JPH0434204B2 - - Google Patents
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- G11B5/7356—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer comprising non-magnetic particles in the back layer, e.g. particles of TiO2, ZnO or SiO2
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は磁気記録体に関するものであり、特に
長時間記録薄物磁気テープのVTR走行における
テープダメージを著しく改善しかつ特に優れた表
面性低雑音性を有する磁気記録体に関するもので
ある。 (従来の技術) 近年の長時間録画の要請に応じて富士写真フイ
ルム(株)製T−160(VHS系)やソニー(株)製L−750
(β系)等の長時間録画用ビデオテープが多量に
市販されている。 VTRにおける磁気テープは、一般にその巻径
に一定の限度があるのでテープ長を長くして記録
可能な情報量を増大させるには磁気テープの厚み
を薄くしなければならない。 したがつて上述した長時間録画用ビデオテープ
は、録画時間の短い富士写真フイルム(株)製T−
120(VHS系)やソニー(株)製L−500(β系)に比
べて磁気テープの厚みが薄くつくられている。 (発明が解決しようとする課題) ところがこのようにテープの厚みを薄くすれ
ば、機械的強度が不十分となり、ステイフネス
(STD)が小さくなる。例えば第1図に示すように
磁気テープの厚みが18.7μmである富士写真フイ
ルム(株)製T−120(テープ1、〓)や、19.8μmで
あるソニー(株)製L−500(テープ2、〓)はそのテ
ープ幅方向のステイフネス(STD)が9.0程度ある
のに対して、磁気テープの厚みが15.5μm以下で
ある富士写真フイルム(株)製T−160(テープ3、
△・)やソニー(株)製L−750(テープ4、□・)では
2.0〜3.0程度と極めて小さくなつている。 このように磁気テープのステイフネス(STD)
が減少するとテープのいわゆる腰の強さが弱くな
つたり伸び易くなる結果、VTRでの走行におい
ていわゆる耳折れ等のテープダメージが生じ易く
なる。ここでいうテープダメージとは磁気テープ
をVTRにかけ記録、再生する場合に発生する磁
気テープの伸び、変形および磁気テープ幅方向の
両端部分の折れ(耳折れ)を言う。テープダメー
ジは通常の走行時にも発生するが、特にロードお
よびアンロード時に発生し易い。これはテープに
かかるテンシヨンが通常走行時よりロードおよび
アンロード時の方が大きいためである。VTRに
はβタイプとVHSタイプがあるが、VHSタイプ
において特にテープダメージが顕著である。耳折
れの発生しやすいVHSタイプのVTRは、例え
ば、ビクターHR3600(日本ビクター株式会社
製)、マクロードNV−8300(松下電器産業株式会
社製)等の、ローデイングポストにアセタール・
コポリマーを使用していてアンロード時の巻取り
トルクが約300g−cm以上のVTRである。耳折れ
は第2図に示すようにサプライ側のローデイング
ポスト部1で発生するが、ローデイングポスト
1,2でのテープのせり下がりおよびせり上がり
が直接の原因である。ローデイングポストに接触
しているのはテープの磁性層を塗布した面と反対
側の面(以後、反磁性層面と呼ぶ)である。 上記テープダメージはスキユー、ジツターおよ
び音声悪化の原因となり、耳折れが発生すると記
録、再生に著しい悪影響を及ぼす。 従来、例えば特開昭53−66202号では「全厚が
4.0〜14.5μmの磁気記録テープにおいてベース厚
さと磁性層厚さの比を2:3より3:2の間と
し、ベースと磁性層のヤング率の比を1:2より
2:1の間とし、0.5%伸びの引つ張り強さを全
厚d(μm)に対して√d/16Kg以上としたことを特 徴とする磁気記録テープ」が提案されているが、
これはオーデイオテープを対象としたものであ
り、テープ長手方向の引つ張り強さ(F 0.5値、
ヤング率)にのみ着目して機械的強度を上げ、ま
た磁性層とベースの厚さヤング率をほぼ同等にし
て磁気テープの屈曲や引つ張りの外力に対し実用
耐久性を向上せんとするものである。しかしなが
ら、前述のようにVTR用磁気テープの場合には
ロードおよびアンロード時に耳折れが発生し、こ
れはむしろテープ幅方向のステイフネス(一般に
弾性体に外力fが働いて変形xを生ずるとき、f
とxは比例する。すなわちf=Sx0このSをステ
イフネスという)に大きく影響されるものである
ことが分つたた。また、単に機械的強度を上げる
のみでは耳折れは解消せず、バツク層面のテープ
幅方向の対ローデイングポスト幅方向の摩擦係数
も耳折れに大きく影響し、さらに磁気特性の面で
はバツク層面の表面粗さが大きく影響することが
分つた。 本発明はこのような事情に鑑み、全厚が
15.5μm以下の薄手のものであつても、録画再生
を行なう際にいわゆる耳折れ等のテープダメージ
を生じない磁気記録体を提供することを目的とす
るものである。 (課題を解決するための手段) 本発明の磁気記録体は、テープ厚みが15.5μm
以下の薄手テープにおいて、反磁性層面幅方向の
対ローデイングポスト軸方向の摩擦係数μBとテー
プ幅方向のステイフネスSTDとが次の式で表わさ
れる線上値よりμBの値が小、STDの値が大の範囲
(第1図に示す斜線部分)にあり、さらにバツク
層を設けた面の表面粗さが0.038μm以下であるこ
とを特徴とするものである。 μB=0.1 STD−0.05 (但しSTD≦6.0の範囲) 更に好ましくは、μB≦0.30の範囲である。 ここでいうμBとはテープ幅1/2インチの磁気テ
ープを190〜195度のタツチ角でローデイングポス
トに接触させ、荷重200g、テープ移動速度0.5
mm/sec、測定雰囲気25℃、65%RHの条件で引
張つた時の摩擦係数である。摩擦係数μBはμB=
F/Wである。ここでFは引張り応力、Wは荷重で ある。摩擦係数測定方法の概略を第3図に示す。
第3図中1はローデイングポスト、3は試料テー
プ(1/2インチ幅)、4は荷重(200g)、5は駆動
モーター、6はテープ3とモーター5の間に接続
された抵抗歪型ストレートゲージで、テープ3は
モーター5により0.5mm/secの速度で移動せしめ
られる。また、ここでいうSTDとはASTM D747
−70の方法によるオルゼン社(Tinus Olsen
Testing Machine Co.Inc.Willow Grove,
Penna.USA)ステイフネス測定器で測定した値
であり、クランプと荷重板との距離を0.14インチ
として、幅1/2インチ、長さ1/2インチのサンプル
テープを6枚重ねて20度折曲げた時の読みを言
う。測定雰囲気は25℃、65%RHである。この時
のフルスケールの曲げモーメントは0.005inch−
lbs(インチ×ポンド)に設定した。 テープの薄手化のためには、支持体を薄くする
必要がある。全厚15.5μm以下のテープを得るに
は9〜11μmの支持体を用いる。支持体の材質は
一般的に用いられているPETベースを用いるが、
機械的強度の高い高弾性のベースが望ましい。し
かし、弾性率があまり高いPETベースであると、
熱収縮が大きくカールの原因にもなるので適当な
弾性率を持つものを用いるべきである。例えば、
F1値が幅方向で5.5Kg/mm2、長さ方向で5.5Kg/mm
2程度のPETベースが好ましい。ここで、F1とは
単位長さに対して1%伸ばした時の単位断面積当
りの応力(Kg/mm2)であり、その値は引張り試
験により測定する。このようなPETベースを用
いて、バツク層を設けた全厚15.5μm以下の磁気
記録テープを作成した。これ等のテープのSTDは
6.0以下のものであり、それ以上のものはできな
かつた。 反磁性層面の摩擦係数μBを小さくする方法とし
ては、広く一般的に行なわれているような潤滑剤
を塗布する方法および反磁性層面にバツク層を設
ける方法があるが、バツク層を設ける方法が特に
有効であることが見出された。 本研究者等は、反磁性層面の幅方向の対ローデ
イングポスト軸方向の摩擦係数μBを著しく低下さ
せる該バツク層の表面性とS/N比の関係につい
ても研究を重ねた。 ビデオ記録においては特に記録波長が非常に短
いので磁性層の表面性によるノイズレベルの影響
が大きい。このためビデオ記録においては磁気ヘ
ツドと磁気テープの間隙損失をできるだけ少くす
るために、ヘツドとテープの接触がともに良好で
ある必要があり、磁気テープ表面の微小な凹凸の
ない平滑な表面性が望ましい。 本研究者等はバツク層の表面性が異なるいくつ
かの磁気テープを表1に示すバツク層組成に粗粒
子(例えばグラフアイト、SiO2等)を添加する
ことにより作成した。工程には従来から行なわれ
ている表面処理法(例えばカレンダーリング法)
およびロール状態でのキユアリング法が含まれて
いる。その結果表4、第4および5図に示すよう
にバツク層の表面性がカラーS/N比、ビデオ
S/N比が大きく影響を与えていることを見い出
した。特にカラーS/N比との関係は顕著であつ
た。 即ち、バツク層の表面粗さが0.038μm以上では
S/N比が急激に小さくなり、ノイズレベルの高
いテープとなることが判明したのである。 これはカレンダーリング時およびロール状態で
のキユアリング時に、バツク層表面の凹凸性が磁
性層表面の凹凸性に影響を与えているためである
と考えられる。即ちこれはバツク層表面の凹凸が
磁性層表面に転写することによるものであると考
えられる。特にテープ厚み15.5μm以下の薄物テ
ープにおいてはこの影響が大きいため、バツク層
の表面粗さは0.038μm以下にする必要がある。 バツク層の表面粗さは触針式表面粗さ計(東京
精密KK製サーフコム 800A型)により測定し
た。この時のカツトオフ値は0.08mmである。な
お、ここでの表面粗さはJIS B0601で定義されて
いる中心線平均粗さ(Ra)である。 上記のように、本発明の目的はバツク層の表面
粗さを小さくして電気特性、特にS/N比レベル
を向上させると同時にテープダメージを改良する
バツク組成を提供することである。 本発明に使用する磁性塗布液の製法に関して
は、特公昭35−15号、39−26794号、43−186号、
47−28043号、47−28045号、47−28046号、47−
28048号、47−31445号、48−11162号、48−21331
号、48−33683号、ソ連特許明細書308033号等の
公報等にくわしく述べられている。これらに記載
されている磁性塗布液は強磁性体粉末、バインダ
ー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤
滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含む場合
もある。 本発明の強磁性粉末としては強磁性酸化鉄、強
磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末等が使用でき
る。 上記の強磁性酸化鉄は一般式FeOxで示した場
合のx値が1.33≦x≦1.50の範囲にある強磁性酸
化鉄、すなわち、マグヘマイト(γ−Fe2O3,x
=1.50)、マグネタイト(Fe3O4,x=1.33)およ
びこれらのベルトライド化合物(FeOx,1.33<
x<1.50)である。上記のx値は x=1/2×{2×(2価の鉄のatomic%)+3× (3価の鉄のatomic%)}×1/100 の式で示される。 これらの強磁性酸化鉄には2価の金属が添加さ
れていても良い。2価の金属としてはCr,Mn,
Co,Ni,Cu,Zn等があり、上記酸化鉄に対して
0〜10atomic%の範囲で添加される。 上記の強磁性二酸化クロムはCrO2およびこれ
にNa,K,Ti,V,Mn,Fe,Co,Ni,Tc,
Ru,Sn,Ce,Pb等の金属、P,Sb,Te等の半
導体、またはこれらの金属の酸化物を0〜20wt.
%添加したCrO2が使用される。 上記の強磁性酸化鉄および強磁性二酸化クロム
の針状比は2/1〜20/1程度、好ましくは5/
1以上、平均長さは0.2〜2.0μm程度、好ましく
0.3〜1.5μmの範囲が有効である。 上記の強磁性合金粉末は金属分が75wt.%以上
であり、金属分の80wt.%またはそれ以上が少な
くとも一種の強磁性金属(すなわち、Fe,Co,
Ni,Fe−Co,Fe−Ni,Co−NiまたはCo−Ni−
Fe)であり、金属分の20wt.%またはそれ以下、
好ましくは0.5〜5wt.%がAl,Si,S,Sc,Ti,
V,Cr,Mn,Cu,Zn,Y,Mo,Rh,Pd,
Ag,Sn,Sb,Te,Ba,Ta,W,Re,Au,
Hy,Pb,Bi,La,Ce,Pr,Nd,B,P等の組
成を有するものであり、少量の水、水酸化物また
は酸化物を含む場合もある。 具体的には、特公昭36−5515号、同37−4825
号、同39−5009号、同39−10307号、同44−14090
号、同45−18372号、同47−22062号、同47−
22513号、同46−28466号、同46−38755号、同47
−4286号、同47−12422号、同47−17284号、同47
−18509号、同47−18573号、同48−39639号、米
国特許3026215号;同3031341号;同3100194号;
同3242005号;同3389014号;英国特許752659号;
同782762号;同1007323号;フランス特許1107654
号;西ドイツ公開特許(OLS)1381334号等に記
載されている。 本発明に使用される磁性塗布液のバインダーと
しては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂ま
たは反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。 熱可塑性樹脂として軟化温度が150℃以下、平
均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜2000
程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エス
テルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ
弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共
重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロ
ース誘導体(セルロースアセテートブチレート、
セルロースタイアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースプロピオネート、ニトロセル
ロース等)スチレンブタジエン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱
可塑性樹脂(ポリブタジエン、ポリクロロプレ
ン、ポリイソプレン、スチレンブタジエン共重合
体体等)およびこれらの混合物等が使用される。 これらの樹脂の例示は特公昭37−6877号、39−
12528号、39−19282号、40−5349号、40−20907
号、41−9463号、41−14059号、41−16985号、42
−6428号、42−11621号、43−4623号、43−15206
号、44−2889号、44−17947号、44−18232号、45
−14020号、45−14500号、47−18573号、47−
22063号、47−22064号、47−22068号、47−22069
号、47−22070号、48−27886号、米国特許
3144352号;同3419420号;同3499789号;同
3713887号に記載されている。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の
状態では200000以下の分子量であり,塗布、乾燥
後に添加することにより、縮合、付加等の反応に
より分子量は無限大のものとなるものが使用され
る。また、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解
するまでの間に軟化又は溶融しないものが好まし
い。具体的には例えばフエノール・ホルマリン−
ノボラツク樹脂、フエノール・ホルマリン−レゾ
ール樹脂、フエノール・フルフラール樹脂、キシ
レン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、乾性油変性アルキツド樹脂、石炭酸樹脂
変性アルキツド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキ
ツド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂と硬化剤(ポリアミン、酸無水物、ポリアミド
樹脂、その他)、末端イソシアネートポリエステ
ル湿気硬化型樹脂、末端イソシアネートポリエー
テル湿気硬化型樹脂、ポリイソシアネートプレポ
リマー(ジイソシアネートど低分子量トリオール
とを反応させて得た1分子内に3ケ以上のイソシ
アネート基を有する化合物、ジイソシアネートの
トリマーおよびテトラマー)、ポリイソシアネー
トプレポリマーと活性水素を有する樹脂(ポリエ
ステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ア
クリル酸共重合体、マレイン酸共重合体、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート共重合体、パラヒ
ドロキシスチレン共重合体、その他)、およびこ
れらの混合物等が使用される。 これらの樹脂の例示は特公昭39−8103号、40−
9779号、41−7192号、41−7192号、41−8016号、
41−14275号、42−18179号、43−12081号、44−
28023号、45−14501号、45−24902号、46−13103
号、47−22065号、47−22066号、47−22067号、
47−22072号、47−22073号、47−28045号、47−
28048号、47−28922号、米国特許3144353号;同
3320090号;同3437510号;同3597273号;同
3781210号;同3781211号に記載されている。 これらのバインダーの単独または組合わされた
ものが使われ、他に添加剤が加えられる。強磁性
粉末とバインダーの混合割合は重量比で強磁性粉
末100重量部に対して結合剤8〜150重量部、好ま
しくは10〜100重量部、更に好ましくは12〜60重
量部の範囲で使用される。 磁性塗布液には、前記のバインダー、強磁性微
粉末の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。 分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個
の脂肪酸(R1 COOH,R1は炭素数11〜17個の
アルキルまたはアルケニル基);前記の脂肪酸の
アルカリ金属(Li,Na,K等)またはアルカリ
土類金属(Mg,Ca,Ba)から成る金属石鹸;
前記の脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物;
前記の脂肪酸のアミド;ポリアルキレンオキサイ
ドアルキルリン酸エステル;レシチン;トリアル
キルポリオレフインオキシ第四アンモニウム塩
(アルキルは炭素数1〜5個、オレフインはエチ
レン、プロピレン等);等が使用される。この他
に炭素数12以上の高級アルコール、およびこれら
の他に硫酸エステル等も使用可能である。これら
の分散剤はバインダー100重量部に対して0.5〜20
重量部の範囲で添加される。これらについては特
公昭39−28369号、同44−17945号、同48−7441
号、同48−15001号、同48−15002号、同48−
16363号、同50−4121号、米国特許3387993号、同
347021号等に記載がある。 潤滑剤としてはカーボンブラツク、グラフアイ
ト、カーボンブラツクグラフトポリマー等の導電
性微粉末;二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン等の無機微粉末;ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテト
ラフルオロエチレン等のプラスチツク微粉末;α
−オレフイン重合物;常温で液状の不飽和脂肪炭
化水素(n−オレフイン二重結合が末端の炭素に
結合した化合物、炭素数約20);炭素数12〜20個
の一塩基性脂肪酸と炭素数3〜12個の一価のアル
コールから成る脂肪酸エステル類等が使用でき
る。これらの潤滑剤は結合剤100重量部に対して
0.2〜20重量部の範囲で添加される。これらにつ
いては特公昭41−18064号、同43−23889号、同46
−40461号、同47−15621号、同47−18482号、同
47−28043号、同47−32001号、同50−5042号、米
国特許3470021号;同3492235号;同3497411号;
同3523086号;同3625760号;同3630772号;同
3642539号;“IBM Technical Disclosure
Bulletin”Vol.9,No.7,Page 779 (1966年12
月);“ELEK−TRONIK”1961年,No.12,Page
380等に記載されている。 研磨剤としては一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、ジルコン
(ZrSiO4)、リン酸アルミニウム(AlPO4)、酸化
セリウム(CeO2)、炭化ホウ素(B4C)、ホウ酸
アルミニウム(AlBO3)、スピネル(MgAl2O4)、
ルチル、アナターゼ(いづれもTiO2)、ダイアス
ポル(α−AlOOH)、コランダム、人造コラン
ダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ
石、エメリー(主成分;コランダムと磁鉄鉱)等
が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が5
以上であり、平均粒子径が0.05〜5μmの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは0.1〜2μmであ
る。これらの研摩剤はバインダー100重量部に対
して0.5〜20重量部の範囲で添加される。これら
については特公昭47−18572号、同48−15003号、
同48−15004号、(米国特許3617378号)、同49−
39402号、同50−9401号、米国特許3007807号;同
3041196号;同3293066号;同3630910号;同
3687725号;英国特許1145349号;西ドイツ特許
(DT−PS)853211号;同1101000号に記載されて
いる。 帯電防止剤としてはカーボンブラツク,グラフ
アイト、カーボンブラツクグラフトポリマー等の
導電性微粉末;サポニン等の天然界面活性剤;ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシド
ール系等のノニオン界面活性剤;高級アルキルア
ミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリジンその
他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類
等のカチオン界面活性剤;カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類等の両性活性剤等が使用され
る。 上記の導電性微粉末はバインダー100重量部に
対して0.2〜20重量部が、界面活性剤は0.1〜10重
量部の範囲で添加される。 これら帯電防止剤として使用し得る導電性微粉
末および界面活性剤化合物例の一部は特公昭46−
22726号、同47−24881号、同47−26882号、同48
−15440号、同48−26761号、米国特許2271623号、
同2240472号、同2288226号、同2676122号、同
2676924号、同2676975号、同2691566号、同
2727860号、同2730498号、同2742379号、同
2739891号、同3068101号、同3158484号、同
3201253号、同3210191号、同3294540号、同
3415649号、同3441413号、同3442654号、同
3475174号、同3545974号、西ドイツ特許公開
(OLS)1942665号、英国特許1077317号、同
1198450号等をはじめ、小田良平他著「界面活性
剤の合成とその応用」(槙書店1964年版);A.M.
シユワルツ&J.W.ペイリ著「サーフエスアクテ
イブ エージエンツ」(インターサイエンス・パ
ブリケーシヨン・インコーポレイテド1958年
版);J.P.シスリー著「エンサイクロペデイア
オブ サーフエスアクテイヴ エージエンツ第2
巻」(ケミカルパブリツシユカンパニー1964年
版);「界面活性剤便覧」第6刷(産業図書株式会
社,昭和41年12月20日)等の成書に記載されてい
る。 これらの界面活性剤は単独または混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられ
るものではあるが、時としてその他の目的、たと
えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布
助剤として適用される場合もある。 塗布の際に使用する誘起溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系;メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール系;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエ
ーテル等のエステル系;エーテル、グリコールジ
メチルエーテル、グリコールモノエチルエーテ
ル、ジオキサン等のグリコールエーテル系;ベン
ゼン、トルエン、キシレン等のタール系(芳香族
炭化水素);メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンク
ロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化
水素等のものが使用できる。 本発明において使用される磁性塗布液は、強磁
性金属粉末、バインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、塗布溶媒等を混練、分散して調
整される。 混練にあたつては、強磁性金属粉末および上述
の各成分は全て同時に、あるいは個々順次に混練
機に投入される。たとえばまず分散剤を含む溶剤
中に強磁性金属粉末を加え所定の時間混練をつづ
けて磁性塗布液とする方法等がある。 磁性塗布液の混練分散にあたつては各種の混練
機が使用される。例えば二本ロールミル、三本ロ
ールミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミ
ル、サンドグラインダー、Szegvariアトライタ
ー、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、
高速度衝撃ミル、テイスパー、ニーダー、高速ミ
キサー、ホモジナイザー、超音波分散機等であ
る。 混練分散に関する技術は、T.C.PATTON著の
“Paint Flow and Pigment Dispersion”(1964
年,John Wiley & Sons社発行)に述べられ
ている。また、米国特許第2581414号、同2855156
号に述べられている。 本発明において使用される支持体としては芳香
族ポリアミドフイルムで厚さ2〜12μmのものが
使用可能である。 上記の支持体は、帯電防止、転写防止、ワウフ
ラツターの防止等の目的で、磁性層を設けた側の
反対の面がいわゆるバツクコート(backcoat)
されていてもよい(すなわち、バツク層を有する
ことである)。 バツクコートに関しては、例えば米国特許
2804401号、同3293066号、同3617378号、同
3062676号、同3734772号、同3476596号、同
2643048号、同2803556号、同2887462号、同
2923642号、同2997451号、同3007892号、同
3041196号、同3115420号、同3166688号、同
3761311号等に示されている。 本発明により支持体上に設けられた磁性層は、
乾燥工程に送られ空気流により乾燥される。乾燥
温度は塗布液に使用される溶媒にもよるが、一般
には約50〜120℃、好ましくは70〜100℃、とくに
好ましく80〜90℃である。また乾燥用空気の流量
は約1〜5kl/m2、好ましくは約2〜3kl/m2であ
り、乾燥時間は約30秒〜10分程度、好ましくは約
1〜5分が適当である。 乾燥された磁性層は表面平滑化処理が施される
ことが望ましい。一般に、カーテン塗布法は表面
性のすぐれた塗膜を形成しうるが、磁性塗布液の
場合にはその組成上これのみでは十分な平滑度が
得られないことがあり、また磁気記録体は表面性
について厳格な精密さを要求するため、更に平滑
化処理を施すことが望ましい。 表面平滑化処理は、乾燥後カレンダリング、ス
ムーズニングシートにより行なわれのが通常であ
る。 カレンダリングの場合はメタルロールとコツト
ンロールまたは合成樹脂(たとえばナイロン)ロ
ール等の2本のロールの間を通すスーパーカレン
ダー法によつて行なうのが好ましい。スーパーカ
レンダーの条件は約25〜100Kg/cm、好ましくは
30〜70Kg/cmのロール間圧力で、約35〜100℃、
好ましくは40〜80℃の温度で、5〜200m/min
の処理速度で行なうのが好ましい。温度および圧
力がこれらの上限以上になると磁性層および非磁
性支持体に悪影響がある。また、処理速度が約
5m/min以下だと表面平滑化の効果が得られな
く、約200m/min以上だと処理操作が困難とな
る。 これらの表面平滑化処理については米国特許
2688567号;同2998325号;同3783023号;西ドイ
ツ公開特許(DT−OS)2405222号;特開昭49−
53631号、同50−10337号等に記載されている。 スムーズニングシートによる方法は、磁性層が
未乾、未固化状態にあるうちに可撓性シートを面
接触せしめ平滑化する方法である。 (発明の効果) 本発明の磁気記録体によれば磁気記録体のテー
プ幅方向のステイフネス(STD)との関係におい
て、バツク層を設けた面のテープ幅方向の対ロー
デイングポスト軸方向の摩擦係数(μB)を一定の
範囲に設定しており、磁気記録体の腰の強さに応
じてテープ裏面のローデイングポスト軸等に対す
るすべりやすさを規定している。すなわち、磁気
記録体のステイフネス(STD)は主に記録体の厚
さの影響を受け、長時間録画用の薄手のものでは
第1図に示すテープ3,4のようにこのステイフ
ネス(STD)の値が極めて小さくなつてしまい、
その結果上記摩擦係数(μB)をテープ1,2と同
様の値にした場合にはテープ裏面とローデイング
ポストとの抵抗が大きくなり、テープローデイン
グ、アンローデイングの際、磁気記録体にいわゆ
る耳折れ等のテープダメージが生じる。これに対
し、本発明の磁気記録体ではテープ3,4のよう
に磁気記録体の厚さが15.5μm以下となる場合に
はそれに応じてテープ裏面の摩擦係数(μB)を小
さくし、このテープとビデオデツキのローデイン
グポストとのすべりをよくしているので従来のテ
ープ3,4等で生じていたいわゆる耳折れ等のテ
ープダメージの発生を防止することができる。 すなわち、従来の、例えば特開昭53−66202号
に開示されているような磁気テープでは単に長手
方向の引つ張り強さ(F0.5値やヤング率)のみを
規定して機械的強度を上げようとしているが、本
発明ではテープ幅方向のステイフネスを規定する
ことによつて直接的に耳折れに効果のある要因を
押さえるとともに、単に機械的強度を上げるので
はなく、バツク層を設けた面のテープ幅方向の対
ローデイングポスト軸方向の摩擦係数という、方
向性を明確に規定した摩擦係数を押さえることに
よつて耳折れを完全に防止したものである。さら
に磁気巣の薄手化に伴ない、バツク層面の表面粗
さが大きくS/N等に影響することを解明し、こ
の値を0.038μm以下とすることによりバツク層面
の凹凸を磁性層に転写させることなくノイズ低減
を図るようにしたものである。以下に実施例を示
す。 〔実施例 1〕 PETベースを支持体とし、該支持体上に磁性
層を設けた磁気テープおよび更に反磁性層面に下
記の組成のバツク層を厚さ0.7μmに設けた磁気テ
ープを作成した。テープ厚みは15.5μm以下で反
磁性層面の摩擦係数μBおよび幅方向のステイフネ
スSTDが異なる磁気テープを作成し、それぞれ
VTRにかけテープダメージの試験を行なつた。 試験に用いたサンプルの特性とテープダメージ
結果を表2に示す。試験に用いたVTRは、ビク
ターHR3600(日本ビクター株式会社製)である。 表1中のサンプルNo.1〜5はBack層が無くμB
値が高いグループであり、No.6〜10はBack層が
有りμB値が低いグループである。下にサンプルの
組成を示す。
長時間記録薄物磁気テープのVTR走行における
テープダメージを著しく改善しかつ特に優れた表
面性低雑音性を有する磁気記録体に関するもので
ある。 (従来の技術) 近年の長時間録画の要請に応じて富士写真フイ
ルム(株)製T−160(VHS系)やソニー(株)製L−750
(β系)等の長時間録画用ビデオテープが多量に
市販されている。 VTRにおける磁気テープは、一般にその巻径
に一定の限度があるのでテープ長を長くして記録
可能な情報量を増大させるには磁気テープの厚み
を薄くしなければならない。 したがつて上述した長時間録画用ビデオテープ
は、録画時間の短い富士写真フイルム(株)製T−
120(VHS系)やソニー(株)製L−500(β系)に比
べて磁気テープの厚みが薄くつくられている。 (発明が解決しようとする課題) ところがこのようにテープの厚みを薄くすれ
ば、機械的強度が不十分となり、ステイフネス
(STD)が小さくなる。例えば第1図に示すように
磁気テープの厚みが18.7μmである富士写真フイ
ルム(株)製T−120(テープ1、〓)や、19.8μmで
あるソニー(株)製L−500(テープ2、〓)はそのテ
ープ幅方向のステイフネス(STD)が9.0程度ある
のに対して、磁気テープの厚みが15.5μm以下で
ある富士写真フイルム(株)製T−160(テープ3、
△・)やソニー(株)製L−750(テープ4、□・)では
2.0〜3.0程度と極めて小さくなつている。 このように磁気テープのステイフネス(STD)
が減少するとテープのいわゆる腰の強さが弱くな
つたり伸び易くなる結果、VTRでの走行におい
ていわゆる耳折れ等のテープダメージが生じ易く
なる。ここでいうテープダメージとは磁気テープ
をVTRにかけ記録、再生する場合に発生する磁
気テープの伸び、変形および磁気テープ幅方向の
両端部分の折れ(耳折れ)を言う。テープダメー
ジは通常の走行時にも発生するが、特にロードお
よびアンロード時に発生し易い。これはテープに
かかるテンシヨンが通常走行時よりロードおよび
アンロード時の方が大きいためである。VTRに
はβタイプとVHSタイプがあるが、VHSタイプ
において特にテープダメージが顕著である。耳折
れの発生しやすいVHSタイプのVTRは、例え
ば、ビクターHR3600(日本ビクター株式会社
製)、マクロードNV−8300(松下電器産業株式会
社製)等の、ローデイングポストにアセタール・
コポリマーを使用していてアンロード時の巻取り
トルクが約300g−cm以上のVTRである。耳折れ
は第2図に示すようにサプライ側のローデイング
ポスト部1で発生するが、ローデイングポスト
1,2でのテープのせり下がりおよびせり上がり
が直接の原因である。ローデイングポストに接触
しているのはテープの磁性層を塗布した面と反対
側の面(以後、反磁性層面と呼ぶ)である。 上記テープダメージはスキユー、ジツターおよ
び音声悪化の原因となり、耳折れが発生すると記
録、再生に著しい悪影響を及ぼす。 従来、例えば特開昭53−66202号では「全厚が
4.0〜14.5μmの磁気記録テープにおいてベース厚
さと磁性層厚さの比を2:3より3:2の間と
し、ベースと磁性層のヤング率の比を1:2より
2:1の間とし、0.5%伸びの引つ張り強さを全
厚d(μm)に対して√d/16Kg以上としたことを特 徴とする磁気記録テープ」が提案されているが、
これはオーデイオテープを対象としたものであ
り、テープ長手方向の引つ張り強さ(F 0.5値、
ヤング率)にのみ着目して機械的強度を上げ、ま
た磁性層とベースの厚さヤング率をほぼ同等にし
て磁気テープの屈曲や引つ張りの外力に対し実用
耐久性を向上せんとするものである。しかしなが
ら、前述のようにVTR用磁気テープの場合には
ロードおよびアンロード時に耳折れが発生し、こ
れはむしろテープ幅方向のステイフネス(一般に
弾性体に外力fが働いて変形xを生ずるとき、f
とxは比例する。すなわちf=Sx0このSをステ
イフネスという)に大きく影響されるものである
ことが分つたた。また、単に機械的強度を上げる
のみでは耳折れは解消せず、バツク層面のテープ
幅方向の対ローデイングポスト幅方向の摩擦係数
も耳折れに大きく影響し、さらに磁気特性の面で
はバツク層面の表面粗さが大きく影響することが
分つた。 本発明はこのような事情に鑑み、全厚が
15.5μm以下の薄手のものであつても、録画再生
を行なう際にいわゆる耳折れ等のテープダメージ
を生じない磁気記録体を提供することを目的とす
るものである。 (課題を解決するための手段) 本発明の磁気記録体は、テープ厚みが15.5μm
以下の薄手テープにおいて、反磁性層面幅方向の
対ローデイングポスト軸方向の摩擦係数μBとテー
プ幅方向のステイフネスSTDとが次の式で表わさ
れる線上値よりμBの値が小、STDの値が大の範囲
(第1図に示す斜線部分)にあり、さらにバツク
層を設けた面の表面粗さが0.038μm以下であるこ
とを特徴とするものである。 μB=0.1 STD−0.05 (但しSTD≦6.0の範囲) 更に好ましくは、μB≦0.30の範囲である。 ここでいうμBとはテープ幅1/2インチの磁気テ
ープを190〜195度のタツチ角でローデイングポス
トに接触させ、荷重200g、テープ移動速度0.5
mm/sec、測定雰囲気25℃、65%RHの条件で引
張つた時の摩擦係数である。摩擦係数μBはμB=
F/Wである。ここでFは引張り応力、Wは荷重で ある。摩擦係数測定方法の概略を第3図に示す。
第3図中1はローデイングポスト、3は試料テー
プ(1/2インチ幅)、4は荷重(200g)、5は駆動
モーター、6はテープ3とモーター5の間に接続
された抵抗歪型ストレートゲージで、テープ3は
モーター5により0.5mm/secの速度で移動せしめ
られる。また、ここでいうSTDとはASTM D747
−70の方法によるオルゼン社(Tinus Olsen
Testing Machine Co.Inc.Willow Grove,
Penna.USA)ステイフネス測定器で測定した値
であり、クランプと荷重板との距離を0.14インチ
として、幅1/2インチ、長さ1/2インチのサンプル
テープを6枚重ねて20度折曲げた時の読みを言
う。測定雰囲気は25℃、65%RHである。この時
のフルスケールの曲げモーメントは0.005inch−
lbs(インチ×ポンド)に設定した。 テープの薄手化のためには、支持体を薄くする
必要がある。全厚15.5μm以下のテープを得るに
は9〜11μmの支持体を用いる。支持体の材質は
一般的に用いられているPETベースを用いるが、
機械的強度の高い高弾性のベースが望ましい。し
かし、弾性率があまり高いPETベースであると、
熱収縮が大きくカールの原因にもなるので適当な
弾性率を持つものを用いるべきである。例えば、
F1値が幅方向で5.5Kg/mm2、長さ方向で5.5Kg/mm
2程度のPETベースが好ましい。ここで、F1とは
単位長さに対して1%伸ばした時の単位断面積当
りの応力(Kg/mm2)であり、その値は引張り試
験により測定する。このようなPETベースを用
いて、バツク層を設けた全厚15.5μm以下の磁気
記録テープを作成した。これ等のテープのSTDは
6.0以下のものであり、それ以上のものはできな
かつた。 反磁性層面の摩擦係数μBを小さくする方法とし
ては、広く一般的に行なわれているような潤滑剤
を塗布する方法および反磁性層面にバツク層を設
ける方法があるが、バツク層を設ける方法が特に
有効であることが見出された。 本研究者等は、反磁性層面の幅方向の対ローデ
イングポスト軸方向の摩擦係数μBを著しく低下さ
せる該バツク層の表面性とS/N比の関係につい
ても研究を重ねた。 ビデオ記録においては特に記録波長が非常に短
いので磁性層の表面性によるノイズレベルの影響
が大きい。このためビデオ記録においては磁気ヘ
ツドと磁気テープの間隙損失をできるだけ少くす
るために、ヘツドとテープの接触がともに良好で
ある必要があり、磁気テープ表面の微小な凹凸の
ない平滑な表面性が望ましい。 本研究者等はバツク層の表面性が異なるいくつ
かの磁気テープを表1に示すバツク層組成に粗粒
子(例えばグラフアイト、SiO2等)を添加する
ことにより作成した。工程には従来から行なわれ
ている表面処理法(例えばカレンダーリング法)
およびロール状態でのキユアリング法が含まれて
いる。その結果表4、第4および5図に示すよう
にバツク層の表面性がカラーS/N比、ビデオ
S/N比が大きく影響を与えていることを見い出
した。特にカラーS/N比との関係は顕著であつ
た。 即ち、バツク層の表面粗さが0.038μm以上では
S/N比が急激に小さくなり、ノイズレベルの高
いテープとなることが判明したのである。 これはカレンダーリング時およびロール状態で
のキユアリング時に、バツク層表面の凹凸性が磁
性層表面の凹凸性に影響を与えているためである
と考えられる。即ちこれはバツク層表面の凹凸が
磁性層表面に転写することによるものであると考
えられる。特にテープ厚み15.5μm以下の薄物テ
ープにおいてはこの影響が大きいため、バツク層
の表面粗さは0.038μm以下にする必要がある。 バツク層の表面粗さは触針式表面粗さ計(東京
精密KK製サーフコム 800A型)により測定し
た。この時のカツトオフ値は0.08mmである。な
お、ここでの表面粗さはJIS B0601で定義されて
いる中心線平均粗さ(Ra)である。 上記のように、本発明の目的はバツク層の表面
粗さを小さくして電気特性、特にS/N比レベル
を向上させると同時にテープダメージを改良する
バツク組成を提供することである。 本発明に使用する磁性塗布液の製法に関して
は、特公昭35−15号、39−26794号、43−186号、
47−28043号、47−28045号、47−28046号、47−
28048号、47−31445号、48−11162号、48−21331
号、48−33683号、ソ連特許明細書308033号等の
公報等にくわしく述べられている。これらに記載
されている磁性塗布液は強磁性体粉末、バインダ
ー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤
滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含む場合
もある。 本発明の強磁性粉末としては強磁性酸化鉄、強
磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末等が使用でき
る。 上記の強磁性酸化鉄は一般式FeOxで示した場
合のx値が1.33≦x≦1.50の範囲にある強磁性酸
化鉄、すなわち、マグヘマイト(γ−Fe2O3,x
=1.50)、マグネタイト(Fe3O4,x=1.33)およ
びこれらのベルトライド化合物(FeOx,1.33<
x<1.50)である。上記のx値は x=1/2×{2×(2価の鉄のatomic%)+3× (3価の鉄のatomic%)}×1/100 の式で示される。 これらの強磁性酸化鉄には2価の金属が添加さ
れていても良い。2価の金属としてはCr,Mn,
Co,Ni,Cu,Zn等があり、上記酸化鉄に対して
0〜10atomic%の範囲で添加される。 上記の強磁性二酸化クロムはCrO2およびこれ
にNa,K,Ti,V,Mn,Fe,Co,Ni,Tc,
Ru,Sn,Ce,Pb等の金属、P,Sb,Te等の半
導体、またはこれらの金属の酸化物を0〜20wt.
%添加したCrO2が使用される。 上記の強磁性酸化鉄および強磁性二酸化クロム
の針状比は2/1〜20/1程度、好ましくは5/
1以上、平均長さは0.2〜2.0μm程度、好ましく
0.3〜1.5μmの範囲が有効である。 上記の強磁性合金粉末は金属分が75wt.%以上
であり、金属分の80wt.%またはそれ以上が少な
くとも一種の強磁性金属(すなわち、Fe,Co,
Ni,Fe−Co,Fe−Ni,Co−NiまたはCo−Ni−
Fe)であり、金属分の20wt.%またはそれ以下、
好ましくは0.5〜5wt.%がAl,Si,S,Sc,Ti,
V,Cr,Mn,Cu,Zn,Y,Mo,Rh,Pd,
Ag,Sn,Sb,Te,Ba,Ta,W,Re,Au,
Hy,Pb,Bi,La,Ce,Pr,Nd,B,P等の組
成を有するものであり、少量の水、水酸化物また
は酸化物を含む場合もある。 具体的には、特公昭36−5515号、同37−4825
号、同39−5009号、同39−10307号、同44−14090
号、同45−18372号、同47−22062号、同47−
22513号、同46−28466号、同46−38755号、同47
−4286号、同47−12422号、同47−17284号、同47
−18509号、同47−18573号、同48−39639号、米
国特許3026215号;同3031341号;同3100194号;
同3242005号;同3389014号;英国特許752659号;
同782762号;同1007323号;フランス特許1107654
号;西ドイツ公開特許(OLS)1381334号等に記
載されている。 本発明に使用される磁性塗布液のバインダーと
しては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂ま
たは反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。 熱可塑性樹脂として軟化温度が150℃以下、平
均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜2000
程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エス
テルスチレン共重合体、メタクリル酸エステルア
クリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ
弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共
重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロ
ース誘導体(セルロースアセテートブチレート、
セルロースタイアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースプロピオネート、ニトロセル
ロース等)スチレンブタジエン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱
可塑性樹脂(ポリブタジエン、ポリクロロプレ
ン、ポリイソプレン、スチレンブタジエン共重合
体体等)およびこれらの混合物等が使用される。 これらの樹脂の例示は特公昭37−6877号、39−
12528号、39−19282号、40−5349号、40−20907
号、41−9463号、41−14059号、41−16985号、42
−6428号、42−11621号、43−4623号、43−15206
号、44−2889号、44−17947号、44−18232号、45
−14020号、45−14500号、47−18573号、47−
22063号、47−22064号、47−22068号、47−22069
号、47−22070号、48−27886号、米国特許
3144352号;同3419420号;同3499789号;同
3713887号に記載されている。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の
状態では200000以下の分子量であり,塗布、乾燥
後に添加することにより、縮合、付加等の反応に
より分子量は無限大のものとなるものが使用され
る。また、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解
するまでの間に軟化又は溶融しないものが好まし
い。具体的には例えばフエノール・ホルマリン−
ノボラツク樹脂、フエノール・ホルマリン−レゾ
ール樹脂、フエノール・フルフラール樹脂、キシ
レン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、乾性油変性アルキツド樹脂、石炭酸樹脂
変性アルキツド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキ
ツド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂と硬化剤(ポリアミン、酸無水物、ポリアミド
樹脂、その他)、末端イソシアネートポリエステ
ル湿気硬化型樹脂、末端イソシアネートポリエー
テル湿気硬化型樹脂、ポリイソシアネートプレポ
リマー(ジイソシアネートど低分子量トリオール
とを反応させて得た1分子内に3ケ以上のイソシ
アネート基を有する化合物、ジイソシアネートの
トリマーおよびテトラマー)、ポリイソシアネー
トプレポリマーと活性水素を有する樹脂(ポリエ
ステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ア
クリル酸共重合体、マレイン酸共重合体、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート共重合体、パラヒ
ドロキシスチレン共重合体、その他)、およびこ
れらの混合物等が使用される。 これらの樹脂の例示は特公昭39−8103号、40−
9779号、41−7192号、41−7192号、41−8016号、
41−14275号、42−18179号、43−12081号、44−
28023号、45−14501号、45−24902号、46−13103
号、47−22065号、47−22066号、47−22067号、
47−22072号、47−22073号、47−28045号、47−
28048号、47−28922号、米国特許3144353号;同
3320090号;同3437510号;同3597273号;同
3781210号;同3781211号に記載されている。 これらのバインダーの単独または組合わされた
ものが使われ、他に添加剤が加えられる。強磁性
粉末とバインダーの混合割合は重量比で強磁性粉
末100重量部に対して結合剤8〜150重量部、好ま
しくは10〜100重量部、更に好ましくは12〜60重
量部の範囲で使用される。 磁性塗布液には、前記のバインダー、強磁性微
粉末の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。 分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個
の脂肪酸(R1 COOH,R1は炭素数11〜17個の
アルキルまたはアルケニル基);前記の脂肪酸の
アルカリ金属(Li,Na,K等)またはアルカリ
土類金属(Mg,Ca,Ba)から成る金属石鹸;
前記の脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物;
前記の脂肪酸のアミド;ポリアルキレンオキサイ
ドアルキルリン酸エステル;レシチン;トリアル
キルポリオレフインオキシ第四アンモニウム塩
(アルキルは炭素数1〜5個、オレフインはエチ
レン、プロピレン等);等が使用される。この他
に炭素数12以上の高級アルコール、およびこれら
の他に硫酸エステル等も使用可能である。これら
の分散剤はバインダー100重量部に対して0.5〜20
重量部の範囲で添加される。これらについては特
公昭39−28369号、同44−17945号、同48−7441
号、同48−15001号、同48−15002号、同48−
16363号、同50−4121号、米国特許3387993号、同
347021号等に記載がある。 潤滑剤としてはカーボンブラツク、グラフアイ
ト、カーボンブラツクグラフトポリマー等の導電
性微粉末;二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン等の無機微粉末;ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテト
ラフルオロエチレン等のプラスチツク微粉末;α
−オレフイン重合物;常温で液状の不飽和脂肪炭
化水素(n−オレフイン二重結合が末端の炭素に
結合した化合物、炭素数約20);炭素数12〜20個
の一塩基性脂肪酸と炭素数3〜12個の一価のアル
コールから成る脂肪酸エステル類等が使用でき
る。これらの潤滑剤は結合剤100重量部に対して
0.2〜20重量部の範囲で添加される。これらにつ
いては特公昭41−18064号、同43−23889号、同46
−40461号、同47−15621号、同47−18482号、同
47−28043号、同47−32001号、同50−5042号、米
国特許3470021号;同3492235号;同3497411号;
同3523086号;同3625760号;同3630772号;同
3642539号;“IBM Technical Disclosure
Bulletin”Vol.9,No.7,Page 779 (1966年12
月);“ELEK−TRONIK”1961年,No.12,Page
380等に記載されている。 研磨剤としては一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、ジルコン
(ZrSiO4)、リン酸アルミニウム(AlPO4)、酸化
セリウム(CeO2)、炭化ホウ素(B4C)、ホウ酸
アルミニウム(AlBO3)、スピネル(MgAl2O4)、
ルチル、アナターゼ(いづれもTiO2)、ダイアス
ポル(α−AlOOH)、コランダム、人造コラン
ダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ
石、エメリー(主成分;コランダムと磁鉄鉱)等
が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が5
以上であり、平均粒子径が0.05〜5μmの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは0.1〜2μmであ
る。これらの研摩剤はバインダー100重量部に対
して0.5〜20重量部の範囲で添加される。これら
については特公昭47−18572号、同48−15003号、
同48−15004号、(米国特許3617378号)、同49−
39402号、同50−9401号、米国特許3007807号;同
3041196号;同3293066号;同3630910号;同
3687725号;英国特許1145349号;西ドイツ特許
(DT−PS)853211号;同1101000号に記載されて
いる。 帯電防止剤としてはカーボンブラツク,グラフ
アイト、カーボンブラツクグラフトポリマー等の
導電性微粉末;サポニン等の天然界面活性剤;ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシド
ール系等のノニオン界面活性剤;高級アルキルア
ミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリジンその
他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類
等のカチオン界面活性剤;カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類等の両性活性剤等が使用され
る。 上記の導電性微粉末はバインダー100重量部に
対して0.2〜20重量部が、界面活性剤は0.1〜10重
量部の範囲で添加される。 これら帯電防止剤として使用し得る導電性微粉
末および界面活性剤化合物例の一部は特公昭46−
22726号、同47−24881号、同47−26882号、同48
−15440号、同48−26761号、米国特許2271623号、
同2240472号、同2288226号、同2676122号、同
2676924号、同2676975号、同2691566号、同
2727860号、同2730498号、同2742379号、同
2739891号、同3068101号、同3158484号、同
3201253号、同3210191号、同3294540号、同
3415649号、同3441413号、同3442654号、同
3475174号、同3545974号、西ドイツ特許公開
(OLS)1942665号、英国特許1077317号、同
1198450号等をはじめ、小田良平他著「界面活性
剤の合成とその応用」(槙書店1964年版);A.M.
シユワルツ&J.W.ペイリ著「サーフエスアクテ
イブ エージエンツ」(インターサイエンス・パ
ブリケーシヨン・インコーポレイテド1958年
版);J.P.シスリー著「エンサイクロペデイア
オブ サーフエスアクテイヴ エージエンツ第2
巻」(ケミカルパブリツシユカンパニー1964年
版);「界面活性剤便覧」第6刷(産業図書株式会
社,昭和41年12月20日)等の成書に記載されてい
る。 これらの界面活性剤は単独または混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられ
るものではあるが、時としてその他の目的、たと
えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布
助剤として適用される場合もある。 塗布の際に使用する誘起溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系;メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール系;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエ
ーテル等のエステル系;エーテル、グリコールジ
メチルエーテル、グリコールモノエチルエーテ
ル、ジオキサン等のグリコールエーテル系;ベン
ゼン、トルエン、キシレン等のタール系(芳香族
炭化水素);メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンク
ロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化
水素等のものが使用できる。 本発明において使用される磁性塗布液は、強磁
性金属粉末、バインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、塗布溶媒等を混練、分散して調
整される。 混練にあたつては、強磁性金属粉末および上述
の各成分は全て同時に、あるいは個々順次に混練
機に投入される。たとえばまず分散剤を含む溶剤
中に強磁性金属粉末を加え所定の時間混練をつづ
けて磁性塗布液とする方法等がある。 磁性塗布液の混練分散にあたつては各種の混練
機が使用される。例えば二本ロールミル、三本ロ
ールミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミ
ル、サンドグラインダー、Szegvariアトライタ
ー、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、
高速度衝撃ミル、テイスパー、ニーダー、高速ミ
キサー、ホモジナイザー、超音波分散機等であ
る。 混練分散に関する技術は、T.C.PATTON著の
“Paint Flow and Pigment Dispersion”(1964
年,John Wiley & Sons社発行)に述べられ
ている。また、米国特許第2581414号、同2855156
号に述べられている。 本発明において使用される支持体としては芳香
族ポリアミドフイルムで厚さ2〜12μmのものが
使用可能である。 上記の支持体は、帯電防止、転写防止、ワウフ
ラツターの防止等の目的で、磁性層を設けた側の
反対の面がいわゆるバツクコート(backcoat)
されていてもよい(すなわち、バツク層を有する
ことである)。 バツクコートに関しては、例えば米国特許
2804401号、同3293066号、同3617378号、同
3062676号、同3734772号、同3476596号、同
2643048号、同2803556号、同2887462号、同
2923642号、同2997451号、同3007892号、同
3041196号、同3115420号、同3166688号、同
3761311号等に示されている。 本発明により支持体上に設けられた磁性層は、
乾燥工程に送られ空気流により乾燥される。乾燥
温度は塗布液に使用される溶媒にもよるが、一般
には約50〜120℃、好ましくは70〜100℃、とくに
好ましく80〜90℃である。また乾燥用空気の流量
は約1〜5kl/m2、好ましくは約2〜3kl/m2であ
り、乾燥時間は約30秒〜10分程度、好ましくは約
1〜5分が適当である。 乾燥された磁性層は表面平滑化処理が施される
ことが望ましい。一般に、カーテン塗布法は表面
性のすぐれた塗膜を形成しうるが、磁性塗布液の
場合にはその組成上これのみでは十分な平滑度が
得られないことがあり、また磁気記録体は表面性
について厳格な精密さを要求するため、更に平滑
化処理を施すことが望ましい。 表面平滑化処理は、乾燥後カレンダリング、ス
ムーズニングシートにより行なわれのが通常であ
る。 カレンダリングの場合はメタルロールとコツト
ンロールまたは合成樹脂(たとえばナイロン)ロ
ール等の2本のロールの間を通すスーパーカレン
ダー法によつて行なうのが好ましい。スーパーカ
レンダーの条件は約25〜100Kg/cm、好ましくは
30〜70Kg/cmのロール間圧力で、約35〜100℃、
好ましくは40〜80℃の温度で、5〜200m/min
の処理速度で行なうのが好ましい。温度および圧
力がこれらの上限以上になると磁性層および非磁
性支持体に悪影響がある。また、処理速度が約
5m/min以下だと表面平滑化の効果が得られな
く、約200m/min以上だと処理操作が困難とな
る。 これらの表面平滑化処理については米国特許
2688567号;同2998325号;同3783023号;西ドイ
ツ公開特許(DT−OS)2405222号;特開昭49−
53631号、同50−10337号等に記載されている。 スムーズニングシートによる方法は、磁性層が
未乾、未固化状態にあるうちに可撓性シートを面
接触せしめ平滑化する方法である。 (発明の効果) 本発明の磁気記録体によれば磁気記録体のテー
プ幅方向のステイフネス(STD)との関係におい
て、バツク層を設けた面のテープ幅方向の対ロー
デイングポスト軸方向の摩擦係数(μB)を一定の
範囲に設定しており、磁気記録体の腰の強さに応
じてテープ裏面のローデイングポスト軸等に対す
るすべりやすさを規定している。すなわち、磁気
記録体のステイフネス(STD)は主に記録体の厚
さの影響を受け、長時間録画用の薄手のものでは
第1図に示すテープ3,4のようにこのステイフ
ネス(STD)の値が極めて小さくなつてしまい、
その結果上記摩擦係数(μB)をテープ1,2と同
様の値にした場合にはテープ裏面とローデイング
ポストとの抵抗が大きくなり、テープローデイン
グ、アンローデイングの際、磁気記録体にいわゆ
る耳折れ等のテープダメージが生じる。これに対
し、本発明の磁気記録体ではテープ3,4のよう
に磁気記録体の厚さが15.5μm以下となる場合に
はそれに応じてテープ裏面の摩擦係数(μB)を小
さくし、このテープとビデオデツキのローデイン
グポストとのすべりをよくしているので従来のテ
ープ3,4等で生じていたいわゆる耳折れ等のテ
ープダメージの発生を防止することができる。 すなわち、従来の、例えば特開昭53−66202号
に開示されているような磁気テープでは単に長手
方向の引つ張り強さ(F0.5値やヤング率)のみを
規定して機械的強度を上げようとしているが、本
発明ではテープ幅方向のステイフネスを規定する
ことによつて直接的に耳折れに効果のある要因を
押さえるとともに、単に機械的強度を上げるので
はなく、バツク層を設けた面のテープ幅方向の対
ローデイングポスト軸方向の摩擦係数という、方
向性を明確に規定した摩擦係数を押さえることに
よつて耳折れを完全に防止したものである。さら
に磁気巣の薄手化に伴ない、バツク層面の表面粗
さが大きくS/N等に影響することを解明し、こ
の値を0.038μm以下とすることによりバツク層面
の凹凸を磁性層に転写させることなくノイズ低減
を図るようにしたものである。以下に実施例を示
す。 〔実施例 1〕 PETベースを支持体とし、該支持体上に磁性
層を設けた磁気テープおよび更に反磁性層面に下
記の組成のバツク層を厚さ0.7μmに設けた磁気テ
ープを作成した。テープ厚みは15.5μm以下で反
磁性層面の摩擦係数μBおよび幅方向のステイフネ
スSTDが異なる磁気テープを作成し、それぞれ
VTRにかけテープダメージの試験を行なつた。 試験に用いたサンプルの特性とテープダメージ
結果を表2に示す。試験に用いたVTRは、ビク
ターHR3600(日本ビクター株式会社製)である。 表1中のサンプルNo.1〜5はBack層が無くμB
値が高いグループであり、No.6〜10はBack層が
有りμB値が低いグループである。下にサンプルの
組成を示す。
【表】
バツク層が無い場合、いずれもテープダメージ
はD〜Cクラスで悪かつた。それはμBが0.55〜
0.61と高いためである。DクラスとCクラスの差
はDクラスに比しCクラスのSTDが少し大きくな
つていることによる。バツク層が有る場合にはB
〜Aクラスとなる。これはバツク層を付けること
によりμBが大幅に小さくなつているためである。
BクラスとAクラスの差はBクラスに比しAクラ
スはμBが若干小さくSTDが大きいためである。
はD〜Cクラスで悪かつた。それはμBが0.55〜
0.61と高いためである。DクラスとCクラスの差
はDクラスに比しCクラスのSTDが少し大きくな
つていることによる。バツク層が有る場合にはB
〜Aクラスとなる。これはバツク層を付けること
によりμBが大幅に小さくなつているためである。
BクラスとAクラスの差はBクラスに比しAクラ
スはμBが若干小さくSTDが大きいためである。
【表】
実施例1でμBが小さくSTDが大きいテープは、
テープダメージを受けにくいことが分かつた。こ
れをさらに詳しく調べるため、表1に示す磁性層
の組成比、バツク層の組成比および幅方向のヤン
グ率の異なるPETベースを使用してサンプルテ
ープを作成した。作成したテープの特性とテープ
ダメージテスト結果を表3に示す。実施例1と同
様な方法でテープダメージのテストを行つた。
テープダメージを受けにくいことが分かつた。こ
れをさらに詳しく調べるため、表1に示す磁性層
の組成比、バツク層の組成比および幅方向のヤン
グ率の異なるPETベースを使用してサンプルテ
ープを作成した。作成したテープの特性とテープ
ダメージテスト結果を表3に示す。実施例1と同
様な方法でテープダメージのテストを行つた。
【表】
バツク層の表面性とカラーS/N比およびビデ
オS/N比の関係を調べるために、表1に示す磁
性層組成およびバツク層組成でバツク層組成にグ
ラフアイト粒子(粒径0.1〜5.0μm)を添加し、グ
ラフアイト添加量を変えることによりバツク層表
面粗さの異なるテストサンプルを作成した。テス
トサンプル作成の工程には従来より行なわれてい
るカレンダーリング処理およびロール状態でのキ
ユアリング処理が含まれている。カレンダーリン
グ温度およびロール状態でのキヤアリング温度は
60〜80℃であつた。表4に作成したテープの特性
を示す。テストサンプル作成に使用したPETベ
ースは表面粗さ0.01μmのものであつた。表面粗
さの測定時のカツトオフ値は0.08mmであつた。
(本明細書でいう表面粗さはJIS B0601で定義さ
れている中心線平均粗さ(Ra)である。)カラー
S/N比とビデオS/N比の測定方法は次の通り
であつた。 測定器はシバソクKK社製のノイズメーター
(925C)を使用し、表4に示すテープNo.10に対す
るS/N比の差を求めた。使用したハイパスフイ
ルター(HPF)およびローパスフイルター
(LPF)は、カラーS/N比の場合、ハイパスフ
イルター10KHz、ローパスフイルター500KHz、
AMであり、ビデオS/N比の場合、ハイパスフ
イルター10KHz、ローパスフイルター4MHz、ウ
エイトありで行なつた。使用したVTRは松下
NV−8300である。
オS/N比の関係を調べるために、表1に示す磁
性層組成およびバツク層組成でバツク層組成にグ
ラフアイト粒子(粒径0.1〜5.0μm)を添加し、グ
ラフアイト添加量を変えることによりバツク層表
面粗さの異なるテストサンプルを作成した。テス
トサンプル作成の工程には従来より行なわれてい
るカレンダーリング処理およびロール状態でのキ
ユアリング処理が含まれている。カレンダーリン
グ温度およびロール状態でのキヤアリング温度は
60〜80℃であつた。表4に作成したテープの特性
を示す。テストサンプル作成に使用したPETベ
ースは表面粗さ0.01μmのものであつた。表面粗
さの測定時のカツトオフ値は0.08mmであつた。
(本明細書でいう表面粗さはJIS B0601で定義さ
れている中心線平均粗さ(Ra)である。)カラー
S/N比とビデオS/N比の測定方法は次の通り
であつた。 測定器はシバソクKK社製のノイズメーター
(925C)を使用し、表4に示すテープNo.10に対す
るS/N比の差を求めた。使用したハイパスフイ
ルター(HPF)およびローパスフイルター
(LPF)は、カラーS/N比の場合、ハイパスフ
イルター10KHz、ローパスフイルター500KHz、
AMであり、ビデオS/N比の場合、ハイパスフ
イルター10KHz、ローパスフイルター4MHz、ウ
エイトありで行なつた。使用したVTRは松下
NV−8300である。
【表】
第4図および第5図に表4に示す反磁性層面の
表面粗さとカラーS/N比およびビデオS/N比
の関係を示す。第4図および第5図からカラー
S/N比およびビデオS/N比は、反磁性面の表
面粗さが0.038μm以上で急激に低下し、反磁性面
の表面粗さが0.038μm以下では、徐々にではある
が上昇することが判明した。従つてS/N比の高
い高品質の薄物テープを得るには、反磁性層面の
表面粗さを0.038μm以下にする必要があることが
実証された。
表面粗さとカラーS/N比およびビデオS/N比
の関係を示す。第4図および第5図からカラー
S/N比およびビデオS/N比は、反磁性面の表
面粗さが0.038μm以上で急激に低下し、反磁性面
の表面粗さが0.038μm以下では、徐々にではある
が上昇することが判明した。従つてS/N比の高
い高品質の薄物テープを得るには、反磁性層面の
表面粗さを0.038μm以下にする必要があることが
実証された。
第1図はテープダメージのテスト結果を摩擦係
数(μB)とステイフネス(STD)の関係において
示すグラフ、第2図はビデオテープ走行系を示す
平面図、第3図は摩擦係数の測定方法を示す概略
図、第4図は反磁性面の表面粗さとカラーS/N
比の関係を示すグラフ、第5図は反磁性層面の表
面粗さとビデオS/N比の関係を示すグラフであ
る。 1,2……ローデイングポスト、3……試料テ
ープ。
数(μB)とステイフネス(STD)の関係において
示すグラフ、第2図はビデオテープ走行系を示す
平面図、第3図は摩擦係数の測定方法を示す概略
図、第4図は反磁性面の表面粗さとカラーS/N
比の関係を示すグラフ、第5図は反磁性層面の表
面粗さとビデオS/N比の関係を示すグラフであ
る。 1,2……ローデイングポスト、3……試料テ
ープ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリエチレンテレフタレートおよび芳香族ポ
リアミドフイルムより選ばれた非磁性可撓性支持
体の表面に強磁性体粉末を結合剤中に分散せしめ
てなる磁性層を設け、裏面にバツク層を設けた磁
気記録体において、この磁気記録体の全厚が
15.5μm以下でこの記録体の幅方向のステイフネ
ス(STD)が6.0以下であり、前記バツク層を設け
た面の対ローデイングポスト軸方向の摩擦係数
(μB)が式 O≦μB≦0.1 STD−0.05 を満足するものであり、前記バツク層を設けた面
の表面粗さが0.038μm以下であることを特徴とす
る磁気記録体。 2 前記摩擦係数(μB)が0.30以下であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁気記録
体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56035833A JPS57150135A (en) | 1981-03-12 | 1981-03-12 | Magnetic recording body |
| US06/356,285 US4442171A (en) | 1981-03-12 | 1982-03-09 | Magnetic recording medium |
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