
能力を有する基、たとえば、ヒドロキシル基又はカルボ
キシル基を含有している本発明により得られたアゾ化合
物を重金属供与剤で処理することによって得られる。こ
の金属化は式（３３）のトリアジンとの縮合前あるいは
所望の場合は縮合後でも実施することができる。特に重
要な金属錯塩は式（１）の反応染料の銅錯塩である。金
属化の方法としては、上記方法以外にも脱アルキル金属
化及び、銅錯塩の製造の場合には、酸化的銅化の方法な
どが考慮される。特に重要な本方法の実施態様は後記実
施例によってさらに説明される。本発明による式（１）
の反応染料を製造するために使用することのできる出発
物質の例を以下に具体的に記載する。

【００６６】式（３２）の有機染料：

【化５８】

【化５９】

【化６０】

【００６７】下記式の染料の金属錯塩：

【化６１】

【化６２】

【００６８】好ましい金属原子は銅（１：１−錯塩）又
はクロム及びコバルト（１：２−錯塩）である。クロム
とコバルトの錯塩は上記式のアゾ化合物を１分子又は２
分子含有することができる。すなわち、それら錯塩は対
称形構造とすることもできるしあるいは、任意の他の配
位子を含めて、非対称形構造とすることもできる。

【化６３】

【００６９】式中、Ｐｃは銅フタロシアニン又はニッケ
ルフタロシアニン基を意味し、そのＰｃ骨格上に存在す
る置換基の合計数は４である。

【化６４】

【００７０】上記各式において、Ｒ１７乃至Ｒ２２はそ
れぞれ水素又はＣ１　−Ｃ４　アルキルそしてＲ１５と
Ｒ１６はそれぞれ水素又はＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ
１　−Ｃ４　アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ４　アルカノイル
アミノ、ウレイド又はハロゲンであり、同一の式に属す
るＲ１５とＲ１６は互いに独立的である。好ましくは、
Ｒ１７乃至Ｒ２２はそれぞれ水素、メチル又はエチル、
そしてＲ１５とＲ１６はそれぞれ水素、メチル、エチル
、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ウレイド又は
塩素である。上記の染料中の芳香環はさらに置換されて
いてもよい。ベンゼン環は特にメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、
カルボキシル、アセチルアミノ、アセチルアミノによっ
て、そしてナフタレン環は特にメトキシ、カルボキシル
、アセチルアミノ、ニトロ又は塩素によって置換されう
る。アントラキノン、ジオキサジンなどについても同様
である。ベンゼン環はさらに置換されていないのが好ま
しい。適当なジアゾ成分及びカップリング成分はそれ自
体公知である。たとえば、ドイツ国特許公開第３９３５
５８３号に記載されているものが適当である。

【００７１】式（３３）のトリアジン ２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン（フッ化シ
アヌール）、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン
（塩化シアヌール）、２，４，６−トリブロモ−ｓ−ト
リアジン（臭化シアヌール）。式（３４）の化合物メタ
ンチオール、エタンチオール、ｎ−プロパンチオール、
ｎ−ブタンチオール、β−ヒドロキシエタンチオール、
β−スルファトエタンチオール、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソプロパノ
ール、β−ヒドロキシエタノール、β−スルファトエタ
ノール、カルボキシメタノール、カルボキシチオール、
メトキシカルボニルメタノール、メトキシカルボニルチ
オール、エトキシカルボニルメタノール、エトキシカル
ボニルチオール、β−エトキシエタノール。

【００７２】適当な式（３５）の化合物の例はドイツ国
特許公開第３９３５５８３号に詳細に記載されている化
合物である。式（３３）のｓ−トリアジンと式（３２）
の有機染料又は−Ｎ（Ｒ１　）Ｈ基を含有するジアゾ化
可能及び／又はカップリング可能な成分との縮合は、好
ましくは、水性溶液又は懸濁液中、低温好ましくは０乃
至５℃の温度かつ弱酸性、中性又は弱アルカリ性ｐＨ価
において実施される。縮合の間に遊離してくるハロゲン
化水素を水性アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸
塩又はアルカリ金属重炭酸塩で継続的に中和するのが好
ましい。生成したハロゲントリアジン染料の次ぎの反応
、すなわち２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリアジン
と式（３４）又は（３５）の化合物との反応は遊離アミ
ン又はその塩、好ましくは、塩酸塩を使用して実施され
る。 この反応は酸結合剤好ましくは炭酸ナトリウムの存在、
約０乃至４０℃の温度好ましくは５乃至２５℃かつ２乃
至８、好ましくは、５乃至６．５のｐＨ価において実施
される。

【００７３】ハロゲントリアジンと式（３４）の化合物
との縮合は、ハロゲントリアジンと式（３２）の染料又
は式（３５）の化合物との縮合の前又は後で実施するこ
とができる。ハロゲントリアジンと式（３２）、（３４
）又は（３５）の化合物との縮合は好ましくは水性溶液
又は懸濁物中、低温かつ弱酸性乃至中性ｐＨ価において
実施される。この反応の場合にも、縮合の間に遊離して
くるハロゲン化水素を水性アルカリ金属水酸化物、アル
カリ金属炭酸塩又はアルカリ金属重炭酸塩を継続的に添
加して中和するのが有利である。ジアゾ成分又はジアゾ
化可能なアミノ基を含有する中間生成物のジアゾ化は一
般に低温の鉱酸水溶液中亜硝酸を作用させて実施される
。カップリング成分へのカップリングは強酸、中性又は
弱アルカリ性ｐＨ価において実施される。式（１）の本
発明による反応染料はシルク、レザー、ウール、ポリア
ミド繊維及びポリウレタン、セルロース含有繊維材料な
ど各種繊維材料の染色及び捺染のために適する。特にす
べての種類のセルロース含有繊維材料、たとえば木綿（
好ましい）、麻、亜麻などの天然セルロース繊維、さら
にはスフ及び再生セルロース等の染色及び捺染に好適で
ある。本発明の式（１）の反応染料は、また、混合織物
たとえば木綿とポリエステル又は木綿とポリアミドとの
混合物内の水酸基含有繊維材料の染色及び捺染にも適す
る。

【００７４】本発明の染料は各種の方法で繊維材料に施
用しそして繊維に固着させることができる。特に水性染
色液又は水性捺染糊の形態で使用することができる。本
染料は吸尽法にもパッド染色法にも適する。後者の場合
では、被染色物は場合によっては塩を含む水性染料溶液
で含浸されそしてアルカリ処理後又はアルカリの存在で
、場合によっては熱の作用下で固着される。本発明によ
る染料は特に常温パッド・バッチ法のために好適である
。この染色法では、染料はパッド染色機にかけた繊維材
料にアルカリと一緒に付与されそして室温に数時間放置
することによって固着される。固着後、染物又は捺染物
は冷水と温水とで、場合によっては分散作用を有し、非
固着部分の拡散を促進する剤を添加して、徹底的にすす
ぎ洗いされる。Ｄがアントラキノン染料の残基である式
（１）の反応染料がアルカリ性染浴中で十分な溶解性に
欠ける場合には、この欠点は文献から公知の方法で、分
散剤または他の無色化合物、たとえば、ナフタレンスル
ホン酸／ホルムアルデヒド縮合物又は特にアントラキノ
ン−２−スルホン酸を添加することによって簡単に矯正
することができる。

【００７５】式（１）の反応染料は高い反応性と良好な
固着性を有しそしてビルドアップ性がきわめて優秀であ
る。したがって、本染料は吸尽法の場合には低い温度を
使用することができ、また、パッド−スチーム法の場合
ではスチーミング時間が短縮される。固着率は高くしか
も吸尽率と固着率との差はきわめて小さい。すなわちソ
ーピングロスが微小である。式（１）の反応染料はまた
捺染、特に木綿の捺染のためにも適する。ただし、ウー
ルやシルクあるいはウールやシルクを含む混合織物のよ
うな窒素含有繊維材料の捺染にも適用できる。本発明の
染料でセルロース含有繊維材料を染色又は捺染して得ら
れる染色物及び捺染物は色濃度が高くかつ酸性領域にお
いてもアルカリ性領域においても繊維−染料結合安定性
が高い。さらに、耐光堅牢性が良好でありかつまた耐洗
濯堅牢性、耐水堅牢性、耐海水堅牢性、耐クロス染め堅
牢性、耐汗堅牢性などの耐湿潤堅牢性がすぐれている。 さらに、耐プリーツ加工堅牢性、耐アイロン堅牢性及び
耐摩擦堅牢性も良好である。以下に本発明を説明するた
めの実施例を記載する。実施例中の部及びパーセントは
特に別途記載のない限り重量部及び重量パーセントであ
る。重量部と容量部の関係はキログラムとリットルの関
係と同じである。以下の実施例では、モノアゾ中間体又
はジスアゾ中間体の製造はすべてのケースについて説明
されていないが、これは前記の一般的説明から容易に理
解されるであろう。

【００７６】実施例１ 酢酸酸性媒質中で３−アミノフェニル尿素にジアゾ化２
−アミノナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸をカ
ップリングして得られたアミノアゾ染料の三ナトリウム
塩の３０．５部を水５００部に溶解した中性溶液に、連
続的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ価を
６乃至６．５に保持しながら、０℃の温度で２，４−ジ
クロロ−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン１０
部を添加する。次ぎに３−アミノ−Ｎ’−β−（β’−
クロロエチルスルホニル）エチルベンズアミド塩酸塩１
５部を添加し、縮合を２０乃至５０℃の温度、ｐＨ６乃
至７で実施する。縮合はクロマトグラフィーによっても
はや出発物質が検出されなくなるまで行う。遊離酸の形
で下記構造式を有する染料を生成する。

【化６５】 この染料を塩析し、吸引濾過し、洗って真空乾燥する。 この染料はセルロース繊維材料をきわめて良好な堅牢性
を有する赤味を帯びた黄色に染色する。上記により得ら
れたβ−クロロエチルスルホニル化合物をｐＨ１０かつ
室温で約３０分間処理し、その後ｐＨ価を６まで下げる
と類似体のビニルスルホニル化合物が得られる。

【００７７】実施例２ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸１６部を中性条件下で４００部の水に溶解する
。この反応溶液をｐＨ４．５に調整しそして攪拌しなが
ら０乃至３℃の温度で２，４−ジクロロ−６−メチルチ
オ−１，３，５−トリアジン１０．０部を滴下添加する
。遊離した塩化水素を２規定水酸化ナトリウム溶液を計
量添加して中和する。遊離の１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸がもはや検出され
なくなったら直ちに水５０部中１５部の３−アミノ−Ｎ
’−β−（β’−クロロエチルスルホニル）エチルベン
ズアミド塩酸塩を添加する。温度を２０乃至５０℃まで
上昇し、そして反応溶液のｐＨ価を４乃至４．５に保持
する。縮合完了後、その染料中間生成物にジアゾ化した
２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸を０乃至
１０℃の温度でカップリングする。遊離酸の形で下記構
造式を有する染料を塩化ナトリウムで塩析し、濾過し、
洗って真空乾燥する。

【化６６】 この染料は暗赤色の粉末の形状を呈し、再生セルロース
を青味がかった赤色に染色する。その染色物は良好な耐
湿潤堅牢性、耐摩擦堅牢性及び耐光堅牢性を有する。上
記により得られたβ−クロロエチルスルホニル化合物を
ｐＨ１０かつ室温で約３０分間処理し、その後ｐＨ価を
６まで下げると類似体のビニルスルホニル化合物が得ら
れる。

【００７８】上記実施例のビニル化染料は次ぎの方法で
も製造することができる。式

【化６７】 のモノアゾ化合物を最初に２，４−ジクロロ−６−メチ
ルチオ−１，３，５−トリアジンと縮合し、これにより
得られたモノクロロトリアジン化合物をｐＨ５乃至７か
つ２０乃至６０℃の温度で３−アミノ−Ｎ−β−（β’
−スルファトエチルスルホニル）−エチルベンズアミド
塩酸塩と反応しそして最後に記載のごとき生成物をビニ
ル化する。実施例１及び２と同様に操作を実施して、た
だし実施例１及び２で使用された発色成分の代りに後記
の表のＩ欄に記載した化合物を等モル量使用しそしてそ
の化合物に下記式の基を導入することによってさらに多
数の対応する有用な染料を得た。それら染料は表のＩＩ
欄に記載した色相に木綿を染色する。

【化６８】 式中、−Ｙ−Ｕは基−Ｏ−ＣＨ３　、−Ｏ−ＣＨ２　Ｃ
Ｈ３　、−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ３　、−Ｏ−（Ｃ
Ｈ２　）３　ＣＨ３　、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３　）２　、
−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２　−ＯＨ、−Ｏ−（ＣＨ２　）２
　−ＯＳＯ３　Ｈ、−Ｏ−ＣＨ２　−ＣＯＯＨ、−Ｏ−
ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　、−Ｏ−ＣＨ２　−ＣＯＯＣ２
　Ｈ５　、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ３
　、−Ｓ−ＣＨ３　、−Ｓ−ＣＨ２　ＣＨ３　、−Ｓ−
（ＣＨ２　）２　ＣＨ３　、−Ｓ−（ＣＨ２　）３　Ｃ
Ｈ３　、−Ｓ−ＣＨ２　ＣＨ２　−ＯＨ、−Ｓ−ＣＨ２
　ＣＨ２　−ＯＳＯ３　Ｈ、−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−
Ｓ−ＣＨ２　−ＣＯＯＣＨ３　又は−Ｓ−ＣＨ２　−Ｃ
ＯＯＣ２　Ｈ５　、そしてＸは下記の基

【化６９】

【００７９】式中、Ｘ’は −ＮＨ（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　（ＣＨ２　）２　Ｃｌ
、−ＮＨ（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　（ＣＨ２　）２　Ｏ
ＳＯ３　Ｈ、−ＮＨ（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２、−ＮＨ（ＣＨ２　）３　ＳＯ２　（ＣＨ２　）２
　Ｃｌ、−ＮＨ（ＣＨ２　）３　ＳＯ２　（ＣＨ２　）
２　ＯＳＯ３　Ｈ、−ＮＨ（ＣＨ２　）３　ＳＯ２　Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２、−ＮＨ（ＣＨ２　）４　ＳＯ２　（ＣＨ２
　）２　Ｃｌ、−ＮＨ（ＣＨ２　）４　ＳＯ２　（ＣＨ
２　）２　ＯＳＯ３　Ｈ、−ＮＨ（ＣＨ２　）４　ＳＯ
２　ＣＨ＝ＣＨ２、−ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ
２　ＣＨ２ＳＯ２　（ＣＨ２　）２　Ｃｌ、 −ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２　ＳＯ２
　（ＣＨ２　）２　ＯＳＯ３　Ｈ、 −ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２ＳＯ２　
ＣＨ＝ＣＨ２　、 −ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２
　ＳＯ２　（ＣＨ２　）２　Ｃｌ、 −ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２
　ＳＯ２　（ＣＨ２　）２　ＯＳＯ３　Ｈ、 −ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２　
ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ２　、 −ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２
　ＣＨ２　ＳＯ２　（ＣＨ２　）２　Ｃｌ 、−ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ
２　ＣＨ２　ＳＯ２　（ＣＨ２　）２　ＯＳＯ３　Ｈ、
−ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２
　ＣＨ２　ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ２　、 −ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２
　ＳＯ２　（ＣＨ２　）２　Ｃｌ、 −ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ２
　ＳＯ２　（ＣＨ２　）２　ＯＳＯ３　Ｈ、 −ＮＨＣＨ２　ＣＨ２　−Ｏ−ＣＨ２　ＣＨ２ＣＨ２　
ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ２　、 −ＮＣＨ３　（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　（ＣＨ２　）２
　Ｃｌ、−ＮＣＨ３　（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　（ＣＨ
２　）２　ＯＳＯ３　Ｈ、 −ＮＣＨ３　（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ２　
、−ＮＣＨ３　（ＣＨ２　）３　ＳＯ２　（ＣＨ２　）
２　Ｃｌ、−ＮＣＨ３　（ＣＨ２　）３　ＳＯ２　（Ｃ
Ｈ２　）２　ＯＳＯ３　Ｈ、 −ＮＣＨ３　（ＣＨ２　）３　ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ２　
、−Ｎ（Ｃ２　Ｈ５　）（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　（Ｃ
Ｈ２　）２　Ｃｌ、 −Ｎ（Ｃ２　Ｈ５　）（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　（ＣＨ
２　）２　ＯＳＯ３　Ｈ、 −Ｎ（Ｃ２　Ｈ５　）（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　ＣＨ＝
ＣＨ２　、−Ｎ（Ｃ２　Ｈ５　）（ＣＨ２　）３　ＳＯ
２　（ＣＨ２　）２　Ｃｌ、 −Ｎ（Ｃ２　Ｈ５　）（ＣＨ２　）４　ＳＯ２　（ＣＨ
２　）２　ＯＳＯ３　Ｈ、 −Ｎ（Ｃ２　Ｈ５　）（ＣＨ２　）５　ＳＯ２　ＣＨ＝
ＣＨ２　、−Ｎ（（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　（ＣＨ２　
）２　Ｃｌ）２　、−Ｎ（（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　（
ＣＨ２　）２　ＯＳＯ３　Ｈ）２　、 −Ｎ（（ＣＨ２　）２　ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ２）２　、

【化７０】 を意味するか、又はＸはＸ’である。

【００８０】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【表１２】

【表１３】

【表１４】

【表１５】

【表１６】

【表１７】

【表１８】

【表１９】

【表２０】

【表２１】

【表２２】

【表２３】

【表２４】

【００８１】染料残基Ｄ中にさらに反応性基を含有して
いる染料を同様にして製造した。たとえば、下記式の染
料を製造できる。

【化７１】

【化７２】

【化７３】

【化７４】

【化７５】

【化７６】

【化７７】

【化７８】

【化７９】

【化８０】

【化８１】

【化８２】

【化８３】

【化８４】

【化８５】

【化８６】

【００８２】β−スルファトエチルスルホニル基をビニ
ルスルホニル基に代えて、又はその逆にして上記実施例
をくり返し実施したところ同様に好結果が得られた。前
記染料（１０２）乃至（１４６）は木綿を下記表に記載
した色相に染色する。 染料番号　　　　　　　　染色の色相　　　　　　　　
染料番号　　　　　　　　染色の色相（１０２）　　　
　　　　　　　赤　　　　　　　　　　　　（１２５）
　　　　　　バイオレット（１０３）　　　　　　　　
　　赤　　　　　　　　　　　　（１２６）　　　　　
　バイオレット（１０４）　　　　　　　　　　赤　　
　　　　　　　　　　（１２７）　　　　　　　　褐色
（１０５）　　　　青味を帯びた赤　　　　　　（１２
８）　　　　　　　　褐色（１０６）　　　　　　　　
紺色　　　　　　　　　　　　（１２９）　　　　　　
　　褐色（１０７）　　　　　　　　　　赤　　　　　
　　　　　　　（１３０）　　　　　　　　褐色（１０
８）　　　　　　　　黄赤色　　　　　　　　　　（１
３１）　　　　　　オレンジ褐色（１０９）　　　　　
　　　黄赤色　　　　　　　　　　（１３２）（１１０
）　　　　　　　　黄赤色　　　　　　　　　　（１３
３）　　　　　　　　紺色（１１１）　　　　　　　　
黄赤色　　　　　　　　　　（１３４）　　　　　　　
　紺色（１１２）　　　　　　　　黄赤色　　　　　　
　　　　（１３５）　　　　　　　　紺色（１１３）　
　　　　　　　黄赤色　　　　　　　　　　（１３６）
　　　　　　　　紺色（１１４）　　　　　　　　黄赤
色　　　　　　　　　　（１３７）　　　　　　　　紺
色（１１５）　　　　　　　　黄赤色　　　　　　　　
　　（１３８）　　　　　　　　紺色（１１６）　　　
　　　　　オレンジ　　　　　　　　（１３９）　　　
　　　　　紺色（１１７）　　　　　　スカーレット　
　　　　　（１４０）　　　　　　　　紺色（１１８）
　　　　　　スカーレット　　　　　　（１４１）　　
　　　　　　褐色（１１９）　　　　　　　　オレンジ
　　　　　　　　（１４２）　　　　　　　　褐色（１
２０）　　　　　　　　　　赤　　　　　　　　　　　
　（１４３）　　　　　　　　褐色（１２１）　　　　
　　　　　　赤　　　　　　　　　　　　（１４４）　
　　　　　　　赤（１２２）　　　　オレンジ褐色　　
　　　　　　（１４５）　　　　　　オレンジ（１２３
）　　　　　　　　褐色　　　　　　　　　　　　（１
４６）　　　　　　青味がかった赤色（１２４）　　　
　　　　　褐色

【００８３】染色法Ｉ 実施例１で製造した反応染料２部を水４００部に溶解す
る。この溶液に１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウム
を含有している溶液１５００部を加える。この染浴に４
０℃で木綿織物１００部を投入する。４５分後に、１リ
ットル当り水酸化ナトリウム１６ｇと無水Ｎａ２　ＣＯ
３　２０ｇとを含有している溶液１００部を添加する。 この染浴の温度をさらに４５分間４０℃に保持する。こ
のあと染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を
使用して１５分間煮沸ソーピングする。そしてもう一度
洗浄して乾燥する。

【００８４】染色法ＩＩ 実施例１で製造した反応染料２部を水４００部に溶解す
る。この溶液に１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウム
を含有している溶液１５００部を加える。この染浴に３
５℃で木綿織物１００部を投入する。２０分後に１リッ
トル当り水酸化ナトリウム１６ｇと無水Ｎａ２　ＣＯ３
　２０ｇとを含有している溶液１００部を添加する。こ
の染浴の温度をさらに１５分間３５℃に保持する。つい
で２０分間で温度を６０℃まで上げる。このあと染色さ
れた織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を使用して１５
分間煮沸ソーピングする。そしてもう一度洗浄して乾燥
する。

【００８５】染色法ＩＩＩ 実施例１で得た反応染料８部を４００部の水に溶解する
。この溶液に１リットル当り硫酸ナトリウム１００ｇを
含有している溶液１４００部を添加する。この染浴に２
５℃で木綿織物１００部を投入する。１０分後に１リッ
トル当りリン酸三ナトリウム１５０ｇを含有している溶
液２００部を添加する。このあと浴温度を１０分間で６
０℃まで上げそしてこの温度に９０分間保持する。しか
るのち、染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤
を使用して１５分間沸騰温度でソーピングする。そして
もう一度洗浄して乾燥する。

【００８６】染色法ＩＶ 実施例１で得た反応染料４部を水５０部に溶解する。こ
れに１リットル当り５ｇの水酸化ナトリウムと２０ｇの
無水Ｎａ２　ＣＯ３　とを含有している溶液５０部を添
加する。得られた染色液で木綿織物を絞り率７０％まで
パジングする。これをバッチングロールに巻き取り、３
時間室温に放置する。このあと染色された織物をすすぎ
洗いし、非イオン洗剤を使用して１５分間沸騰温度でソ
ーピングしそしてもう一度洗浄して乾燥する。

【００８７】染色法Ｖ 実施例１で得た反応染料６部を水５０部に溶解する。こ
れに１リットル当り１６ｇの水酸化ナトリウムと０．０
４リットルの３８％水ガラスとを含有している溶液５０
部を添加する。得られた溶液で木綿織物を絞り率７０％
までパジングする。これをバッチングロールに巻き取り
そして１０時間室温に放置する。このあと染色された織
物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を使用して１５分間沸
騰温度でソーピングしそしてもう一度洗浄して乾燥する
。

【００８８】染色法ＶＩ 実施例１で得た反応染料２部を、ｍ−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．５部を添加した水１００部に溶
解する。これによって得られた溶液で木綿織物を絞り率
７５％まで含浸する。ついでこれを乾燥する。つぎにこ
の織物を、１リットル当り４ｇの水酸化ナトリウムと３
００ｇの塩化ナトリウムを含有している２０℃の温溶液
で含浸して絞り率７５％まで絞る。この染物を３０秒間
１００乃至１０２℃の温度でスチーミングし、すすぎ洗
いし、非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液中で１５分間ソ
ーピングする。このあと洗浄して乾燥する。

【００８９】捺染法Ｉ 実施例１で得た反応染料３部を、高速攪拌しながら元糊
１００部の中に分散する。この元糊は５％アルギン酸ナ
トリウム糊剤５０部、水２７．８部、尿素２０部、ｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び重炭酸ナ
トリウム１．２部を含有するものである。得られた捺染
糊で木綿織物を捺染して乾燥し、そしてその捺染物を飽
和蒸気中１０２℃で２分間スチーミングする。この捺染
された織物を洗浄し、場合によっては沸騰ソーピングし
てもう一度洗浄し、そのあと乾燥する。

【００９０】捺染法ＩＩ 実施例１で得た反応染料５部を、高速攪拌しながら元糊
１００部の中に分散する。この元糊は５％アルギン酸ナ
トリウム糊剤５０部、水３６．５部、尿素１０部、ｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び重炭酸ナ
トリウム２．５部を含有するものである。得られた捺染
糊（これの安定性は工業基準を満足する）で木綿織物を
捺染し、乾燥し、そしてその捺染物を飽和蒸気中１０２
℃で８分間スチーミングする。この捺染された織物を洗
浄し、場合によっては沸騰ソーピングしてもう一度洗浄
し、そのあと乾燥する。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式 【化１】 ｛式中、Ｄはモノアゾ染料、ポリアゾ染料、金属錯塩ア
   ゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、フ
   ォルマザン染料、アゾメチン染料、ジオキサジン染料、
   フェナジン染料、スチルベン染料、トリフェニルメタン
   染料、キサンテン染料、チオキサンテン染料、ニトロア
   リール染料、ナフトキノン染料、ピレンキノン染料又は
   ペリレンテトラカルボイミド染料の残基、Ｒ１　は水素
   又は場合によってはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、
   Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ
   カルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ又
   はスルファトによって置換されていてもよいＣ１　−Ｃ
   ４　アルキル、Ｙは酸素又は硫黄原子、Ｕは置換又は未
   置換の脂肪族、芳香族又は複素環式の基、Ｘは式 【化２】 ［式中、Ｒ２　は水素又は場合によってはハロゲン、ヒ
   ドロキシル、シアノ、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、Ｃ１
   　−Ｃ４　アルコキシカルボニル、カルボキシル、スル
   ファモイル、スルホ又はスルファトによって置換されて
   いてもよいＣ１　−Ｃ４　アルキル、Ｂは直接結合又は
   基【化３】 ここでｎは１、２、３、４、５又は６の数である、Ｒは
   式 【化４】 （上記各式中、Ｒ’は水素又はＣ１　−Ｃ６　アルキル
   、ａｌｋ　は１乃至７個の炭素原子を有するアルキレン
   基、Ｔは水素、ハロゲン、ヒドロキシル、スルファト、
   カルボキシル、シアノ、Ｃ１−Ｃ４　アルカノイルオキ
   シ、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシカルボニル、カルバモイ
   ル又は基−ＳＯ２　−Ｚ（ここでＺは後記の意味を有す
   る）、Ｖは水素、置換又は未置換のＣ１　−Ｃ４　アル
   キル又は式【化５】 （ここでａｌｋ　は上記の意味を有する）の基、ａｌｋ
   ’は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有するポリ
   メチレン基、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスル
   ファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキ
   シエチル、β−ハロゲンエチル又はビニルを意味する、
   ｐ、ｑ、ｒ、ｔは互いに独立的に１、２、３、４、５又
   は６の数、ｓは２、３、４、５又は６の数である）の基
   、そして式（２）中のベンゼン環はさらに置換基を含有
   することができる］の基を意味するか、あるいは、Ｘは
   トリアジン環に直接結合した式（２ａ）、（２ｂ）、（
   ２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）（各式中のＲ
   ’、Ｔ、ａｌｋ　、Ｖ、ａｌｋ’、Ｚ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ
   及びｔは前記の意味を有する）の基を意味するか、又は
   、Ｘは式 【化６】 （式中、Ｒ２　とＺは前記の意味を有する）の基を意味
   する｝の反応染料。
2. 【請求項２】　　式 【化７】 （式中、Ｄは請求項１に記載した、さらに反応性基を含
   有していてもよい染料残基を意味し、Ｒ１　は水素、メ
   チル又はエチル、ＹとＲは請求項１に記載した意味を有
   し、Ｕ’は場合によってはヒドロキシル、Ｃ１　−Ｃ４
   　アルコキシ、Ｃ１　−Ｃ２　アルコキシ−Ｃ１　−Ｃ
   ２　アルコキシ、ヒドロキシ−Ｃ１　−Ｃ２アルコキシ
   、スルファト、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシカルボニル又
   はカルボキシルによって置換されていてもよいＣ１　−
   Ｃ８　アルキル、Ｑは水素、Ｃ１　−Ｃ４　アルキル、
   Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル又
   はスルホを意味する）の請求項１記載の反応染料。
3. 【請求項３】　　式 【化８】 （式中、Ｄ、Ｒ１　、Ｙ、Ｕ’、Ｑ及びＲは請求項２に
   記載した意味を有する）の請求項２記載の反応染料。
4. 【請求項４】　　式 【化９】 （式中、Ｄは請求項１に記載した、さらに反応性基を含
   有していてもよい染料残基を意味し、Ｒ１　は水素、メ
   チル又はエチル、Ｙは請求項１に記載した意味を有し、
   Ｕ’は場合によってはヒドロキシル、Ｃ１　−Ｃ４　ア
   ルコキシ、Ｃ１　−Ｃ２　アルコキシ−Ｃ１　−Ｃ２　
   アルコキシ、ヒドロキシ−Ｃ１　−Ｃ２　アルコキシ、
   スルファト、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシカルボニル又は
   カルボキシルによって置換されていてもよいＣ１　−Ｃ
   ８アルキル、Ｘ”は式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、
   （２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）の基を意味する）の請
   求項１記載の反応染料。
5. 【請求項５】　　ＤとＲ１　が請求項２に記載した意味
   を有し、Ｑが水素又はスルホ、Ｒが式（２ａ）、（２ｂ
   ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）（各式
   中のＺはβ−スルファトエチル、β−クロロエチル又は
   ビニルを意味する）の基、ＹとＵ”が請求項２に記載し
   た意味を有する、請求項２又は請求項３記載の反応染料
   。
6. 【請求項６】　　Ｄがさらに反応性基を含有している請
   求項２、３又は５のいずれかに記載の反応染料。
7. 【請求項７】　　式（３ａ）又は（４）中のＲ又は式（
   ３ｂ）中のＸ”が式 【化１０】 （式中、Ｚ’はβ−スルファトエチル、β−クロロエチ
   ル又はビニルを意味する）の基である請求項１乃至６の
   いずれかに記載の反応染料。
8. 【請求項８】　　Ｄがモノアゾ染料、ジスアゾ染料、金
   属錯塩アゾ染料、フォルマザン染料、アントラキノン染
   料、フタロシアニン染料又はジオキサジン染料の残基で
   ある請求項１乃至７のいずれかに記載の反応染料。
9. 【請求項９】　　Ｄが式 【化１１】 （式中、Ｄ１　はベンゼン系又はナフタレン系のジアゾ
   成分の残基、Ｍはベンゼン系又はナフタレン系の中間成
   分の残基、Ｋはベンゼン系、ナフタレン系、ピラゾロン
   系、６−ヒドロキシ−２−ピリドン系又はアセトアセト
   アリールアミド系のカップリング成分の残基を意味し、
   Ｄ１　、Ｍ、Ｋはそれぞれアゾ染料において通常の置換
   基、特にヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル、メト
   キシ又はエトキシ基、２乃至４個の炭素原子を有する置
   換又は未置換のアルカノイルアミノ基、置換又は未置換
   のベンゾイルアミノ基、ハロゲン原子又は繊維反応性基
   、特に−ＳＯ２　−Ｚ基を有することができる、ここで
   Ｚは請求項１に記載した意味を有する、ｕは０又は１の
   数である、そしてＤ１　、Ｍ、Ｋは全部で少なくとも２
   個、好ましくは３又は４個のスルホ基を含有する）のモ
   ノアゾ又はジスアゾ染料の残基又はそれから誘導体され
   た金属錯塩染料の残基である請求項８記載の反応染料。
10. 【請求項１０】　　Ｄが式 【化１２】 （式中、Ｄ１　とＤ２　は互いに独立的にベンゼン系又
    はナフタレン系のジアゾ成分の残基、Ｋはナフタレン系
    のカップリング成分の残基を意味し、Ｄ１　、Ｄ２　、
    Ｋはそれぞれアゾ染料において通常の置換基、特にヒド
    ロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシ又はエト
    キシ基、２乃至４個の炭素原子を有する置換又は未置換
    のアルカノイルアミノ基、置換又は未置換のベンゾイル
    アミノ基、ハロゲン原子又は繊維反応性基、特に−ＳＯ
    ２　−Ｚ基を有することができる、ここでＺは請求項１
    に記載した意味を有する、そしてＤ１　、Ｄ２　、Ｋは
    全部で少なくとも２個、好ましくは３又は４個のスルホ
    基を含有する）のジスアゾ染料の残基である請求項８記
    載の反応染料。
11. 【請求項１１】　　式（１）の反応染料の製造方法にお
    いて、残基Ｄを含有する有機染料又は染料前駆物質に式
    【化１３】 （式中、Ｒ１　、Ｙ、Ｕ、Ｘは請求項１に記載した意味
    を有する）の１個又は２個の基を導入し、染料前駆物質
    が使用された場合には得られた中間生成物を所望の最終
    的染料に変換し、そして所望の場合にはさらにそのあと
    別の変換反応を実施することを特徴とする反応染料の製
    造方法。
12. 【請求項１２】　　請求項１記載の反応染料をセルロー
    ス含有繊維材料の染色又は捺染のために使用する方法。
13. 【請求項１３】　　木綿を染色又は捺染するために使用
    する請求項１２記載の方法。