JPH04321038A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高温多湿下に保存した
場合の色画像保存性を改良したハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素
画像の形成は、一般にシアンカプラー、マゼンタカプラ
ー、イエローカプラーの存在下に芳香族第一級アミン系
現像主薬を用いて発色現像することによって行なわれる
。その際露光されたカラー写真感光材料中のハロゲン化
銀粒子は現像主薬によって還元され、同時に生成する現
像主薬の酸化生成物はカプラーとカップリング反応して
それぞれシアン、マゼンタ、イエロー色素を生成しカラ
ー写真画像を形成する。

【０００３】これらのうちシアンカプラーとしてはフェ
ノール類あるいはナフトール類が多く用いられている。 例えば米国特許第２，３６７，５３１号の記載の２−ア
シルアミノフェノールシアンカプラー、例えば、米国特
許第２，７７２，１６２号に記載の２、５−ジアシルア
ミノフェノールシアンカプラー、および１−ヒドロキシ
−２−ナフトアミドシアンカプラーを例示することがで
きる。しかしこれらのシアンカプラーより得られる色画
像は、いずれも高温多湿の条件における保存性が不十分
であり、特に高発色濃度部における色画像堅牢性が劣っ
ている。

【０００４】またイエローカプラーとしてはベンゾイル
アセトアニリド、あるいはピバロイルアセトアニリド類
が多く用いられているが、これらのカプラーの色画像も
上記シアンカプラー同様、高温多湿における色画像保存
性が不十分であり、これらシアン、イエローの色画像保
存性の改良が強く望まれていた。

【０００５】本発明の色像堅牢性に優れたシアンカプラ
ーは特開昭５５−１０８６６２号、米国特許第４９６０
６８５号に一部記載されているが、本発明のイエローカ
プラーとの組合せによる効果の記載はない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シア
ン色画像及びイエロー色画像の高温多湿下の画像保存性
を改良し、イエロー、マゼンタ、シアンの各色画像の退
色バランスに優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため種々の検討を行なった結果、以下のカラー
写真感光材料により本発明の目的が達成されることを見
いだした。すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも
一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該赤感性ハロゲン
化銀乳剤層に少なくとも一種のシアン色素形成カプラー
を含有し、そのシアン色素形成カプラーが下記一般式（
Ｉ）で表される基がナフトール母核の２位に結合した１
−ナフトール型シアン色素形成カプラーであり、且つ該
青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（１）および／
または（２）で表されるイエロー色素形成カプラーを含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供する。

【０００８】一般式（Ｉ）

【０００９】

【化４】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ１　は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アルコキシ基、アミノ基、またはアリール基を
、Ｒ２　はベンゼン環に置換可能な基を、Ｒ３　及びＲ
４　は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を、ｐは
０〜４の整数を、ｍは０〜４の整数をそれぞれ表す。）
一般式（１）

【００１０】

【化５】 一般式（２）

【００１１】

【化６】 （一般式（１）、（２）中、Ｘ１　およびＸ２　は各々
アルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｘ３　
は＞Ｎ−とともに含窒素複素環基を表し、Ｚは該一般式
で示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離
脱する基を表す。）ここで、本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料としては、青感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式（２）で表されるイエロー色素形成カプラー
を少なくとも一種含有するものでも良い。

【００１２】以下本発明を詳細に説明する。はじめに本
発明に用いられる一般式（Ｉ）で表される基がナフトー
ル母核の２位に結合した１−ナフトール型シアンカプラ
ーについて詳しく説明する。

【００１３】本発明において用いられる前記シアンカプ
ラーは、好ましくは下記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）　ま
たは（Ｉｃ）により表わされるものである。

【００１４】一般式（Ｉａ　）

【００１５】

【化７】 （一般式（Ｉａ　）中、Ｒ１　は水素原子、アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アミノ基、またはアリール
基を、Ｒ２　はベンゼン環に置換可能な基を、Ｒ３　及
びＲ４　は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を、
Ｒ５　はナフタレン環上に置環可能な基を、Ｂａｌｌは
バラスト基を、Ｘ２　は水素原子またはカップリング離
脱基を、ｐは０〜４の整数を、ｍは０〜４の整数を、ｎ
は０〜４の整数をそれぞれ表わす。） 一般式（Ｉｂ　）

【００１６】

【化８】 （一般式（Ｉｂ　）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４
　、Ｒ５　、Ｂａｌｌ、ｐ及びＸ２　は、一般式（Ｉａ
　）における定義と同義であり、ｑは０〜３の整数を、
ｒは０〜５の整数をそれぞれ表わす。） 一般式（Ｉｃ　）

【００１７】

【化９】 一般式（Ｉｃ）中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、
Ｒ５　、ｐ、ｍ及びｒは一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）
における定義に同義であり、Ｂａｌｌ＊　はバラスト基
であるカップリング離脱基を表わす。

【００１８】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）に
おいて、Ｒ１　は好ましくは水素原子、炭素原子数（以
下Ｃ数という）１〜８（より好ましくは１〜３）のアル
キル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、イソブ
チル、イソアミル、クロロメチル、フルオロメチル、ジ
フルオロメチル、メトキシメチル、ｎ−ブチル）、Ｃ数
２〜８（より好ましくは２〜４）のアルケニル基（例え
ばビニル、プロペニル、アリル）、Ｃ数２〜８（より好
ましくは２〜４）のアルキニル基（例えばエチニル、プ
ロパルギル）、Ｃ数３〜８（より好ましくは３〜５）の
シクロアルキル基（例えばシクロプロピル、２−メチル
シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、１−フル
オロシクロプロピル、シクロブチル）、Ｃ数７〜１２（
好ましくは７〜１０）のアラルキル基（例えばベンジル
、フェネチル）、Ｃ数１〜８（好ましくは１〜４）のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、Ｃ数０〜８
（好ましくは０〜４）のアミノ基（例えばアミノ、メチ
ルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ピロリジル
）またはＣ数６〜１２（好ましくは６〜１０）のアリー
ル基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェ
ニル、ｏ−トリル）であり、特に好ましくはアルキル基
またはシクロアルキル基である。

【００１９】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）に
おいてＲ３　及びＲ４　はそれぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基を表わし、好ましくは水素原子、
Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１６）のアルキル基（例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−
ヘキサデシル）、Ｃ数６〜１４（好ましくは６〜１２）
のアリール基（例えばフェニル基）、ハロゲン原子（Ｆ
、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１
２）のアルコキシ基（好ましくはメトキシ）またはＣ数
６〜２４（好ましくは６〜１２）のアリールオキシ基（
例えばフェノキシ）であり、特に好ましくは水素原子ま
たはアルキル基である。ｐが複数のとき、−ＣＲ３　Ｒ
４　−は同じでも異なっていてもよい。

【００２０】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）に
おいてＲ２　及びＲ５　は好ましくはハロゲン原子（Ｆ
、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜６
）のアルキル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル）、Ｃ数３〜１２（好ましくは３〜６）のシクロア
ルキル基（例えばシクロプロピル、シクロヘキシル）、
Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜６）のアルコキシ基（例
えばメトキシ、ｎ−ブトキシ）、Ｃ数１〜１２（好まし
くは１〜６）のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、ｎ
−ドデシルチオ）、Ｃ数６〜１２（好ましくは６〜１０
）のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔ−ブ
チルフェノキシ）、Ｃ数６〜１２（好ましくは６〜１０
）のアリールチオ基（例えばフェニルチオ）、Ｃ数１〜
１２（好ましくは１〜６）のアルキルスルホニル基（例
えばメチルスルホニル）、Ｃ数６〜１２（好ましくは６
〜１０）のアリールスルホニル基（例えばｐ−トリルス
ルホニル）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）のカル
ボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、
Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）のスルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）のアシル
オキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、Ｃ
数２〜１２（好ましくは２〜１０）のアルコキシカルボ
ニル基（例えばエトキシカルボニル）、Ｃ数１〜１２（
好ましくは１〜７）のカルバモイル基（例えばＮ−メチ
ルカルバモイル）、Ｃ数０〜１２（好ましくは０〜８）
のスルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル
）、Ｃ数１〜１２（好ましくは１〜８）のウレイド基（
例えば３−メチルウレイド、３−フェニルウレイド）、
Ｃ数２〜１２（好ましくは２〜１０）のアルコキシカル
ボニルアミノ基（例えばエトキシカルボニルアミノ）、
シアノ基、またはニトロ基であり、特に好ましくはハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基またはシアノ基である。ここでｍまたは
ｑが複数のとき、Ｒ２　は同じでも異なっていてもよく
、ｎまたはｒが複数のとき、Ｒ５　は同じでも異なって
いてもよい。Ｒ２　は一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）に
おける２′、３′、４′、５′のいずれの位置で置換し
てもよいが、３′、４′または５′の位置が好ましい。 Ｒ５　は一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）における３、５
、６、７、８のいずれの位置で置換してもよいが５、６
または７の位置が好ましい。

【００２１】一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）においてＢａ
ｌｌは一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）で表わされるカプラ
ーに耐拡散性を与えるには十分な大きさと形状のバラス
ト基を表わし、好ましくはＣ数６〜３６（より好ましく
は８〜２４）の、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基またはアルコキシカルボニル基であり、特
に好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基またはアルコキシカルボニル基である。Ｂａｌｌは一
般式（Ｉａ）における３、５、６、７、８の位置及び一
般式（Ｉｂ）における２′、３′、４′、５′のいずれ
の位置で置換してもよいが、好ましくは一般式（Ｉａ）
における５、６、７の位置及び一般式（Ｉｂ）における
３′、４′、５′の位置である。

【００２２】一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｘ
２　は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体とのカップリング反応により離脱可能なカップリング
離脱基を表わし、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、スルホ基、チオシアナト基、Ｃ
数１〜１６（好ましくは１〜８）のアルコキシ基、Ｃ数
６〜１６（好ましくは６〜１０）のアリールオキシ基、
Ｃ数１〜１６（好ましくは１〜８）のアルキルチオ基、
Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリールチオ基
、Ｃ数２〜１６（好ましくは２〜１２）のヘテロ環オキ
シ基、Ｃ数２〜３６（好ましくは２〜２４）のヘテロ環
チオ基、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１２）のアシル
オキシ基、Ｃ数１〜２４（好ましくは１〜１２）のスル
ホニルオキシ基、Ｃ数２〜２４（好ましくは２〜１２）
のカルバモイルオキシ基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１
〜２４）のアゾリル基、Ｃ数４〜３６（好ましくは４〜
２４）のイミド基またはＣ数３〜３６（好ましくは３〜
１６）のヒダントイニル基である。

【００２３】Ｘ２　としては、例えば、ハロゲン原子、
スルホ基、チオシアナト基、ヘテロ環チオ基、アゾリル
基またはイミド基の比較的電子吸収性の基が、光または
熱によるスティン（白地の汚れ）の発生が小さい点で特
に好ましい。

【００２４】一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｃ）
において、ｐは好ましくは１または２であり、ｍ、ｎ、
ｑ、ｒは好ましくは０または１である。ｐは特に好まし
くは１であり、ｍ、ｎ、ｑ、ｒは特に好ましくは０であ
る。

【００２５】一般式（Ｉｃ）においてＢａｌｌ＊　は一
般式（Ｉｃ）で表わされるカプラーに耐拡散性を与える
のに十分な大きさと形状の基であって、かつ芳香族第一
級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基であり、好ましくはＣ数６〜３６（好ましく
は８〜２４）の、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ基、ヘ
テロ環チオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、アゾリル基及びイミド基である
。 Ｂａｌｌ＊　は特に好ましくはアルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基または
イミド基である。

【００２６】一般式（Ｉｃ）で表わされるシアンカプラ
ーはＢａｌｌ＊　において互いに結合する２量体ないし
多量体であってもよく、またＢａｌｌ＊　においてポリ
マー鎖（例えば、ポリエチレン様ポリマー鎖、ポリエス
テル縮合ポリマー鎖）にペンダントするポリマー状カプ
ラーであってもよい。この場合、前記Ｂａｌｌ＊　にお
ける炭素原子数限定の範囲を超え得るものとする。尚、
この様なナフトール型カプラーがポリマー鎖に結合する
様式、共重合モノマーの種類または重合の方法は例えば
米国特許第４，６９０，８８９号カラム５〜６、特開昭
６２−２７６５４８号第３〜１７ページ、特開平１−２
２４７５６号第１５〜４２ページ、欧州特許（ＥＰ）第
３５７０６９Ａ号３〜１０ページに記載されているもの
を適用することができる。

【００２７】以下に、一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）に
おける置換基の具体例を示す。

【００２８】１　　−ＮＨＣＯＲ１　の例：−ＮＨＣＯ
Ｈ、−ＮＨＣＯＣＨ３　、−ＮＨＣＯＣ２　Ｈ５　、−
ＮＨＣＯＣ３　Ｈ７　−ｉ、−ＮＨＣＯＣＨ２　Ｃｌ、
−ＮＨＣＯＣＨ２　Ｆ、−ＮＨＣＯＯＣＨ３　、−ＮＨ
ＣＯＮＨＣＨ３　、−ＮＨＣＯ−Ｐｈ（ただし、Ｐｈは
フェニル基を示す。以下同様）、

【００２９】

【化１０】 ２　　−（ＣＲ３　Ｒ４　）ｐ−の例：−ＣＨ２　−、
−（ＣＨ２　）２　−、−（ＣＨ２　）３　−、−（Ｃ
Ｈ２　）４　−、−ＣＨ２　−ＣＨ（ＣＨ３　）−、−
ＣＨ２　−Ｃ（ＣＨ３　）２　−ＣＨ２　−、−ＣＨ２
　−ＣＨ（Ｐｈ）−、３　　Ｒ２　及びＲ５　の例：Ｆ
、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３　、−ＯＣＨ３　、−ＮＨＣ
ＯＣＨ３　、−ＮＨＳＯ２　ＣＨ３　、−ＳＣＨ３　、
−ＳＯ２　ＣＨ３　、−ＮＨＣＯ−Ｐｈ、−ＣＯＮＨ２
　、−ＳＯ２　ＮＨＣ２　Ｈ５　、−ＮＨＣＯＮＨＣＨ
３　、−ＣＦ３　、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ３　、

【００３
０】

【化１１】 ４　　Ｂａｌｌの例：−ＯＣ１２Ｈ２５、−ＯＣＨ２　
ＣＨ（Ｃ２　Ｈ５　）Ｃ８　Ｈ１７、−ＯＣＨ２　ＣＨ
２　ＯＣ１２Ｈ２５、−ＯＣＨ２　ＣＯＯＣ１２Ｈ２５
、−ＳＣ１２Ｈ２５、−ＳＯ２　Ｃ１６Ｈ３３、−ＣＯ
ＯＣ１２Ｈ２５、−ＳＣＨ２　ＣＨ２　ＣＯＯＣ１２Ｈ
２５、−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｃ１５Ｈ３１−ｔ、−ＮＨＣ
ＯＣ１５Ｈ３１、−ＮＨＳＯ２　Ｃ１２Ｈ２５、−ＣＯ
ＮＨＣ１２Ｈ２５、−ＳＯ２　ＮＨＣ１６Ｈ３３、−Ｎ
ＨＣＯＮＨＣ１２Ｈ２５、−ＯＣＯＣ１５Ｈ３１、−Ｏ
ＳＯ２　Ｃ１２Ｈ２５、−ＯＣ１６Ｈ３３、

【００３１
】

【化１２】 ５　　Ｘ２　の例：Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＳＯ３
　Ｈ、−ＳＣＮ、−ＯＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ２　
ＣＯＯＨ３　、−ＯＣＨ（ＣＨ３　）ＣＯＯＣ２　Ｈ５
　、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　Ｃｌ、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　
ＳＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＳＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＳＣＨ
２　ＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＳＣＨ２　ＣＨ２　ＯＨ、−
ＳＣＨ２　ＣＨ２　Ｎ（ＣＨ３　）２　、−ＯＣＯＣＨ
３　、−ＯＣＯ−Ｐｈ、−ＯＳＯ２　ＣＨ３　、−ＯＣ
ＯＯＣ２　Ｈ５　、−ＯＣＯＮＨＣ２　Ｈ５　、−ＳＯ
２　ＣＨ５　、

【００３２】

【化１３】 ６　　Ｂａｌｌ＊　の例：−ＳＣＨ（Ｃ１２Ｈ２５）−
ＣＯＯＨ、−ＳＣＨ２　ＣＯＯＣ１２Ｈ２５、−ＯＣＯ
Ｃ１５Ｈ３１、−ＯＳＯ２　Ｃ１６Ｈ３３、−ＯＣＯＮ
ＨＣ１２Ｈ２５、−ＯＣＯＯＣ１２Ｈ２５、−ＯＣＨ（
Ｃ１２Ｈ２５）−ＣＯＯＣ２　Ｈ５　、−ＯＣＨ（Ｃ１
２Ｈ２５）−ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　Ｓ−ＣＨ
（Ｃ１２Ｈ２５）−ＣＯＯＨ、

【００３３】

【化１４】 以下に本発明の一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラー
の具体例を、後掲の化１５〜化２６に示すが、本発明の
化合物は、これらの化合物に限定されるものではない。

【００３４】本発明のシアンカプラーは特開昭５５−１
０８６６２号明細書に記載の合成方法をはじめ従来公知
の合成方法によって合成することができる。以下に合成
例を示す。 合成例１　　例示カプラー（１）の合成例示カプラー（
１）の合成経路を後掲の化２７及び化２８に示す。

【００３５】工程１：化合物（ａ）の合成５−ヒドロキ
シ−２−ニトロベンズアルデヒド１５．０ｇを、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド１００ｃｃに溶解し、炭酸ナト
リウム２１．２ｇを加え、８０℃にて攪拌し、そこに臭
化ドデシル２２．５ｇを３０分かけて滴下し、さらに１
時間攪拌した。冷却後、この反応液に水を加え、酢酸エ
チルが抽出し、水で３回洗浄し、濃縮して粗生成物を得
た。粗生成物をアセトニトリルから再結晶して、化合物
（ａ）を１４．９ｇ得た。

【００３６】工程２：化合物（ｂ）の合成化合物（ａ）
の１４．９ｇ及び塩酸ヒドロキシルアミン３．９６ｇを
ギ酸１００ｃｃに溶解して４時間還流した。冷却後、反
応液に、水を加えて結晶を析出させ、濾別し、水で３回
洗浄した。この結晶を、アセトニトリルから再結晶し、
化合物（ｂ）を１１．２ｇ得た。

【００３７】工程３：化合物（ｃ）の合成鉄１４．０ｇ
、水３０ｃｃ、酢酸１ｃｃを、還流下にて１０分間攪拌
した後、２−プロパノール２００ｃｃを加えて還流した
。化合物（ｂ）の１１．２ｇを徐々に加え、更に３０分
攪拌した後、セライト上に熱時濾過し、酢酸エチルで洗
浄した。濾液を濃縮して粗生成物を得た後、２−プロパ
ノールから再結晶して、化合物（ｃ）を７．７ｇ得た。

【００３８】工程４：化合物（ｄ）の合成化合物（ｃ）
の７．７ｇを、２−プロパノール５０ｃｃ、及びアンモ
ニア水３０ｃｃに溶解させ、ラネーニッケル１ｇを触媒
として加えて、オートクレープにて、８０℃、３０気圧
の条件で８時間反応させた。この反応液から、ラネーニ
ッケルをセライト上で濾別し、酢酸エチル洗浄し、濾液
を濃縮した後、アセトニトリルから再結晶し、化合物（
ｄ）を７．５ｇ得た。

【００３９】工程５：化合物（ｆ）の合成化合物（ｄ）
の７．５ｇ及び化合物（ｅ）の６．０ｇを、アセトニト
リル１００ｃｃに溶解して、６時間還流した。冷却後、
この反応液から、析出した結晶を濾別して、水、アセト
ニトリルで洗浄した。アセトニトリルから再結晶して、
化合物（ｆ）を１０．３ｇ得た。

【００４０】工程６：例示カプラー（１）の合成化合物
（ｆ）の２．５６ｇ及びピリジン０．５ｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド５０ｃｃに溶解して室温で攪拌し、
そこに塩化アセチル０．４７ｇを１０分間かけて滴下し
、さらに３０分間攪拌した。この反応液に水を加えた後
、酢酸エチルで抽出し、水で３回洗浄し、濃縮して粗生
成物を得た。この粗生成物をアセトニトリルから再結晶
して、目的の例示カプラー（１）を２．２１ｇ得た。こ
の化合物の融点は１０４〜１１５℃であり、構造は　１
Ｈ　　ＮＭＲスペクトル、マススペクトル、及び元素分
析により確認した。 合成例２　　例示カプラー（４）の合成合成例１の工程
６で用いた塩化アセチルのかわりに、塩化クロロアセチ
ル０．６８ｇを用いた他は合成例１と同様にして目的と
する例示カプラー（４）を２．１１ｇ得た。この化合物
の融点は１２８〜１２９℃であり、構造は　１Ｈ　　Ｎ
ＭＲスペクトル、マススペクトル、及び元素分析により
確認した。 合成例３　　例示カプラー（１１）の合成例示カプラー
（１１）の合成経路を後掲の化２９および化３０に示す
。

【００４１】工程１：化合物（ｇ）の合成１，６−ジヒ
ドロキシナフタレン５１ｇをＤＭＦ４５０ｃｃに溶解し
、窒素気流下室温で攪拌を行ないながら６０％水素化ナ
トリウム１３ｇを少しずつ加えた。次いで５０℃で加熱
攪拌しながらラウリルブロマイド３９．４ｇを滴下し、
さらに２時間攪拌した。反応液を冷却後希塩酸２リット
ルに加え１リットルの酢酸エチルで抽出した。この酢酸
エチル溶液を乾燥・濃縮して粗生成物を得た。次いでシ
リガゲルを充填剤とし酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを混合
溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより粗生成物を
分離精製することにより油状（放置により結晶化）の化
合物（ｇ）を３４ｇ得た。

【００４２】工程２：化合物（ｈ）の合成化合物（ｇ）
の３４ｇをＤＭＦ２００ｃｃに溶解し、窒素気流下６０
％水素化ナトリウムを４．５ｇ加えた。次に１５０℃で
加熱攪拌下乾燥した炭酸ガスを３時間吹き込んだ。反応
液を冷却後希塩酸１リットルに加え、酢酸エチル５００
ｃｃで抽出した。酢酸エチル溶液を乾燥・濃縮後、粗生
成物をアセトニトルより晶析することにより化合物（ｈ
）の結晶を３１ｇ得た。

【００４３】工程３：化合物（ｉ）の合成化合物（ｈ）
の３０．６ｇ、フェノール９．３ｇ、ＤＭＦ５ｃｃをア
セトニトリル３００ｃｃに溶解し、加熱還流下塩化チオ
ニル６．４ｃｃを滴下した。２時間加熱還流した後、反
応液を冷却することにより析出した結晶を濾別して化合
物（ｉ）の結晶を２４ｇ得た。

【００４４】工程４：化合物（ｊ）の合成化合物（ｉ）
の６．３ｇ、ｏ−アミノベンジルアミン２．６ｇにアセ
トニトリル１００ｃｃを加え５時間加熱還流した。反応
液を冷却し、析出した結晶を濾別することにより化合物
（ｊ）の結晶を６．２ｇ得た。

【００４５】工程５：例示カプラー（１１）の合成化合
物（ｊ）の３．３ｇをＤＭＦ３０ｃｃに溶解し、室温で
攪拌下無水酢酸０．８ｇを滴下した。この混合液を５時
間攪拌した後１晩放置した。反応液に水２００ｃｃを加
え５０ｃｃの酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル溶液を
乾燥・濃縮した後、アセトニトリルを加えて溶解、晶析
することにより、目的とする例示カプラー（１１）を３
．１ｇ得た。

【００４６】カプラー（１１）の構造は、　１Ｈ　　Ｎ
ＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素分析により確
認した。尚、融点は１２７〜１２９℃であった。 合成例４　　例示カプラー（１８）の合成例示カプラー
（１８）の合成経路を後掲の化３１に示す。

【００４７】工程１：化合物（ｍ）の合成米国特許第４
，６９０，８８９号に記載の合成方法により合成した化
合物（ｋ）の５．５ｇ、及びｏ−アミノベンジル１．５
ｇにアセトニトリル１００ｃｃを加え３時間加熱攪拌し
た。反応液を放冷し、析出した結晶を濾別することによ
り化合物（ｍ）を５．６ｇ得た。

【００４８】工程２：例示カプラー（１８）の合成化合
物（ｍ）の５．６ｇをＤＭＡｃ５０ｃｃに溶解し、無水
酢酸１．５ｇを滴下した。この混合液を５時間攪拌した
後、水３００ｃｃ、酢酸エチル１００ｃｃを加えて抽出
した。酢酸エチル溶液を乾燥・濃縮後アセトニトリルを
加えて晶析することにより、目的とする例示カプラー（
１８）を５．４ｇ得た。

【００４９】カプラー（１８）の構造は、　１Ｈ　　Ｎ
ＭＲスペントル、マススペクトル及び元素分析により確
認した。尚、融点は１７４〜１７８℃であった。 合成例５　　例示カプラー（２２）の合成例示カプラー
（２２）の合成経路を後掲の化３２に示す。

【００５０】工程１：化合物（ｐ）の合成化合物（ｎ）
の１７．０ｇ及び化合物（ｏ）の５．５ｇをアセトニト
リル２００ｃｃに溶解して還流下５時間攪拌した。この
反応液を濃縮した後、酢酸エチルに溶解させて水で洗い
、濃縮した。得られた組成生物をアセトニリルから再結
晶して、化合物（ｐ）を９．１ｇ得た。

【００５１】工程２：例示カプラー（２２）の合成化合
物（ｐ）の３．３８ｇ及びピリジン０．６ｇをＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド５０ｃｃに溶解して室温にて攪拌
し、そこに塩化アセチル０．８１ｇを約３０分かけて滴
下し、さらに３０分間攪拌した。この反応液に水を加え
て、結晶を析出させ、それを濾別して水で洗い、アセト
ニトリルから再結晶して、目的の例示カプラー（２２）
を３．３３ｇ得た。この化合物の融点は１４４〜１４５
℃であり、構造は　１Ｈ　　ＮＭＲスペクトル、マスス
ペクトル、及び元素分析により確認した。

【００５２】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表され
る基を有するシアンカプラーは、感光材料中のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は非感光性中間層に添加することが
できる。特に、赤感性乳剤層を添加するのが好ましい。

【００５３】また、赤感性乳剤層が複数個の層から構成
されている場合は、本発明のカプラーを、全ての赤感性
乳剤層に添加することもできるし、ある特定の赤感性乳
剤層に添加することもできる。

【００５４】本発明の一般式（Ｉ）で表される基を有す
るシアンカプラーは単独で用いても、２種以上混合して
用いてもよいし、他のカプラーと併用してもよい。他の
カプラーとしては、一般式（Ｉ）以外のシアンカプラー
、マゼンタカプラー、イエローカプラーやＤＩＲカプラ
ー、カラードカプラーのような機能性カプラーも含んで
もよい。併用する場合、同一層で、混合して用いてもよ
く、又複数個の層に別個に使用してもよい。

【００５５】本発明に用いられるシアン色素形成カプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、ハロゲン化銀
１モル当たりその層に添加したカプラー総モル数で０．
０１〜２モル、好ましくは０．０２〜０．５モルの範囲
で添加するのが好ましい。

【００５６】次に、一般式（１）および（２）で示され
るイエロー色素形成カプラーについて詳しく述べる。

【００５７】一般式（１）中、Ｘ１　およびＸ２　がア
ルキル基を表すとき、このアルキル基は、炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、
不飽和、置換または無置換のアルキル基である。アルキ
ル基の例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、
シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチル、
ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられる。

【００５８】Ｘ１　およびＸ２　が複素環基を表すとき
、この複素環基は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子
または硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、
好ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、
置換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素
環基である。複素環基の例としては、例えば、３−ピロ
リジニル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−
ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピ
ロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−
５−イルまたはピラニルが挙げられる。

【００５９】Ｘ１　およびＸ２　がアリール基を表すと
き、このアリール基は、炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０の置換または無置換のアリール基を表す。アリー
ル基の例としてはフェニル、ナフチルが代表的である。

【００６０】一般式（２）において、Ｘ３　が＞Ｎ−と
ともに形成する含窒素複素環基を表すとき、この複素環
基は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１５であり、ヘ
テロ原子として窒素原子以外に、例えば酸素原子または
硫黄原子を含んでもよい。また、複素環基は、３〜１２
員環、好ましくは５もしくは６員環であり、置換もしく
は無置換並びに飽和もしくは不飽和の単環若しくは縮合
環である。この複素環基の例としては、ピロリジノ、ピ
ペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１−インド
リニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−１−
イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピ
ロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジヒロドロ−
１−インダゾリル、２−イソインドリニル、１−インド
リル、１−ピロリル、４−チアジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ
−４−イルまたはベンズオキサジン−４−イルが挙げら
れる。

【００６１】一般式（１）中、Ｘ１　およびＸ２　が置
換基を有するアルキル、同アリールもしくは同複素環基
を表すとき、および、Ｘ３が＞Ｎ−とともに形成する含
窒素複素環基が置換基を有するとき、それらの置換基の
例としては次のものが挙げられる。ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子）、アルコキシカルボニル基（
炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシル
オキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０
、好ましくは２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデ
カンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブタンアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンス
ルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシル
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモ
イル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば
Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０
、好ましくは１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル
、Ｎ−ドデシルスルホニルカルバモイル）、スルファモ
イル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば
Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル
、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ
、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオ
キシ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。 例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、ア
リールオキシカルボニル基（炭素数７〜　　２１、好ま
しくは７〜１１。例えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−
アシルスルファモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは
２〜２０。例えばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ
−テトラデカノイルスルファモイル）、スルホニル基（
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンス
ルホニル、オキタンスルホニル、４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル、ドデカンスルホニル）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０
。 例えばエトキシカルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ基、アル
キルチオ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばメチルチオ、ドデシルチオ、ドデシルカルバモイル
メチルチオ）、ウレイド基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサ
デシルウレイド）、アリール基（炭素数６〜２０、好ま
しくは６〜１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メト
キシフェニル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１０。ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２
、好ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環
。例えば２−ピリジル、３−ピリゾリル、１−ピロリル
、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イ
ル、２−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル
）、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０
の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和のもの。例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペ
ンチル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、
ｓ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル
基（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセ
チル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０
、好ましくは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テ
トラデカノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜
２０、好ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフ
チルチオ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０
、好ましくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フ
ェニルスルファモイルアミノ）またはＮ−スルフォニル
スルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスル
フォニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイ
ル）が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。

【００６２】上記列挙した中で好ましい置換基としては
アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基
、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、
ニトロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００６３】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、このアリール基は、炭素数６〜２
０、好ましくは６〜１０の置換または無置換のアリール
基である。例えばフェニール基およびナフチル基がその
代表的な例である。

【００６４】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｘ１　およびＸ２　が複素環基を表
すとき説明したのと同じ意味である。

【００６５】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、この置換基の例としては、例えば、前記
Ｘ１　が置換基を有するときの例として列挙した置換基
が挙げられる。Ｙが有する置換基の好ましい例としては
、その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシル
スルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ
−スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基または
アルキル基であるものである。

【００６６】Ｙの特に好ましい例は少なくとも一個の置
換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００６７】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。

【００６８】これらの離脱基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。

【００６９】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４２４８９
６２号、同４４０９３２３号、同４４３８１９３号、同
４４２１８４５号、同４６１８５７１号、同４６５２５
１６号、同４８６１７０１号、同４７８２０１２号、同
４８５７４４０号、同４８４７１８５号、同４４７７５
６３号、同４４３８１９３号、同４６２８０２４号、同
４６１８５７１号、同４７４１９９４号、ヨーロッパ公
開特許第１９３３８９Ａ号、同３４８１３９Ａ号または
同２７２５７３Ａ号に記載の写真性有用基もしくはそれ
を放出するための離脱基（例えばタイミング基）が用い
られる。

【００７０】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この複素環基は、好ましく
は、炭素数１〜１５、好ましくは１〜１０であり、５も
しくは６員環、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和並びに単環もしくは縮合環である。ヘテロ原子として
は窒素原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでも
よい。複素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾ
リル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリ
アゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−
イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジ
ン−２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾ
リジン−３，５−ジオン−４−イル、イミダゾリジン−
２，４，５−トリオン−３−イル、２−イミダゾリノン
−１−イル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−イ
ンダゾリルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を
有するとき、その置換基としては、前記Ｘ１　基で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。好ましい置換基として置換基の
一個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
リール基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基または
スルホニル基であるときである。

【００７１】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、この芳香
族オキシ基は、好ましくは炭素数６〜１０の置換または
無置換のものであり、特に好ましくは置換または無置換
のフェノキシ基である。置換基を有するとき、置換基の
例としては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。 その中で好ましい置換基としては少なくとも一個の置換
基が電子吸引性置換基である場合であり、その例として
はスルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモ
イル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シ
アノ基またはアシル基が挙げられる。

【００７２】Ｚが芳香族チオ基を表すとき、この芳香族
チオ基は、好ましくは炭素数６〜１０の置換または無置
換のものであり、特に好ましくは置換または無置換のフ
ェニルチオ基である。置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。そ
の中で好ましい置換基としては少なくとも一個の置換基
が、アルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、
カルバモイル基、またはニトロ基であるときである。

【００７３】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、この複素
環オキシ基の複素環基の部分は炭素数１〜２０、好まし
くは１〜１０であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子
、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含む。 また、この複素環基は、３〜１２、好ましくは５もしく
は６員環、置換もしくは無置換、並びに飽和もしくは不
飽和の単環もしくは縮合環である。複素環オキシ基の例
としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、ま
たはフリルオキシ基が挙げられる。置換基を有するとき
、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。その中で好ましい置換基としては、置換基の
一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基
、またはスルホニル基であるときである。

【００７４】Ｚが複素環チオ基を表すとき、この複素環
チオ基の複素環基の部分は炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸
素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含む。また
、この複素環基は、３〜１２、好ましくは５もしくは６
員環、置換もしくは無置換、並びに飽和もしくは不飽和
の単環もしくは縮合環である。複素環チオ基の例として
は、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾリル
チオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、１，３
，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基
、ベンゾチアゾリルチオ基、または２−ピリジルチオ基
が挙げられる。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基とし
て列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で
好ましい置換基としては、置換基の少なくとも一個がア
ルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ
環基またはスルホニル基であるときである。

【００７５】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数６〜１０であって、単
環もしくは縮合環並びに置換もしくは無置換の芳香族ア
シルオキシ基、または炭素数２〜３０、好ましくは２〜
２０であって、置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキ
シ基である。これらが置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【００７６】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０であって、脂肪族、芳香族、複素環、置換も
しくは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ
，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシま
たは１−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これら
が置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１
　で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。

【００７７】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０で
あって、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もしく
は無置換のアルキルチオ基である。置換基を有するとき
、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。

【００７８】次ぎに一般式（１）および（２）で表わさ
れるイエロー色素形成カプラーの特に好ましい範囲につ
いて以下に述べる。

【００７９】一般式（１）においてＸ１　で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【００８０】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ましく
はオルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル基
である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基であるとき有
してもよい置換基として説明したものが挙げられる。好
ましい置換基の説明も同じである。

【００８１】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素環チ
オ基が挙げられる。

【００８２】一般式（１）および（２）で表される、イ
エロ−色素形成カプラーの好ましいもの後掲の化３３〜
化３５に示す一般式（３）、（４）または（５）で示さ
れる。　　一般式（３）〜（５）中、Ｚは一般式（１）
において説明したのと同じ意味を表し、Ｘ４　はアルキ
ル基を表し、Ｘ５　はアルキル基もしくは芳香族基を表
し、Ａｒはオルト位に少なくとも一個の置換基を有する
フェニル基を表し、Ｘ６　は−Ｃ（Ｒ１　Ｒ２　）−Ｎ
＜とともに含窒素複素環基（単環または縮合環）を形成
する有機残基を表し、Ｘ７　は−Ｃ（Ｒ３　）＝Ｃ（Ｒ
４　）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または縮合
環）を形成する有機残基を表し、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３
　およびＲ４　は水素原子または置換基を表す。

【００８３】一般式（３）〜（５）においてＸ４　〜Ｘ
７　、ＡｒおよびＺで示される基の詳しい説明および好
ましい範囲については、一般式（１）および（２）で述
べた説明のなかで、該当する範囲において説明したのと
同じ意味である。Ｒ１　〜Ｒ４　が置換基を表すとき、
前記Ｘ１　が有してもよい置換基として列挙したものが
その例として挙げられる。

【００８４】上記の一般式（３）〜（５）の中で特に好
ましいイエロー色素形成カプラーは一般式（４）または
（５）で表されるカプラーである。

【００８５】一般式（１）〜（５）で示されるイエロー
色素形成カプラーは、Ｘ１　〜Ｘ７　、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１
　〜Ｒ４　およびＺで示される基において２価またはそ
れ以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以
上の多量体（例えばテロマーまたはポリマー）を形成し
てもよい。この場合、前記の各置換基において示した炭
素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００８６】一般式（１）〜（５）で示されるイエロー
色素形成カプラーは、耐拡散型カプラーであることが好
ましい。耐拡散型カプラーとは、分子が添加された層に
に不動化するために、十分に分子量を大きくする基を分
子中に有するカプラーのことである。通常、総炭素数８
〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基または総炭
素数４〜２０の置換基を有するアリール基が用いられる
。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置換されていて
もよく、また複数個有していてもよい。

【００８７】一般式（１）〜（５）で示されるイエロー
色素形成カプラーの具体例を、後掲の化３６〜化５６に
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８８】なお、化５４〜化５５に示すイエロー色素
形成カプラーＹ−５６〜５８中の一般式中で、「｝」は
、ベンゾトリアゾリル基の５位または６位に置換してい
ることを表すものである。

【００８９】一般式（１）〜（５）で表わされる本発明
のイエローカプラーは、以下のルートによって合成でき
る。

【００９０】合成例６ 例示カプラーＹ−７の合成経路を後掲の化５７に示す。

【００９１】中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９６
．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、ジ
メチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。攪拌し
ながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ（３
．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液を１
５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させ
た後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。 濾液に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水
層を除去した。次に、有機層を水１リットルにて２回水
洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢
酸エチルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２
ｇ（９８．９％）得た。

【００９２】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、攪拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下した
。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出した
結晶を濾取した。（収量６５８ｇ）この結晶を水５リッ
トルに懸濁し、４０〜５０℃で濃塩酸３００ｍｌを攪拌
しながら滴下した。１時間、同温度で攪拌した後、結晶
を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９５％）得た。（分解
点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【００９３】濾液に酢酸エチル４００ｍｌ、水６００ｍ
ｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。 有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【００９４】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た。（融点１３２〜１３４℃）中間
体Ｄの元素分析値を後掲の表１に示す。

【００９５】例示カプラーＹ−７の合成中間体Ｄ４９．
６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン３００ｍｌに溶
解した。この溶液に塩化スルフリル１１．４ｇ（０．０
８４モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら滴下した。

【００９６】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下した
。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去し
、油状物を４７ｇ得た。

【００９７】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
攪拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで洗浄した後、更に２回水３００ｍｌ
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ）得られた
油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１００ｍ
ｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹ−７を４７
．８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜７℃）例示カプ
ラーＹ−７の元素分析値を後掲の表２に示す。

【００９８】合成例７ 例示カプラーＹ−１６の合成経路を後掲の化５８に示す
。

【００９９】中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。

【０１００】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した後
、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２８
１ｇ得た。

【０１０１】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）融点１０３〜５℃。

【０１０２】得られた中間体Ｅの元素分析値を後掲の表
３に示す。

【０１０３】例示カプラーＹ−１６の合成中間体Ｅ３９
．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン２００ｍｌに
溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．７ｇ（０．０
６４モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら滴下した。

【０１０４】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去し、油状物を４１．３ｇ得た。

【０１０５】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とトリエチルアミ
ン１６．２ｇを攪拌しながら加えた。３０〜４０℃で３
時間反応させた後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム３００ｇで洗浄した後、更に２回水洗
した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減
圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【０１０６】この残渣をメタノール２００ｍｌで結晶化
させ、例示カプラーＹ−１６を３９．８ｇ（８５％）得
た。（融点１１０〜１１２℃）例示カプラーＹ−１６の
元素分析値を後掲の表４に示す。

【０１０７】合成例８ 例示カプラーＹ−１２の合成経路を後掲の化５９に示す
。

【０１０８】中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。攪拌しながら
、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ（０．
５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）溶
液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１時間反
応させた後、酢酸エチル５００ｍｌを加え、５０〜６０
℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【０１０９】濾液に水５００ｍｌを入れ、水層を除去し
た後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９
０ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノ
ール２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾
液を水冷すると中間体Ｆの結晶が析出したので濾取した
。収量２６７ｇ（９５％）融点１６３〜４℃得られた中
間体Ｆの元素分析値を後掲の表５に示す。

【０１１０】中間体Ｇの合成中間体Ｆ１１４．０ｇ（０
．２モル）をジクロロメタン５００ｍｌに溶解した。こ
の溶液に塩化スルフリル２８．４ｇ（０．２１モル）を
１０〜１５℃で攪拌しながら滴下した。

【０１１１】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取した
。収量１０８．６ｇ（９１％） 例示カプラーＹ−１２の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で攪拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム４００ｇで２回洗浄した後、更に１回水洗した。 有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減圧濃縮
して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ
−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カ
プラーＹ−１２を１９ｇ得た。

【０１１２】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３容積比の混合溶媒１２０ｍｌで再結晶し、例示カプ
ラーＹ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た。（融点１３
５〜６℃）例示カプラーＹ−１２の元素分析値を後掲の
表６に示す。

【０１１３】合成例９ 例示カプラーＹ−４９の合成経路を後掲の化６０に示す
。

【０１１４】例示カプラーＹ−４９の合成化合物Ｇ２７
．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミン１５．２ｇ
（０．１５モル）をジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶
解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モ
ル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）溶液を攪拌し
ながら滴下した。

【０１１５】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００ｍｌと水３００ｍｌを入れた。有機層を２
％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで洗浄した後、更に
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減
圧留去し、残渣を５４ｇ得た。

【０１１６】この残渣を酢酸エチル／メタノール（１／
２容積比）混合溶媒３００ｍｌで結晶化させ、例示カプ
ラーＹ−４９を濾取した。得た結晶を酢酸エチル／メタ
ノール（１／２容積比）混合溶媒２００ｍｌで再結晶し
、例示カプラーＹ−４９を２８．８ｇ（７７．８％）得
た。融点１９０〜１９１℃例示カプラーＹ−４９の元素
分析値を後掲の表７に示す。

【０１１７】本発明の一般式（１）〜（５）で表わされ
るイエロー色素形成カプラーは、ハロゲン化銀１モル当
たり、１．０〜１．０×１０−３モルの範囲で使用する
ことができる。好ましくは、５．０×１０−１〜２．０
×１０−２モルであり、より好ましくは４．０×１０−
１〜５．０×１０−２モルの範囲である。

【０１１８】本発明の一般式（１）〜（５）で表わされ
るイエロー色素形成カプラーは２種以上を併用すること
もできるし、他の公知のカプラーと併用することができ
る。

【０１１９】本発明の一般式（１）〜（５）で表わされ
るイエロー色素形成カプラーは、種々の公知の分散方法
により、カラー感光材料に導入することができる。

【０１２０】例えば、水中油滴分散方法では、低沸点の
有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエ
チルケトン、イソプロパノール）を使用して、微細な分
散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有機溶媒が残留
しない方法であってもよい。また、高沸点有機溶媒を使
用することもでき、この場合には常圧での沸点が１７５
℃以上の溶媒のいずれを用いてもよく、１種または２種
以上を任意に混合して用いることもできる。本発明のカ
プラーとこれら高沸点有機溶媒との比は広範囲にとりえ
るが、カプラー１ｇ当たり５．０以下の重量比の範囲で
あり、好ましくは０〜２．０であり、より好ましくは０
．０１〜１．０の範囲である。

【０１２１】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【０１２２】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【０１２３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の夫々少なくとも１層が設けられていれば
よい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の夫々に感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

【０１２４】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には、例えば各種の中間層の非感光性層を
設けてもよい。

【０１２５】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるような、例えば、カプラー、ＤＩＲ化合物が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。

【０１２６】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
例えば、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００
３５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４
３号に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【０１２７】具体例として支持体から最も遠い側から、
例えば、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層
（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性
層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光
性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順に設置することができる。

【０１２８】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１２９】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１３０】その他、例えば、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層のような順に配置されていてもよい
。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えて
よい。

【０１３１】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、例えば、ＢＬ
，ＧＬ，ＲＬの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１３２】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１３３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０１３４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１３５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１３６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，“
Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．
３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁
、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモ
ンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅ
ｔ　　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著
「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　　ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載
された方法を用いて調製することができる。

【０１３７】例えば、米国特許第３，５７４，６２８号
、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３
，７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１３８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９
７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号に
記載の方法により簡単に調製することができる。

【０１３９】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい、また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛のハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混
合物を用いてもよい。

【０１４０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤が使用できる。このコア／シェ
ル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３
５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
、例えば現像処理によって異なるが、３〜４０ｎｍが好
ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１４１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表Ｘにまとめた。

【０１４２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１４３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらされたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１４４】粒子内部がかぶらせたコア／シェル型ハロ
ゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一
のハロゲン組成をもつもので異なるハロゲン組成をもつ
ものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶら
されたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定は
ないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μ
ｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子
形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく
、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀
粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子
径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１４５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１４６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１４７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１４８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめ、例えば、トリアゾール
系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくは
メルカプト系化合物または亜鉛化合物の公知の安定剤を
添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀
粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させることが
できる。

【０１４９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ２　以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２　以下が最も
好ましい。

【０１５０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表Ｘに関連する記載箇所を示した。

【０１５１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　Ｘ　　　　添加剤の種類　　　　
　　　　ＲＤ１７６４３　　　　　　　ＲＤ１８７１６
　　　　　　　ＲＤ３０７１０５　　１．化学増感剤　
　　　　　　　　　　　２３頁　　　　　　　６４８頁
右欄　　　　　　　　　　　８６６頁　　２．感度上昇
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
４８頁右欄　　３．分光増感剤、　　　　　　２３〜２
４頁　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　　８６６　
〜８６８　頁　　　　　　強色増感剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〜６４９　頁右欄　　４
．増　　白　　剤　　　　　　　　　　　　２４頁　　
　　　　　６４７頁右欄　　　　　　　　　　　８６８
頁　　５．かぶり防止　　　　　　　　２４〜２５頁　
　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　８６８　〜８７
０　頁　　　　　　剤、安定剤 　　６．光吸収剤、　　　　　　　　２５〜２６頁　　
　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　　８７３
頁　　　　　　フィルター染料、　　　　　　　　　　
　　　　　　〜６５０　頁左欄　　　　　　紫外線吸収
剤 　　７．ステイン　　　　　　　　　　２５頁右欄　　
　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２
頁　　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〜右欄　　８．色素画
像　　　　　　　　　　　　　　２５頁　　　　　　　
６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２頁　　　　
　　安定剤　　 　　９．硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　２６
頁　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　８７４　〜
８７５　頁　　１０．バインダー　　　　　　　　　　
　　２６頁　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　８
７３　〜８７４　頁　　１１．可塑剤、潤滑剤　　　　
　　　　２７頁　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　
　　　　　　８７６頁　　１２．塗布助剤、　　　　　
　　　２６〜２７頁　　　　　　　６５０頁右欄　　　
　　　８７５　〜８７６　頁　　　　　　表面活性剤 　　１３．スタチック　　　　　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　８７６　〜８
７７　頁　　　　　　防止剤 　　１４．マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
７８　〜８７９　頁また、ホルムアルデヒドガスによる
写真性能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１
，９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホ
ルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光
材料に添加することが好ましい。

【０１５２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１５３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１５４】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１５５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０１５６】イエローカプラーとしては、本発明の一般
式（１）および（２）で表わされるもの以外に例えば米
国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２
０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７
５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０
７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，
４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、
同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号
、欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好まし
い。

【０１５７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例えば
、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，
８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，
０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年
６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、
国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に好
ましい。

【０１５８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１
２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許
第３，４４６，６２２号，同第４，３３３，９９９号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号
、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好まし
い。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号
、同６４−５５５号、同６４−５５６に記載のピラゾロ
アゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６７２
号に記載のイミダゾール系カプラーも使用することがで
きる。

【０１５９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば、米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１６０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１６１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい
。

【０１６２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、Ｖ
ＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０１６３】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７
，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６
０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−
４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。

【０１６４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３０
，４２７号に記載の競争カプラー、例えば、米国特許４
，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第
４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、例えば
、特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５
２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドッ
クス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化
合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３
０８Ａに記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、例えば、米国特許第４，５５５，４７７号に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーを例
示することができる。

【０１６５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１６６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチ
ルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸の
エステル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート
、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）
、アミド酸（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド
、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシル
ピロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（
例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオ
クチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、ア
ニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（
例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン）を例示することができる。また補助溶剤
としては、例えば、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤が使用でき、典型例
としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
が挙げられる。

【０１６７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，１
９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１
，２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載され
ている。

【０１６８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フ
ェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイ
ミダゾールの各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。

【０１６９】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。

【０１７０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１７１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。 また膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２
０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度
Ｔ１／２　は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ
．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記
載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定でき、Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃、３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定
義する。

【０１７２】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚　　に従って計算できる。

【０１７３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい
。このバック層には、例えば、前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【０１７４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０１７５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、例えば、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及び
これらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン
酸塩が挙げられる。これらの中で、特に、３−メタル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することもできる。

【０１７６】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸液もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類
、ベンゾチアゾール類しくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的である
。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒ
ドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシ
メチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカ
ルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホ
ン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチ
レングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール
、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミ
ノ類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

【０１７７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
例えばハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン類
、例えば１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３−
ピラゾリドン類、または、例えばＮ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノールのようなアミノフェノール類の公知の黒白
現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることがで
きる。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜
１２であることが一般的である。またこれらの現像液の
補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一
般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理液の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。

【０１７８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即ち
、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（ｃｍ２　）〕÷
〔処理液の容量（ｃｍ３　）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設けるほかに、特
開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法
、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現
像処理方法を挙げることができる。開口率を低減させる
ことは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後
続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安
定化の全ての工程において適用することが好ましい。 また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充量を低減することもできる。

【０１７９】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１８０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（ＩＩＩ）のよ
うな多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合
物が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸のアミノポリカルボ
ン酸類、もしくは、例えばクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
のような錯塩を用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
ｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のために
さらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１８１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号
、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、
同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３
−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０
４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１
６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディクロ
ージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）に記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７
，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５
３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５
−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化
合物；臭化物イオンが使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。 更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

【０１８２】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例えば
、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０１８３】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また
、チオ硫酸液と、例えば、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カル
ボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９
Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定
着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノ
ポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい
。

【０１８４】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０１８５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１８６】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり
、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着
阻害作用を解消させることができる。

【０１８７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１８８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用素材による）、用途、更
には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向
流、順流の補充方式、その他種々の条件によって広範囲
に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タ
ンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　
　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏ
ｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４８〜２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることがで
きる。前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水
量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時
間の増加により、例えば、バクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する問題が生じる。本発明の
カラー感光材料の処理において、このような問題の解決
策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８，５４２号に記載の、例えば、イソチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナト
リウムの塩素系殺菌剤、その他、例えば、ベンゾトリア
ゾールのような、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９
８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌
、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴
学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌
剤を用いることもできる。

【０１８９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り
、直接安定液によって処理することもできる。このよう
な安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同
５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。

【０１９０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリン、グルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物
を挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤
や防黴剤を加えることもできる。

【０１９１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、例えば、脱銀工程のような他の工程
において再利用することもできる。

【０１９２】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１９３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、例え
ば、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９
に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウ
レタン系化合物を挙げることができる。

【０１９４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば、特開昭５６−６４３３９号、同
５７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号
に記載されている。

【０１９５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１９６】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば、米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０
−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−
２３８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号に記載
されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０１９７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

【０１９８】実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ２　当
りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載
した用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．９　ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０４ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ
　　紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ　　紫外線吸収剤
Ｕ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１　ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−６　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　
ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１　ｇ　　染料Ｅ−１の微結
晶固体分散物　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　ｇ第２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ　　化
合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５　ｍｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｌ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５　ｍｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　ｍｇ　　
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１　ｇ　　染料Ｄ−４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．４　ｍｇ第３層：中間層 　　表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤　　
　　（平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、　　　
　　　ＡｇＩ含量１モル％）　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．０５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．４　ｇ第４層：低感度赤感性乳剤層 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１　ｇ　　乳剤
Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．４　ｇ　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．８　ｇ　　カプラーＣ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２５ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　ｍｇ
　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１　ｇ第５層：中感度赤感性乳
剤層 　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．２　ｇ　　乳剤
Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．３　ｇ　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．８　ｇ　　カプラーＣ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５　ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ第６層
：高感度赤感性乳剤層 　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．４　ｇ　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．１　ｇ　　カプラーＣ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．２　ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　
ｇ　　添加物Ｐ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ第７層：
中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ　　添
加物Ｍ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．３　ｇ　　混色防止剤Ｃ
ｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．６　ｍｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　
ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−６　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ　　染料Ｄ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５　ｍｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｌ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　ｍｇ　　
化合物Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５　ｍｇ第８層：中間層 　　表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤　　　　（
平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、　　　　　　
ＡｇＩ含量０．３　モル％）　　　　　　　　　　　　
銀量　　　　０．０２ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０　ｇ　　添加物Ｐ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２　ｇ　　混合防止剤Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ　　混色防止
剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　ｇ第９層：低感度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１　ｇ　　乳剤
Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．２　ｇ　　乳剤Ｇ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀量　　　　０．２　ｇ　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５　ｇ　　カプラーＣ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５ｇ　　カプラーＣ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　
カプラーＣ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２　ｇ　　化合物Ｃｐｄ
−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　
ｍｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　
　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５ｇ第１０層：中感度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．３　ｇ　　乳剤
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．１　ｇ　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．６　ｇ　　カプラーＣ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１　ｇ　　カプラーＣ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　ｇ　　カプラーＣ−６　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇ　　化合
物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０３ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｅ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
　　化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　化合物Ｃｐ
ｄ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ
第１１層：高感度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．５　ｇ　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ　　カプラーＣ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１　ｇ　　カプラーＣ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．４　ｇ　　カプラーＣ−６　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ
　　化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８ｇ　　化合物Ｃｐ
ｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化
合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏ
ｉｌ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１ｇ第１２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ　　染
料Ｄ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ　　染料Ｄ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５ｇ　　染料Ｄ−３　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７ｇ第１３層：イエローフィルター層 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．０７ｇ　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．１　ｇ　　混色防止剤Ｃｐｄ−
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１ｇ　　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　染料Ｅ−
２の微結晶固体分散物　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０５ｇ第１４層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　ｇ第１５
層：低感度青感性乳剤層 　　乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．２　ｇ　　乳剤
Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．３　ｇ　　乳剤Ｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀量　　　　０．１　ｇ　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８　ｇ　　カプラーＣ−４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５　ｇ第１６層：中感度青感性乳剤層 　　乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１　ｇ　　乳剤
Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀量　　　　０．４　ｇ　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．９　ｇ　　カプラーＣ−４　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５　ｇ第１７層：高感度青感性乳剤層 　　乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　銀量　　　　０．４　ｇ　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．２　ｇ　　カプラーＣ
−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．３　ｇ第１８層：第１保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７　ｇ　　紫
外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０４ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０１ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　
紫外線吸収剤Ｕ−４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５ｇ　　紫外線吸収剤Ｕ−６　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　
　高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２ｇ　　ホルマリンスカベンジ
ャーＣｐｄ−Ｃ　　　　　　　　　　０．２　ｇ　　ホ
ルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　
　０．４　ｇ　　染料Ｄ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５ｇ　　化合物Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ第１９層：
第２保護層 　　コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　銀量　　　　０．１　ｍｇ　　微粒子
沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、　　　　ＡｇＩ
含量１モル％）　　　　　　　　　　　　　　銀量　　
　　０．１　ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１　ｇ第２０層：第３保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　ｇ　　ポ
リメチルメタクリレート（平均粒径１．５　μｍ）０．
１　ｇ　　メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６
の　　　　共重合体（平均粒径１．５　μｍ）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ　　シリコーンオ
イル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３ｇ　　界面活性剤Ｗ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
０　ｍｇ　　界面活性剤Ｗ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇまた、
すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ
−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の他にゼ
ラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ−
３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−７を添加した。

【０１９９】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

【０２００】試料１０１に用いた化合物の構造式を後掲
の化６１〜化７５に示す。

【０２０１】試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下の
表Ａのとおりである。

【０２０２】 　　＜表Ａ＞ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　球相当乳剤名　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　平均粒径（μｍ　）変動係数
（％　）ＡｇＩ　含率（％　）Ａ　　　　単分散１４面
体粒子　　　　　　　　　　　　０．２８　　　　　　
　　　　１６　　　　　　　　　　３．７　Ｂ　　　　
単分散立方体内部潜像型粒子　　　　０．３０　　　　
　　　　　　１０　　　　　　　　　　３．３　Ｃ　　
　　単分散平板状粒子，　　　　　　　　　　　　０．
３８　　　　　　　　　　１８　　　　　　　　　　５
．０　　　　　　　　　平均アスペクト比　　４．０　
Ｄ　　　　単分散平板状粒子，　　　　　　　　　　　
　０．６８　　　　　　　　　　２５　　　　　　　　
　　２．０　　　　　　　　　平均アスペクト比　　７
．０　Ｅ　　　　単分散立方体粒子　　　　　　　　　
　　　　　０．２０　　　　　　　　　　１７　　　　
　　　　　　４．０　Ｆ　　　　単分散立方体粒子　　
　　　　　　　　　　　　０．２３　　　　　　　　　
　１６　　　　　　　　　　４．０　Ｇ　　　　単分散
立方体内部潜像型粒子　　　　０．２８　　　　　　　
　　　１１　　　　　　　　　　３．５　Ｈ　　　　単
分散立方体内部潜像型粒子　　　　０．３２　　　　　
　　　　　　９　　　　　　　　　　３．５　Ｉ　　　
　単分散平板状粒子，　　　　　　　　　　　　０．８
０　　　　　　　　　　２８　　　　　　　　　　１．
５　　　　　　　　　平均アスペクト比　　７．０　Ｊ
　　　　単分散１４面体粒子　　　　　　　　　　　　
０．３０　　　　　　　　　　１８　　　　　　　　　
　４．０　Ｋ　　　　単分散平板状粒子，　　　　　　
　　　　　　０．４５　　　　　　　　　　１７　　　
　　　　　　　４．０　　　　　　　　　平均アスペク
ト比　　７．０　Ｌ　　　　単分散立方体内部潜像型粒
子　　　　０．４６　　　　　　　　　　１４　　　　
　　　　　　３．５　Ｍ　　　　単分散平板状粒子，　
　　　　　　　　　　　　０．５５　　　　　　　　　
　１３　　　　　　　　　　４．０　　　　　　　　　
平均アスペクト比　　７．０　Ｎ　　　　単分散平板状
粒子，　　　　　　　　　　　　１．００　　　　　　
　　　　３３　　　　　　　　　　１．３　　　　　　
　　　平均アスペクト比　　７．０　 乳剤Ａ〜Ｎの分光増感は以下の表Ｂのとおりである。

【０２０３】 　　＜表Ｂ＞ 乳剤名　　　　添加した増感色素　　　　ハロゲン化銀
１ｍｏｌ　　　　　増感色素を添加　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　当たりの
添加量（ｇ）　　　　した時期Ａ　　　　　　　　　　
　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　０．０２５　
　　　　　　　　　　　　　　化学増感直後　　　　　
　　　　　　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　　　　　
　０．２５　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感
直後Ｂ　　　　　　　　　　　　Ｓ−１　　　　　　　
　　　　　　　０．０１　　　　　　　　　　　　　　
　　粒子形成終了直後　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
−２　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　　　　
　　　　　　　　　　　粒子形成終了直後Ｃ　　　　　
　　　　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　０
．０２　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感開始
直前　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２　　　　　　
　　　　　　　　０．２５　　　　　　　　　　　　　
　　　化学増感開始直前Ｄ　　　　　　　　　　　　Ｓ
−１　　　　　　　　　　　　　　０．０１　　　　　
　　　　　　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　
　　　　　　Ｓ−２　　　　　　　　　　　　　　０．
１０　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感直後　
　　　　　　　　　　　　　Ｓ−７　　　　　　　　　
　　　　　０．０１　　　　　　　　　　　　　　　　
化学増感直後Ｅ　　　　　　　　　　　　Ｓ−３　　　
　　　　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　　
　　　　　　化学増感直後　　　　　　　　　　　　　
　Ｓ−４　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　
　　　　　　　　　　　　　化学増感直後Ｆ　　　　　
　　　　　　　Ｓ−３　　　　　　　　　　　　　　０
．３　　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感直後
　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−４　　　　　　　　
　　　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　
　化学増感直後Ｇ　　　　　　　　　　　　Ｓ−３　　
　　　　　　　　　　　　０．２５　　　　　　　　　
　　　　　　　粒子形成終了直後　　　　　　　　　　
　　　　Ｓ−４　　　　　　　　　　　　　　０．０８
　　　　　　　　　　　　　　　　粒子形成終了直後Ｈ
　　　　　　　　　　　　Ｓ−３　　　　　　　　　　
　　　　０．２　　　　　　　　　　　　　　　　　粒
子形成中　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−４　　　　
　　　　　　　　　　０．０６　　　　　　　　　　　
　　　　　粒子形成中Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｓ−
３　　　　　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　
　　　　　　　　　　化学増感開始直前　　　　　　　
　　　　　　　Ｓ−４　　　　　　　　　　　　　　０
．０７　　　　　　　　　　　　　　　　化学増感開始
直前　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−８　　　　　　
　　　　　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　
　　　化学増感開始直前Ｊ　　　　　　　　　　　　Ｓ
−６　　　　　　　　　　　　　　０．２　　　　　　
　　　　　　　　　　　粒子形成中　　　　　　　　　
　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　　　　　　　０．０
５　　　　　　　　　　　　　　　　粒子形成中Ｋ　　
　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　　　　　　
　　０．２　　　　　　　　　　　　　　　　　化学増
感開始直前　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　
　　　　　　　　　　　０．０５　　　　　　　　　　
　　　　　　化学増感開始直前Ｌ　　　　　　　　　　
　　Ｓ−６　　　　　　　　　　　　　　０．２２　　
　　　　　　　　　　　　　　粒子形成終了直後　　　
　　　　　　　　　　　Ｓ−５　　　　　　　　　　　
　　　０．０６　　　　　　　　　　　　　　　　粒子
形成終了直後Ｍ　　　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　
　　　　　　　　　　　０．１５　　　　　　　　　　
　　　　　　化学増感開始直前　　　　　　　　　　　
　　　Ｓ−５　　　　　　　　　　　　　　０．０４　
　　　　　　　　　　　　　　　化学増感開始直前Ｎ　
　　　　　　　　　　　Ｓ−６　　　　　　　　　　　
　　　０．２２　　　　　　　　　　　　　　　　粒子
形成終了直後　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−５　　
　　　　　　　　　　　　０．０６　　　　　　　　　
　　　　　　　粒子形成終了直後（試料１０２〜１１１
） 試料１０１の第４、５、６層、第１５、１６、１７層に
添加したシアン、イエローカプラーのかわりに後掲の表
８に示した比較化合物及び本発明の化合物を等モル置き
換え、最高発色濃度を試料１０１に合わせるよう塗布量
を調節した以外は試料１０１と同様にして、試料１０２
から１１１を作成した。

【０２０４】このように作成した試料１０１から１１１
をイメージワイズ露光を与えた後、下記の現像処理を行
なった。次に温度８０℃相対湿度７０％の条件下で２０
日間保存して、シアン、イエロー、マゼンタの初期濃度
Ｄ１．５、及び最高発色濃度における変化率（％）を求
め色画像保存性を調べた。この結果を後掲の表９に示す
。

【０２０５】＜変化率の求め方＞ テスト後Ｄ１．５／テスト前Ｄ１．５×１００テスト後
Ｄｍａｘ／テスト前Ｄｍａｘ×１００　　〔処理工程〕 　　処理工程　　　　　　時間　　　　　　　　温度　
　　　　　タンク容量　　　　補充量　　黒白現像　　
　　　　６分　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　
１２リットル　　２．２　リットル／ｍ２　　　第一水
洗　　　　　　２〃　　　　　　　　３８〃　　　　　
　　　　４〃　　　　　　　　７．５　　　〃　　反　
　　　転　　　　　　２〃　　　　　　　　３８〃　　
　　　　　　　４〃　　　　　　　　１．１　　　〃　
　発色現像　　　　　　６〃　　　　　　　　３８〃　
　　　　　　　１２〃　　　　　　　　２．２　　　〃
　　調　　　　整　　　　　　２〃　　　　　　　　３
８〃　　　　　　　　　４〃　　　　　　　　１．１　
　　〃　　漂　　　　白　　　　　　６〃　　　　　　
　　３８〃　　　　　　　　１２〃　　　　　　　　０
．２２　　〃　　定　　　　着　　　　　　４〃　　　
　　　　　３８〃　　　　　　　　　８〃　　　　　　
　　１．１　　　〃　　第二水洗　　　　　　４〃　　
　　　　　　３８〃　　　　　　　　　８〃　　　　　
　　　７．５　　　〃　　安　　　　定　　　　　　１
〃　　　　　　　　２５〃　　　　　　　　　２〃　　
　　　　　　１．１　　　〃各処理液の組成は以下の通
りであった。 黒白現像 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　母液　　　　　　　　補充液　
　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−　　　　　　　　　　　　２
．０　ｇ　　　　　　　　２．０　ｇ　　　　トリメチ
レンホスホン 　　　　酸・５ナトリウム塩 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０　ｇ　　　　　　　　３０　　ｇ　　ハイドロ
キノン・モノス　　　　　　　　　　　２０　ｇ　　　
　　　　　２０　　ｇ　　　　ルホン酸カリウム 　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３３　ｇ　　　　　　　　３３　　ｇ　　１−
フェニル−４−メチ　　　　　　　　　　　　２．０　
ｇ　　　　　　　　２．０　ｇ　　　　ル−４−ヒドロ
キシメ 　　　　チル−３−ピラゾリド 　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．５　ｇ　　　　　　　　１．４　ｇ　　
チオシアン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　１
．２　ｇ　　　　　　　　１．２　ｇ　　ヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　
ｍｇ　　　　　　　　…　　　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　
　１０００　ｍｌ　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９．６０　　　　
　　　　　９．６０　 　　ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　母液　　　　　　　　補充
液　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−　　　　　　　　　　　
　３．０　ｇ　　　　　　　　母液に同じ　　　　トリ
メチレンホスホン 　　　　酸・５ナトリウム塩 　　塩化第一スズ・２水塩　　　　　　　　　　　　　
　１．０　ｇ　　ｐ−アミノフェノール　　　　　　　
　　　　　　　０．１　ｇ　　水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８　ｇ　　氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５　ｍｌ　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　ｐＨ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．００ 　　ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　母液　　　　　　　　補充液　
　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−　　　　　　　　　　　　２
．０　ｇ　　　　　　　　２．０　ｇ　　　　トリメチ
レンホスホン 　　　　酸・５ナトリウム塩 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．０　ｇ　　　　　　　　７．０　ｇ　　リン
酸３ナトリウム・１２水塩　　　　　　　３６　ｇ　　
　　　　　　３６　　ｇ　　臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ　　　　
　　　　…　　ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９０　ｍｇ　　　　　　　　…　　水
酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０　ｇ　　　　　　　　３．０　ｇ　　シトラジン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
５　ｇ　　　　　　　　１．５　ｇ　　Ｎ−エチル−（
β−メタンスルホ　　　１１　ｇ　　　　　　　　１１
　　ｇ　　　　ンアミドエチル）−３−メタル　　　　
−４−アミノアニリン硫酸塩 　　３．６−ジチア−１．８−　　　　　　　　　　１
．０　ｇ　　　　　　　　１．０　ｇ　　　　オクタン
ジオール 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０００　ｍｌ　　　　　１０００　ｍｌ　　　
　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１１．８０　　　　　　　　１２．００ 　　ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　母液　　　　　　　　補充液　
　エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　　　　　８．
０　ｇ　　　　　　　　母液に同じ　　　　２ナトリウ
ム塩・２水塩 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　１２　ｇ　　１−チオグリセリン　　　　　　　　
　　　　　　　　０．４　ｍｌ　　ソルビタン・エステ
ル　　　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ　　　　（
後掲の化７３の化合物） 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０００　ｍｌ　　　　ｐＨ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．２０ 　　ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　母液　　　　　　　　補充液　
　エチレンジアミン４酢酸　　　　　　　　　　　　２
．０　ｇ　　　　　　　　４．０　ｇ　　　　・２ナト
リウム塩・２ 　　ポリオキシエチレン−ｐ−　　　　　　　　　　０
．５　ｍｌ　　　　　　同じ　　　　モノノニルフェニ
ルエー 　　　　テル（平均重合度１０） 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０００　ｍｌ　　　　ｐＨ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　調整せず表９の結
果より本発明の試料１０５から１１１は、高温多湿下に
おけるシアン・イエローの色画像保存性（特に最高発色
濃度）が改良され各色画像の退色バランスが優れている
。さらに本発明のなかでも特に試料１０６から１０８の
性能が優れており、本発明のイエローカプラーにおいて
も一般式（Ｂ）の化合物が、一般式（Ａ）の化合物より
好ましいことが分かる。また、本発明の試料１０９から
１１１では、本発明の効果を損なわない程度に本発明の
カプラーと本発明以外のカプラーとの併用が可能である
ことを示している。

【０２０６】実施例２ 特開平２−９０１５１号公報に記載の実施例２の試料２
０１において、第３層、第４層のシアン色素形成カプラ
ーＣｐ−Ｂ及びＣｐ−Ｃを本発明の化合物（１）に、第
１０層、第１１層のイエロー色素形成カプラーＣｐ−Ｌ
を本発明の化合物Ｙ−９にそれぞれの合計モル数を等モ
ル置き換えた以外は試料２０１と同様にして試料Ａを作
製した。

【０２０７】試料２０１及び試料Ａを特開平２−９０１
５１の実施例２に準拠して露光、現像処理し本発明と同
じテストを行なったところ、本発明の実施例１と同様の
結果が得られた。

【０２０８】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる基が
ナフトール母核の２位に結合した１−ナフトール型シア
ン色素形成カプラーと一般式（Ａ）、（Ｂ）で表される
基を有するイエロー色素形成カプラーとを用いることに
より、シアン色画像及びイエロー色画像の高温多湿下の
画像保存性、特に高発色濃度部、が改良され、且つ退色
バランスも良化した。

【０２０９】

【化１５】

【０２１０】

【化１６】

【０２１１】

【化１７】

【０２１２】

【化１８】

【０２１３】

【化１９】

【０２１４】

【化２０】

【０２１５】

【化２１】

【０２１６】

【化２２】

【０２１７】

【化２３】

【０２１８】

【化２４】

【０２１９】

【化２５】

【０２２０】

【化２６】

【０２２１】

【化２７】

【０２２２】

【化２８】

【０２２３】

【化２９】

【０２２４】

【化３０】

【０２２５】

【化３１】

【０２２６】

【化３２】

【０２２７】

【化３３】

【０２２８】

【化３４】

【０２２９】

【化３５】

【０２３０】

【化３６】

【０２３１】

【化３７】

【０２３２】

【化３８】

【０２３３】

【化３９】

【０２３４】

【化４０】

【０２３５】

【化４１】

【０２３６】

【化４２】

【０２３７】

【化４３】

【０２３８】

【化４４】

【０２３９】

【化４５】

【０２４０】

【化４６】

【０２４１】

【化４７】

【０２４２】

【化４８】

【０２４３】

【化４９】

【０２４４】

【化５０】

【０２４５】

【化５１】

【０２４６】

【化５２】

【０２４７】

【化５３】

【０２４８】

【化５４】

【０２４９】

【化５５】

【０２５０】

【化５６】

【０２５１】

【化５７】

【０２５２】

【化５８】

【０２５３】

【化５９】

【０２５４】

【化６０】

【０２５５】

【表１】

【０２５６】

【表２】

【０２５７】

【表３】

【０２５８】

【表４】

【０２５９】

【表５】

【０２６０】

【表６】

【０２６１】

【表７】

【０２６２】

【化６１】

【０２６３】

【化６２】

【０２６４】

【化６３】

【０２６５】

【化６４】

【０２６６】

【化６５】

【０２６７】

【化６６】

【０２６８】

【化６７】

【０２６９】

【化６８】

【０２７０】

【化６９】

【０２７１】

【化７０】

【０２７２】

【化７１】

【０２７３】

【化７２】

【０２７４】

【化７３】

【０２７５】

【化７４】

【０２７６】

【化７５】

【０２７７】

【表８】

【０２７８】

【表９】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも一層の青感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層にシ
   アン色素形成カプラーを含有し、そのシアン色素形成カ
   プラーが下記一般式（Ｉ）で表される基がナフトール母
   核の２位に結合した１−ナフトール型シアン色素形成カ
   プラーであり、且つ該青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記
   一般式（１）および／または（２）で表されるイエロー
   色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（１）中、Ｒ１　は水素原子、アルキル基、ア
   ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アラル
   キル基、アルコキシ基、アミノ基、またはアリール基を
   、Ｒ２　はベンゼン環に置換可能な基が、Ｒ３　及びＲ
   ４　は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲ
   ン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を、ｐは
   ０〜４の整数を、ｍは０〜４の整数をそれぞれ表す。）
   一般式（１） 【化２】 一般式（２） 【化３】 （一般式（１）、（２）中、Ｘ１　およびＸ２　は各々
   アルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｘ３　
   は＞Ｎ−とともに含窒素複素環基を表し、Ｚは該一般式
   で示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離
   脱する基を表す。）
2. 【請求項２】　　青感性ハロゲン化銀乳剤層に一般式（
   ２）で表されるイエロー色素形成カプラーを少なくとも
   一種含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。