JPH0434955B2

JPH0434955B2 -

Info

Publication number: JPH0434955B2
Application number: JP60206562A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Okumura; Haruko Takai; Takeo Koyama; Katsuzo Kaneko
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1985-09-20
Filing date: 1985-09-20
Publication date: 1992-06-09
Also published as: JPS6266985A

Description

【発明の詳細な説明】

発明の技術的分野本発明は感圧複写紙用溶剤、特にジフエニルブ
タンよりなる感圧複写紙用溶剤に関する。従来の技術ジフエニルブタン各異性体を感圧複写紙用溶剤
に使用することはすでに知られている。１，１−ジフエニルブタンを使用する例とし
て、特開昭48−86615号公報、１，２−ジフエニ
ルブタンを使用する例として特開昭49−21217号
公報、そして１，３−ジフエニルブタンを使用す
る例として特開昭55−27225号公報等があげられ
る。発明が解決しようとする問題点感圧複写紙用溶剤に要求される特性としては、 (1) 高沸点、不揮発性 (2) 低引火性 (3) 臭気がないこと (4) 低温流動性 (5) 感圧色素の溶解性 (6) 空気中で安定なこと (7) 毒性がなく生分解性の良いこと (8) 安価で入手しやすいこと (9) 発色反応を阻害しないことなどである。しかしながら前記ジフエニルブタン各異性体は
これらの特性を全て、満足するものではなかつ
た。例えば、１，１−ジフエニルブタンは発色剤
クリスタルバイオレツトラクトン（CVL）の溶
解性は良好であるが、生分解性が比較的悪く、ま
た流動点も高い。一方、１，２−および１，３−
ジフエニルブタンは生分解性は良好だが、CVL
溶解性が比較的悪い。また、前記ジフエニルブタンの３つの異性体は
各々単品として使用する例はあるものの、これら
の混合物として使用した場合にどの様な組成が最
も本用途に適するかについては、検討されていな
い。本発明者らがこれらを技術的課題としたのは、
一般にジフエニルブタンの合成を行えば異性体混
合物として得られ、上記３つの異性体の沸点は
292〜302℃の極めて狭い範囲にある為、工業的に
単品として採取するには、多大のコストを要し、
現実的でない。仮りにこれら混合物をそのまま本
用途に使用すれば工業的に有意義なものとなると
考えたからである。問題を解決する為の手段発明の要旨本発明者らは、上記問題を解決すべく、種々組
成を変えてテストを行つた結果、ジフエニルブタ
ン各異性体単品よりも、すぐれた特性を有する混
合組成物を見出すことができた。即ち、本発明は(A)１，１−ジフエニルブタン10
〜40重量％と、(B)１，２−ジフエニルブタン及び
１，３−ジフエニルブタンからなる群から選ばれ
る少なくとも１種60〜90重量％からなるジフエニ
ルブタン異性体混合物または該異性体混合物を含
む炭化水素溶剤よりなる感圧複写紙用溶剤に関す
る。本発明の溶剤は、単独で使用できる他、特性を
損うことのない不活性な他の溶剤（１−メチル−
３−フエニルインダン等のインダン、芳香族エー
テル、等）と混合して使用することができる。ま
た感圧複写紙の製造は、当業界で公知の方法を採
用することができる。即ち、コアセルベーシヨン
法、界面重合法、内部重合法、外部重合法等のマ
イクロカプセル製造法を用いることができ、発色
剤には、クリスタルバイオレツトラクトン
（CVL）、ベンゾイルロイコメチレンブルー
（BLMB）、ジアミノフルオラン誘導体等が、ま
た、顕色剤としては、例えばベントナイト、酸化
亜鉛、カオリン、クレー、活性白土、酸性白土、
ゼオライト、タルク、コロイド状シリカなどの無
機物質、フエノールアルデヒド重合体、マレイン
酸−ロジン樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重
合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重
合体加水分解物、カルボキシポリエチレン、ビニ
ルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体加水
分解物などの酸性重合体、コハク酸、タンニン
酸、没食子酸、サリチル酸亜鉛などのカルボン酸
またはその金属塩があげられる。そして、本発明のジフエニルブタン混合物を得
る方法としては以下の様なハロゲン化アルミニウ
ム触媒存在下、ベンゼンと１−フエニル−２−ブ
テンを反応させる方法が好適例としてあげられ
る。好ましい製造方法例触媒はハロゲン化アルミニウムであり、
AlCl₃、AlBr₃、AlI₃、AlF₃が使用できるがAlCl₃
が好ましい。ハロゲン化アルミニウムはそれ自体で使用して
も良いが、錯体化して使用すると好ましい。錯体
化に用いる錯化剤をここでは助触媒と呼ぶ。助触
媒は有機ニトロ化合物（ニトロメタン、ニトロベ
ンゼン等）エステル（酢酸メチル、酢酸エチル、
エチレングリコールジアセテート等）、エーテル
（ジエチルエーテル、グライム等）、ケトン（アセ
トン、メチルエチルケトン等）、メチルベンゼン
（メシチレン、デユレン、イソデユレン、ペンタ
メチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン等）が用
いられる。特にメチルベンゼンが収率を向上さ
せ、好ましい。メチルベンゼンとしては、隣接し
た芳香核水素を持たないものが実質的に非反応性
であつて好ましい。メチルベンゼンの働きは、
AlCl₃と液状のσ錯体（ArH₂ ⁺AlCl₄ ^-，
ArH₂ ⁺Al₂Cl₇ ^-）を形成する助触媒と考えられる。
（インターサイエンスパブリツシヤーズ発行
フリーデル−クラフツアンドリレーテツド
リアクシヨンズ．パート５頁．1964年
参照）該錯体はアラルキル化前に調製できるし、
又、反応中に生成させることもできる。上記助触媒は、助触媒／ハロゲン化アルミニウ
ム（モル比）0.3〜10、好ましくは0.5〜５の範囲
で使用される。また、ハロゲン化アルミニウムの
使用量は特に限定する必要はないが好ましくは１
−アリール−２−ブテンに対しモル比１／100〜
１／２が好ましい。反応操作は回分式、半回分式、連続式いずれで
も実施でき、反応温度は０〜60℃、好ましくは５
〜50℃の範囲で行える。又、原料モル比（芳香族炭化水素／１−アリー
ル−２−ブテン）は３〜40、好ましくは５〜30で
あり、これより低いと目的生成物の逐次反応が進
み収率が低下する。発明の効果本発明の組成の感圧複写紙用溶剤は特に色素の
溶解性、生分解性、低温流動性にすぐれジフエニ
ルブタン各異性体単品の本用途としての特性より
も総合的にすぐれている。実施例以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。生分解率、CVL溶解性、及び流動性は次の方
法により測定した。これらの結果を表−１にまとめて記した。生分解性試験容量500mlの振盪フラスコに基礎培養基を100ml
とり、供試化合物を200ppmとなる様に添加した。
次に活性汚泥を懸濁物質濃度が100ppmとなる様
に添加した。各フラスコは綿栓し振盪培養機（三田村理研
製）で25±１℃に保ちながら２週間培養した。培養後振盪フラスコより供試化合物を抽出しガ
スクロマトグラフで各化合物の生分解率を求め
た。 CVL溶解性試験試料にクリスタルバイオレツト（CVL）を８
重量％になる様に添加し、加熱溶解した。その
後、25℃にて５日間放置し、該染料の析出の有無
を調べた。流動点 JIS K2269（石油製品流動点試験方法）により
測定した。

【表】実施例 10 (1) マイクロカプセルの製造ゼラチン10重量部およびアラビアゴム10重量
部を40℃の水400重量部に溶解し、乳化剤とし
てロート油0.2重量部を添加し、これにクリス
タルバイオレツトラクトンを４重量％溶解した
後、さらに実施例３で得たジフエニルブタン40
重量部を加えて乳化分散した。この油滴の大き
さが平均５ミクロンになつた時点で乳化を中止
し、これに40℃の水を加えて全体を900重量部
として撹拌した。次いで、10重量％の酢酸を加
えて液のPHを4.0〜4.2に調節してコアセルベー
シヨンを起させた。これをさらに20分間撹拌
し、氷水で冷却して油滴の周囲に沈着したコア
セルベート膜をゲル化した。この液温が20℃に
なつた時点で37重量％のホルマリン７重量部を
添加した。さらに液温を10℃に冷却した後、15
重量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加して、
PH9.0とした。続いて撹拌しながら20分間加温
し、液温を50℃としてカプセルの硬化を終了し
た。 (2) 感圧複写紙の製造上記方法により得られたマイクロカプセルを
紙に塗布することにより感圧複写紙の一方の用
紙Ａを得た。この感圧複写紙Ａに対向する用紙
として粘土を塗布した用紙Ｂと、フエノール−
アルデヒド共重合体を塗布した用紙Ｃとを用意
して、用紙Ａのマイクロカプセル塗布面と用紙
Ｂ，Ｃの塗布面を対向させ、用紙Ａの非塗布面
側に加圧筆記すると、用紙Ｂ，Ｃ上に直ちに青
色の像を生じた。得られた複写像は鮮明かつに
じみがなく、また発色速度が充分早いことが認
められた。実施例 11 (1) マイクロカプセルの製造 (イ)ゼラチン800重量部とアラビアゴム960重量
部を温水8000重量部に溶解した水溶液に、(ロ)ク
リスタルバイオレツトラクトン87重量部とベン
ゾイルロイコメチレンブルー57重量部を、実施
例９で得たジフエニルブタン2000重量部と市販
鉱油〔沸点180〜270℃、比重0.796（15゜／４
℃）〕400重量部との混合油に溶解した色素含有
油を添加し、撹拌乳化せしめて２〜６ミクロン
の油滴分散系とした。この系にさらに温水を加
えて全量を32000重量部とし、次に撹拌しなが
ら10重量％の酢酸を添加してPH4.2とした。こ
れに、硬膜化の目的で37重量％のホルマリン
800重量部を加え、40℃で60分間保持した後、
５℃迄冷却ゲル化し、さらに10重量％の水酸化
ナトリウム水溶液を加えてPH9.0とし、マイク
ロカプセルの硬化を終了した。 (2) 感圧複写紙の製造上記の方法により得られたマイクロカプセル
を用いて実施例10と同様に感圧複写紙を製造し
た。得られた複写紙は、加圧筆記を行つたとこ
ろ青色の鮮明かつにじみのない複写像を与える
ものであつた。実施例 12 （溶剤の製造）撹拌機つきの容量２のガラス反応器にベンゼ
ン10モル（781ｇ）と粉砕した無水塩化アルミニ
ウム0.1モル（13.3ｇ）を入れて撹拌しながら内
部温度を10℃に保つた。ここへ１−フエニル−２
−ブテン（ベンゼンとブタジエンよりりん酸触媒
存在下に合成。ブタジエン基準の収率67％）0.5
モルとベンゼン２モルの混合液を連続的に４時間
にわたりガラス反応器に滴下して反応させた。混
合液滴下終了後も、撹拌しながら20分間、温度を
10℃に保つた。その後、撹拌を止め、反応生成物
を分離回収し、カセイソーダ水溶液で洗浄中和
し、硫酸ソーダ上で乾燥後、減圧蒸留により無色
透明なジフエニルブタン（以下DPBと云う）（沸
点：常圧換算290〜300℃）368ミリモル（77.4ｇ）
を得た。DPBの異性体組成は１，１−体24％、
１，２−体25％、１，３−体51％であつた。ま
た、粘度が4.57cst＠40℃、流動点が−47℃以下
であつた。１−フエニル−２−ブテンの転化率は
100％であつた。又１−フエニル−２−ブテン基
準の収率は73.6％であつた。実施例 13 触媒として、予め無水塩化アルミニウム0.1モ
ル（13.3ｇ）とメシチレン0.2モル（24.0ｇ）を混
合して錯体化したものを用いた以外は、実施例12
と同様の実験をおこなつた。減圧蒸留により、無
色透明なDPB440ミリモル（92.5ｇ）を得た。こ
のDPBの異性体組成は１，１−体22％、１，２
−体39％、１，３−体39％であつた。１−フエニ
ル−２−ブテンの転化率は99％であつた。又、１
−フエニル−２−ブテン基準の収率は88.0％であ
つた。

Claims

【特許請求の範囲】

１ (A)１，１−ジフエニルブタン10〜40重量％
と、(B)１，２−ジフエニルブタン及び１，３−ジ
フエニルブタンからなる群から選ばれる少なくと
も１種60〜90重量％からなるジフエニルブタン異
性体混合物または該異性体混合物を含む炭化水素
溶剤よりなる感圧複写紙用溶剤。