JPH04368938A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、色像堅牢性の良い新規
なイエローカプラーを含有し、鮮鋭性、圧力性、粒状性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用い
られるイエローカプラーとしては、高い発色性を有する
ことが重要な特性である。その理由は高発色性のイエロ
ーカプラーを用いることにより、青感性ハロゲン化銀乳
剤層の銀量、膜厚を低減することができるからである。 さらに特に撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、支持体に近い側から順に赤感性、緑感性、青感
性の順にハロゲン化銀乳剤層が塗設されることが一般的
であるため、高発色のイエローカプラーを用いて青感性
ハロゲン化銀乳剤層の銀量、膜厚を低減することは単に
低コスト化に資するのみならず、緑感性、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の画像鮮鋭性向上のためにも非常に重要で
ある。本発明のイエローカプラーは従来のカプラーに比
べて高発色でありかつ色像堅牢性も高い有用なカプラー
であるが、これを用いた場合に粒状性が悪化し、さらに
本発明のイエローカプラーを用いて青感性ハロゲン化銀
乳剤層の銀量、膜厚を低減させた場合に圧力性が悪化し
てしまうという問題を生じてしまうことが明らかとなっ
た。

【０００３】また特開平２−２０８５４号公報には、少
なくとも４個のシアンリガンドを有するＲｅ、Ｒｕ、Ｏ
ｓ、あるいは、Ｉｒの６配位錯体を沃臭化銀にドープす
ることで、乳剤の安定性の増加および低照度相反則不軌
が低下することが開示されている。しかしこの技術によ
るとたしかに安定性を増加させることができるが、同時
に内部感度の著しい増加をまねき、感度が減少してしま
う欠点を有している。また、この文献には最も効果の大
きいシアンリガンドを持つＦｅ化合物について何の示唆
も記載もない。さらに重要なことは、この文献には、シ
アンリガンドを有する金属錯体をハロゲン化銀乳剤に含
有させることが前述した問題の改善に資することは何ら
示されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、コストが安く鮮鋭性、色像堅牢性に優れ、かつ圧
力性、粒状性が良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成により実現できることが本発明者らにより見い出さ
れた。

【０００６】青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ
少なくとも一層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、少なくとも１つのハロゲン化銀
乳剤が少なくとも２個シアンリガンドを有する下記一般
式、（Ｃ−１）または（Ｃ−２）で表される金属錯体を
含有するハロゲン化銀乳剤であり、かつ青感性乳剤層の
少なくとも１層に下記化３に示される一般式（１）又は
下記化４に示される一般式（２）で表わされるカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【０００７】 ［Ｍ１　（ＣＮ）６−ａ　Ｌａ　］ｎ　　　（Ｃ−１）
［Ｍ２　（ＣＮ）４−ｂ　Ｌｂ　］ｍ　　　（Ｃ−２）
（式中、 Ｍ１　：Ｆｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＩｒあるいはＰｔＭ
２　：ＰｔあるいはＡｕ Ｌ：ＣＮ以外の配位子 ａ：０、１、あるいは２ ｂ：０、１、あるいは２ ｎ：−２、−３、あるいは−４ ｍ：−１あるいは−２）

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】 一般式（１）又は（２）において、Ｘ１　およびＸ２　
は各々アルキル基、アリール基または複素環基を表し、
Ｘ３　は＞Ｎ−とともに含窒素複素環基を形成する有機
残基を表し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、Ｚ
は該一般式で示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応
したとき離脱する基を表す。

【００１０】次に、一般式（１）および（２）で示され
るカプラーについて詳しく述べる。

【００１１】Ｘ１　およびＸ２　がアルキル基を表すと
き、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分
岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル
基である。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチ
ル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げ
られる。

【００１２】Ｘ１　およびＸ２　が複素環基を示すとき
、この複素環基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜
１０であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２
、好ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和
、置換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複
素環基である。複素環基の例としては、３−ピロリジニ
ル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジ
ル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル
、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イ
ルまたはピラニルが挙げられる。

【００１３】Ｘ１　およびＸ２　がアリール基を表すと
き、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または
無置換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフ
ェニル、ナフチルが代表的である。

【００１４】Ｘ３　が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複
素環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が１〜２０
、好ましくは１〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原
子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペ
ラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１
−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、
２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインド
リニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン
−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン
−４−イルが挙げられる。

【００１５】前記Ｘ１　およびＸ２　が置換基を有する
アルキル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、
および、Ｘ３　が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環
基が置換基を有するとき、それらの置換基の例としては
次のものが挙げられる。ハロゲン原子（例えば、フッ素
、塩素）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル
）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜
２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ド
デカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホ
ニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルス
ルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデシルオ
キシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル
基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェ
ノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−プロパ
ノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファ
モイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスル
ホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカルボニル
アミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシル
チオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−フ
ェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリー
ル基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフ
ェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、複素環基
（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原子と
して、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも１個以
上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾリ
ル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−１−イル、２−ベンズオキサゾリル、モルホ
リノ、インドリル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０の、直鎖、分岐もしくは環状、並びに
飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、エチル、
イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オ
クチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ド
デシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数１〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイル
オキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ス
ルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０
〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−
ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファ
モイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルファモイル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ
−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その
置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【００１６】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００１７】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、Ｙは炭素数６〜２０、好ましくは
６〜１０の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例である
。

【００１８】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｙは、上述のＸ１　またはＸ２　が
複素環基を表すときの説明と同じ意味を有する。

【００１９】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記Ｘ１
　が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙
げられる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては
、その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシル
スルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ
−スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基または
アルキル基であるときである。

【００２０】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００２１】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基およびハロゲン原子が挙げられる。

【００２２】これらの脱離基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。

【００２３】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４２４８９
６２号、同４４０９３２３号、同４４３８１９３号、同
４４２１８４５号、同４６１８５７１号、同４６５２５
１６号、同４８６１７０１号、同４７８２０１２号、同
４８５７４４０号、同４８４７１８５号、同４４７７５
６３号、同４４３８１９３号、同４６２８０２４号、同
４６１８５７１号、同４７４１９９４号、ヨーロッパ公
開特許第１９３３８９Ａ号、同３４８１３９Ａ号または
同２７２５７３Ａ号に記載の写真性有用基もしくはそれ
を放出するための離脱基（例えばタイミング基）が用い
られる。

【００２４】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である、５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和
、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが好
ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素原
子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい
具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、
ピロリノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、１，
２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル
、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−
イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−
４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−３
−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジオ
キソモルホリノまたは１−インダゾリルが挙げられる。 これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換基と
しては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。好ま
しい置換基としては、置換基の一個がアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であるとき
である。

【００２５】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基として列
挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好ま
しい置換基としては、少なくとも一個の置換基が電子吸
引性置換基である場合であり、その例としてはスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基また
はアシル基が挙げられる。

【００２６】Ｚが芳香族チオ基を表すとき、好ましくは
炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ基であ
る。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては、少なくとも一個の置換基が、アルキ
ル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイ
ル基、またはニトロ基であるときである。

【００２７】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば酸素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基
、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げら
れる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記
Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の１個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。

【００２８】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であり
、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または硫
黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２、好ましく
は５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和もし
くは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、
１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキ
サジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基
、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基
、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示される
基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例
として挙げられる。その中で好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも１個がアルキル基、アリール基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ
基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基で
あるときである。

【００２９】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である、置換もしくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、または炭素数が２〜３０、好ましくは
２〜２０である置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキ
シ基である。これらが置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【００３０】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまたは１
−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。

【００３１】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽和
、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基である。 置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　
で示される基が有してもよい置換基として列挙した置換
基がその例として挙げられる。

【００３２】次に一般式（１）および（２）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【００３３】一般式（１）においてＸ１　で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【００３４】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基である時有
してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。好
ましい置換基の例も同じである。

【００３５】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素環チ
オ基が挙げられる。

【００３６】一般式（１）または（２）で表わされるカ
プラーのうち、において好ましいカプラーは下記化５に
示される一般式（３）、下記化６に示される一般式（４
）または下記化７に示される一般式（５）で示されるカ
プラーである。

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】 各式中Ｚは一般式（１）における説明と同じ意味を表し
、Ｘ４　はアルキル基を表し、Ｘ５　はアルキル基もし
くは芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少なくとも１個
の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ６　は−Ｃ（Ｒ
１　Ｒ２　）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環また
は縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ７　は−Ｃ（
Ｒ３　）＝Ｃ（Ｒ４　）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基
（単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ１
　、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　は水素原子または置換
基を表す。

【００４０】一般式（３）〜（５）においてＸ４　〜Ｘ
７　、ＡｒおよびＺで示される基の詳しい説明および好
ましい範囲については、一般式（１）および（２）で述
べた説明のなかで、該当する基の説明と同じ意味である
。Ｒ１　〜Ｒ４　が置換基を表すとき、前記Ｘ１　が有
してもよい置換基として列挙したものがその例として挙
げられる。

【００４１】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式（４）または（５）で表されるカプラーであ
る。

【００４２】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、Ｘ１　〜Ｘ７　、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１　〜Ｒ４　および
Ｚで示される基において２価またはそれ以上の基を介し
て互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体（例え
ばテロマーまたはポリマー）を形成してもよい。この場
合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規
定外となってもよい。

【００４３】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるために
、十分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中に
有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通常
、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル
基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール基
が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置
換されていてもよく、また複数個有していてもよい。

【００４４】下記化８〜化２８に一般式（１）〜（５）
で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【化２０】

【００５８】

【化２１】

【００５９】

【化２２】

【００６０】

【化２３】

【００６１】

【化２４】

【００６２】

【化２５】

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【化２７】

【００６５】

【化２８】 なお、化２６に示されるＹ−５６およびＹ−５７、並び
に化２７に示されるＹ−５８において、「｝」は置換基
がベンゾトリアゾリル基の５位または６位に置換してい
ることを示す。

【００６６】一般式（１）〜（５）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは、以下のルートによ
って合成できる。 合成例　　１ 本例の合成ルートを下記化２９に示す。

【００６７】

【化２９】 中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９６
．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、ジ
メチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。撹拌し
ながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ（３
．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液を１
５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させ
た後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液
に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水層を
除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗した
。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチ
ルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ（９
８．９％）得た。

【００６８】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、撹拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下した
。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出した
結晶を濾取した。（収量６５８ｇ）この結晶を水５リッ
トルに懸濁し、撹拌しながら４０〜５０℃で濃塩酸３０
０ｍｌを滴下した。１時間、同温度で撹拌した後、結晶
を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９５％）得た。（分解
点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００６９】濾液に酢酸エチル４００ｍｌ、水６００ｍ
ｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。 有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【００７０】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た。（融点１３２〜１３４℃）。中
間体Ｄの元素分析値を下記表１に示す。

【００７１】

【表１】 例示カプラーＹ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１１
．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で撹拌しなが
ら滴下した。

【００７２】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下した
。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧除去し
、油状物を４７ｇ得た。

【００７３】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
撹拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注下し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで洗浄した後、更に２回水３００ｍｌ
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ）得られた
油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１００ｍ
ｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹ−７を４７
．８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜７℃）。このカ
プラーＹ−７の元素分析値を下記表２に示す。

【００７４】

【表２】 合成例　　２ 本例の合成ルートを下記化３０に示す。

【００７５】

【化３０】 中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。

【００７６】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した後
、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２８
１ｇ得た。

【００７７】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）。融点１０３〜５℃。中間体Ｅの元素分析
値を下記表３に示す。

【００７８】

【表３】 例示カプラーＹ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。

【００７９】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭素水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去し、油状物を４１．３ｇ得た。

【００８０】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
撹拌しながら化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とト
リエチルアミン１６．２ｇを加えた。３０〜４０℃で３
時間反応させた後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム水溶液３００ｇで洗浄した後、更に２
回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【００８１】これをメタノール２００ｍｌで結晶化させ
、例示カプラーＹ−１６を３９．８ｇ（８５％）得た。 融点１１０〜１１２℃。このカプラーＹ−１６の元素分
析値を下記表４示す。

【００８２】

【表４】 合成例　　３ 本例の合成ルートを下記化３１に示す。

【００８３】

【化３１】 中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。撹拌しながら
、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ（０．
５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）溶
液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１時間反
応させた後、酢酸エチル５００ｍｌを加え、５０〜６０
℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００８４】濾液に水５００ｍｌを入れ、水層を除去し
た後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９
０ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノ
ール２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾
液を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したので濾取した
。 収量２６７ｇ（９５％）、融点１６３〜１６４℃。この
中間体Ｆの元素分析値を下記表５に示す。

【００８５】

【表５】 中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２８
．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。

【００８６】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取した
。 収量１０８．６ｇ（９１％）。 例示カプラーＹ−１２の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で撹拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム水溶液４００ｇで２回洗浄した後、更に１回水洗
した。 有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮
して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ
−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カ
プラーＹ−１２を１９ｇ得た。

【００８７】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３容積比の混合溶媒１２０ｍｌで再結晶し、例示カプ
ラーＹ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た。融点１３５
〜１３６℃。このカプラーＹ−１２の元素分析値を下記
表６に示す。

【００８８】

【表６】 合成例　　４ 本例の合成ルートを下記化３２に示す。

【００８９】

【化３２】 例示カプラーＹ−４９の合成 化合物Ｇ２４．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を撹拌しながら滴下した。

【００９０】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００ｍｌと水３００ｍｌを入れた。有機層を２
％の水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで洗浄した後、更
に２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを
減圧留去し、残渣を５４ｇ得た。

【００９１】これを酢酸エチル／メタノール（１／２容
積比）混合溶媒３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラー
Ｙ−４９を濾取した。得られた結晶を酢酸エチル／メタ
ノール（１／２容積比）混合溶媒２００ｍｌで再結晶し
、例示カプラーＹ−４９を２８．８ｇ（７７．８％）得
た。 融点１９０〜１９１℃。このカプラーＹ−４９の元素分
析値を下記表７に示す。

【００９２】

【表７】 本発明において、一般式（１）〜（５）で表わされるイ
エローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり、１．０
×１．０×１０−３モルの範囲で使用することができる
。 好ましくは、５．０×１０−１〜２．０×１０−２モル
であり、より好ましくは４．０×１０−１〜５．０×１
０−２モルの範囲である。

【００９３】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。

【００９４】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、２種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。

【００９５】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。

【００９６】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（１）〜（５）で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ
当たり５．０以下の重量比の範囲である。好ましくは０
〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．０の範
囲である。

【００９７】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【００９８】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【００９９】本発明で用いる少なくとも２個のシアンリ
ガンドを有するＦｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔあ
るいはＡｕの金属錯体は好ましくは下記の一般式（Ｃ−
１）または（Ｃ−２）で表わされる。

【０１００】 ［Ｍ１　（ＣＮ）６−ａ　Ｌａ　］ｎ　　　（Ｃ−１）
［Ｍ２　（ＣＮ）４−ｂ　Ｌｂ　］ｍ　　　（Ｃ−２）
［式中、Ｍ１　：Ｆｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒあるい
はＰｔ Ｍ２　：ＰｔあるいはＡｕ Ｌ：ＣＮ以外の配位子 ａ：０、１あるいは２ ｂ：０、１あるいは２ ｎ：−２、−３あるいは−４ ｍ：−１あるいは−２］ これらのなかで一般式（Ｃ−１）で表される金属錯体が
更に好ましく用いられる。また一般式（Ｃ−２）のＭ１
　としては、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ、あるいはＩｒが
好ましいが、中でもＦｅが最も好ましい。

【０１０１】本発明で用いる少なくとも２個のシアンリ
ガンドを有する金属錯体の具体例を下記表８〜表１０に
示す。これら金属錯体の対イオンとして、アンモニウム
およびナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属イオ
ンが好ましく用いられる。

【０１０２】

【表８】

【０１０３】

【表９】

【０１０４】

【表１０】 本発明で用いる少なくとも２個のシアンリガンドを有す
る金属錯体の含有量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０
−７モル以上、かつ１０−３モル以下であることが好ま
しく、ハロゲン化銀１モル当たり１．０×１０−５モル
以上、かつ５×１０−４モル以下であることが更に好ま
しい。

【０１０５】本発明に用いる少なくとも２個のシアンリ
ガンドを有する金属錯体は、ハロゲン化銀粒子の調製、
つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの
段階で添加し含有させてもよい。また、数回にわたって
分割して添加し含有させてもよい。しかしながら、ハロ
ゲン化銀粒子中に含有される少なくとも２個のシアンリ
ガンドを有する金属錯体の全含有量の５０％以上が用い
るハロゲン化銀粒子の最表面から銀量で１／２以内の層
に含有されることが好ましい。ここで述べた金属錯体を
含む層の更に外側に金属錯体を含まない層を設けてもよ
い。

【０１０６】これらの金属錯体は水または適当な溶媒で
溶解して、ハロゲン化銀粒子の形成時に反応溶液中に直
接添加するか、ハロゲン化銀粒子を形成するためのハロ
ゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、あるいはそれ以外の
溶液中に添加して粒子形成を行うことにより含有させる
のが好ましい。また、あらかじめ金属錯体を含有させた
ハロゲン化銀微粒子を添加溶解させ、別のハロゲン化銀
粒子上に沈積させることによって、これらの金属錯体を
含有させることも好ましく行われる。

【０１０７】これらの金属錯体を添加するときの反応溶
液中の水素イオン濃度はｐＨ＝１以上１０以下が好まし
く、さらに好ましくはｐＨが３以上７以下である。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀粒子には少なくとも
２個のシアンリガンドを有する金属錯体以外に、以下に
あげるような金属錯体もしくは金属塩を含有することも
好ましい；ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）または（
ＩＶ）酸塩、ヘキサアミンイリジウム（ＩＩＩ）または
（ＩＶ）酸塩、トリオキザラトイリジウム（ＩＩＩ）ま
たは（ＩＶ）酸塩、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）または（Ｉ
ＩＩ）酸塩、チオシアン酸第一鉄塩、チオシアン酸第二
鉄塩 上記のイリジウムイオンの添加量はハロゲン化銀１モル
当たり１０−９モルから１０−６モルの範囲が好ましく
、ハロゲン化銀１モル当たり１０−８モルから１０−６
モルの範囲が最も好ましい。上記の鉄イオンの添加量は
ハロゲン化銀１モル当たり１０−８モルから１０−４モ
ルの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり１０−
７モルから１０−４モルの範囲が最も好ましい。

【０１０９】本発明のハロゲン化銀粒子は増感色素を添
加して用いることが好ましい。増感色素の添加時期は粒
子形成前から塗布直前までの任意の時期から選ぶことが
できる。

【０１１０】次に増感色素の好ましい添加方法について
説明する。

【０１１１】増感色素の添加温度は３０℃以上であり、
好ましくは４５℃以上である。増感色素はハロゲン化銀
乳剤の粒子形成開始前から化学熟成工程開始までの間に
添加することが好ましい。例えば、化学熟成工程の直前
、脱塩工程のいずれかの時期または粒子形成工程のいず
れかの時期に添加することが好ましい。また粒子形成前
に予め反応容器中に添加することも可能である。これら
の任意の添加時期の中で化学熟成の開始前あるいは粒子
形成の開始前または粒子形成中が増感色素の吸着を強め
高感化を果す上でより好ましい添加時期である。

【０１１２】増感色素は全量を一度に添加してもよく、
いくつかに分割して添加しても、所定の時間の間連続し
て添加してもよい。また増感色素は水または有機溶媒に
溶解してハロゲン化銀乳剤に添加することができる。実
質的に水不溶性増感色素は特開昭６０−１９６７４９号
に開示されたように、水系溶媒中に分散した分散物とし
て使用することができる。

【０１１３】本発明に用いることのできる増感色素とし
ては、いかなるものでも用いることができる。例えば、
シアニン色素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素、
ローダシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノ
ール色素、メチン色素及びスチリル色素を挙げることが
できる。これらの色素でも置換基としてスルホン基また
はスルホアルキル基を１個、又は２個有した、例えばモ
ノメチンおよびトリメチンシアニン色素が有効であり、
スルホアルキル基を１個、又は２個有したオキサカルボ
シアニン、チオカルボシアニンおよびベンゾイミダカル
ボシアニンは特に有効である。

【０１１４】分光増感色素としては、前記の刊行物以外
に次のようなものに記載されたものが用いられる。例え
ば、ドイツ特許９２９，０８０号、米国特許２，４９３
，７４８号、同２，５０３，７７６号、同２，５１９，
００１号、同２，９１２，３２９号、同３，６５６，９
５９号、同３，６７２，８９７号、同３，６９４，２１
７号、同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２
号、同２，６８８，５４５号、同２，９７７，２２９号
、同３，３９７，０６０号、同３，５２２，０５２号、
同３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同
３，６２８，９６４号、同３，６６６，４８０号、同３
，６７２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，
７０３，３７７号、同３，８１４，６０９号、同３，８
３７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１
，２４２，５８８号、同１，３４４，２８１号、同１，
５０７，８０３号、特公昭４４−１４，０３０号、同５
２−２４，８４４号、同４３−４９３６号、同５３−１
２，３７５号、特開昭５２−１１０，６１８号、同５２
−１０９，９２５号、同５０−８０，８２７号に記載さ
れている。

【０１１５】上記の色素の中で本発明にとくに有用な増
感色素はシアニン色素である。

【０１１６】ハロゲン化銀乳剤調製中に添加される増感
色素の量は、例えば、添加剤の種類やハロゲン化銀量に
よって一義的に述べることはできないが、従来の方法に
て添加される量とほぼ同等量用いることができる。

【０１１７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀お
よび塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好
ましいハロゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、
沃臭化銀もしくは臭化銀、塩臭化銀である。

【０１１８】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は双晶面
を含まない正常晶（以下、「レギュラー粒子」ともいう
）でも、日本写真学会編、写真工業の基礎銀塩写真編（
コロナ社）、Ｐ．１６３に解説されているような例、例
えば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶面を２つ以
上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を２つ以上含む非
平行多重双晶から目的に応じて選んであることができる
。正常晶の場合には（１００）面からなる立方体、（１
１１）面からなる八面体、特公昭５５−４２７３７、特
開昭６０−２２２８４２に開示されている（１１０）面
からなる１２面体粒子を用いることができる。さらにＪ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉｅｎｃ
ｅ　　３０巻２４７ページ１９８６年に報告されている
ような（２１１）を代表とする（ｈ１１）面粒子、（３
３１）を代表とする（ｈｈ１）面粒子、（２１０）面を
代表する（ｈｋ０）面粒子と（３２１）面を代表とする
（ｈｋ１）面粒子も調製方法に工夫を要するが目的に応
じて選んで用いることができる。例えば、（１００）面
と（１１１）面が一つの粒子に共存する１４面体粒子、
（１００）面と（１１０）面が共存する粒子あるいは（
１１１）面と（１１０）面が共存する粒子のような、２
つの面あるいは多数の面が共存する粒子も目的に応じて
選んで用いることができる。

【０１１９】ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

【０１２０】粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±
３０％以内に全粒子の８０％以上が入るような粒子サイ
ズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発
明に使用することができる。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布
することができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

【０１２１】本発明に用いられる写真乳剤は、例えば、
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　
　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
，Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著
「写真乳剤化学」。フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃｓｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」。フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　　ｅｔ　　ａｌ，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に
記載された方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、例えば、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、例えば、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法
）を用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中ｐＡｇ　を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【０１２２】前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のｐＡｇ　とｐＨを制御すること
により得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６
２）；ジャーナル・オブ・フォトグラフィク・サイエン
ス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ）、１２巻、２４２〜２５１頁
（１９６４）、米国特許第３，６５５，３９４号および
英国特許第１，４１３，７４８号に記載されている。

【０１２３】また、アスペクト比が３以上であるような
平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例え
ば、クリーブ著「写真の理論と実際」（Ｃｌｅｖｅ，Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ａｎｄ　　
Ｐｒａｃｔｉｃｅ（１９３０））、１３１頁；ガトフ著
、フォトグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号
、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号お
よび英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方法によ
り簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場
合、例えば、被覆力が上がること、増感色素による色増
感効率が上がることのような利点があり、先に引用した
米国特許第４，４３４，２２６号に詳しく述べられてい
る。

【０１２４】本発明の乳剤として、平板状粒子は好まし
い。特にアスペクト比［（円相当直径／厚さ）の比］３
から８の平板状粒子が全投影面積の５０％以上を占める
ような乳剤は好ましい。

【０１２５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、例えば英国
特許第１，０２７，１４６号、米国特許第３，５０５，
０６８号、同４，４４４，８７７号および特願昭５８−
２４８４６９号に開示されている。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また、例えばロダン銀、酸化鉛のハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀乳剤は、その粒子中
にハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有すること
が好ましい。その典型的なものは、例えば、特公昭４３
−１３１６２、特開昭６１−２１５５４０号、特開昭６
０−２２２８４５、特開昭６１−７５３３７に開示され
ているような粒子の内部と表層が異なるハロゲン組成を
有するコア−シェル型あるいは二重構造型の粒子である
。このような粒子においてはコア部の形状とシェルの付
いた全体の形状が同一のこともあれば異なることもある
。具体的にはコア部が立方体の形状をしていて、シェル
付き粒子の形状が立方体のこともあれば八面体のことも
ある。逆にコア部が八面体で、シェル付き粒子が立方体
あるいは八面体の形状をしていることもある。またコア
部は明確なレギュラー粒子であるのにシェル付き粒子は
やや形状がくずれていたり、不定形状であることもある
。また単なる二重構造でなく、特開昭６０−２２２８４
４に開示されているような三重構造にしたりそれ以上の
多層構造にすることや、コア−シェルの二重構造の粒子
の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄くつけた
りすることができる。

【０１２７】粒子の内部に構造を持たせるには上述のよ
うな包み込む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有す
る粒子をつくることができる。これらの例は、例えば、
特開昭５９−１３３５４０、特開昭５８−１０８５２６
、ＥＰ１９９２９０Ａ２、特公昭５８−２４７７２、特
開昭５９−１６２５４に開示されている。接合する結晶
はホストとなる結晶と異なる組成をもっていて、ホスト
結晶のエッジやコーナー部、あるいは面部に接合して生
成させることができる。このような接合結晶はホスト結
晶がハロゲン組成に関して均一であってもあるいはコア
−シェル型の構造を有するものであっても形成させるこ
とができる。

【０１２８】接合構造の場合にはハロゲン化銀同志の組
み合せは当然可能であるが、例えば、ロダン銀、炭酸銀
のような岩塩構造でない銀塩化合物をハロゲン化銀と組
み合せ、接合構造をとることができる。またＰｂＯのよ
うな非銀塩化合物も接合構造が可能であれば用いてもよ
い。

【０１２９】これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場合
、たとえばコア−シェル型の粒子においてコア部の沃化
銀含有量が高く、シェル部の沃化銀含有量が低くても、
また逆にコア部に沃化銀含有量が低く、シェル部の沃化
銀含有量が高い粒子であってもよい。同様に接合構造を
有する粒子についてもホスト結晶の沃化銀含有率が高く
、接合結晶の沃化銀含有率が相対的に低い粒子であって
も、その逆の粒子であってもよい。

【０１３０】また、これらの構造を有する粒子のハロゲ
ン組成の異なる境界部分は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成した不明確な境界であってもよく
、また積極的に連続的な構造変化をつけたものでも良い
。

【０１３１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、例え
ば、ＥＰ−００９６７２７Ｂ１、ＥＰ−００６４４１２
Ｂ１に開示されているような粒子に丸みをもたらす処理
、あるいはＤＥ−２３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２
２１３２０に開示されているような表面の改質を行って
もよい。

【０１３２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜
像型が好ましいが、特開昭５９−１３３５４２に開示さ
れているように現像液あるいは現像の条件を選ぶことに
より内部潜像型の乳剤も用いることができる。また薄い
シェルをかぶせる浅内部潜像型乳剤も目的に応じて用い
ることができる。

【０１３３】熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有
用である。例えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲン
イオンを反応器中に存在せしめることが知られている。 それ故、ハロゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけ
で熟成を促進し得ることは明らかである。他の熟成剤を
用いることもできるし、これらの熟成剤は銀およびハロ
ゲン化物塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を
配合しておくことができるし、また、２以上のハロゲン
化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導
入することもできる。別の変形態様として、熟成剤をハ
ロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入するこ
ともできる。

【０１３４】ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、ア
ンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート塩、
例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム
及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチ
オシアネート塩を用いることができる。

【０１３５】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちアゾール類
、（例えばベンゾチアゾリウム塩）、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）；
メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；例
えばオキサドリンチオンのようなケオケト化合物；アザ
インデン類、例えばトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７
）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類のよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。例えば米国特許３，９５
４，４７４号、同３，９８２，９４７号、特公昭５２−
２８，６６０号に記載されたものを用いることができる
。

【０１３６】本技術に関する感光材料には、前述の種々
の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じて種
々の添加剤を用いることができる。

【０１３７】これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ
ディスクロージャーＩｔｅｍ１７６４３（１９７８年１
２月）および同Ｉｔｅｍ１８７１６（１９７９、１１月
）に記載されており、その該当個所を下記の表１１にま
とめて示した。

【０１３８】

【表１１】 ハロゲン化銀乳剤は、通常は粒子表面が化学増感される
。化学増感のためには、例えばＨ．Ｆｒｉｅｓｅｒ編Ｄ
ｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　ｍｉ
ｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄ
ｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇａｓｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ，１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用
いることができる。

【０１３９】すなわち、例えば、銀イオンと反応し得る
硫黄を含む化合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、
還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法を単独または組合せて用いるこ
とができる。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿
素類、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物を
用いることができ、それらの具体例は、米国特許１，５
７４，９４４号、２，４１０，６８９号、２，２７８，
９４７号、２，７２８，６６８号、３，６５６，９５５
号、４，０３２，９２８号、４，０６７，７４０号に記
載されている。還元増感剤としては、例えば第一すず塩
、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフ
ィン酸、シラン化合物を用いることができ、それらの具
体例は米国特許２，４８７，８５０号、２，４１９，９
７４号、２，５１８，６９８号、２，９８３，６０９号
、２，９８３，６１０号、２，６９４，６３７号、３，
９３０，８６７号、４，０５４，４５８号に記載されて
いる。貴金属増感のためには金錯塩のほか、例えば、白
金、イリジウム、パラジウムのような周期律表ＶＩＩＩ
族の金属の錯塩を用いることができ、その具体例は、例
えば、米国特許２，３９９，０８３号、２，４４８，０
６０号、英国特許６１８，０６１号に記載されている。

【０１４０】本発明の錯塩粒子は、これら化学増感法を
２つ以上の組合せて用いることができる。

【０１４１】塗布銀量は任意であるが、好ましくは１０
００ｍｇ／ｍ２　以上１５０００ｍｇ／ｍ２　以下であ
り、さらに好ましくは２０００ｍｇ／ｍ２　以上、１０
０００ｍｇ／ｍ２　以下である。

【０１４２】本発明の写真乳剤の結合剤または保護コロ
イドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。

【０１４３】そのような親水性コロイドとしては、蛋白
質、例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン；セルロース
誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類；酸誘
導体、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉誘導体；合成親水
性高分子物質、例えばポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ールの単独あるいは共重合体を用いることができる。

【０１４４】ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか
酸処理ゼラチンやＢｕｅｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ
．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，３０頁（１９６６）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。 また、脱塩処理したゼラチンも好ましく用いられる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンに、種々の化合物、例
えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ
酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、
マレインアミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、
エポキシ化合物類を反応させて得られるものが用いられ
る。

【０１４５】本発明の感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層は、例えば、塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
例えば、現像促進、硬調化、増感）のような種々の目的
で種々の界面活性剤を含んでもよい。

【０１４６】そのような界面活性剤の例としては、非イ
オン性界面活性剤、例えばサポニン（ステロイド系）、
アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリ
コール縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテ
ル類またはポリエチレングリコールアルキルアリールエ
ーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエ
チレングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレ
ングリコールアルキルアミンまたはアミド類、シリコー
ンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール
誘導体（例えば、アルケニルコハク酸ポリグリセリド、
アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類；酸性基
、例えばカルボキシル基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基を含むアニオン界面活性剤、
例えばアルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩
、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキル
リン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルリン酸エステル類；両性界面活性剤、
例えばアミノ酸類、アモノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイ
ン類、アミンオキシド類；カチオン界面活性剤、例えば
、アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級ア
ンモニウム塩類、例えば、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムのような複素環第４級アンモニウム塩類、および脂肪
族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム
塩類を用いることができる。

【０１４７】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えば、クロム塩（例えば、クロム明ばん
、酢酸クロム）、アルデヒド類（例えば、ホルムアルデ
ヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒド）、Ｎ−
メチロール化合物（例えば、ジメチロール尿素、メチロ
ールジメチルヒダントイン）、ジオキサン誘導体（例え
ば、２，３−ジヒドロキシジオキサン）、活性ビニル化
合物（例えば、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキヒ
ドロ−Ｓ−トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２
−プロパノール）、活性ハロゲン化合物（例えば、２，
４−ジクロル−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、ム
コハロゲン酸類（例えば、ムコクロル酸、ムコフェノキ
シクロル酸）を単独または組合わせて用いることができ
る。

【０１４８】本発明の写真感光材料は、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に、例えば、寸度安定性の改良の
目的で、水不溶または離溶性合成ポリマーの分散物を含
むことができる。例えばアルキル（メタ）アクリレート
、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビ
ニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル
、オレフィン、スチレンの単独もしくは組合せ、または
これとアクリル酸、メタアクリル酸、α，β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスル
フォン酸との組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。

【０１４９】本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色
形成カプラー、すなわち、発色現像処理において芳香族
１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体）との酸化カップリングに
よって発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼ
ンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾ
ロベンゾイミダゾールカプラー、シアノアセチルクロマ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラーがある
。イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラ
ー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルア
セトアニリド類）がある。シアンプラーとして、ナフト
ールカプラー、およびフェノールカプラーがある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を
有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。また
色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像に
ともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤ
ＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩＲカプラー以
外にも、カップリング反応の生成物が無色であって現像
抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリング化合物を含
んでもよい。

【０１５０】本発明を実施するに際して下記の公知の退
色防止剤を併用することもでき、また本発明に用いる色
像安定剤は単独または２種以上併用することもできる。 公知の退色防止剤としては、例えば、ハイドロキノン誘
導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、
ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフェノール類があ
る。

【０１５１】本発明の感光材料には親水性コロイド層に
紫外線吸収剤を含んでよい。例えばアリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合
物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブ
タジエン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫
外線吸収性のポリマーを用いることができる。これらの
紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定されても
よい。

【０１５２】本発明の感光材料には親水性コロイド層に
フィルター染料として、あるいはイラジエーション防止
その他種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。こ
のような染料には、例えば、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

【０１５３】本発明の感光材料は色カブリ防止剤として
、例えば、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アルコルビン酸誘導体を含有し
てもよい。

【０１５４】本発明は支持体上に少なくとも２つの異な
る分光感度を有する層を具備する多層カラー写真材料に
も適用できる。多層カラー写真材料は、通常支持体上に
赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各
々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応
じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラー
を、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳
剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常で
あるが、場合により異なる組合せをとることもできる。

【０１５５】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法によ
り支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布には、
例えば、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗
布法、押出し塗布法を用いることができる。米国特許２
，６８１，２９４号、同２，７６１，７９１号、同３，
５２６，５２８号に記載の方法は有利な方法である。支
持体としては、例えば、セルローストリアセテートフィ
ルムの如きセルロースエステルフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルムの如きポリエステルフィルム又
はα−オレフィン系ポリマーを被覆した紙が好ましい。

【０１５６】本発明を適用する感光材料は、例えば、カ
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム（内型および外
型）、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー拡
散転写プロセス、ダイトランスファープロセスのような
カラー写真感光材料、および、例えば、黒白ネガフィル
ム、リスフィルムのような黒白写真感光材料のいずれで
もよい。中でも、カラーネガフィルム、カラー反転フィ
ルム（内型および外型）、カラーペーパー、カラー反転
ペーパーに本発明を適用した場合、より好ましい結果が
得られるが、とりわけカラーネガフィルム、カラー反転
フィルム及びカラー反転ペーパーに適用することがもっ
とも好ましい。リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６号第２８
〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）に記載されているような
、公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を
形成する写真処理（黒白写真処理）、あるいは色画像を
形成する写真処理（カラー写真処理）のいずれであって
もよい。処理温度は普通１８℃から５０℃の間に選ばれ
るが、１８℃より低い温度または５０℃を越える温度と
してもよい。

【０１５７】黒白写真処理する場合に用いる現像液は、
知られている現像主薬を含むことができる。現像主薬と
しては、例えば、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えば
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール）を単独もしくは組
合せて用いることができる。現像液は、一般にこの他公
知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤を
含み、さらに必要に応じて、例えば、溶解助剤、色調剤
、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、粘性
付与剤を含んでもよい。

【０１５８】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。

【０１５９】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

【０１６０】定着液は硬膜剤として水溶性アルミニウム
塩を含んでもよい。

【０１６１】色素像を形成する場合には常法が適用でき
る。例えば、ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔ
ｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ”、６１巻（１９５３
年）、６６７〜７０１頁に記載されている）：黒白現像
主薬を含む現像液で現像してネガ銀像をつくり、ついで
少なくとも一回の一様な露光または他の適当なカブリ処
理を行ない、引き続いて発色現像を行なうことにより、
例えば、色素陽画像を得るカラー反転法：色素を含む写
真乳剤層を露光後現像して銀画像をつくり、これを漂白
触媒として色素を漂白する銀色素漂白法が用いられる。

【０１６２】カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含
むアルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一
級芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（
例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン）を用いることができる。

【０１６３】この他、例えば、Ｌ．Ｆ．Ａ．Ｍａｓｏｎ
著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊
、１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９
３，０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−
６４９３３号に記載のものを用いてもよい。

【０１６４】カラー現像液はその他、例えばｐＨ緩衝剤
、現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むことができる。 また必要に応じて、例えば、硬水軟化剤、保恒剤、有機
溶剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
カブラセ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤を含んでもよい。

【０１６５】発色現像後の写真乳剤層は、通常漂白処理
される。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
し、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては、例えば
鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＶ）、クロム（ＶＩ）、銅
（ＩＩ）の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物が用いられる。

【０１６６】漂白または漂白定着液には、例えば、米国
特許３，０４２，５２０号、同３，２４１，９６６号、
特公昭４５−８５０６号、特公昭４５−８８３６号に記
載の漂白促進剤、特開昭５３−６５７３２号に記載のチ
オール化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる
。

【０１６７】本発明は、カラー反転処理をすることが最
も好ましく、以下にカラー反転感光材料の処理液及び処
理工程について説明する。

【０１６８】処理工程のうち黒白現像から発色現像まで
の工程は以下の通りである。

【０１６９】 １）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像３）黒白現像−
水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

【０１７０】次に発色現像以後の工程について説明する
。

【０１７１】 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定５）発色
現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定６）発色現像−調
整−漂白−水洗−定着−水洗−安定７）発色現像−水洗
−漂白−水洗−定着−水洗−安定８）発色現像−漂白−
定着−水洗−安定９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗
−安定１０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−
安定１１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定１
２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定１３）発色
現像−水洗−漂白定着−水洗−安定１４）発色現像−漂
白定着−水洗−安定１５）発色現像−定着−漂白定着−
水洗−安定４）から１５）の処理工程において、安定工
程の直前の水洗工程は省略されてもよく、又逆に最終工
程の安定工程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）
〜３）のいずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれ
かひとつとがつながって、カラー反転工程が形成される
。

【０１７２】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン
）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環とが縮合したような複素環化合物を、
単独もしくは組合せて用いることができる。

【０１７３】本発明に用いる黒白現像液には、必要によ
り、例えば保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、
緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノール
アミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、
溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類及びこれ
らのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機
酸）、硬水軟化剤（例えば、アミノポリカルボン酸類、
有機ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類）、増感剤（
例えば、四級アンモニウム塩）、カブリ防止剤（例えば
、臭化カリウム、ベンゾトリアゾール、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール）、現像促進剤（例えば有
機チオエーテル化合物）、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤
、粘性付与剤を含有させることができる。

【０１７４】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要がある。し
かし、通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩が
その役目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用し得るハロ
ゲン化銀溶剤としては、具体的には、例えばＫＳＣＮ、
ＮａＳＣＮ、Ｋ２　ＳＯ３　、Ｎａ２　ＳＯ３　、Ｋ２
　Ｓ２　Ｏ５　、Ｎａ２　Ｓ２　Ｏ５　、Ｋ２　Ｓ２　
Ｏ３　、Ｎａ２　Ｓ２　Ｏ３　を挙げることができる。

【０１７５】このようにして調整された現像液のｐＨ値
は所望の濃度とコントラストを与えるのに十分な程度の
値が選択されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある
。

【０１７６】黒白現像液に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。カブラセ剤の例として
は、第１スズイオン錯塩、例えば第１スズイオン−有機
リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号明細書）
、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭
５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−アミノポ
リカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０５０号明
細書）、ホウ素化合物、例えば水素化ホウ素化合物（米
国特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環アミン
ボラン化合物（英国特許第１，０１１，０００号明細書
）である。このカブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側
からアルカリ性側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜
１２、好ましくは２．５〜１０、特に好ましくは３〜９
の範囲である。反転浴のかわりに再露光による光反転処
理を行なってもよい。また、上記カブラセ剤を発色現像
液に添加することにより、反転工程を省略することもで
きる。

【０１７７】本発明の発色現像液は、好ましくは芳香族
第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性
水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェ
ノール系化合物も有用である。しかし、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては、例えば、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じて２種以上併用することもで
きる。

【０１７８】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
臭化物塩、沃化物塩、ベンゾイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的である。また必
要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシロ［２
，２，２］オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライド
のようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ
，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれら
の塩を代表例として挙げることができる。

【０１７９】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であ
る。補充量を低減する場合には処理液の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
することが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる。

【０１８０】必要に応じて、例えば、アルキルスルホン
酸、アリールホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸のような各種界面活性剤を添加しても良い。

【０１８１】本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃、好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２
０秒〜１１分である。補充量は少ない方が好ましいが、
感光材料１ｍ２　当り１〜３リットル、好ましくは２．
０〜２．５リットルである。

【０１８２】又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上
に分割し、最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液
を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施して
も良い。

【０１８３】本発明の感光材料は、発色現像後に脱銀処
理される。脱銀処理は発色現像後に他の処理工程を経る
ことなく、直ちに行なわれてもよい。また、不用な後現
像、空気カブリを防止し、脱銀工程への発色現像液の持
ち込みを低減するために、また写真感光材料中に含まれ
る、例えば、増感色素、染料の感材部分及び写真感光材
料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を行な
うために、発色現像処理後、例えば、停止、調整、水洗
の処理工程を経た後に漂白処理又は漂白定着処理されて
もよい。

【０１８４】調整液には、例えばアミノポリカルボン酸
類、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸アンモニウム）及び漂白能を有する処理
液のところで先に説明した各種漂白促進剤（例えばチオ
グリセリン、アミノエタンチオール、スルホエタンチオ
ール）を含有させることができる。また、スカム防止の
目的で、例えば米国特許４，８３９，２６２号に記載の
エチレンオキシドで置換された脂肪酸のソルビタンエス
テル類（米国特許４，０５９，４４６号リサーチ・ディ
スクロージャー１９１巻、１９１０４（１９８０）に記
載されたポリオキシエチレン化合物を含有させることが
好ましい。

【０１８５】本発明の感光材料は、脱銀処理の後には、
水洗及び／又は前述した、例えば、安定化のような処理
工程を行なう。定着能を有する処理後に実質的な水洗を
行なわず、安定化処理を行なう簡便な処理方法を用いる
ことができる。

【０１８６】水洗工程に用いられる水洗水には、必要に
応じて公知の添加剤を含有させることができる。例えば
、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸のよ
うな硬水軟化剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する
殺菌剤、防ばい剤（例えば、イソチアゾロン、有機塩素
系殺菌剤、ベンゾトリアゾール）、乾燥負荷、ムラを防
止するための界面活性剤を用いることができる。また、
例えば、Ｌ．Ｅ．Ｗｅｓｔ，“Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　　Ｃｒｉｔｅｒｉａ”，Ｐｈｏｔ，Ｓｃｉ．ａ
ｎｄ　　Ｅｎｇ．，Ｖｏｌ．９，Ｎｏ．６，ｐａｇｅ３
４３〜３５９（１９６５）に記載された化合物を用いる
こともできる。

【０１８７】また水洗工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。

【０１８８】水洗工程に用いられる水としては、水道水
の他に、例えばイオン交換樹脂によってＣａ、Ｍｇ濃度
を５ｍｇ／ｌ以下に脱イオン処理した水、例えばハロゲ
ン、紫外線殺菌灯により殺菌された水を使用するのが好
ましい。

【０１８９】又、水洗工程のオーバーフロー液は前浴で
ある定着能を有する浴に流入させる方法を用いることに
より、廃液量を低減させることもできる。

【０１９０】

【実施例】以下に実施例を示してさらに説明する。

【０１９１】実施例１ 以下の実施例において、本発明のイエローカプラーを用
いた場合、発色性が優れているためにイエローカプラー
の使用量を減らして青感性ハロゲン化銀乳剤層の薄層化
ができ、画像鮮鋭性を向上しうることを示す。さらに本
発明のイエローカプラーを用いた感光材料において、圧
力性粒状性が問題となるが、本発明のハロゲン化銀乳剤
の使用により本発明のイエローカプラーを用いた場合に
生ずる問題が効果的に改善できることを示す。

【０１９２】単分散８面体沃臭化銀乳剤の調製（沃臭化
銀内部核（Ａ相）の形成）水１リットル中にゼラチン３
０ｇ、臭化カリウム８ｇ、２５％アンモニア水溶液７ｍ
ｌを加えた。この溶液に、７５℃に保った容器内で攪拌
しながら、１リットル当たり硝酸銀を２５０ｇ含む水溶
液（１液）８００ｍｌと、１リットルあたり沃化カリウ
ム５ｇ及び臭化カリウム２０６ｇを含む水溶液（２液）
７８０ｍｌとをｐＢｒ　１．４１に保ちながらダブルジ
ェット法により同時に添加した。このようにして得られ
たハロゲン化銀粒子は、投影面積径で定義されたサイズ
（以下同様）で０．５５μｍであり、沃化銀２ｍｏｌ　
％を含む八面体沃臭化銀粒子である。

【０１９３】（沃臭化銀第１被覆層（Ｃ相）の形成）前
述の乳剤を硝酸銀量にして３４ｇ分と水７９０ｍｌ、ゼ
ラチン１５ｇおよび氷酢酸７．６ｍｌとを混合した。こ
の混合液に、７５℃に保った容器内で攪拌しながら０．
６４Ｎ硝酸銀水溶液６５０ｍｌ（３液）及び１．０９Ｎ
臭化カリウムに沃化カリウム３．３ｇを混合した溶液（
４液）をｐＢｒ　を１．４に保ちながらダブルジェット
法により同時に添加した。なお、このときの容器内のｐ
Ｈは６．１であった。このようにして得られたハロゲン
化銀粒子は、平均直径が０．８μｍの単分散八面体粒子
であり、沃化銀の含有率が２ｍｌｏ　％の均一構造とな
っている。粒子形成後乳剤を脱塩のために通常の水洗工
程を経て、４０℃、ｐＡｇ　８．９、ｐＨ６．３の条件
で再分散した。このようにしてできた乳剤をＬ−１とし
た。

【０１９４】これに対してＫ４　［Ｆｅ（ＣＮ）６　］
、Ｋ３　［Ｆｅ（ＣＮ）６　］、Ｋ４　［Ｒｕ（ＣＮ）
６　］、Ｋ４　［Ｒｅ（ＣＮ）６　］、Ｋ４　［Ｏｓ（
ＣＮ）６　］、Ｋ４　［Ｉｒ（ＣＮ）６　］、Ｋ２　［
Ｐｔ（ＣＮ）６　］、Ｋ［Ａｕ（ＣＮ）４　］、ＦｅＣ
ｌ２　をＣ相の銀に対して後記表１２に示す関係となる
ようにそれぞれ４液に添加した他は、Ｌ−１と同様にし
てＬ−２からＬ−１２を形成した。

【０１９５】このようにして得られたハロゲン化銀乳剤
Ｌ−１からＬ−１２に対して、分光増感色素をＳ−５，
Ｓ−６を粒子形成終了直後に各々の乳剤に金・硫黄増感
を１／１００秒露光の分光増感感度が最も高くなるよう
にほどこした。金・硫黄増感は塩化金酸とチオ硫酸ナト
リウムによって６５℃で最適におこなった。

【０１９６】単分散１４面体三重構造沃臭化銀乳剤の調
製 （沃臭化銀内部核（Ａ相）の調製）水１リットル中にゼ
ラチン３０ｇ、臭化カリウム８ｇ、２５％アンモニア水
溶液１０ｍｌを加えた。この溶液に、７５℃に保った容
器内に攪拌しながら、１リットル当り硝酸銀を２５０ｇ
含む水溶液（１液）８００ｍｌと。１リットルあたり沃
化カリウム５ｇ及び臭化カリウム２０６ｇを含む水溶液
（２液）７８０ｍｌとをｐＢｒ　３．０に保ちながらダ
ブルジェット法により同時に添加した。このようにして
得られたハロゲン化銀粒子は、０．６９μｍであり、沃
化銀を２ｍｏｌ　％含む１４面体沃臭化銀粒子である。

【０１９７】（沃臭化銀第一被覆相（Ｂ相）の形成）前
述の乳剤を硝酸銀量にして３４ｇ分と水７９０ｍｌ、ゼ
ラチン１５ｇおよび氷酢酸７．６ｍｌとを混合した。こ
の混合液を７５℃に保った容器内で攪拌しながら、沃化
カリウム０．４９ｇを含む水溶液１００ｍｌ（５液）を
１０分間かけて添加して沃素イオンによる置換法で沃化
銀から成る第一被覆相を形成した。

【０１９８】（沃化銀からなる第２被覆相（Ｃ相）の形
成）前述のＢ相を形成した乳剤を７５℃に保ったまま攪
拌しながら０．６４Ｎ硝酸銀水溶液６５０ｍｌ（３液）
及び１．０９Ｎ臭化カリウムに沃化カリウム３．３ｇを
混合した溶液（４液）をｐＢｒ　を３．０に保ちながら
ダブルジェット法により同時に添加した。なおこのとき
の容器内のｐＨは６．１であった。このようにして得ら
れたハロゲン化銀粒子は、平均直径が１．０μｍの単分
散１４面体粒子であり沃化銀の平均含有率が４ｍｌｏ　
％である。沃化銀含有率が２ｍｏｌ　％の沃臭化銀から
成るＡ相とＣ相の間に沃化銀のＢ相が存在する３重構造
となっている。粒子形成後乳剤を脱塩のために通常の水
洗工程を経て、４０℃、ｐＡｇ　８．９、ｐＨ６．３の
条件で再分散した。このようにして得られた乳剤をＭ−
１とした。

【０１９９】これに対してＫ４　［Ｆｅ（ＣＮ）６　］
、Ｋ３　［Ｆｅ（ＣＮ）６　］、Ｋ４　［Ｒｕ（ＣＮ）
６　］、Ｋ４　［Ｒｅ（ＣＮ）６　］、Ｋ４　［Ｏｓ（
ＣＮ）６　］、Ｋ４　［Ｉｒ（ＣＮ）６　］、Ｋ２　［
Ｐｔ（ＣＮ）４　］、Ｋ２　［Ａｕ（ＣＮ）］６　、Ｆ
ｅＣｌ２　をＣ相の銀に対して下記の表１２に示す関係
となるようにそれぞれ４液に添加した他は、Ｍ−１と同
様にしてＭ−２からＭ−１２を形成した。

【０２００】このようにして得られたハロゲン化銀乳剤
Ｍ−１からＭ−１２に対して増感色素Ｓ−５，Ｓ−６を
化学増感開始直前に添加し、１／１００秒露光の感度が
最適になるように金・硫黄増感を行なった。

【０２０１】

【表１２】 試料１０１の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作成し、試料１０１と
した。

【０２０２】各組成の塗布量は、試料１ｍ２　当たりの
値を示した。なおハロゲン化銀、コロイド銀については
、当量の銀に換算した重量を示した。

【０２０３】 　　第１層：ハレーション防止層 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２５ｇ　　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．９ｇ　　　　紫外線
吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ　
　　　紫外線吸収剤Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１ｇ　　　　紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇ　　　　紫外線吸収剤Ｕ−４　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１ｇ　　　　紫外線吸収剤Ｕ
−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　　　添加
剤Ｐ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１ｇ　　　　添加剤Ｆ−１０　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２ｇ　　　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１ｇ　　第２層：中間層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．４０ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ　　　　染料Ｄ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ｍｇ　　　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０ｍｇ　　　　染料Ｄ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１ｇ　　第３層：中間層 　　　　添加剤Ｍ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｇ　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　第４層：
低感度赤感乳剤層 　　　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
量　　　　０．２ｇ　　　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀量　　　　０．３ｇ　　　　添加剤
Ｆ−１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｍｇ　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ・Ｋ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　　　カプラーＣ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ　
　　　カプラーＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５ｇ　　　　カプラーＣ−９　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　　　カプラーＣ−
１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　　
　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０ｍｇ　　　　添加剤Ｆ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１ｍｇ　　　　高沸点有機溶媒Ｏｉ
ｌ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　　　添加剤Ｆ−１
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ　　
第５層：中感度赤感性乳剤層 　　　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
量　　　　０．２ｇ　　　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀量　　　　０．３ｇ　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．８ｇ　　　　添加剤Ｆ−１３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５ｍｇ　　　　カプラーＣ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　　　カプ
ラーＣ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５ｇ　　　　カプラーＣ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２ｇ　　　　添加剤Ｆ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１ｍｇ　　　　高沸点
有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　第６層
：高感度赤感性乳剤層 　　　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
量　　　　０．４ｇ　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ　　　　カプ
ラーＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
ｇ　　　　カプラーＣ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３ｇ　　　　添加剤Ｐ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　　　添加剤Ｆ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｍｇ
　　第７層：中間層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ　　　　混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　　　添加剤Ｆ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍｇ　
　　　添加剤Ｆ−７　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０ｍｇ　　　　添加剤Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　　　添加剤Ｍ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　
　　混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５ｇ　　　　紫外吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇ　　　　紫外吸収剤Ｕ−６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　　　染料Ｄ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
　　　　染料Ｄ−６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５ｇ　　第８層：中間層 　　　　表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤　　　
　（平均粒径０．６μｍ、変動係数１６％、　　　　　
　　　　　　　　　　　ＡｇＩ含有量０．３モル％）　
　　　　　　　　　銀量　　　　０．０２ｇ　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０ｇ　　　　添加物Ｐ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２ｇ　　　　混色防止剤Ｃｐｄ
−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　　　混色防止
剤Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　　
　混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ｇ　　第９層：低感度緑感性乳剤層 　　　　粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．１μｍ、　　　　　　ＡｇＩ含量０．１モル％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　
　　０．０５ｇ　　　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．３ｇ　　　　乳剤Ｆ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１ｇ
　　　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
量　　　　０．１ｇ　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　　　カプ
ラーＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
０ｇ　　　　カプラーＣ−７　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０ｇ　　　　カプラーＣ−８　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　　　カプラ
ーＣ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ
　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０３ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−
Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　　　
化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ　　　　添加剤Ｆ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｍｇ
　　　　添加剤Ｆ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２ｍｇ　　　　添加剤Ｆ−１１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ　　　　高沸点有
機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　第１０層
：中間度緑感性乳剤層 　　　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
量　　　　０．３ｇ　　　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀量　　　　０．１ｇ　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６ｇ　　　　カプラーＣ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１ｇ　　　　カプラーＣ−７　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　　　カプラー
Ｃ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　
　　　カプラーＣ−１１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０５ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０３ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　　　化
合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　　　添加剤Ｆ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８ｍ
ｇ　　　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１ｇ　　第１１層：高感度緑感性乳剤層 　　　　乳剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
量　　　　０．５ｇ　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ　　　　カプ
ラーＣ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ｇ　　　　カプラーＣ−７　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２ｇ　　　　カプラーＣ−８　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　　　カプラーＣ−
１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　　　
カプラーＣ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０８ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　　　化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２ｇ　　　　化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２ｇ　　　　添加剤Ｆ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｍｇ　　
　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
ｇ　　　　添加剤Ｆ−１３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ｍｇ　　第１２層：中間層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８ｇ　　　　添加剤Ｆ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ　　　　添加
剤Ｆ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０ｍｇ　　　　染料Ｄ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１ｇ　　　　染料Ｄ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ　　　
　染料Ｄ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０３ｇ　　　　染料Ｄ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　第１３層：イ
エローフィルター層 　　　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　
　０．１ｇ　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３ｇ　　　　染料Ｄ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
　　　　混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１ｇ　　　　添加剤Ｆ−４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３ｍｇ　　　　高沸点有機溶媒
Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　　　染料Ｄ−
７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３ｇ　　　　添加剤Ｍ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１ｇ　　第１４層：中間層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ　　　　染料Ｄ−９　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　第１５
層：低感度青感性乳剤層 　　　　乳剤Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
量　　　　０．２ｇ　　　　乳剤Ｌ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．３ｇ　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９
ｇ　　　　カプラーＣ−５　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６ｇ　　　　添加剤Ｆ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２ｍｇ　　　　添加剤Ｆ
−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｍ
ｇ　　　　添加剤Ｆ−８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５ｍｇ　　第１６層：中間度青感性乳
剤層 　　　　乳剤Ｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　
　　　０．１ｇ　　　　乳剤Ｍ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀量　　　　０．５ｇ　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ　
　　　カプラーＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５ｇ　　　　添加剤Ｆ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０４ｍｇ　　　　添加剤Ｆ−
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｍ
ｇ　　第１７層：高感度青感性乳剤層 　　　　乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
量　　　　０．３ｇ　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ　　　　カプ
ラーＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ｇ　　　　添加剤Ｆ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４ｍｇ　　　　添加剤Ｆ−８　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｍｇ　　　　添
加剤Ｆ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ｍｇ　　第１８層：第１保護層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．７ｇ　　　　紫外線吸収剤Ｕ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０４ｇ　　　　紫外線吸収
剤Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　　
　紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３ｇ　　　　紫外線吸収剤Ｕ−４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３ｇ　　　　紫外線吸収剤Ｕ−５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　　　紫外線吸収剤
Ｕ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　　　
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　
　　　ホルマリンスカベンジャー 　　　　　　　　Ｃｐｄ−Ｃ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２ｇ　　　　　　　　Ｃｐｄ−Ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　　　エチル
アクリレートのラテックス分散物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　　　染料Ｄ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
　　　　添加剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２ｇ　　　　添加剤Ｆ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ　　　　添加剤Ｃｐ
ｄ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　
　　添加剤Ｆ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｍｇ　　　　添加剤Ｆ−７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ　　　　添加剤Ｍ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
　　第１９層：第２層保護層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５ｇ　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径
０．０６μｍ、　　　　　　　　　　変動係数１６％、
ＡｇＩ含量１．０モル％）　　　　　　　　　　０．１
ｇ　　　　ポリメチルメタクリレ−ト（平均粒径１．５
μｍ）　　　　　　　　　　０．１ｇ　　　　メチルメ
タクリレートとアクリル酸の１：１の共重合体　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．１ｇ　
　　　シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３ｇ　　　　界面活性剤Ｗ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０ｍｇ　　　　界面活性剤Ｗ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　第２０
層：バック層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０ｇ　　　　紫外線吸収剤Ｕ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　　　紫外線吸収剤
Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　　　
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　
　第２１層：バック保護層 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５ｇ　　　　ポリメチルメタクリレ−ト（
平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．０３ｇ
　　　　メチルメタクリレートアクリル酸の４：６の共
重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　
　　０．１ｇ　　　　界面活性剤Ｗ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１ｍｇ　　　　界面活性剤Ｗ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ 　　各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤Ｆ−１を添加し
た。

【０２０４】また、各層には上記組成物以外にゼラチン
硬化剤Ｈ−１及び塗布用界面活性剤Ｗ−３及びＷ−４を
、乳化用界面活性剤Ｗ−５またはＷ−６を添加した。

【０２０５】さらに、防腐・防黴剤としてフェノール１
，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキ
シエタノール、イソチオシアン酸フェニル、及びフェネ
チルアルコールを添加した。

【０２０６】本実施例で用いた化合物の構造式を下記化
３３〜化５３に示す。

【０２０７】

【化３３】

【０２０８】

【化３４】

【０２０９】

【化３５】

【０２１０】

【化３６】

【０２１１】

【化３７】

【０２１２】

【化３８】

【０２１３】

【化３９】

【０２１４】

【化４０】

【０２１５】

【化４１】

【０２１６】

【化４２】

【０２１７】

【化４３】

【０２１８】

【化４４】

【０２１９】

【化４５】

【０２２０】

【化４６】

【０２２１】

【化４７】

【０２２２】

【化４８】

【０２２３】

【化４９】

【０２２４】

【化５０】

【０２２５】

【化５１】

【０２２６】

【化５２】

【０２２７】

【化５３】 試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである
。

【０２２８】 　　乳剤名　　　　　　粒子の特徴　　　　　　　　　
　　　平均粒径　　変動係数　　　　　　ＡｇＩ含率　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（μｍ）　　　　（％）　　　　
　　　　（％）　　　　Ａ　　　　単分散１４面体粒子
　　　　　　　　０．３５　　　　１６　　　　　　　
　　　４．５　　　　Ｂ　　　　単分散立方体内部潜型
粒子　　０．４５　　　　１０　　　　　　　　　　５
．０　　　　Ｃ　　　　単分散１４面体粒子　　　　　
　　　０．６０　　　　１８　　　　　　　　　　４．
０　　　　Ｄ　　　　多分散双晶粒子 　　　　　　　　　　　　平均アスペクト比１．５　　
１．１０　　　　２５　　　　　　　　　　３．０　　
　　Ｅ　　　　単分散立方体粒子　　　　　　　　　　
０．３０　　　　１７　　　　　　　　　　４．０　　
　　Ｆ　　　　単分散立方体粒子　　　　　　　　　　
０．４０　　　　１６　　　　　　　　　　４．０　　
　　Ｇ　　　　単分散立方体内部潜型粒子　　０．５０
　　　　１１　　　　　　　　　　４．５　　　　Ｈ　
　　　単分散１４面体粒子　　　　　　　　０．６５　
　　　　　９　　　　　　　　　　３．５　　　　Ｉ　
　　　多分散双晶粒子 　　　　　　　　　　　　平均アスペクト比１．５　　
１．２０　　　　２８　　　　　　　　　　３．０　　
　　Ｋ　　　　単分散１４面体粒子　　　　　　　　０
．６０　　　　１７　　　　　　　　　　２．０　　　
　Ｌ−１単分散八面体粒子　　　　　　　　　　０．８
０　　　　１４　　　　　　　　　　２．０　　　　Ｍ
−１単分散１４面体粒子　　　　　　　　１．００　　
　　１８　　　　　　　　　　４．０　　　　Ｎ　　　
　多分散双晶粒子 　　　　　　　　　　　　平均アスペクト比１．５　　
１．４５　　　　２７　　　　　　　　　　３．５乳剤
Ａ〜Ｎの分光増感 　　乳剤名　　　　添加した増感　　　　ハロゲン化銀
１ｍｏｌ　　　　　　　増感色素を添加　　　　　　　
　　　　　　　　　色素　　　　　　　　当りの添加量
（ｇ）　　　　　　した時期　　　　Ａ　　　　　　　
　　　Ｓ−９　　　　　　　　　　０．００２　　　　
　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　０．１２５　　　　
　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｓ−１１　　　　　　　　０．１２５　　　　　
　　　　　化学増感直後　　　　Ｂ　　　　　　　　　
　Ｓ−１　　　　　　　　　　０．０１　　　　　　　
　　　　　粒子形成終了直後　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　　０．２５　　　　
　　　　　　　　粒子形成終了直後　　　　Ｃ　　　　
　　　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　０．０２　　
　　　　　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｓ−９　　　　　　　　　　０．００２
　　　　　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　　０．２５　
　　　　　　　　　　　化学増感直後　　　　Ｄ　　　
　　　　　　　Ｓ−１１　　　　　　　　０．１０　　
　　　　　　　　　　化学増感開始直前　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　　０．０
１　　　　　　　　　　　　化学増感開始直前　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｓ−７　　　　　　　　　　
０．０１　　　　　　　　　　　　化学増感開始直前　
　　　Ｅ　　　　　　　　　　Ｓ−３　　　　　　　　
　　０．５　　　　　　　　　　　　　　化学増感直後
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−１０　　　　　
　　　０．０５　　　　　　　　　　　　化学増感直後
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−４　　　　　　
　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　化学増感
直後　　　　Ｆ　　　　　　　　　　Ｓ−３　　　　　
　　　　　０．３　　　　　　　　　　　　　　化学増
感直後　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−４　　　
　　　　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　化
学増感直後　　　　Ｇ　　　　　　　　　　Ｓ−３　　
　　　　　　　　０．２５　　　　　　　　　　　　粒
子形成終了直後　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−
４　　　　　　　　　　０．０８　　　　　　　　　　
　　粒子形成終了直後　　　　Ｈ　　　　　　　　　　
Ｓ−３　　　　　　　　　　０．２　　　　　　　　　
　　　　　粒子形成中　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｓ−１０　　　　　　　　０．１　　　　　　　　　
　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｓ−４　　　　　　　　　　０．０６　　　　　　
　　　　　　粒子形成中　　　　Ｉ　　　　　　　　　
　Ｓ−３　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　　
　　　　　　化学増感開始直前　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｓ−４　　　　　　　　　　０．０７　　　
　　　　　　　　　化学増感開始直前　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｓ−８　　　　　　　　　　０．１　
　　　　　　　　　　　　　化学増感開始直前　　　　
Ｋ　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　　　０
．２　　　　　　　　　　　　　　粒子形成中　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　　　　
０．０５　　　　　　　　　　　　粒子形成中　　　　
Ｌ−１　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　　　０．２
２　　　　　　　　　　　　粒子形成終了直後　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　　　　
０．０６　　　　　　　　　　　　粒子形成終了直後　
　　　Ｍ　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　
　　０．１５　　　　　　　　　　　　化学増感開始直
前　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　
　　　　　０．０４　　　　　　　　　　　　化学増感
開始直前　　　　Ｎ　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　
　　　　　　　０．２２　　　　　　　　　　　　粒子
形成終了直後　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−６
　　　　　　　　　　０．０６　　　　　　　　　　　
　粒子形成終了直後試料１０１の第１５層、第１６層、
第１７層のカプラー種、塗布重量、ゼラチン塗布重量を
後掲の表１３に示すように変え、さらに第１５層、第１
６層の乳剤を下記表１３に示すように変えた以外は試料
１０１と同様に試料１０２〜１１９を作成した。

【０２２９】

【表１３】 以上により得られた試料１０１〜１１９を下記処理工程
により現像処理し、以下の写真特性を求めた。未露光部
のイエロー濃度を測定しＤｍａｘ　（Ｙ）とした。また
、未露光の試料に種々の荷重をかけた針ですりきずをつ
けた後に像様露光を行ない現像処理し、すりきずによる
イエロー発色濃度変化を目視判定し５段階評価した。（
最良５、最悪１）また現像露光した試料を現像処理した
後、温度８０℃、湿度７０％（暗室）下に１週間保存し
てイエロー濃度の変化を調べて色像保存性の評価を行っ
た（色像保存性は現像処理後のイエロー濃度３．０の部
分の濃度変化を読みとった）。色像保存性の評価におい
ては高解像力チャートを露光して得た現像済試料も作成
して評価を行ない、温度８０℃、湿度７０％（暗室）下
に１週間保存したことによるイエロー画像のにじみにつ
いても評価した。さらに鮮鋭性については、慣用のＭＴ
Ｆ法でマゼンタ画像６０サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ
値を求めた。

【０２３０】粒状性は各試料の間でもっとも変化の大き
かったイエロー画像の濃度１．０におけるＲＭＳ値（測
定アパーチャー径４８μｍφ）を示した。

【０２３１】以上の結果を後記の表１４に示す。

【０２３２】

【０２３３】処理液の組成は以下のものを用いる。

【０２３４】 　　第一現像 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７００ｍｌ　　　　　　ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸−５−　　　　　
　　　ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ｇ　　　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３０ｇ　　　　　　　　ハイドロキノン・モノス
ルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２０ｇ　
　　　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３３ｇ　　　　　　１−フェニル−４−メチル−
４−　　　　　　　　ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　　
　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５ｇ　　　　　　チオシアン酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．２ｇ　　　　　　ヨウ化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２ｍｇ　　　　　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ
ｌ。

【０２３５】 　　反転液 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７００ｍｌ　　　　　　ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸−５−　　　　　
　　　ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ｇ　　　　　　塩化第１スズ（２水塩）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｇ　　　　　　ｐ−アミノフェノール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１ｇ　　　　　　水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８ｇ　　　　　　氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｍｌ　　　　
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｍｌ。

【０２３６】 　　発色現像液 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７００ｍｌ　　　　　　ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸−５−　　　　　
　　　ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ｇ　　　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７ｇ　　　　　　リン酸３ナトリウム（１２水塩
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３６ｇ　　　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１ｇ　　　　　　沃化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９０ｍｇ　　　　　　水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　　　
　　シトラジン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．５ｇ　　　　　　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）　　　　　　　　−３−メチル−
４−アミノアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　
１１ｇ　　　　　　３，６−ジチアオクタン−１，８−
ジオール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ　　　　　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０００ｍｌ。

【０２３７】 　　調整水 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７００ｍｌ　　　　　　亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１２ｇ　　　　　　
エチレンジアミン−テトラ酢酸ナトリウム（２水塩）　
　　　　　８ｇ　　　　　　チオグリセリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．４ｍｌ　　　　　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ
ｌ。

【０２３８】 　　漂白液 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８００ｍｌ　　　　　　エチレンジ
アミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩）　　　　　　　
　２ｇ　　　　　　エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）　　　　　　　　アンモニウム（２水塩）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１２０ｇ　　　　　　臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００ｇ　　　　　　硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　　　　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０００ｍｌ。

【０２３９】 　　定着液 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８００ｍｌ　　　　　　チオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８０．０ｇ　　　　　
　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
ｇ　　　　　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０ｇ　　　　　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ。

【０２４０】 　　安定液 　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８００ｍｌ　　　　　　ホルマリン
（３７重量％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ　　　　　　ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノノニル　　　　　　　　フェ
ニルエーテル（平均重合度１０）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５ｍｌ　　　　　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ。

【０２４１】また、定着後の水洗を下記の水洗液で処理
しても同様の結果を得た。

【０２４２】 　　水洗液 　　　　　　エチレンジアミン４酢酸二ナトリウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ　　　　
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｍｌ　　　　　　水酸化ナトリウムで　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｐＨ７．０。

【０２４３】

【表１４】 表１４の結果より、本発明のイエローカプラーは比較例
のイエローカプラーＣ−５，Ｃ−６に対して塗布重量を
２０％減らしてもなお同等以上のＤｍａｘ　（Ｙ）が得
られ、高発色性であることがわる。

【０２４４】イエローカプラーとして比較化合物Ｃ−５
のみを用いた試料１０２では、本発明のイエローカプラ
ーより塗布重量を多く用いても低いＤｍａｘ　（Ｙ）し
か得られず、かつ退色も本発明のイエローカプラーを用
いた試料に比べ大きく、好ましくない。イエローカプラ
ーとして比較化合物Ｃ−６のみを用いた場合には、比較
化合物Ｃ−５を用いた場合より高いＤｍａｘ　（Ｙ）が
得られるが本発明のイエローカプラーには及ばず、かつ
退色は大きく悪化してしまう（Ｄｍａｘ　（Ｙ）を３．
５位に維持したまま第１５，１６，１７層のゼラチンを
減らして青感性ハロゲン化銀乳剤層を薄層化した試料１
０４では色像保存テストで退色のみならず色像のにじみ
も起こしてしまった）。本発明のイエローカプラーを用
いた試料１０６，１０７においては、高いＤｍａｘ　（
Ｙ）を保ったままカプラー塗布量、ゼラチン塗布量を少
なくするとができ、色像保存性、ＭＴＦとも良化できた
が、イエロー画像の圧力性が悪化してしまい、かつイエ
ロー画像の粒状性も悪化してしまった。本発明のイエロ
ーカプラーとシアンリガンドを有する金属錯体を含有す
るハロゲン化銀乳剤を併用した試料１０８〜１１８にお
いては、前記の本発明のイエローカプラーの優れた効果
を保ったまま、問題だった圧力性、粒状性を大きく良化
することができた。

【０２４５】ハロゲン化銀乳剤調製をシアンリガンドを
有さないＦｅＣｌ２の存在下で行なった乳剤Ｌ−１２，
Ｍ−１２を用いた試料１１９では、圧力性、粒状性共改
良されておらず、シアンリガンドを有する金属錯体を含
有するハロゲン化銀乳剤を用いた試料の有用性が示され
ている。

【０２４６】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、鮮
鋭性、色像堅牢性に優れ、圧力性、粒状性が良好なハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のそれ
   ぞれ少なくとも１層を支持体上に有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、少なくとも１つのハロゲン
   化銀乳剤が少なくとも２個シアンリガンドを有する下記
   一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−２）で表される金属錯体
   を含有するハロゲン化銀乳剤であり、かつ青感性乳剤層
   の少なくとも１層に下記化１に示される一般式（１）又
   は下記化２に示される一般式（２）で表わされるカプラ
   ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 ［Ｍ１　（ＣＮ）６−ａ　Ｌａ　］ｎ　　　（Ｃ−１）
   ［Ｍ２　（ＣＮ）４−ｂ　Ｌｂ　］ｍ　　　（Ｃ−２）
   （式中、 Ｍ１　：Ｆｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＩｒあるいはＰｔＭ
   ２　：ＰｔあるいはＡｕ Ｌ：ＣＮ以外の配位子 ａ：０、１、あるいは２ ｂ：０、１、あるいは２ ｎ：−２、−３、あるいは−４ ｍ：−１あるいは−２） 【化１】 【化２】 （一般式（１）及び（２）において、Ｘ１　およびＸ２
   　は各々アルキル基、アリール基または複素環基を表し
   、Ｘ３　は＞Ｎ−とともに含窒素複素環基を形成する有
   機残基を表し、Ｙはアリール基または複素環基を表し、
   Ｚは該一般式で示されるカプラーが現像主薬酸化体と反
   応したとき離脱する基を表す。）