JPH04340959A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、色像堅牢性の良い新規
なイエローカプラーを含有し、鮮鋭性、圧力性、露光時
の湿度依存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用い
られるイエローカプラーには、高い発色性を有すること
が重要な特性として要求される。その理由は高発色性の
イエローカプラーを用いることにより、青感性ハロゲン
化銀乳剤層の銀量、膜厚を低減することができるからで
ある。さらに、特に撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては、支持体に近い側から順に赤感性、緑感
性、青感性の順にハロゲン化銀乳剤層が塗設されること
が一般的であるため、高発色のイエローカプラーを用い
て青感性ハロゲン化銀乳剤層の銀量、膜厚を低減するこ
とは単に低コスト化に資するのみならず、緑感性、赤感
性、ハロゲン化銀乳剤層の画像鮮鋭性向上のためにも非
常に重要である。

【０００３】本発明で用いるイエローカプラーは従来の
カプラーに比べて高発色であり、かつ色像堅牢性も高い
有用なカプラーである。しかし、これを用いた場合に露
光時の湿度依存性が悪化し、さらに本発明のイエローカ
プラーを用いて青感性ハロゲン化銀乳剤層の銀量、膜厚
を低減させた場合に圧力性が悪化してしまうという問題
を生じてしまうことが明らかとなった。

【０００４】本発明で用いる一般式（Ａ）の化合物が圧
力性を改良する作用については、例えば特開昭６２−２
１１４３、特開平１−２００３５２、特願平０１−１２
０６４０、同０２−２９７１７２に開示されているが、
これらの明細書においては、本発明で使用するイエロー
カプラーとの併用に関して何ら教示されていない。かつ
、それらの明細書においては、本発明の一般式（Ａ）の
化合物による露光時の湿度依存性の改良効果について何
らの示唆もない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、コストが安く、鮮鋭性、色像堅牢性に優れ、かつ
露光時の湿度依存性、圧力性の良好なハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及
び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なくとも一層
を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、青感性乳剤層の少なくとも一層に下記一般式（
１）又は（２）で表わされるカプラーを含有し、かつ下
記一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
することができた。

【０００７】一般式（１）

【０００８】

【化３】 一般式（２）

【０００９】

【化４】 （一般式（１）（２）において、Ｘ１　及びＸ２　は各
々アルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｘ３
　は＞Ｎ−とともに含窒素複素環基を形成する有機残基
を表し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、Ｚは該
一般式で示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応した
とき離脱する基を表す。） 一般式（Ａ） Ｘ１　−Ａ−Ｘ２　 （一般式（Ａ）において、Ｘ１　，Ｘ２　は−ＯＲ１　
，もしくは−ＮＲ２　Ｒ３　を表わし、Ｒ１　は水素原
子、もしくは加水分解により水素原子になりうる基を表
わし、Ｒ２　，Ｒ３　はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ヘテロ環カルボニル基、アルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基、スルファモイル
基又はカルバモイル基を表わし、Ａはアリーレン基を表
わし、Ｘ１　，Ｘ２　およびＡのうち少なくとも一つは
その基の中に含まれる水素原子がハロゲン化銀粒子への
吸着促進基によって置換されていてもよい。）以下に本
発明の詳細を説明する。

【００１０】初めに、一般式（１）および（２）で示さ
れるカプラーについて詳述する。

【００１１】Ｘ１　およびＸ２　がアルキル基を表すと
き、これらは炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、
直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置換の
アルキル基である。アルキル基の例としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ
−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシ
ルが挙げられる。

【００１２】Ｘ１　およびＸ２　が複素環基を表すとき
、これらは炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０で、ヘ
テロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄
原子を少なくとも一個以上含む３〜１２員環、好ましく
は５もしくは６員環であって、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。 複素環基の具体例としては、例えば３−ピロリジニル、
１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、
４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２
，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イルま
たはピラニルが挙げられる。

【００１３】Ｘ１　およびＸ２　がアリール基を表すと
き、これらは炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置
換または無置換のアリール基を表す。アリール基の例と
してはフェニル、ナフチルが代表的である。

【００１４】Ｘ３　が式中の＞Ｎ−とともに形成する含
窒素複素環基を表すとき、該複素環基は、炭素数が１〜
２０、好ましくは１〜１５で、ヘテロ原子として窒素原
子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環であって
、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、単環もし
くは縮合環の複素環基である。この複素環基の具体例と
しては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピ
ペラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、
１−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル
、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソイン
ドリニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジ
ン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジ
ン−４−イルが挙げられる。

【００１５】前記Ｘ１　およびＸ２　が置換基を有する
アルキル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、
および、Ｘ３　が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環
基が置換基を有するとき、それらの置換基の例としては
次のものが挙げられる。即ち、ハロゲン原子（例えばフ
ッソ原子、クロル原子）；アルコキシカルボニル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオ
キシカルボニル）；アシルアミノ基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカ
ンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド、ベンズアミド）；スルホンアミド基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスル
ホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）；カルバモイ
ル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ
−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
）；Ｎ−スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、
Ｎ−ドデシルスルホニルカルバモイル）；スルファモイ
ル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ
−ブチルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル
、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；アルコキシ基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、
ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ）；アリールオキ
シ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ）；アリールオ
キシカルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１
１。 例えばフェノキシカルボニル）；Ｎ−アシルスルファモ
イル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えば
Ｎ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイ
ルスルファモイル）；スルホニル基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタ
ンスルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ド
デカンスルホニル）；アルコキシカルボニルアミノ基（
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシ
カルボニルアミノ）；シアノ基；ニトロ基；カルボキシ
ル基；ヒドロキシル基；スルホ基；アルキルチオ基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ
、ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）；
ウレイド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド
）；アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０
。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）
；複素環基（炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０で
、ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む３〜１２員環、好ま
しくは５もしくは６員環の単環もしくは縮合環。例えば
２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル、２−
ベンズオキサゾル、モルホリノ、インドリル）；アルキ
ル基（炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０で、直鎖
、分岐、環状、飽和または不飽和のもの。 例えばメチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル
、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−
ブチル、ｓ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）
；アシル基（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２０。例
えばアセチル、ベンゾイル）；アシルオキシ基（炭素数
２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばプロパノイルオ
キシ、テトラデカノイルオキシ）；アリールチオ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェニルチ
オ、ナフチルチオ）；スルファモイルアミノ基（炭素数
０〜３０、好ましくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスル
ファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ
、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ）；またはＮ−ス
ルフォニルスルファモイル基（炭素数１〜３０、好まし
くは１〜２０。例えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−
エタンスルフォニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスル
ホニルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルス
ルファモイル）が挙げられる。上記の置換基はさらに置
換基を有してもよい。その置換基の例としてはここで挙
げた置換基が挙げられる。

【００１６】上記の中で好ましい置換基としてはアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００１７】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、これは炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０の置換または無置換のアリール基である、例
えばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例であ
る。

【００１８】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、これはＸ１　またはＸ２　が複素環
基を表すとき説明したのと同じ意味である。

【００１９】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すときの当該置換基の例としては、例えば、前記
Ｘ１　が置換基を有するときの例として先に列挙した置
換基が挙げられる。Ｙが有する置換基として好ましい例
は、その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スル
ホニル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシ
ルスルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
Ｎ−スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基また
はアルキル基であるときである。

【００２０】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００２１】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、従来知られているカップリング離脱基のい
ずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素原子で
カップリング位と結合する含窒素複素環基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキル
チオ基またはハロゲン原子が挙げられる。

【００２２】これらの離脱基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前躯体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。

【００２３】Ｚが写真性有用基であるとき、該基として
は従来知られているものが有用である。例えば米国特許
第４２４８９６２号、同４４０９３２３号、同４４３８
１９３号、同４４２１８４５号、同４６１８５７１号、
同４６５２５１６号、同４８６１７０１号、同４７８２
０１２号、同４８５７４４０号、同４８４７１８５号、
同４４７７５６３号、同４４３８１９３号、同４６２８
０２４号、同４６１８５７１号、同４７４１９９４号、
ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ号、同３４８１３
９Ａまたは同２７２５７３Ａに記載の写真性有用基もし
くはそれを放出するための離脱基（例えばタイミング基
）が用いられる。

【００２４】Ｚが窒素原子でカップリング位と結合する
含窒素複素環基を表すとき、好ましいＺは炭素数が１〜
１５、好ましくは１〜１０の５員環もしくは６員環であ
って、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、単環
もしくは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては
窒素原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い。複素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾリ
ル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリア
ゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イ
ル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダ
ゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジン
−２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリ
ジン−３，５−ジオン−４−イル、イミダゾリジン−２
，４，５−トリオン−３−イル、２−イミダゾリノン−
１−イル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−イン
ダゾリルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有
するとき、その置換基の例としては、前記Ｘ１　基で示
される基が有してもよい置換基として先に列挙した置換
基が挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一個
がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリー
ル基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基またはスル
ホニル基であるときである。

【００２５】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、該基は好
ましくは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オ
キシ基である。特に好ましくは、置換または無置換のフ
ェノキシ基である。置換基を有するとき、該置換基の例
としては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換
基として先に列挙した置換基がその例として挙げられる
。 その中で好ましい置換基は、少なくとも一個の置換基が
電子吸引性置換基である場合であり、その例としてはス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル
基、ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ
基またはアシル基が挙げられる。

【００２６】Ｚが芳香族チオ基を表すとき、該基は好ま
しくは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ
基である。特に好ましくは、置換または無置換のフェニ
ルチオ基である。置換基を有するとき、該置換基の例と
しては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基
として先に列挙した置換基が挙げられる。その中で好ま
しい置換基としては、少なくとも一個の置換基がアルキ
ル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイ
ル基、またはニトロ基であるときである。

【００２７】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、その複素
環基の部分は炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０で
、ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む３〜１２員環、好ま
しくは５もしくは６員環であって、置換もしくは無置換
、飽和もしくは不飽和、単環もしくは縮合環の複素環基
である。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、該置換基の例としては、
前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基として先
に列挙した置換基が挙げられる。その中で好ましい置換
基としては、置換基の一個がアルキル基、アリール基、
カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基であるとき
である。

【００２８】Ｚが複素環チオ基を表すとき、その複素環
基の部分は炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０で、
ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫
黄原子を少なくとも一個以上含む３〜１２員環、好まし
くは５もしくは６員環であって、置換もしくは無置換、
飽和もしくは不飽和、単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基
、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オ
キサジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ
基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ
基、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を
有するとき、該置換基の例としては、前記Ｘ１　で示さ
れる基が有してもよい置換基として先に列挙した置換基
が挙げられる。その中で好ましい置換基としては、置換
基の少なくとも一個がアルキル基、アリール基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、
カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基である
ときである。

【００２９】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、該基は好
ましくは炭素数が６〜１０で、単環もしくは縮合環、置
換もしくは無置換の芳香族アシルオキシ基；または炭素
数が２〜３０、好ましくは２〜２０で、置換もしくは無
置換の脂肪族アシルオキシ基である。これらが置換基を
有するとき、該置換基の例としては、前記Ｘ１　で示さ
れる基が有してもよい置換基として先に列挙した置換基
が挙げられる。

【００３０】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、該
基は炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０で、脂肪族
、芳香族、複素環、置換もしくは無置換のカルバモイル
オキシ基である。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
オキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、１−イミダ
ゾリルカルボニルオキシまたは１−ピロロカルボニルオ
キシが挙げられる。これらが置換基を有するとき、該置
換基の例としては、前記Ｘ１　で示される基が有しても
よい置換基として先に列挙したものが挙げられる。

【００３１】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、該基は炭
素数が１〜３０、好ましくは１〜２０で、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換もしくは無置換のアルキルチ
オ基である。置換基を有するとき、該置換基の例として
は、前記Ｘ１で示される基が有してもよい置換基として
先に列挙した置換基が挙げられる。

【００３２】つぎに一般式（１）および（２）で表わさ
れるカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる
。

【００３３】一般式（１）においてＸ１　で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【００３４】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。該置換基についての説明は、前記Ｙが芳香族
基であるときに有してもよい置換基として先に説明した
ものが挙げられる。好ましい置換基の説明も同じである
。

【００３５】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素環チ
オ基である。

【００３６】一般式（１）および（２）において好まし
いカプラーは下記一般式（３）、（４）または（５）で
示される。 一般式（３）

【００３７】

【化５】 一般式（４）

【００３８】

【化６】 一般式（５）

【００３９】

【化７】 一般式（３）（４）（５）において、Ｚは一般式（１）
において説明したのと同じ意味を表し、Ｘ４　はアルキ
ル基を表し、Ｘ５　はアルキル基もしくは芳香族基を表
し、Ａｒはオルト位に少なくとも一個の置換基を有する
フェニル基を表し、Ｘ６　は式中の−Ｃ（Ｒ１　Ｒ２　
）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または縮合環）
を形成する有機残基を表し、Ｘ７　は式中の−Ｃ（Ｒ３
　）＝Ｃ（Ｒ４　）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単
環または縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ１　，
Ｒ２　，Ｒ３　およびＲ４　は水素原子または置換基を
表す。

【００４０】一般式（３）〜（５）において、Ｘ４　〜
Ｘ７　，ＡｒおよびＺで示される基の詳しい説明および
好ましい範囲については、一般式（１）および（２）で
述べた説明の対応する部分で説明したのと同じである。 Ｒ１　〜Ｒ４　が置換基を表すとき、該置換基の例とし
ては、前記Ｘ１　が有してもよい置換基として列挙した
ものが挙げられる。

【００４１】上記一般式の中で特に好ましいカプラーは
、一般式（４）または（５）で表されるカプラーである
。

【００４２】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、Ｘ１　〜Ｘ７　，Ｙ，Ａｒ，Ｒ１　〜Ｒ４　および
Ｚで示される基において２価またはそれ以上の基を介し
て互いに結合し、２量体またはそれ以上の多量体（例え
ばテロマーまたはポリマー）を形成してもよい。この場
合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規
定外となってもよい。

【００４３】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
とは、分子が添加された層に不動化されるように、十分
に分子量を大きくするための耐拡散基を分子中に有する
カプラーのことである。通常、耐拡散基としては総炭素
数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基または
総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール基が用いら
れる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置換されて
いてもよく、また複数個含まれていてもよい。

【００４４】以下に一般式（１）〜（５）で示されるイ
エローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【化２０】

【００５８】

【化２１】

【００５９】

【化２２】

【００６０】

【化２３】

【００６１】

【化２４】

【００６２】

【化２５】

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【化２７】

【００６５】

【化２８】 一般式（１）〜（５）で表わされる本発明のイエローカ
プラーは、以下のルートによって合成できる。 合成例−１

【００６６】

【化２９】 中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）と、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）とを酢酸エチル１．２リットル
、ジメチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。 撹拌しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１
ｇ（３．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶
液を１５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反
応させた後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した
。 濾液に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水
層を除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ
（９８．９％）得た。

【００６７】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、撹拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下した
。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出した
結晶を濾取した（収量６５８ｇ）。

【００６８】この結晶を水５リットルに懸濁し、４０〜
５０℃で濃塩酸３００ｍｌを撹拌しながら滴下した。１
時間、同温度で撹拌した後、結晶を濾取し、中間体Ｂを
５７９ｇ（９５％）得た。（分解点１２７℃）。

【００６９】中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００７０】濾液に酢酸エチル４００ｍｌ、水６００ｍ
ｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。 有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【００７１】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た。（融点１３２〜１３４℃）。

【００７２】

【表１】 例示カプラーＹ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１１
．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で撹拌しなが
ら滴下した。

【００７３】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下した
。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水流
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去し
、油状物を４７ｇ得た。

【００７４】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
撹拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで水洗した後、更に水３００ｍｌで２
回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た（収量７０ｇ）。

【００７５】得られた油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、
ｎ−ヘキサン１００ｍｌの混合溶媒で結晶化させること
により、例示カプラーＹ−７を４７．８ｇ（８０％）得
た。 （融点１４５〜７℃）。

【００７６】

【表２】 合成例−２

【００７７】

【化３０】 中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。

【００７８】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した後
、有機層を２回水洗した。有機層を無水流酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２８
１ｇ得た。

【００７９】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）、融点１０３〜５℃。

【００８０】

【表３】 例示カプラーＹ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。

【００８１】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無
水流酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去し、油状物を４１．３ｇ得た。

【００８２】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とトリエチルアミ
ン１６．２ｇを撹拌しながら加えた。３０〜４０℃で３
時間反応された後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム３００ｇで水洗した後、更に２回水洗
した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減
圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【００８３】これをメタノール２００ｍｌで結晶化させ
、例示カプラーＹ−１６を３９．８ｇ（８５％）得た。 （融点１１０〜１１２℃）。

【００８４】

【表４】 合成例−３

【００８５】

【化３１】 中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。撹拌しながら
、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ（０．
５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）溶
液を１５〜３０℃に滴下した。２０〜３０℃で１時間反
応させた後、酢酸エチル５００ｍｌを加え、５０〜６０
℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００８６】濾液に水５００ｍｌを入れ、水層を除去し
た後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９
０ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノ
ール２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾
液を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したので濾取した
。 収量２６７ｇ（９５％）、融点１６３〜４℃。

【００８７】

【表５】 中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２８
．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。

【００８８】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取した
。 収量１０８．６ｇ（９１％）。

【００８９】例示カプラーＹ−１２の合成中間体Ｇ２９
．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルムアミド８０ｍ
ｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１モル）を入れ
、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．１０モル）を
２０〜３０℃で撹拌しながら滴下した。４０〜４５℃で
１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍｌと水２００
ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナトリウム４００
ｇで２回水洗した後、更に１回水洗した。有機層を希塩
酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮して残渣を３
４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１
５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させることにより、例示カ
プラーＹ−１２を１９ｇ得た。

【００９０】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３ｖｏｌ　比の混合溶媒１２０ｍｌで再結晶し、例示
カプラーＹ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た。（融点
１３５〜６℃）。

【００９１】

【表６】 合成例−４

【００９２】

【化３２】 例示カプラーＹ−４９の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に、中間体Ｇ２９．８
ｇ（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ
）溶液を撹拌しながら滴下した。

【００９３】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００ｍｌと水３００ｍｌを入れた。有機層を２
％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで水洗した後、更に
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減
圧留去し、残渣を５４ｇ得た。

【００９４】これを酢酸エチル／メタノール（１／２ｖ
ｏｌ　比）混合溶媒３００ｍｌで結晶化させ、例示カプ
ラーＹ−４９を濾取した。得られた結晶を酢酸エチル／
メタノール（１／２ｖｏｌ　比）混合溶媒２００ｍｌで
再結晶し、例示カプラーＹ−４９を２８．８ｇ（７７．
８％）得た。 融点１９０〜１９１℃。

【００９５】

【表７】 本発明の一般式（１）〜（５）で表わされるイエローカ
プラーは、ハロゲン化銀１モル当たり、１．０〜１．０
×１０−３モルの範囲で使用することができる。好まし
くは、５．０×１０−１〜２．０×１０−２モルであり
、より好ましくは４．０×１０−１〜５．０×１０−２
モルの範囲である。

【００９６】本発明の一般式（１）〜（５）で表わされ
るイエローカプラーは２種以上を併用することができる
し、他の公知のカプラーと併用することもできる。

【００９７】本発明の一般式（１）〜（５）で表わされ
るカプラーは、種々の公知の分散方法により、カラー感
光材料に導入することができる。

【００９８】水中油滴分散方法では、低沸点の有機溶媒
（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケト
ン、イソプロパノールなど）を使用して、微細な分散物
を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有機溶媒が残留しな
い方法であってもよい。高沸点有機溶媒を使用する場合
、常圧での沸点が１７５℃以上のもののいずれを用いて
もよく、１種または２種以上を任意に混合して用いるこ
とができる。本発明のカプラーとこれら高沸点有機溶媒
との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ当たり５．
０以下の重量比の範囲である。好ましくは０〜２．０で
あり、より好ましくは０．０１〜１．０の範囲である。

【００９９】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【０１００】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【０１０１】以下に本発明で用いる一般式（Ａ）の化合
物について詳細に説明する。 一般式（Ａ） Ｘ１　−Ａ−Ｘ２　 （一般式（Ａ）において、式中Ｘ１　，Ｘ２　は−ＯＲ
１　、もしくは−ＮＲ２　Ｒ３　を表わし、Ｒ１　は水
素原子、もしくは加水分解により水素原子になりうる基
を表わし、Ｒ２　，Ｒ３　はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、ヘテロ環カルボニル基、アル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、スルファモ
イル基又はカルバモイル基を表わし、Ａはアリーレン基
を表わし、Ｘ１　，Ｘ２　およびＡのうち少なくとも一
つはその基の中に含まれる水素原子がハロゲン化銀粒子
への吸着促進基によって置換されていてもよい。）本発
明の一般式（Ａ）の化合物は、同式中のＸ１　，Ｘ２　
およびＡのうち少なくとも一つはその基の中に含まれる
水素原子がハロゲン化銀粒子への吸着促進基によって置
換されていてもよいし、置換されれていなくてもよい。 まず、下記一般式（Ｂ）により、吸着促進基によって置
換されている場合について述べる。

【０１０２】一般式（Ｂ） Ｘ１　−Ａ−Ｘ２　 一般式（Ｂ）において、Ｘ１　，Ｘ２　は−ＯＲ１　、
もしくは−ＮＲ２　Ｒ３　を表わし（ただしＲ１　は水
素原子、もしくは加水分解により水素原子になりうる基
であり、Ｒ２　，Ｒ３　はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カル
ボニル基、スルファモイル基又はカルバモイル基、好ま
しくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、ヘテロ環スルホニル基、ヘテロ環カルボニル基、スル
ファモイル基又はカルバモイル基である。）、Ａはアリ
ーレン基を表わし、Ｘ１　，Ｘ２　およびＡのうち少な
くとも一つはその基の中に含まれる水素原子がハロゲン
化銀粒子への吸着促進基によって置換されていている。

【０１０３】ここで、Ａは置換もしくは無置換のアリー
レン基（例えばフェニレン基、ナフチレン基など）であ
り、その置換基としては、例えば次のものが挙げられる
。即ち、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）；アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）；アリール基
（好ましくは炭素数６〜２０のもの）；アルコキシ基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの）；アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜２０のもの）；アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜２０のもの）；アリールチオ基
（好ましくは炭素数６〜２０のもの）；アシル基（好ま
しくは炭素数２〜２０のもの）；アシルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルカノイルアミノ基、炭素数
６〜２０のベンゾイルアミノ基）；ニトロ基；シアノ基
；オキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルコキシカルボニル基、炭素数６〜２０のアリールオキ
シカルボニル基）；カルボキシ基；スルホ基；ヒドロキ
シ基；ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ルウレイド基、炭素数６〜２０のアリールウレイド基）
；スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０のアル
キルスルホンアミド基、炭素数６〜２０のアリールスル
ホンアミド基）；スルファモイル基（好ましくは炭素数
１〜２０のアルキルスルファモイル基、炭素数６〜２０
のアリールスルファモイル基）；カルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素
数６〜２０のアリールカルバモイル基）；アシルオキシ
基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）；アミノ基（無
置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、
または炭素数６〜２０のアリール基で置換した２級また
は３級のアミノ基）；炭酸エステル基（好ましくは炭素
数１〜２０のアルキル炭酸エステル基、炭素数６〜２０
のアリール炭酸エステル基）；スルホニル基（好ましく
は炭素数１〜２０アルキルスルホニル基、炭素数６〜２
０のアリールスルホニル基）；スルフィニル基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素数
６〜２０のアリールスルフィニル基）；及びヘテロ環基
（ピリジン、イミダゾール、フランなど）を挙げること
ができる。

【０１０４】置換基が２つ以上ある場合、これら置換基
は同じでも異ってもよい。また、置換基２つがベンゼン
環の隣り合った炭素原子に置換している場合には、これ
ら置換基が相互に連結して５〜７員環の炭素環又は複素
環を形成してもよく、これらの環は飽和でも不飽和でも
よい。その際に形成される環式化合物の具体例としては
、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、
シクロペンテン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジ
エン、インダン、ノルボルナン、ノルボルネン、ベンゼ
ン、ピリジン等を挙げることができ、これらはさらに置
換基を有してもよい。

【０１０５】又、置換基の総炭素数としては１〜２０の
ものが好ましく、より好ましくは１〜１０のものである
。

【０１０６】Ｒ１　で表わされる加水分解により水素原
子になりうる基としては例えば、−ＣＯＲ４　（Ｒ４　
は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置
換のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基を表わ
す。）または

【０１０７】

【化３３】 （Ｊは−ＣＯ−又はＳＯ２　−を表わし、Ｚは最低１個
の５員環又は６員環を有する複素環を形成するのに必要
な複数個の原子を表わす。）が挙げられる。

【０１０８】Ｒ２　，Ｒ３　は水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置
換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のアリ
ールスルホニル基、置換もしくは無置換のヘテロ環スル
ホニル基、置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基
、置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、置換も
しくは無置換のヘテロ環カルボニル基、置換もしくは無
置換のスルファモイル基、置換もしくは無置換のカルバ
モイル基であり、好ましくは水素原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、
置換もしくは無置換のヘテロ環スルホニル基、置換もし
くは無置換のヘテロ環カルボニル基、置換もしくは無置
換のスルファモイル基、置換もしくは無置換のカルバモ
イル基である。Ｒ２　，Ｒ３　は同じでも異ってもよく
、また相互に結合して含窒素ヘテロ環を形成してもよい
（例えばモルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、
イミダゾリル基、ピペラジノ基など）。Ｒ２　，Ｒ３　
の置換基としては、Ａの置換基として挙げたものと同じ
ものを挙げることができる。

【０１０９】ハロゲン化銀への吸着促進基は下記式で表
わすことができ Ｙ−（Ｌ）ｍ　− ただし、Ｙはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌは
２価の連結基である。ｍは０または１である。Ｙで表わ
されるハロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例として
は、チオアミド基、メルカプト基、ジスルフィド結合を
有する基または５ないし６員の含窒素ヘテロ環基があげ
られる。

【０１１０】これらヘテロ環は増感色素の一部分を形成
していてもよい。

【０１１１】Ｙであらわされるチオアミド吸着促進基は
、−Ｃ（Ｓ）−アミノ−で表わされる二価の基であり、
環構造の一部であってもよいし、また非環式チオアミド
基であってもよい。有用なチオアミド吸着促進基は、例
えば米国特許４，０３０，９２５号、同４，０３１，１
２７号、同４，０８０，２０７号、同４，２４５，０３
７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６６，０１３
号、及び同４，２７６，３６４号、ならびに、「リサー
チ・ディスクロージャー」（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻Ｎｏ．１５１６２（１９７
６年１１月）、及び同第１７６巻Ｎｏ．１７６２６（１
９７８年１２月）に開示されているものから選ぶことが
できる。

【０１１２】非環式チオアミド基の具体例としては、例
えばチオウレイド基、チオウレタン基、ジチオカルバミ
ン酸エステル基、また環状のチオアミド基の具体例とし
ては、例えば４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダ
ゾリン−２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニ
ン、チオバルビツール酸、テトラゾリン−５−チオン、
１，２，４−トリアゾリン−３−チオン、１，３，４−
チアジアゾリン−２−チオン、１，３，４−オキサジア
ゾリン−２−チオン、ベンズイミダゾリン−２−チオン
、ベンズオキサゾリン−２−チオン及びベンゾチアゾリ
ン−２−チオンが挙げられ、これらは更に置換されてい
てもよい。

【０１１３】Ｙのメルカプト基としては、脂肪族メルカ
プト基、芳香族メルカプト基やヘテロ環メルカプト基（
−ＳＨ基が結合した炭素原子の隣りが窒素原子の場合は
、これと互変異性体の関係にある環状チオアミド基と同
義であり、この基の具体例は上に列挙したものと同じで
ある）が挙げられる。

【０１１４】Ｙで表わされる５員ないし６員の含窒素ヘ
テロ環基としては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せ
からなる５員ないし６員の含窒素ヘテロ環があげられる
。これらのうち、好ましい具体例としては、例えばベン
ゾトリアゾール、トリアゾール、テトラゾール、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾール、ベンゾチ
アゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、オキサゾ
ール、チアジアゾール、オキサジアゾール、トリアジン
があげられる。これらはさらに増感色素を形成するに必
要な原子群など適当な置換基で置換されていてもよい。

【０１１５】増感色素としては、エフ・エム・ハマー（
Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ）著「ヘテロサイクリツク・コンパ
ウンズ−シアニン・ダイズ・アンド・リレイティド・コ
ンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　
ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−）（ジョン・
ウイリー・アンド・サンズ　　Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ
　　＆　　Ｓｏｎｓ社−ニューヨーク、ロンドン−、１
９６４年刊）に記載されているものから選ぶことができ
る。

【０１１６】置換基としては、Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　
の置換基として述べたものがあげられる。

【０１１７】Ｙで表わされる吸着促進基のうち、好まし
いものは環状のチオアミド基（すなわちメルカプト置換
含窒素ヘテロ環で、例えば２−メルカプトチアジアゾー
ル基、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール基、
５−メルカプトテトラゾール基、２−メルカプト−１，
３，４−オキサジアゾール基、２−メルカプトベンズオ
キサゾール基）、又は含窒素ヘテロ環基（例えば、ベン
ゾトリアゾール基、ベンズイミダゾール基、インダゾー
ル基）の場合である。

【０１１８】Ｙ−（Ｌ）ｍ　−基は２個以上置換してい
てもよく、同じでも異ってもよい。

【０１１９】Ｌで表わされる二価の連結基は、Ｃ，Ｎ，
Ｓ，Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は原子団であ
る。具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基
、アルキニレン基、アリーレン基、−０−，−Ｓ−，−
ＮＨ−，−Ｎ＝，−ＣＯ−，−ＳＯ２　−（これらの基
は置換基をもっていてもよい）が挙げられる。これらは
単独でも二以上の組合せでもよい。

【０１２０】具体例としては、例えば

【０１２１】

【化３４】

【０１２２】

【化３５】 が挙げられる。

【０１２３】これら連結基はさらに適当な置換基で置換
されていてもよい。その置換基の例としては、Ａの置換
基として先に述べたものが挙げられる。

【０１２４】一般式（Ｂ）で表わされるもののうち、好
ましいものは一般式（Ｃ）で表わされるものである。 一般式（Ｃ）

【０１２５】

【化３６】 式中、Ｒ１　，Ｙ，Ｌ，ｍは一般式（Ｂ）と同義であり
、Ｘ３　は一般式（Ｂ）のＸ１　，Ｘ２　と同義である
。Ｒ５　は水素原子もしくは置換可能な基を表わし、こ
の置換可能な基としてはＡの置換基として述べたものが
挙げられる。Ｒ５　は同じでも異ってもよい。

【０１２６】Ｘ３　は−ＯＲ１　基に対してオルト位又
はパラ位に置換することが好ましい。また、Ｘ３　で表
わされるもののうちでは−ＯＲ１　が好ましく、Ｒ１　
としては水素原子がより好ましい。

【０１２７】次に一般式（Ｂ）で表わされる化合物の好
ましい具体例｛（Ｂ−１）〜（Ｂ−４４）｝を示すが、
本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

【０１２８】

【化３７】

【０１２９】

【化３８】

【０１３０】

【化３９】

【０１３１】

【化４０】

【０１３２】

【化４１】

【０１３３】

【化４２】

【０１３４】

【化４３】

【０１３５】

【化４４】

【０１３６】

【化４５】

【０１３７】

【化４６】

【０１３８】

【化４７】

【０１３９】

【化４８】

【０１４０】

【化４９】

【０１４１】

【化５０】

【０１４２】

【化５１】 以下に一般式（Ｂ）の化合物の合成法につき代表的なも
のについて合成例を挙げて説明する。 合成例　　化合物Ｂ−ｌ１の合成 ５−フェニルベンズトリアゾールカルボナート２３．８
ｇ（０．１モル）と、２−（４−アミノフェニル）−エ
チルハイドロキノン２５．２ｇ（０．１１モル）と、ジ
メチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）１００ｍｌとを窒素気
流下、油浴中１２０℃（外温）で５時間加熱撹拌させた
、次にＤＭＡＣを減圧留去し、メタノール２００ｍｌを
加えると不溶分として黒色結晶の副生物が微量残った。 不溶分を吸引濾過で濾去し、メタノールを減圧留去して
得られた反応混合物をシリカゲルカラム（クロロホルム
／メタノール＝４／１）で単離精製し、メタノール洗浄
後、目的物Ｂ−１１を得た。収量１４．４（３８．５％
）、融点２５６〜２５７℃。

【０１４３】一般式（Ｂ）で表わされる化合物は、ハロ
ゲン化銀１モルあたり１×１０−７モルないし１×１０
−２モル含有させるのが好ましい。特に好ましい添加量
は、１×１０−６ないし５×１０−３モルの範囲である
。

【０１４４】一般式（Ｂ）の化合物は、親水性コロイド
溶液、好ましくはハロゲン化銀乳剤溶液に添加すること
ができる。

【０１４５】ハロゲン化銀乳剤溶液中に添加する場合は
、化学増感開始前から塗布までの任意の時期に添加する
ことができる。

【０１４６】次に、一般式（Ａ）で表わされる化合物が
ハロゲン化銀粒子への吸着促進基によって置換されてい
ない場合についてのべる。これら化合物は、下記の一般
式（Ｄ）で表わされる。 一般式（Ｄ） Ｘ１　−Ａ−Ｘ２　 式中Ｘ１　，Ｘ２　は−ＯＲ１　、もしくは−ＮＲ２　
Ｒ３　を表わし、Ｒ１　は水素原子、もしくは加水分解
により水素原子になりうる基を表わし、Ｒ２　，Ｒ３　
はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環カルボニル基、アルキルカルボニル基、アリー
ルカルボニル基、スルファモイル基又はカルバモイル基
を表わし、Ａはアリーレン基を表わす。

【０１４７】一般式（Ｄ）のＸ１　，Ａ，Ｘ２　は、ハ
ロゲン化銀の吸着促進基Ｙ−（Ｌ）ｍ　−によって置換
されていないことを除き、前記一般式（Ｂ）のＸ１　，
Ａ，Ｘ２　と同義である。

【０１４８】一般式（Ｄ）の化合物により、本発明の効
果を発現させるためには、一般式（Ｄ）の化合物が乳化
分散等のような操作なしに親水性コロイド溶液中に添加
できることが好ましい。より具体的に述べると、一般式
（Ｄ）の化合物を写真感光材料中に含有させるときに、
化合物が水溶性であって水溶液として添加できること（
ｐＨの調節により水溶性が向上する場合には、酸やアル
カリを補助的に用いてもよい）が好ましい。また、化合
物が水不溶性の場合はアルコール類（たとえばメタノー
ル、エタノール、フッソアルコール）、セロソルブ類（
たとえばメチルセロソルブ、フェニルセロソルブ）ある
いはアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キサイド等の水に混和しうる有機溶媒の溶液として、ハ
ロゲン化銀乳剤溶液又は親水性コロイド溶液に添加でき
ることが好ましい。

【０１４９】一般式（Ｄ）の具体的な化合物例として、
親水性置換基を含まない（Ｃ，Ｈ以外の元素を含まない
アルキル基、アリール基のみで置換さた）ジヒドロキシ
ベンゼンまたはアミノフェノールに関して述べると、該
化合物が前記条件を満足するためには分子量が２００以
下であることが好ましい。より好ましくは分子量が１８
０以下であり、さらに好ましくは分子量１５０以下のジ
ヒドロキシベンセンであることが望ましい。

【０１５０】一般式（Ｄ）の化合物は、感光性ハロゲン
化銀乳剤層または中間層、保護層などの親水性コロイド
層どちらに添加しても良い。しかし、一般式（Ｄ）の化
合物による本発明の効果が発現するためには、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料中において、一般式（Ｄ）の化
合物が感光性ハロゲン化銀乳剤層中に存在していること
が必要である。

【０１５１】また、一般式（Ｄ）で表わされる化合物は
ハロゲン化銀１モルあたり１×１０−５モルないし１×
１０−１モル含有させるのが好ましい。特に好ましい添
加量は、１×１０−４ないし５×１０−２モルの範囲で
ある。

【０１５２】ハロゲン化銀乳剤溶液中に添加する場合は
、その添加は化学熟成の開始から塗布までの任意の時期
に行うことができる。しかし、化学熟成終了後に行うの
が好ましく、特に塗布のために用意された塗布液中に添
加するのが好ましい。

【０１５３】次に、一般式（Ｄ）で表わされる化合物の
好ましい具体的例｛（Ｄ−１）〜（Ｄ−５２）｝を示す
が、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

【０１５４】

【化５２】

【０１５５】

【化５３】

【０１５６】

【化５４】

【０１５７】

【化５５】

【０１５８】

【化５６】

【０１５９】

【化５７】

【０１６０】

【化５８】

【０１６１】

【化５９】

【０１６２】

【化６０】

【０１６３】

【化６１】

【０１６４】

【化６２】

【０１６５】

【化６３】 Ｄ−４８　　ハイドロキノン Ｄ−４９　　ピロカテコール Ｄ−５０　　レゾルシノール Ｄ−５１　　ピロガロール Ｄ−５２　　ヒドロキシハイドロキノン一般式（Ａ）で
表わされる化合物は、経時により対応する酸化物に徐々
に変化することは当業界では周知であるが、通常の使用
態様で酸化物の存在が問題になることはほとんどない。

【０１６６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料である。その場合、該感光性層は青色光
、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位
感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側か
ら順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置さ
れる。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても
、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれような
設置順をもとり得る。

【０１６７】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１６８】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【０１６９】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層の構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また
、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されれているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１７０】具体例に基づいて説明すれば、支持体から
最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青
感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度
緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感
度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／
ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ
／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。

【０１７１】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また、特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。

【０１７２】別の具体例として、特公昭４９−１５４９
５号公報に記載されているように、上層に最も感光度の
高いハロゲン化銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度
のハロゲン化銀乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の
低いハロゲン化銀乳剤層を配置することによって、支持
体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３
層から構成される配列が挙げられる。このような感光度
の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２
０２４６４号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／
高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１７３】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１７４】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。

【０１７５】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１７６】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。

【０１７７】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。

【０１７８】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１７９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅ
ｔＰｈｉｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
，Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　　ｅｔ　　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　
Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

【０１８０】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１８１】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年
）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，
３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により簡単に調整することができる。

【０１８２】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【０１８３】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア
／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−
１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの
厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４０ｎｍが
好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１８４】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する、
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

【０１８５】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１８６】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されてれいる。

【０１８７】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。

【０１８８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１８９】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０
．５〜１０モル％含有するものである。

【０１９０】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１９１】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調整できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【０１９２】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以下が最も
好ましい。

【０１９３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１９４】 　　添加剤の種類　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８
７１６　　　　ＲＤ３０７１０５１．化学増感剤　　　
　　　　　　　２３頁　　　　　　６４８頁右欄　　　
　　　　　　　　　８６６頁２．感度上昇剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄３．
分光増感剤　　　　２３〜２４頁　　　　　　６４８頁
右欄　　　　８６６〜８６８頁　　　　強色増感剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜６４９頁右欄
４．増　　白　　剤　　　　　　　　　　２４頁　　　
　　　６４７頁右欄　　　　　　　　　　　　８６８頁
５．かぶり防止　　　　２４〜２５頁　　　　　　６４
９頁右欄　　　　８６８〜８７０頁　　　　剤、安定剤 ６．光吸収剤、　　　　２５〜２６頁　　　　　　６４
９頁右欄　　　　　　　　　　　　８７３頁　　　　フ
ィルター　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜
６５０頁左欄　　　　染料、紫外 　　　　線吸収剤 ７．ステイン　　　　　　　　２５頁右欄　　　　　　
６５０頁左欄　　　　　　　　　　　　８７２頁　　　
　防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〜右欄８．色素画像　　　　　
　　　　　　　２５頁　　　　　　６５０頁左欄　　　
　　　　　　　　　８７２頁　　　　安定剤 ９．硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　２６頁　　　
　　　６５１頁左欄　　　　８７４〜８７５頁１０．バ
インダー　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　６５
１頁左欄　　　　８７３〜８７４頁１１．可塑剤、　　
　　　　　　　　　　２７頁　　　　　　６５０頁右欄
　　　　　　　　　　　　８７６頁　　　　潤滑剤、 １２．塗布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　　　　６
５０頁右欄　　　　８７５〜８７６頁　　　　表面活性
剤 １３．スタチツク　　　　　　　　　　２７頁　　　　
　　６５０頁右欄　　　　８７６〜８７７頁　　　　防
止剤 １４．マツト剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７８
〜８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能
の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７
号や同第４，４３５，５０３号に記載された、ホルムア
ルデヒドと反応して固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。

【０１９５】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号特開昭６２−
１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメル
カプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１９６】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前躯体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１９７】本発明の感光材料に、国際公開Ｗ０８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料、またはＥＰ３１７，３０８Ａ号
、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１９８】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、およ
び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載され
た特許に記載されている。

【０１９９】イエローカプラーとしては、本発明の一般
式（１）及び（２）で表されるもの以外に、例えば米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０２００】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０
−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５
７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９
５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５
４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開
Ｗ０８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
。

【０２０１】シアンカプラーとしては、フェノー系及び
ナフトール系カプラーが挙げられる。なかでも、例えば
米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，
２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１
，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９
５，８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７
５８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，
３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５
３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３
３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，
４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４
，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４
，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも
使用することができる。

【０２０２】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０２０３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２０４】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０２０５】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ
１７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５
、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものが好ましい。

【０２０６】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１
、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効である。特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒
子を用いた感光材料に添加する場合に、その効果が大で
ある。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４
０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２
５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６
８７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【０２０７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多等量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４
，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２０８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０２０９】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載さ
れている。水中油滴分散法に用いられる、常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、例
えばフタル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、
ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
エチルプロピル）フタレート）；リン酸またはホスホン
酸のエステル類（例えばトリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、ト
リ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホ
スフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリク
ロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフ
ェニルホスホネート）；安息香酸エステル類（例えば２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート
、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）
；アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）；アルコール類またはフェノール類（例えば
イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフェノール）；脂肪族カルボン酸エステル類（例え
ばビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレート）；アニリン
誘導体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−
ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）；炭化水素類（例えばパ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン）が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機
溶剤などが使用できる。その典型例としては、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０２１０】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０２１１】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール
、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェ
ノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミ
ダゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加す
ることが好ましい。

【０２１２】本発明は各種のカラー感光材料に適用する
ことができる。その代表例としては、例えば一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーを挙げること
ができる。

【０２１３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２１４】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。 また、膨脹潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、
２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５
５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。膜膨潤
速度Ｔ１／２　は、当該技術分野において公知の手法に
従って測定することができる。例えば、エー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載された型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより測定できる。また、Ｔ１／２　は発色現像液
で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜
厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達す
るまでの時間として定義する。

【０２１５】膨脹潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２１６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい
。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料
、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜
５００％が好ましい。

【０２１７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０２１８】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

【０２１９】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤や、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である
。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒ
ドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシ
メチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカ
ルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホ
ン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチ
レングリコールのような有機溶剤、ベンジンアルコール
、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミ
ン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤を併用してもよい
。このうち、キレート剤としては、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ．，Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。

【０２２０】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、
例えばハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン類
、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾ
リドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールのよ
うなアミノフェノール類に代表される公知の黒白現像主
薬を単独であるいは組み合わせて用いることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。また、これらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３リットル以下であり、
補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ
り５００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減す
る場合には、処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。

【０２２１】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即ち
、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ２　）］÷
［処理液の容量（ｃｍ３　）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より、補充量を低減することもできる。

【０２２２】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０２２３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又
は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合
物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポ
リカルボン酸類と鉄（ＩＩＩ）との錯塩、またはクエン
酸、酒石酸もしくはリンゴ酸と鉄（ＩＩＩ）との錯塩を
用いることができる。これらのうち、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は、迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらに、アミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩＩ）は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４
．０〜８であるが、処理迅速化のためにさらに低いｐＨ
で処理することもできる。

【０２２４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許９９６，４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類、特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０，９４３号、４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６
，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでも、メルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。 これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれれらの漂白
促進剤は特に有効である。

【０２２５】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０２２６】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ流酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ流
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類を添加するのが好ましい。

【０２２７】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａ　が６．０〜９．０の化
合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル
添加することが好ましい。

【０２２８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２２９】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり
、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着
阻害作用を解消させることができる。

【０２３０】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有してているこが好ましい。

【０２３１】前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載
のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処理
液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止
する効果が高い。このような効果は各工程における処理
時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【０２３２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎ−ａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅａｎｄ　　Ｔｅｌｅ−ｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献に
記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し
得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によりバ
クテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着す
る等の問題が生じる。本発明のカラー観光材料の処理に
おいて、このような問題が解決策として、特開昭６２−
２８８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８，５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（
１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、
殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌
防黴学会編「防菌防黴剤辞典」（１９８６年）に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

【０２３３】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温および水洗時間も、感光材料の特性、用途等に応じ
て種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜
１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲
が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に
代えて、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０２３４】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０２３５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。

【０２３６】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２３７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵
しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国特許第
３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、
同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記
載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアル
ドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の
金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。

【０２３８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０２３９】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２４０】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ２号などに記載され
ている熱現像感光材料にも適用できる。

【０２４１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 実施例１ 以下の実施例において、本発明のイエローカプラーを用
いた場合、その発色性が優れいるためにイエローカプラ
ーの使用量を減らして青感性ハロゲン化銀乳剤層の薄層
化を達成でき、画像鮮鋭性を向上しうることを示す。さ
らに、本発明のイエローカプラーを用いた感光材料にお
いては露光時の湿度依存性、圧力性が問題となるが、本
発明の一般式（Ａ）の化合物の添加により、本発明のイ
エローカプラーを用いたことによる上記問題が効果的に
改善できることを示す。

【０２４２】乳剤の調整 臭化カルウム６ｇ、不活性ゼラチン２３ｇを蒸留水３．
７リットルに溶かした水溶液をよく撹拌しながら、ダブ
ルジェット法により、１４％の臭化カリウム水溶液と２
０％の硝酸銀水溶液とを一定流量で１分間にわたって、
４５℃、ｐＡｇ９．６の条件下で加えた（この添加（Ｉ
）で全銀量の２．４０％を消費した）。次いで、ゼラチ
ン水溶液（１７％、３３００ｃｃ）を加えて４５℃で撹
拌した後、２０％の硝酸銀水溶液をｐＡｇが８．４０に
達するまで一定流量で加えた（この添加（ＩＩ）で全銀
量の５．０％を消費した）。温度を７５℃に上げて２５
％のＮＨ３　水溶液３４μｌを添加して１５分間保った
後、１ＮのＨ２　ＳＯ４　を５１０μｌ添加して中和し
た。 さらに、沃化カリウム８．３ｇが添加されるように、沃
化カリウムを含む２０％の臭化カリウム溶液及び３３％
の硝酸銀水溶液を、ダブルジェット法により８０分間に
わたって加えた（この添加（ＩＩＩ）で全銀量の９２．
６％を消費した）。この間、温度を７５℃に、ｐＡｇを
８．１０に保持した。また、この乳剤に使用した硝酸銀
量は４２５ｇである。次いで、通常のフロキュレーショ
ン法により脱塩した後、増感色素Ｓ−５及びＳ−６の存
在下で金・硫黄増感を最適に行い、平板状ＡｇＢｒＩ（
ＡｇＩ＝２．０モル％）乳剤−１を調製した。乳剤−２
は、次の点を除き、乳剤−１と同様の方法によって調製
した。即ち、上記乳剤−１の調製手順において、添加（
ＩＩＩ）で用いたハロゲン溶液から沃化カリウムを除い
た。その代りに、添加（ＩＩＩ）の途中（全銀量の４０
％を消費した時点）で硝酸銀と臭化カリウムの溶液の添
加を中断し、１％の沃化カリウム水溶液８３０ｍｌを約
９０秒間にわたって添加し、残りの添加（ＩＩＩ）の流
量を３倍にした。

【０２４３】乳剤−３を、上記乳剤−２の調製手順にお
いて、沃化カリウム水溶液の添加直前に臭化カリウム水
溶液を添加し、ｐＡｇを９．０に調節した以外は同様の
方法によって調製した。

【０２４４】乳剤−４を、前記乳剤−２の調製手順にお
いて、沃化カリウム水溶液の添加直前に温度を３０℃と
した以外は同様の方法によって調製した（沃化カリウム
水溶液添加後の臭化カリウムと硝酸銀水溶液のダブルジ
ェット法添加は、３０℃、ｐＡｇ８．１の条件で行った
）。

【０２４５】以上により調製した乳剤−１〜４の球相当
径は、どれも０．７μｍと同等であり、平均粒子直径／
粒子厚み比は６．５〜７．０の範囲であった。

【０２４６】乳剤−１〜４について、特願昭６３−２２
０２３８号の実施例１−（２）に記載されている方法に
従って、透過型電子顕微鏡を用いて直接的な転位の観察
を行った。その結果、乳剤−１には転位は観察されなか
った。乳剤−２〜４には、５０％個数以上の粒子に１０
本以上の転位線が観察された。また、乳剤−２に比較し
て、乳剤−３，４は、転位線が粒子間で均一に観察され
る傾向にあった。

【０２４７】さらに、乳剤−１〜４について、欧州特許
第１４７８６８Ａ号に記載の方法に従って粒子間ヨード
分布を求めた。その結果を次表に示した。

【０２４８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　乳剤−１　　乳剤−２　　乳剤−３　　乳剤
−４　　　　　　粒子間ヨード分布（％）　　　　２０
　　　　　　６５　　　　　　３０　　　　　　１５試
料１０１の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層を設けてなる多層カラー感光材料を作成し、試料１０
１とした。

【０２４９】各組成の塗布量は、試料１ｍ２　当たりの
値を示した。なおハロゲン化銀、コロイド銀については
、当量の銀に換算した重量を示した。 第１層：ハレーション防止層 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．９ｇ　　紫外線吸収
剤Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ　
　紫外線吸収剤Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　添加剤Ｐ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１ｇ　　添加剤Ｆ−１０　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１ｇ第２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．４０ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０ｍｇ　　染料Ｄ−４　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｍｇ
　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ
　　染料Ｄ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇ第３層：中間層 　　添加剤Ｍ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低感
度赤感乳剤層 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀量　　０．２ｇ　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　添加剤
Ｆ−１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｍ
ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８ｇ　　化合物Ｃｐｄ・Ｋ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　カプラーＣ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
ｇ　　カプラーＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｇ　　カプラーＣ−９　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　カプラーＣ−
１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ　
　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０ｍｇ　　添加剤Ｆ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１ｍｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　添加剤Ｆ−１２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ第５
層：中感度赤感性乳剤層 　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀量　　０．２ｇ　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　０．３ｇ　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．８ｇ　　添加剤Ｆ−１３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５ｍｇ　　カプラーＣ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　カプラー
Ｃ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５ｇ　　カプラーＣ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２ｇ　　添加剤Ｆ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１ｍｇ　　高沸点有機
溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ第６層：高
感度赤感乳剤層 　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀量　　０．４ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ　　カプラー
Ｃ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
ｇ　　カプラーＣ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３ｇ　　添加剤Ｐ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　添加剤Ｆ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｍｇ
第７層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ　　混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　添加剤Ｆ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍｇ　
　添加剤Ｆ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０ｍｇ　　添加剤Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　添加剤Ｍ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　
混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１ｇ　　染料Ｄ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　
染料Ｄ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５ｇ第８層：中間層 　　表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤　　（平均
粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、　　　　ＡｇＩ含
量０．３モル％）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　銀量　　０．０２ｇ　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０ｇ　　添加物Ｐ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２ｇ　　混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　混色防止剤Ｃｐｄ
−Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　混色防
止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ第
９層：低感度緑感性乳剤層 　　粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤　　（平均粒径
０．１μｍ、ＡｇＩ含有０．１モル％）　　　　　　銀
量　　０．０５ｇ　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　銀量　　０．３ｇ　　乳剤Ｆ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　０．１
ｇ　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀量　　０．１ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　カプラ
ーＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２０ｇ　　カプラーＣ−７　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０ｇ　　カプラーＣ−８　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　カプラー
Ｃ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０３ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化
合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０ｍｇ　　添加剤Ｆ−５　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｍｇ　
　添加剤Ｆ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２ｍｇ　　添加剤Ｆ−１１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ　　高沸点有機溶媒
Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ第１０層：中感
度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀量　　０．３ｇ　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　０．１ｇ　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６ｇ　　カプラーＣ−４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１ｇ　　カプラーＣ−７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　カプラーＣ−
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　
　カプラーＣ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０５ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０３ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　添加剤Ｆ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８ｍ
ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１ｇ第１１層：高感度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀量　　０．５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ　　カプラー
Ｃ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ｇ　　カプラーＣ−７　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２ｇ　　カプラーＣ−８　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　カプラーＣ−１２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　カプ
ラーＣ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０８ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐ
ｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
　　化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２ｇ　　添加剤Ｆ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｍｇ　　
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
ｇ　　添加剤Ｆ−１３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｍｇ第１２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８ｇ　　添加剤Ｆ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ　　添加剤Ｆ
−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０ｍｇ　　染料Ｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１ｇ　　染料Ｄ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ　　染
料Ｄ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０３ｇ　　染料Ｄ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ第１３層：イエロ
ーフィルター層 　　黄色コロイド層　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　０．１ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３ｇ　　染料Ｄ−５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
　　混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１ｇ　　添加剤Ｆ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３ｍｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉ
ｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　染料Ｄ−７　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３ｇ　　添加剤Ｍ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１ｇ第１４層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ　　染料Ｄ−９　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ第１５層：
低感度青感性乳剤層 　　乳剤−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀量　　０．５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．９ｇ　　カプラーＣ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ
　　添加剤Ｆ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２ｍｇ　　添加剤Ｆ−５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．４ｍｇ　　添加剤Ｆ−
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５ｍｇ第１６層：中感度青感性乳剤層 　　乳剤Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀量　　０．０５ｇ　　乳剤Ｌ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀量　　０．１ｇ　　乳剤Ｍ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　０
．４ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７ｇ　　カプラーＣ−６　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　添加剤
Ｆ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０４ｍｇ　　添加剤Ｆ−８　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０４ｍｇ第１７層：高感度青感
性乳剤層 　　乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀量　　０．４ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ　　カプラー
Ｃ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ｇ　　添加剤Ｆ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４ｍｇ　　添加剤Ｆ−８　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｍｇ　　添加剤
Ｆ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ｍｇ第１８層：第１保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．９ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０４ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　紫
外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−
６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　高沸
点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　
　ホルマリンスカベンジャー 　　Ｃｐｄ−Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２ｇ　　Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　エチルアク
リレートのラテックス分散物　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　染料Ｄ−３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
　　添加剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２ｇ　　添加剤Ｆ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ　　添加剤Ｃｐｄ−
Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　
添加剤Ｆ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５ｍｇ　　添加剤Ｍ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５ｇ第１９層：第２層保
護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．７ｇ　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、変動係数１６％、　　　　　　　　　　　　
　　　　ＡｇＩ含量１．０モル％）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　ポリメチルメタク
リレート（平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　　　
　　０．１ｇ　　メチルメタクリレートとアクリル酸の
１：１の共重合体　　（平均粒径１．５μｍ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１ｇ　　シリコーンオイル　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　界面活性剤
Ｗ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｍｇ
　　界面活性剤Ｗ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０３ｇ第２０層：バック層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　高沸点有
機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ第２１
層：バック保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５ｇ　　ポリメチルメタクリレート（平均
粒径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ
　　メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重
合体　　　　（平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１ｇ　　界面活性剤Ｗ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１ｍｇ　　界面活性剤Ｗ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０ｍｇ 　　各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤Ｆ−１を添加し
た。

【０２５０】また、各層には上記組成物以外に、ゼラチ
ン硬化剤Ｈ−１、塗布用界面活性剤Ｗ−３及びＷ−４、
乳化用界面剤Ｗ−５またはＷ−６を添加した。

【０２５１】さらに、防腐、防黴剤としてフェノール１
，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキ
シエタノール、イソチオシアン酸フェニル、及びフェネ
チルアルコールを添加した。

【０２５２】本実施例で用いた化合物の構造式を下記に
示す。

【０２５３】

【化６４】

【０２５４】

【化６５】

【０２５５】

【化６６】

【０２５６】

【化６７】

【０２５７】

【化６８】

【０２５８】

【化６９】

【０２５９】

【化７０】

【０２６０】

【化７１】

【０２６１】

【化７２】

【０２６２】

【化７３】

【０２６３】

【化７４】

【０２６４】

【化７５】

【０２６５】

【化７６】

【０２６６】

【化７７】

【０２６７】

【化７８】

【０２６８】

【化７９】

【０２６９】

【化８０】

【０２７０】

【化８１】

【０２７１】

【化８２】

【０２７２】

【化８３】

【０２７３】

【化８４】 試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤Ａ〜Ｎは以下のとおり
である。 乳剤名　　　　粒子の特徴　　　　　　　　　　　　　
　平均粒径　　　　変動係数　　　　ＡｇＩ含率　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（μｍ）　　　　　　（％）　　　　　　
（％）　　Ａ　　単分散１４面体粒子　　　　　　　　
　　０．３５　　　　　　１６　　　　　　　　４．５
　　Ｂ　　単分散立方体内部潜像型粒子　　０．４５　
　　　　　１０　　　　　　　　５．０　　Ｃ　　単分
散１４面体粒子　　　　　　　　　　０．６０　　　　
　　１８　　　　　　　　４．０　　Ｄ　　多分散双晶
粒子、 　　　　　　平均アスペクト比１．５　　　　　　１．
１０　　　　　　２５　　　　　　　　３．０　　Ｅ　
　単分散立方体粒子　　　　　　　　　　　　０．３０
　　　　　　１７　　　　　　　　４．０　　Ｆ　　単
分散立方体粒子　　　　　　　　　　　　０．４０　　
　　　　１６　　　　　　　　４．０　　Ｇ　　単分散
立方体内部潜像型粒子　　０．５０　　　　　　１１　
　　　　　　　４．５　　Ｈ　　単分散１４面体粒子　
　　　　　　　　　０．６５　　　　　　　　９　　　
　　　　　３．５　　Ｉ　　多分散双晶粒子、 　　　　　　平均アスペクト比１．５　　　　　　１．
２０　　　　　　２８　　　　　　　　３．０　　Ｋ　
　単分散１４面体粒子　　　　　　　　　　０．６０　
　　　　　１７　　　　　　　　２．０　　Ｌ　　単分
散八面体粒子　　　　　　　　　　　　０．８０　　　
　　　１４　　　　　　　　２．０　　Ｍ　　単分散八
面体粒子　　　　　　　　　　　　１．００　　　　　
　１８　　　　　　　　４．０　　Ｎ　　多分散双晶粒
子、 　　　　　　平均アスペクト比１．５　　　　　　１．
４５　　　　　　２７　　　　　　　　３．５乳剤Ａ〜
Ｎの分光増感 　　乳剤名　　添加した増感　　　　ハロゲン化銀１ｍ
ｏｌ　　　　　　　　　増感色素を添加　　　　　　　
　　　　　　　　　色素　　　　　　当たりの添加量（
ｇ）　　　　　　　　した時期　　　　Ａ　　　　　　
Ｓ−９　　　　　　　　　　　　０．００２　　　　　
　　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　
Ｓ−１　　　　　　　　　　　　０．１２５　　　　　
　　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　
Ｓ−１１　　　　　　　　　　０．１２５　　　　　　
　　　　　　化学増感直後　　　　Ｂ　　　　　　Ｓ−
１　　　　　　　　　　　　０．０１　　　　　　　　
　　　　　　粒子形成終了直後　　　　　　　　　　　
　Ｓ−２　　　　　　　　　　　　０．２５　　　　　
　　　　　　　　　粒子形成終了直後　　　　Ｃ　　　
　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　０．０２　　　
　　　　　　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　
　　　　Ｓ−９　　　　　　　　　　　　０．００２　
　　　　　　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　
　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　　　　０．２５　　
　　　　　　　　　　　　化学増感直後　　　　Ｄ　　
　　　　Ｓ−１１　　　　　　　　　　０．１０　　　
　　　　　　　　　　　化学増感開始直前　　　　　　
　　　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　　　　０．０１
　　　　　　　　　　　　　　化学増感開始直前　　　
　　　　　　　　　Ｓ−７　　　　　　　　　　　　０
．０１　　　　　　　　　　　　　　化学増感開始直前
　　　　Ｅ　　　　　　Ｓ−３　　　　　　　　　　　
　０．５　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感直
後　　　　　　　　　　　　Ｓ−１０　　　　　　　　
　　０．０５　　　　　　　　　　　　　　化学増感直
後　　　　　　　　　　　　Ｓ−４　　　　　　　　　
　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　化学増
感直後　　　　Ｆ　　　　　　Ｓ−３　　　　　　　　
　　　　０．３　　　　　　　　　　　　　　　　化学
増感直後　　　　　　　　　　　　Ｓ−４　　　　　　
　　　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　
化学増感直後　　　　Ｇ　　　　　　Ｓ−３　　　　　
　　　　　　　０．２５　　　　　　　　　　　　　　
粒子形成終了直後　　　　　　　　　　　　Ｓ−４　　
　　　　　　　　　　０．０８　　　　　　　　　　　
　　　粒子形成終了直後　　　　Ｈ　　　　　　Ｓ−３
　　　　　　　　　　　　０．２　　　　　　　　　　
　　　　　　粒子形成中　　　　　　　　　　　　Ｓ−
１０　　　　　　　　　　０．１　　　　　　　　　　
　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　Ｓ
−４　　　　　　　　　　　　０．０６　　　　　　　
　　　　　　　粒子形成中　　　　Ｉ　　　　　　Ｓ−
３　　　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　　
　　　　　　　化学増感開始直前　　　　　　　　　　
　　Ｓ−４　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　
　　　　　　　　　　化学増感開始直前　　　　　　　
　　　　　Ｓ−８　　　　　　　　　　　　０．１　　
　　　　　　　　　　　　　　化学増感開始直前　　　
　Ｋ　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　　　　　０．
２　　　　　　　　　　　　　　　　粒子形成中　　　
　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　　　　　　０
．０５　　　　　　　　　　　　　　粒子形成中　　　
　Ｌ　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　　　　　０．
２２　　　　　　　　　　　　　　粒子形成終了直後　
　　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　　　　　
　０．０６　　　　　　　　　　　　　　粒子形成終了
直後　　　　Ｍ　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　　
　　　０．１５　　　　　　　　　　　　　　化学増感
直後　　　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　　
　　　　０．０４　　　　　　　　　　　　　　化学増
感直後　　　　Ｎ　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　
　　　　０．２２　　　　　　　　　　　　　　粒子形
成終了直後　　　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　
　　　　　　　０．０６　　　　　　　　　　　　　　
粒子形成終了直後試料１０１の第１５層、第１６層、第
１７層のカプラー種、塗布重量、ゼラチン塗布重量を表
８に示すように変え、さらに第１８層に本発明の化合物
を表８に示すように添加した以外は試料１０１と同様に
試料１０２〜１１９を作成した。

【０２７４】以上により得られた試料１０１〜１１９を
下記処理工程により現像処理し、以下の写真特性を求め
た。未露光部のイエロー濃度を測定し、これをＤｍａｘ
　（Ｙ）とした。また、未露光の試料に種々の荷重をか
けた針ですりきずをつけた後に像様露光を行ない、現像
処理しすりきずによる濃度変化を目視判定して５段階評
価した（最良５、最悪１）。また、像様露光した試料を
現像処理した後、８０℃７０％（暗室）下に１週間保存
して、イエロー濃度の変化を調べて色像保存性の評価を
行なった（色像保存性は現像処理後のイエロー濃度３．
０の部分の濃度変化を読みとった）。色像保存性の評価
においては、高解像力チャートを露光して得た現像済試
料も作成して評価を行ない、８０℃７０％（暗室）下に
１週間保存したことによるイエロー画像のにじみについ
ても評価した。さらに、鮮鋭性については慣用のＭＴＦ
法で、マゼンタ画像６０サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ
値を求めた。露光時の湿度の影響を調べるために、２５
℃で５０％の条件下および２５℃で８０％の条件下で像
様露光を行ない、現像処理を行った。２５℃で５０％の
条件下でイエロー濃度２．０を与える露光量を用い、２
５℃で８０％の条件下で露光したときのイエロー濃度の
変化ΔＤＹ　（８０％）を求めた。以上の結果を表８に
示す。 処理工程 工程　　　　　　　　　　時間　　　　　　　　湿度第
一現像　　　　　　　　６分　　　　　　　　３８℃水
　　　　洗　　　　　　　　２分　　　　　　　　　　
〃反　　　　転　　　　　　　　２分　　　　　　　　
　　〃発色現像　　　　　　　　６分　　　　　　　　
　　〃調　　　　整　　　　　　　　２分　　　　　　
　　　　〃漂　　　　白　　　　　　　　６分　　　　
　　　　　　〃定　　　　着　　　　　　　　４分　　
　　　　　　　　〃水　　　　洗　　　　　　　　４分
　　　　　　　　　　〃安　　　　定　　　　　　　　
１分　　　　　　　　　　常温乾　　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。 第一現像 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７００ｍｌ　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸−５−　　　　ナトリウム
塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０ｇ　　ハイドロキノン・モノスルホン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　炭
素カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３３ｇ　　１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−　　　　ピラゾリドン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
　　チオシアン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．２ｇ　　ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２ｍｇ　　水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ反転液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７００ｍｌ　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリメチレンホスホン酸−５−　　　　ナトリウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　塩
化第１スズ（２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
　　ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１ｇ　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｍｌ　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０００ｍｌ発色現像液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７００ｍｌ　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリメチレンホスホン酸−５−　　　　ナトリウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７ｇ　　リン酸３ナトリウム（１２水塩）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６
ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１ｇ　　沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９０ｍｇ　　水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　
シトラジン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．５ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）　　　　−３−メチル−４−アミ
ノアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
１１ｇ　　３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
００ｍｌ調整水 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７００ｍｌ　　亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２ｇ　　エチレンジア
ミン−テトラ酢酸ナトリウム（２水塩）　　　　　　　
　　　　　８ｇ　　チオグリセリン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４ｍｌ　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ漂
白液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８００ｍｌ　　エチレンジアミンテトラ
酢酸ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　　　　　
　２ｇ　　エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）　
　　　アンモニウム（２水塩）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ
　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００ｇ　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０ｇ　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ定着液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８００ｍｌ　　チオ硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８０．０ｇ　　亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
ｇ　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０００ｍｌ安定液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８００ｍｌ　　ホルマリン（３７重量％
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ　　ポリオキシエ
チレン−ｐ−モノノニル　　　　フェニルエーテル（平
均重合度１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　また、定着
後の水洗を下記の水洗液で処理しても同様の結果を得た
。 水洗液 　　エチレンジアミン４酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０００ｍｌ　　水酸化ナトリウムで　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｐＨ７．０

【０２７５】

【表８】 表８の結果から、本発明のイエローカプラーは比較例の
イエローカプラーＣ−５，Ｃ−６に対して塗布重量を２
０％減らしても、なお同等以上のＤｍａｘ　（Ｙ）が得
られ、高発色性であることがわかる。

【０２７６】イエローカプラーとして比較化合物Ｃ−５
のみを用いた試料１０２，１１０では、本発明のイエロ
ーカプラーより塗布重量を多く用いても低いＤｍａｘ　
（Ｙ）しか得られず、かつ退色も本発明のイエローカプ
ラーを用いた試料に比べて大きく、好ましくない。イエ
ローカプラーとして比較化合物Ｃ−６のみを用いた場合
には、比較化合物Ｃ−５を用いた場合よりも高いＤｍａ
ｘ　（Ｙ）が得られるが、本発明のイエローカプラーに
は及ばず、かつ退色は大きく悪化してしまう（Ｄｍａｘ
　（Ｙ）を３．５程度に維持したまま、第１５，１６，
１７層のゼラチンを減らして青感性ハロゲン化銀乳剤層
を薄層化した試料１０４，１１２では、色像保存テスト
で退色のみならず色像のにじみも起こしてしまった）。

【０２７７】本発明のイエローカプラーを用いた試料１
０６，１０７，１０８においては、高いＤｍａｘ　（Ｙ
）を保ったままカプラー塗布量、ゼラチン塗布量を少な
くすることができ、色像保存性、ＭＴＦとも良化できた
が、圧力性がイエロー、マゼンタ共悪化してしまい、か
つ露光湿度依存性ΔＤＹ　（８０％）も悪化してしまっ
た。本発明のイエローカプラーと一般式（Ａ）の化合物
を併用した試料１１４〜１１９においては、本発明のイ
エローカプラーの前記優れた効果を保ったまま、問題の
圧力性および露光湿度依存性を大きく良化することがで
きた。

【０２７８】第１５層の乳剤−１にかえて、乳剤−２，
３，４を用いることにより、イエロー画像の圧力性はさ
らに良化することができた。 実施例２ 実施例１の試料１０１，１０６の第６層、第１０層、第
１１層、第１５層、第１６層、第１７層に、表９に示す
一般式（Ａ）の化合物を各層の塗布銀量に対して２×１
０−５重量比で添加することにより、試料１２１〜１２
６を作製した。この試料に対して実施例１と同様な評価
を行ない、その結果を表９に示した。

【０２７９】表９の結果から、実施例１と同様に、本発
明のイエローカプラーと一般式（Ａ）の化合物の併用に
より、高いＤｍａｘ　（Ｙ）、良好な色像保存性、良好
なＭＴＦに加えて、さらに圧力性、露光湿度依存性にも
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られること
がわかった。

【０２８０】

【表９】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のそれ
   ぞれ少なくとも一層を支持体上に有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、青感性乳剤層の少なくとも
   一層に下記一般式（１）又は（２）で表わされるカプラ
   ーを含有し、かつ下記一般式（Ａ）で表わされる化合物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 （一般式（１）（２）において、Ｘ１　及びＸ２　は各
   々アルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｘ３
   　は＞Ｎ−とともに含窒素複素環基を形成する有機残基
   を表し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、Ｚは該
   一般式で示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応した
   とき離脱する基を表す。） 一般式（Ａ） Ｘ１　−Ａ−Ｘ２　 （一般式（Ａ）において、Ｘ１　，Ｘ２　は−ＯＲ１　
   ，もしくは−ＮＲ２　Ｒ３　を表わし、Ｒ１　は水素原
   子、もしくは加水分解により水素原子になりうる基を表
   わし、Ｒ２　，Ｒ３　はそれぞれ水素原子、アルキル基
   、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基、ア
   リールスルホニル基、ヘテロ環カルボニル基、アルキル
   カルボニル基、アリールカルボニル基、スルファモイル
   基又はカルバモイル基を表わし、Ａはアリーレン基を表
   わし、Ｘ１　，Ｘ２　およびＡのうち少なくとも一つは
   その基の中に含まれる水素原子がハロゲン化銀粒子への
   吸着促進基によって置換されていてもよい。）