JPH04334487A - 感熱記録用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録用材料に関する
。さらに詳しくは感熱記録紙用、ラベル用などの感熱記
録用材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年情報の高速化が著しく要望され、種
々の高速機器が開発されてきた。これに伴い高感度の感
熱記録用材料が求められている。従来、感熱記録紙など
の感熱記録用材料としては紙などの支持体上に電子供与
性無色発色剤と電子受容性顕色剤と、ベンジルビフェニ
ル類、１，２−ビス（フェノキシ）エタンなどの増感剤
とを含有する層を形成させた感熱記録用材料などが提案
されている（例えば、特開昭６０−８２３８２号公報お
よび特開昭６０−５６５８８号公報など）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記感熱記録
用材料ではまだ発色感度が不十分であり、とくにスティ
ッキング防止のためにステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩などの滑剤が添加さ
れた場合、発色感度が低下するという問題があった。ま
た感度アップによる副作用、すなわち白色度、耐光性、
耐湿性および耐可塑剤性の低下を免れないという問題が
あった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決すべく鋭意検討した結果、増感剤と発色剤の
溶解パラメーターが近似しているものを用い、かつ特定
の増感剤を用いることによりこれらの問題が解決できる
ことを見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発明
は、支持体上に少なくとも下記増感剤（Ａ）、フルオラ
ン系電子供与性無色発色剤（Ｂ）および電子受容性顕色
剤（Ｃ）を含有する層が形成されてなる感熱記録用材料
である。増感剤（Ａ）は溶解パラメーターが、１０．５
〜１２．５であり、一般式 Ｒ１Ｘ（Ｙ）ａＯＣＯＲ２−ＮＯ２　　　　　　　　　
　　　　（１）［式中、Ｙは、炭素数１〜４のアルキレ
ン基または炭素数２〜４のアルケニレン基；Ｘは、Ｏ原
子、Ｓ原子、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−または−ＯＣＯ−
；Ｒ１，Ｒ２は、置換基を有してもよいフェニル基；ａ
は１から４の整数を表す］で示される増感剤である。

【０００５】本発明において溶解パラメ−タ−（以下Ｓ
Ｐと略記）とは凝集エネルギ−密度〔Ｃｏｈｅｓｉｖｅ
　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｄｅｎｓｉｔｙ（以下ＣＥＤと略記）
〕の平方根を示す。またこのＣＥＤは下式の通り、物理
化学的に１ｃｍ３の物質を蒸発せしめるに必要なエネル
ギ−量を示す。 （ＳＰ）２＝ＣＥＤ＝△Ｅ／Ｖ＝（△Ｈ−ＲＴ）／Ｖ△
Ｅ＝蒸発エネルギ−　　　　　　（ｃａｌ／モル）Ｖ＝
モル容量　　　　　　　　　　　　　　（ｃｍ３／モル
）△Ｈ＝蒸発潜熱　　　　　　　　　　　　（ｃａｌ／
モル）Ｒ＝ガス恒数　　　　　　　　　　　　　　（１
．９８７ｃａｌ／モル゜ｋ）Ｔ＝絶対温度　　　　　　
　　　　　　　　（゜ｋ）

【０００６】ＳＰは分子の極
性の程度を示す。すなわちＳＰの値が溶液の熱力学的性
質を支配し、この値から溶解度などを定量的に予測した
り、説明したりすることができる。ＳＰの計算方法はロ
バ−ト・エフ・フェ−ダ−ス筆「ポリマ−エンジニアリ
ングアンドサイエンス」１９７４年２月発行、第１４巻
、Ｎｏ．２、あるいは「溶液と溶解度」篠田耕三著、丸
善（株）発行、９２頁〜１０６頁に記載されている。

【０００７】本発明においてＹを示す基のうち炭素数１
〜４のアルキレン基としてはメチレン、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン基などのアルキレン基（これらの基は
直鎖でも分岐状でもよい。）があげられる。またＹを示
す基のうち、炭素数２〜４のアルケニレン基としてはビ
ニレン（エチニレン）、プロペニレン基などがあげられ
る。これらＹを示す基のうち好ましいものはメチレン、
エチレンおよびプロピレン基、特にメチレンおよびエチ
レン基である。

【０００８】ａは、１から４の整数である。好ましくは
１である。

【０００９】Ｘは、Ｏ原子、Ｓ原子、−ＣＯＯ−、−Ｃ
ＯＳ−、または−ＯＣＯ−であり、好ましくはＯ原子ま
たは−ＯＣＯ−である。

【００１０】Ｒ１，Ｒ２で示される置換基を有してもよ
いフェニル基における置換基の具体例としては、炭素数
１〜２２のアルキル基［メチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル
、ノニル、デシル基など］、アルケニル基［イソプロペ
ニル、アリル基など］、アラルキル基［ベンジル、フェ
ネチル基など］、アリール基［フェニル、トリル、キシ
リル、ビフェニル、ナフチル、クミル基など］、シクロ
アルキル基［シクロヘキシル基など］、アルコキシ基［
メトキシ、エトキシ基など］、アリールオキシ基［フェ
ノキシ基など］、アルキルチオ基［メチルチオ、エチル
チオ基など］、アリールチオ基［フェニルチオ基など］
、アルコキシカルボニル基［メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基など
］、アリールオキシカルボニル基［フェノキシカルボニ
ル基など］、アシル基［アセチル、プロピオニル、ブチ
リル、イソブチリル基など］、アリーロイル基［ベンゾ
イル基など］、ハロゲン基［クロル、ブロム基など］、
シアノ基、ニトロ基などがあげられる。これら置換基は
２個以上でもよい。Ａｒで示される基のうち好ましいも
のはフェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェ
ニル基である。該増感剤（Ａ）の具体例とその溶解パラ
メーター（ＳＰ）を下記表１に示す。

【００１１】

【表１】

【００１２】以上例示した増感剤（Ａ）のうち好ましい
ものは、エチレングリコールモノフェニルエーテル類と
ニトロ置換フェニルカルボン酸類とのエステルであり、
特に好ましいものはエチレングリコールモノ（アルキル
またはアルコキシ置換フェニル）エーテルとニトロフェ
ニルカルボン酸類とのエステルである。増感剤（Ａ）は
公知の種類の異なるものを二種以上併用してもよい。

【００１３】本発明における増感剤（Ａ）は、公知の任
意の方法で製造することができ、例えばフェノール類に
苛性ソーダ、苛性カリ、金属ナトリウム、メチラートな
どのアルカリ性触媒を用いアルキレンオキサイドを付加
させ、次いで　硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、燐酸な
どの酸性触媒の存在下にニトロ安息香酸とエステル化反
応させることによって得ることができる。

【００１４】本発明においてフルオラン系電子供与性無
色発色剤（Ｂ）としては例えば、３−ジメチルアミノ−
７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メ
トキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、　３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
ジエチルアミノフルオラン、　３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメ
トキシフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎーシクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオランおよび３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
エチルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン等が挙げられる。これらは２種以上併用
してもよい。これらのうち好ましいものは３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミル）
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランで
ある。（Ｂ）とともに他の電子供与性無色発色剤（Ｂ’
）を用いてもよい。この発色剤としては例えば、１）ト
リアリルメタン系発色剤、２）ジフェニルメタン系発色
剤、３）チアジン系発色剤、４）スピロ系発色剤、５）
ラクタム系発色剤が挙げられる。１）トリアリルメタン
系発色剤としては３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、　３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３
，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エ
チルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド等、２）ジフェニル
メタン系発色剤としては４，４’−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン等、３）チアジン系発色剤として
はベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等、４）スピロ系発色剤とし
ては３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン
、３−メチル−ナフト（６’−メトキシベンゾ）スピロ
ピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等、５
）ラクタム系発色剤としてはローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等を挙げ
ることができる。（Ｂ）と（Ｂ’）を併用する場合、（
Ｂ’）は（Ｂ）の重量１００部に対し通常１００部以下
である。

【００１５】一方、該電子受容性顕色剤（Ｃ）（以下顕
色剤と略記）としては、発色剤に対して加熱時に反応し
てこれを発色させる種々の電子受容性顕色剤が適用され
る。このような顕色剤としてはたとえばフェノール性物
質、有機または無機の酸性物質あるいはその塩などがあ
げられる。またその具体例としては、たとえば「紙パル
プ技術タイムス、（株）テツクタイム、３０巻６号〜３
１巻３号」にて連載されている「感熱記録紙用顕色剤（
１）〜（完）、志賀喬著」および「同誌３２巻４号〜３
２巻１０号」の「感熱記録紙用顕色剤（１）〜（完）、
志賀喬著」に記載されているものがあげられる。具体的
には特願平２−３０３１７６号明細書に記載のビスフェ
ノ−ル系顕色剤、ヒドロキシアリ−ルカルボン酸系顕色
剤、スルホン系顕色剤などがあげられる。これらの顕色
剤は二種以上混合して用いてもよい。

【００１６】増感剤（Ａ）と電子供与性発色剤（Ｂ）、
増感剤（Ａ）と電子受容性顕色剤（Ｃ）は予め混合し感
熱記録用材料に用いてもよい。例えば（Ａ），（Ｂ）の
混合方法を例示すると、（１）各成分を微粉にし、混合
する方法、（２）（Ａ）、（Ｂ）各々を熱溶融し混合し
て冷却後微粉にする方法、（３）（Ａ）、（Ｂ）を溶剤
にて均一に溶解後、混合溶液とし、次いで脱溶剤あるい
は混合溶液が溶解しない大量の溶剤中に投入し、共沈を
生起させ微粉にする方法などがあげられるが、（１）ま
たは（２）の方法が好ましい。

【００１７】（３）の方法における溶剤としてはアルコ
−ル類（メタノール、エタノール、イソプロパノールな
ど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ’−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド）、スル
ホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）、エーテル類
（テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルなど）、エステル類（酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、脂肪酸ハロゲン化炭
化水素類（クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなど）、芳香族
炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、脂
肪族炭化水素類（リグロインなど）、芳香族ハロゲン化
炭化水素類（モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンな
ど）およびこれらの二種以上の混合溶剤を用いることが
できる。

【００１８】本発明の感熱記録用材料において、（Ａ）
、（Ｂ）および（Ｃ）の重量比は通常１００：（１０〜
８００）：（１０〜８００）、好ましくは１００：（４
０〜３００）：（４０〜３００）である。 （Ｂ）が１０未満の場合は発色温度が低くなり、（Ｂ）
が８００を越えると発色感度が低下傾向になる。（Ｃ）
が１０未満の場合は発色濃度が低下し、また８００重量
部を越えると発色濃度は平衡に達し、もはやこれ以上の
使用は不経済である。

【００１９】各々の化合物にはＳＰがあり、感熱記録用
材料に使用される薬剤において電子供与性無色発色剤に
関しては、たとえば７−フェニルアミノ−６−メチル−
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノフルオラン
は１１．５０；７−フェニルアミノ−６−メチル−３−
ジエチルアミノフルオランは１１．９４；７−フェニル
アミノ−６−メチル−３−ジブチルアミノフルオランは
１１．４４、電子受容性顕色剤に関しては、たとえばビ
スフェノールＡは１３．６４；ビスフェノールＳは１８
．９４；サリチル酸ベンジルエステルは１２．６９、滑
剤に関しては、たとえばステアリン酸亜鉛は９．１６；
ステアリン酸アルミニウムは９．７１；ステアリン酸鉛
は９．２２；ステアリン酸カドミウムは９．２０である
。

【００２０】上述のように電子供与性無色発色剤、電子
受容性顕色剤、滑剤の各々のＳＰはかなりかけはなれて
おり、熱による瞬時の溶解に対応しにくいことが判る。 増感剤（固体溶剤）の役割はこれらのＳＰのかけはなれ
た化合物でも容易に溶解させることであり、熱溶解にお
ける溶解時間が短ければ短い程、優れた増感剤といえる
。

【００２１】感度のすぐれた感熱記録紙を作成するには
溶解のすぐれた各薬剤の選定およびその組合せが必要で
ある。電子供与性無色発色剤、電子受容性顕色剤、滑剤
などにおいて、各々のＳＰの近似しているものを選定し
、且つ各々の薬剤のＳＰの中間に位置する増感剤を用い
ることが好ましい。本発明の感熱記録用材料における増
感剤（Ａ）のＳＰは１０．５〜１２．５とフルオラン系
電子供与性発色剤（Ｂ）のＳＰに近似しており、非常に
良好な感度を得ることができる。

【００２２】本発明の感熱記録用材料の製造方法の例と
しては限定されるものではないが１）増感剤（Ａ）、発
色剤（Ｂ）、顕色剤（Ｃ）　各々の懸濁溶液を単独で支
持体上に塗工する方法、２）増感剤（Ａ）、発色剤（Ｂ
）、顕色剤（Ｃ）の組合せからなる懸濁溶液混合物を塗
工液とし支持体上に塗工する方法、３）増感剤（Ａ）、
発色剤（Ｂ）、顕色剤（Ｃ）を予め混合し塗工液を作成
し支持体上に塗工する方法等を挙げることができる。例
えば塗工液は下記表２で示すように各種の塗工方法に応
じ、懸濁溶液３液混合、２液混合または１液単独のもの
とすることができる。

【００２３】

【表２】

【００２４】次に各懸濁溶液の製法を例示する。増感剤
と結合剤、発色剤と結合剤、顕色剤と結合剤各々を水中
で必要により界面活性剤（２−エチルヘキシルスルホサ
クシネートソーダ塩、ナフタレンスルホン酸ソーダ塩ホ
ルマリン縮合物など）と共にボールミル、アトライダー
またはサンドグラインダーなどの粉砕機によって１０μ
以下、好ましくは３μ以下の粒子に粉砕、分散し各懸濁
溶液が得られる。

【００２５】上記結合剤としては、たとえば特願平２−
３０３１７６号明細書に記載の結合剤（水溶性高分子や
ラテックス）を用いることが出来る。

【００２６】また各塗工液に必要に応じてこの種の感熱
記録用材料に通常用いられている補助添加成分、たとえ
ば、填料、滑剤などを併用することができる。

【００２７】填料としては、たとえば炭酸カルシウム、
シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク
、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機系
微粉末の他、尿素／ホルマリン樹脂、スチレン／メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂などの有機系の微粉
末があげられる。

【００２８】滑剤としてはステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム塩、ステアリン酸マグネシウム塩、ステ
アリン酸鉛、ステアリン酸カドミニウム塩、ステアリン
酸バリウム塩、ステアリン酸アルミニウムなどの高級脂
肪酸金属塩の他に、ステアリン酸、ポリエチレン、カル
ナバロウ、密ロウ、パラフィンワックスなどのワックス
類があげられる。

【００２９】滑剤の使用量は顕色剤（Ｃ）１００重量部
に対して、通常０〜３００重量部、好ましくは１０〜２
００重量部である。滑剤の使用量が３００重量部を越え
るとサーマルヘッドカスの発生が多くなり好ましくない
。

【００３０】塗工液を支持体に塗工する方法としては、
たとえば支持体に塗工液をエアナイフコーター、ブレー
ドコーター、ロールコーター、ワイブプレスなどの方法
により塗工しする。また、感熱記録層の形成方法として
は、たとえば表２に示す塗工液ａ〜ｇから選ばれる組合
せを各々変えた下記〈１〉〜〈７〉の方法で感熱記録層
を形成することができる。

【００３１】〈１〉支持体上に塗工液（ａ）を塗工する
。 図１に得られた感熱記録用材料を示す。図１において、
１は支持体、２は増感剤と発色剤と顕色剤の混合した層
である。

【００３２】〈２〉支持体上に塗工液（ｄ）を塗工しさ
らにその上層に塗工液（ｅ）を塗工する。図２に得られ
た感熱記録用材料を示す。図２において、５は発色剤と
顕色剤の混合した層、６は増感剤の層である。

【００３３】〈３〉支持体上に塗工液（ｅ）を塗工し、
さらにその上層に塗工液（ｄ）を塗工する。図３に得ら
れた感熱記録用材料を示す。図３において、６は増感剤
の層、５は発色剤と顕色剤の混合した層である。

【００３４】〈４〉支持体上に塗工液（ｇ）、塗工液（
ｅ）、塗工液（ｆ）を順次積層するように塗工する。図
４に得られた感熱記録用材料を示す。図４において、８
は顕色剤の層、６は増感剤の層、７は発色剤の層である
。

【００３５】〈５〉支持体上に塗工液（ｆ）、塗工液（
ｅ）、塗工液（ｇ）を順次積層するように塗工する。得
られた感熱記録用材料を図５に示す。図５において、６
は増感剤の層、７は発色剤の層、８は顕色剤の層である
。

【００３６】〈６〉支持体上に塗工液（ｂ）を塗工し、
さらにその上層に塗工液（ｃ）を塗工する。得られた感
熱記録用材料を図６に示す。図６において、３は増感剤
と発色剤の混合した層、４は増感剤と顕色剤の混合した
層である。

【００３７】〈７〉支持体上に塗工液（ｃ）を塗工し、
さらにその上層に塗工液（ｂ）を塗工する。得られた感
熱記録用材料を第７図に示す。第７図において、４は増
感剤と顕色剤の混合した層、３は増感剤と発色剤の混合
した層である。

【００３８】これらのうち、好ましい感熱記録層の形成
方法は、〈２〉〈６〉および〈７〉である。

【００３９】各層の塗工厚は、感熱記録用材料の形態お
よびその他の条件により決定される。塗工量は特に限定
されるものではないが、乾燥重量で通常０．５〜２０ｇ
／ｍ２、好ましくは１〜１５ｇ／ｍ２、特に好ましくは
　　３〜１０ｇ／ｍ２である。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部および％は重量基準である。また実施例中の試験法
を下記に示す。

【００４１】（試験法） （１）発色性 １）動的発色性試験 作成した感熱記録紙をＭＳＩ型サーマルヘッド発色装置
を用い動作時間（パルス幅）と発色濃度の関係を試験し
た。０．１〜１．０ｍｓｅｃ，電圧２２Ｖ。発色濃度は
マクベス濃度計（マクベス社製）を用い反射濃度を測定
した。この値は数値が大きい程発色濃度の高いことを示
す。

【００４２】２）静的発色性試験 作成した感熱記録紙を熱傾斜ヒートシーラーを用い温度
幅７０゜Ｃ〜１００゜Ｃ、印圧２ｋｇ／ｃｍ、圧着時間
　　２秒の条件で発色させ反射濃度を測定した。濃度計
は１）に同じ。

【００４３】（２）白色度（地肌カブリ）感熱記録紙の
発色させる前のハンター白度、Ｂ値をＭｕｌｔｉ　Ｓｐ
ｅｃｔｒｏ　Ｃｏｌｏｕｒ　Ｍｅｔｅｒ　　ＭＳＣ−２
型を用い測定した。この値は数値が大きい程白色度の高
いことを示す。

【００４４】（３）耐光性 発色性試験で発色させた画像部をキセノンランプを用い
３０℃，７時間照射し、照射部反射濃度を測定した。濃
度計は１）に同じ。

【００４５】（４）耐湿性試験 発色性試験で発色させた画像部を４５℃，９０％ＲＨの
恒温恒湿槽中に２４時間放置後画像部の反射濃度を測定
した。濃度計は１）に同じ。

【００４６】（５）耐可塑剤性試験 プラスチック消しゴムを発色性試験で予め発色させた画
像部の上にのせ２４時間放置後、画像部の反射濃度を測
定した。濃度計は１）に同じ。

【００４７】製造例１〜４および比較製造例１〜３表３
に示す各化合物を各々細粉砕し、各々表３に示す本発明
の増感剤イ〜ニを得た。また比較製造例の増感剤は各々
表３に示す増感剤ホ〜トを細粉砕して得た。

【００４８】

【表３】

【００４９】実施例１〜４、比較例１〜３表３〜５に示
すＡＡ−１〜ＡＡ−４液、ＢＢ−１〜ＢＢ−３液および
ＣＣ液をそれぞれボールミルにて２４時間粉砕、分散し
た後、表８に示す重量比で充分混合し実施例１〜４の塗
工液を作成した。この塗工液を上質紙（坪量５０ｇ／ｍ
２）上に乾燥固形分量６ｇ／ｍ２となるようにドクター
ブレードで塗工し、乾燥後、実施例１〜４の本発明の感
熱記録用材料を作成した。また、ＡＡ液をＨＨ液にする
以外は実施例１〜４と同様に操作し比較例１〜３の塗工
液および感熱記録用材料を作成した。

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】実施例５〜７、比較例４ 表６および表７のＤＤおよびＥＥ液をボールミルにて２
４時間粉砕、分散し懸濁溶液を得た。この溶液を上質紙
（坪量６０ｇ／ｍ２）に〈１〉、〈６〉および〈７〉の
方法、すなわち〈１〉は紙にＤＤ液とＥＥ液の混合液（
１／１重量比）を乾燥固形分量８ｇ／ｍ２となるように
ドクターブレードにて塗工し乾燥した。〈６〉は紙に塗
工液ＤＤ液を乾燥固形分量４ｇ／ｍ２となるようにドク
ターブレードにて塗工し、続いてこの層上に塗工液ＥＥ
液を同様に塗工、乾燥した。〈７〉は〈６〉の逆で、先
にＥＥ液を塗工し、次いでＤＤ液を塗工した。塗工量は
〈６〉と同じとした。

【００５３】

【表６】

【００５４】

【表７】

【００５５】

【表８】

【００５６】塗工方法〈１〉、〈６〉および〈７〉で作
成した感熱記録材料をそれぞれ実施例５，６および７と
した。また比較例４として、ＤＤおよびＥＥ液の１−（
ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）−２−（４ーメチルフェ
ノキシ）エタンの代わりに、ｐ−ベンジルビフェニルを
用いて〈１〉の塗工方法で塗工し感熱記録材料（比較例
４）を作成した。

【００５７】実施例８ １−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）−２−（４−メチ
ルフェノキシ）エタン１０部と３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部を１５
０゜Ｃで加熱溶融し冷却後細粉砕し溶融混合組成物を得
た。この組成物３０部と炭酸カルシウム２０部ヒドロキ
シエチルセルロース（１０％水溶液）７０部、水８０部
をボールミルで粉砕、分散した懸濁溶液を得た。この懸
濁溶液２０部と、ＣＣ液１０部と充分混合し塗工液とし
実施例１の方法と同様の方法で塗工し実施例８の感熱記
録用材料を得た。

【００５８】表９及び１０に実施例１〜９及び比較例１
〜３の感熱記録用材料の各性能を測定した結果を示す。 本発明の感熱記録材料の動的発色試験にもとづく発色感
度、白色度、耐光性、耐湿性および耐可塑剤性は従来の
感熱記録材料に比べすぐれていた。

【００５９】

【表９】

【００６０】

【表１０】

【００６１】

【発明の効果】本発明の感熱記録用材料は、発色感度が
著しく高く、特に滑剤を添加した場合でも従来のように
発色感度が低下することがない。白色度（地肌カブリ）
にもすぐれており、従来のように滑剤を添加した場合で
も白色度は低下しない。また、画像部は耐光性、耐湿性
および耐可塑剤性など高品位の性能を提供する。すなわ
ち、従来のような感度アップに伴う副作用（白色度、耐
光性、耐湿性および耐可塑剤性）の低下がない。これら
の効果を奏することから、本発明の感熱記録用材料はフ
ァクシミリ、ＰＯＳラベルなどの各種の記録用材料に有
用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】感熱記録用材料の１実施例を示す断面図

【図２
】感熱記録用材料の１実施例を示す断面図

【図３】感熱
記録用材料の１実施例を示す断面図

【図４】感熱記録用
材料の１実施例を示す断面図

【図５】感熱記録用材料の
１実施例を示す断面図

【図６】感熱記録用材料の１実施
例を示す断面図

【図７】感熱記録用材料の１実施例を示
す断面図

【符号の説明】

１　　支持体 ２　　増感剤と発色剤と顕色剤の混合した層３　　増感
剤と発色剤の混合した層 ４　　増感剤と顕色剤の混合した層 ５　　発色剤と顕色剤の混合した層 ６　　増感剤の層 ７　　発色剤の層 ８　　顕色剤の層

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも下記増感剤（Ａ
   ）、フルオラン系電子供与性無色発色剤（Ｂ）および電
   子受容性顕色剤（Ｃ）を含有する層が形成されてなる感
   熱記録用材料。 増感剤（Ａ）：溶解パラメーターが、１０．５〜１２．
   ５であり、一般式 Ｒ１Ｘ（Ｙ）ａＯＣＯＲ２−ＮＯ２　　　　　　　　　
   　　　　（１）［式中、Ｙは、炭素数１〜４のアルキレ
   ン基または炭素数２〜４のアルケニレン基；Ｘは、Ｏ原
   子、Ｓ原子、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−または−ＯＣＯ−
   ；Ｒ１，Ｒ２は、置換基を有してもよいフェニル基；ａ
   は１から４の整数を表す］で示される増感剤。
2. 【請求項２】　　該層が（Ｂ）および（Ｃ）を含有する
   下層と（Ａ）を含有する上層とを積層した層である請求
   項１記載の感熱記録用材料。
3. 【請求項３】　　該層が（Ａ）および（Ｂ）を含有する
   下層と、（Ａ）および（Ｃ）を含有する上層とを積層し
   た層である請求項１記載の感熱記録用材料。
4. 【請求項４】　　該層が（Ａ）および（Ｃ）を含有する
   下層と、（Ａ）および（Ｂ）を含有する上層とを積層し
   た層である請求項１記載の感熱記録用材料。
5. 【請求項５】　　該層が更に滑剤を含有する層である請
   求項１〜４のいずれか記載の感熱記録用材料。