JPS6353092A - 感圧複写紙用顕色シ−ト - Google Patents
感圧複写紙用顕色シ−トInfo
- Publication number
- JPS6353092A JPS6353092A JP61305332A JP30533286A JPS6353092A JP S6353092 A JPS6353092 A JP S6353092A JP 61305332 A JP61305332 A JP 61305332A JP 30533286 A JP30533286 A JP 30533286A JP S6353092 A JPS6353092 A JP S6353092A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- color
- paper
- acid
- salicylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/10—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aromatic carbon atoms, e.g. polyphenylenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、感圧複写紙用の顕色シートに関するものであ
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−１，３，５−
トリアルキルベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤と
して使用する感圧複写紙用の顕色シートに関する。
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−１，３，５−
トリアルキルベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤と
して使用する感圧複写紙用の顕色シートに関する。
（従来の技術）
感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライタ−等、機械的または衝撃的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを第
１図に示して説明すればつぎのとおりである。
プライタ−等、機械的または衝撃的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを第
１図に示して説明すればつぎのとおりである。
上葉紙１および中葉紙２の裏面には無色の発色性感圧色
素を不連発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンのマイ
クロカプセル４が塗布されている。中葉紙２および上葉
紙３の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をおこ
して発色させる性質を有する顕色剤５を含んだ塗料が塗
布されている。複写をとるためには上−（中）−（中）
−下の順に重ねて（色素含有塗布面と顕色剤台を塗布面
とを対向させる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的圧
力を加えるとその部分のカプセル４が破れて感圧色素溶
液が顕色剤５に転移して複写記録が得られるものである
。
素を不連発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンのマイ
クロカプセル４が塗布されている。中葉紙２および上葉
紙３の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をおこ
して発色させる性質を有する顕色剤５を含んだ塗料が塗
布されている。複写をとるためには上−（中）−（中）
−下の順に重ねて（色素含有塗布面と顕色剤台を塗布面
とを対向させる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的圧
力を加えるとその部分のカプセル４が破れて感圧色素溶
液が顕色剤５に転移して複写記録が得られるものである
。
電子受容性顕色剤として、（Ｉ） ＵＳＰ ２，７１２
．５０７にに開示されている酸性白土、アクパルガイド
等の無機固体酸類、（２）特公昭４０−９３０９に開示
されている置換フェノールおよびジフェノール類、（３
）特公昭４２−２０１４４に開示されているｐ−置換フ
エノール−ホルムアルデヒド重合体、（４）特公昭４９
−１０８５６および特公昭５２−１３２７等に開示され
ている芳香族カルボン酸金属塩等が提案され、一部実用
化されている。
．５０７にに開示されている酸性白土、アクパルガイド
等の無機固体酸類、（２）特公昭４０−９３０９に開示
されている置換フェノールおよびジフェノール類、（３
）特公昭４２−２０１４４に開示されているｐ−置換フ
エノール−ホルムアルデヒド重合体、（４）特公昭４９
−１０８５６および特公昭５２−１３２７等に開示され
ている芳香族カルボン酸金属塩等が提案され、一部実用
化されている。
顕色シートが備えるべき性能条件として、シート製造直
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。
従来提案されている顕色剤およびそれを塗工したシート
は性能的に一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フェノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度が低い、ｐ−２換フ工
ノールホルムアルデヒド重合体としてもっばら用いられ
ているｐ−フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中（殊
に、空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく
退色する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄
変性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤
に対する耐性は未だ十分とは云い難い。
は性能的に一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フェノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度が低い、ｐ−２換フ工
ノールホルムアルデヒド重合体としてもっばら用いられ
ているｐ−フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中（殊
に、空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく
退色する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄
変性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤
に対する耐性は未だ十分とは云い難い。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は上記の欠点を改良した新規な顕色剤を用
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至ったものであ即ち、本発明は
サリチル酸、α、α゛−ジアルコキシ＝ｐ−キシレンお
よび一般式（Ｉ）（式中、Ｒ＋ 、Ｒ１およびＲ３は炭
素数４以下のアルキル基を示し、これらは同しであって
も異なってもよい、）で表される１、３．５−トリアル
キルベンゼンからなる共縮合樹脂の金属化物を含有する
ことを特徴とする感圧複写紙用顕色シートである。
果、本発明を完成するに至ったものであ即ち、本発明は
サリチル酸、α、α゛−ジアルコキシ＝ｐ−キシレンお
よび一般式（Ｉ）（式中、Ｒ＋ 、Ｒ１およびＲ３は炭
素数４以下のアルキル基を示し、これらは同しであって
も異なってもよい、）で表される１、３．５−トリアル
キルベンゼンからなる共縮合樹脂の金属化物を含有する
ことを特徴とする感圧複写紙用顕色シートである。
本発明の新規な顕色剤を用いた顕色シートは無機固体酸
またはρ−フェニルフェノールノボランク樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により容易に退
色しない耐性を有するものである。
またはρ−フェニルフェノールノボランク樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により容易に退
色しない耐性を有するものである。
さらに日光照射による黄変も改良され、特に空気中の窒
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めてを利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めてを利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。
本発明において用いられるサリチル酸−１，３，５−ト
リアルキルベンゼン共縮合樹脂は、従来′Ａ遺されたこ
とのない新規な樹脂である。
リアルキルベンゼン共縮合樹脂は、従来′Ａ遺されたこ
とのない新規な樹脂である。
本発明で顕色剤として用いる共縮合樹脂の必須成分とな
るα、α”−ジアルコキシ−ｐ−キシレンは、フェノー
ル化合物との反応により対応するフェノール樹脂を与え
、この樹脂はへキサメチレンテトラミンの様な塩基性化
合物と共に更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬化
型の重合組成物として用いられている（特公昭４７−１
５１１１）。
るα、α”−ジアルコキシ−ｐ−キシレンは、フェノー
ル化合物との反応により対応するフェノール樹脂を与え
、この樹脂はへキサメチレンテトラミンの様な塩基性化
合物と共に更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬化
型の重合組成物として用いられている（特公昭４７−１
５１１１）。
しかしながら、これらの熱硬化型の重合組成物では、フ
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフェノール類
、フェニルフェノール類、パラアミノフェノール、ピロ
ガロール、フロログリシツールを使用するものであり、
サリチル酸と反応させたものについては、全く知られて
いない。このことはフェノール化合物とび，α′−ジア
ルコキシ−ｐ−キシレン酸性触媒下に反応させる際、脱
アルコール反応によりアルコールが生成するが、有機カ
ルボン酸を有するフェノール化合物、即ち本発明の一成
分であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアルコ
ールとの反応によりサリチル酸エステル類およびそれら
樹脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得ること
が困難であることが容易に予想されるため、未だ検討さ
れてぃなかったものと考えられる。
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフェノール類
、フェニルフェノール類、パラアミノフェノール、ピロ
ガロール、フロログリシツールを使用するものであり、
サリチル酸と反応させたものについては、全く知られて
いない。このことはフェノール化合物とび，α′−ジア
ルコキシ−ｐ−キシレン酸性触媒下に反応させる際、脱
アルコール反応によりアルコールが生成するが、有機カ
ルボン酸を有するフェノール化合物、即ち本発明の一成
分であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアルコ
ールとの反応によりサリチル酸エステル類およびそれら
樹脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得ること
が困難であることが容易に予想されるため、未だ検討さ
れてぃなかったものと考えられる。
しかしながら、驚くべきことに本発明者らはサリチル酸
−１，３，５−トリアルキルベンゼンおよびα，α′−
ジアルコキシ−ｐ−キシレンを酸触媒の存在下に１１０
°Ｃ以上の反応温度で反応させると対応するエステル化
反応等の副反応は殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−
１，３，５−トリアルキルベンゼン共縮合樹脂が得られ
ることを見出した。
−１，３，５−トリアルキルベンゼンおよびα，α′−
ジアルコキシ−ｐ−キシレンを酸触媒の存在下に１１０
°Ｃ以上の反応温度で反応させると対応するエステル化
反応等の副反応は殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−
１，３，５−トリアルキルベンゼン共縮合樹脂が得られ
ることを見出した。
本発明において１１０°Ｃ以上の温度で反応させた際、
各種のα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンにおいて
アルキル基の炭素原子数が４以下であると反応が早く、
かつ、エステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ
易い、また、炭素原子数が４、即ちブチル基において、
ｔｅｒｔ−ブチル基が反応が遅い傾向にある。
各種のα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンにおいて
アルキル基の炭素原子数が４以下であると反応が早く、
かつ、エステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ
易い、また、炭素原子数が４、即ちブチル基において、
ｔｅｒｔ−ブチル基が反応が遅い傾向にある。
したがって、本発明で用いる共縮合樹脂を与えるα、α
′−ジアルコキシーｐ−キシレンとしては、好ましくは
、α、α”−ジメトキシ−ｐ−キシレン、α、α゛−ジ
ェトキシーｐ−キシレン、α、α゛−ジーｎ−プロポキ
シーρ−キシレン、α、α゛−イソプロポキシーｐ−キ
シレン、α、α１−ジーｎ−ブトキシーｐ−キシレン、
α、α°−ジー５ｅｃ−ブトキシーｐ−キシレン、α、
α゛−ジイソブチルーｐ−キシレン等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
′−ジアルコキシーｐ−キシレンとしては、好ましくは
、α、α”−ジメトキシ−ｐ−キシレン、α、α゛−ジ
ェトキシーｐ−キシレン、α、α゛−ジーｎ−プロポキ
シーρ−キシレン、α、α゛−イソプロポキシーｐ−キ
シレン、α、α１−ジーｎ−ブトキシーｐ−キシレン、
α、α°−ジー５ｅｃ−ブトキシーｐ−キシレン、α、
α゛−ジイソブチルーｐ−キシレン等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
α，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンの使用量は、サ
リチル酸と１．３．５−１−リアルキルベンゼン２成分
の組み合わせによる１モルに対して０．１〜１．０モル
比、好ましくは０．３〜０．８モル比である。
リチル酸と１．３．５−１−リアルキルベンゼン２成分
の組み合わせによる１モルに対して０．１〜１．０モル
比、好ましくは０．３〜０．８モル比である。
本発明で用いる共縮合樹脂を与える１、３．５− ）リ
アルキルベンゼンは前記一般式（Ｉ）で表される化合物
であり三種のアルキル基は同しであっても異なってもよ
く炭素数４以下である。
アルキルベンゼンは前記一般式（Ｉ）で表される化合物
であり三種のアルキル基は同しであっても異なってもよ
く炭素数４以下である。
本発明の共縮合で用いる１、３．５− トリアルキルベ
ンゼンとしては、好ましくは１，３．５− トリメチル
ベンゼン、１，３．５− トリエチルベンゼン、１，３
．５− ）ジ−ｎ−プロピルベンゼン、１．３．５−ト
リイソプロピルベンゼン、１．３．５− ）リートブチ
ルベンゼン、ｌ、３゜５−トリー５ｅｃ−ブチルベンゼ
ン、３．５−ジメチルエチルベンゼン、３，５−ジエチ
ルトルエン、３，５−ジ−ｎ−プロピルトルエン、３．
５−ジイソプロピルトルエン、３，５−ジ−ｎ−ブチル
トルエン、３．５−ジー５ｅｃ−ブチルトルエン、３．
５−ジイソプロピルエチルベンゼン、３．５−ジ−ｎ−
ブチルエチルベンゼン、３．５−ジメチル−ｎ−プロピ
ルベンゼン、３，５−ジ−ｎ−ブチルイソプロピルベン
ゼン等があげられるが、これらに限定されるものではな
い、これらの１．３．５− ）リアルキルベンゼンは単
独で使用しても、２種以上を併用してもよい、また、こ
れら以外の位置異性体のトリアルキルベンゼンを含んで
いてもよい。
ンゼンとしては、好ましくは１，３．５− トリメチル
ベンゼン、１，３．５− トリエチルベンゼン、１，３
．５− ）ジ−ｎ−プロピルベンゼン、１．３．５−ト
リイソプロピルベンゼン、１．３．５− ）リートブチ
ルベンゼン、ｌ、３゜５−トリー５ｅｃ−ブチルベンゼ
ン、３．５−ジメチルエチルベンゼン、３，５−ジエチ
ルトルエン、３，５−ジ−ｎ−プロピルトルエン、３．
５−ジイソプロピルトルエン、３，５−ジ−ｎ−ブチル
トルエン、３．５−ジー５ｅｃ−ブチルトルエン、３．
５−ジイソプロピルエチルベンゼン、３．５−ジ−ｎ−
ブチルエチルベンゼン、３．５−ジメチル−ｎ−プロピ
ルベンゼン、３，５−ジ−ｎ−ブチルイソプロピルベン
ゼン等があげられるが、これらに限定されるものではな
い、これらの１．３．５− ）リアルキルベンゼンは単
独で使用しても、２種以上を併用してもよい、また、こ
れら以外の位置異性体のトリアルキルベンゼンを含んで
いてもよい。
これらトリアルキルベンゼンの使用量は、サリチル酸１
モルに対して０．１〜２０モル比、好ましくは０．５〜
１０モル比である。
モルに対して０．１〜２０モル比、好ましくは０．５〜
１０モル比である。
これらの１．３．５− ）リアルキルベンゼン類は１．
３゜５−トリメチルベンゼンが２官能性であることがら
同様の性質を持つものと考えられる〔工業化学雑誌、皿
（４） 、６２６〜６２９（Ｉ９６２） ） 、従って
、本発明の方法で得られる共縮合樹脂は直鎮状構造であ
ると考えても良い。
３゜５−トリメチルベンゼンが２官能性であることがら
同様の性質を持つものと考えられる〔工業化学雑誌、皿
（４） 、６２６〜６２９（Ｉ９６２） ） 、従って
、本発明の方法で得られる共縮合樹脂は直鎮状構造であ
ると考えても良い。
１．３．５−１−リアルキルベンゼン類をサリチルと共
縮合させる目的は、第１図の上葉紙１および中葉紙２の
裏面に塗布したマイクロカプセル中の不揮発性オイルと
咳共縮合樹脂の金属化物の相溶性を向上させることであ
る。その結果として、顕色成分は不運発性オイルに溶解
させである無色の発色性色素と素早（反応し、瞬時に鮮
明な画像かえられる。
縮合させる目的は、第１図の上葉紙１および中葉紙２の
裏面に塗布したマイクロカプセル中の不揮発性オイルと
咳共縮合樹脂の金属化物の相溶性を向上させることであ
る。その結果として、顕色成分は不運発性オイルに溶解
させである無色の発色性色素と素早（反応し、瞬時に鮮
明な画像かえられる。
本発明で用いる樹脂を製造する反応温度は１１０°Ｃ以
上の温度であることが必要であり、１１０°Ｃより低い
と反応は極端に遅くなり、かつエステル化反応等の副反
応の生成が太き（なる、また反応時間を出来るだけ短縮
するためには約１３０〜２４０’Ｃの温度範囲が望まし
い０反応時間は１〜２０時間である。酸触媒としては無
機または有機の酸、殊に鉱酸、例えば塩酸、リン酸、硫
酸またはギ酸を、あるいは塩化亜鉛、塩化第二錫、塩化
第二鉄の様なフリーゾルタラフッ形触媒を、メタンスル
ホン酸またはｐ−）ルエンスルホン酸などの有機スルホ
ン酸を単独で使用するかまたは併用してもよい。
上の温度であることが必要であり、１１０°Ｃより低い
と反応は極端に遅くなり、かつエステル化反応等の副反
応の生成が太き（なる、また反応時間を出来るだけ短縮
するためには約１３０〜２４０’Ｃの温度範囲が望まし
い０反応時間は１〜２０時間である。酸触媒としては無
機または有機の酸、殊に鉱酸、例えば塩酸、リン酸、硫
酸またはギ酸を、あるいは塩化亜鉛、塩化第二錫、塩化
第二鉄の様なフリーゾルタラフッ形触媒を、メタンスル
ホン酸またはｐ−）ルエンスルホン酸などの有機スルホ
ン酸を単独で使用するかまたは併用してもよい。
触媒の使用量は、サリチル酸、１，３．５− ）リアル
キルベンゼンおよびα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシ
レンの全重量の約０．０１〜５重量％である。
キルベンゼンおよびα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシ
レンの全重量の約０．０１〜５重量％である。
本発明で用いる樹脂を製造する一般的な方法としては、
所定量のサリチル酸、１，３．５− ）リアルキルベン
ゼン、α、α１−ジアルコキシーｐ−キシレンおよび触
媒を同時に加え、そのまま昇温しで所定の温度で反応さ
せる０反応が進行するにつれて生成するアルコールを系
外にトラップする。必要によっては系内に残存する微量
めアルコールを窒素により糸外に除去する。
所定量のサリチル酸、１，３．５− ）リアルキルベン
ゼン、α、α１−ジアルコキシーｐ−キシレンおよび触
媒を同時に加え、そのまま昇温しで所定の温度で反応さ
せる０反応が進行するにつれて生成するアルコールを系
外にトラップする。必要によっては系内に残存する微量
めアルコールを窒素により糸外に除去する。
反応終了後、内容物を排出して冷却後粉砕等により目的
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶
剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶
剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。
本発明の共縮合樹脂の重量平均分子量は５００〜３００
００好ましくは５００〜１００００の範囲であり、樹脂
組成中のサリチル酸分、キシレン分およびトリアルキル
ベンゼン分はそれぞれ５〜５０モル％、３０〜５０モル
％およびは２０〜６５モル％である。
００好ましくは５００〜１００００の範囲であり、樹脂
組成中のサリチル酸分、キシレン分およびトリアルキル
ベンゼン分はそれぞれ５〜５０モル％、３０〜５０モル
％およびは２０〜６５モル％である。
本発明のサリチル酸樹脂は一般式（ｎ）および（式中、
Ｒ＋ 、ＲｘおよびＲ１はそれぞれ独立に、炭素数４以
下のアルキル基を示す、）で表される構造単位を有し、
樹脂構造中の構造単位（ＩＩ）および（Ｉ［Ｉ）の割合
はサリチル酸、トリアルキルベンゼンの使用量等により
変化する。
Ｒ＋ 、ＲｘおよびＲ１はそれぞれ独立に、炭素数４以
下のアルキル基を示す、）で表される構造単位を有し、
樹脂構造中の構造単位（ＩＩ）および（Ｉ［Ｉ）の割合
はサリチル酸、トリアルキルベンゼンの使用量等により
変化する。
該サリチル酸共縮合樹脂より該金属化物を製造するには
いくつかの公知の方法を通用出来る０例えば、本樹脂の
アルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可
溶な溶媒中で反応させて製造できる。
いくつかの公知の方法を通用出来る０例えば、本樹脂の
アルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可
溶な溶媒中で反応させて製造できる。
すなわち、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸１モルに対して約０．５〜１グラム当量の水溶性多
価金属塩を反応させることが望ましい。
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸１モルに対して約０．５〜１グラム当量の水溶性多
価金属塩を反応させることが望ましい。
また、樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等のを機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融してもよ
い。
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等のを機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融してもよ
い。
さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物を
使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カプロ
ン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香
酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等の塩
基性′ｌ！７Ｉ質と加熱溶融して製造できる。
使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カプロ
ン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香
酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等の塩
基性′ｌ！７Ｉ質と加熱溶融して製造できる。
加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常１００〜１８０°Ｃの温度で行い、反応時間は樹
脂組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが
、１〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につ
いては、樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約２０重
量％存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸
塩、酸化物、水酸化物を使用することが望ましい。
は通常１００〜１８０°Ｃの温度で行い、反応時間は樹
脂組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが
、１〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につ
いては、樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約２０重
量％存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸
塩、酸化物、水酸化物を使用することが望ましい。
塩基性物質の使用量については特に制限はないが、通常
樹脂全重量に対して１〜１５重景％使用する。塩基性物
質を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使
用するのが更に好ましい。
樹脂全重量に対して１〜１５重景％使用する。塩基性物
質を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使
用するのが更に好ましい。
この加熱溶融法で製造される金属化樹脂の軟化点（ＪＩ
Ｓ−に−２５４８による環球法軟化点測定装置で測定）
範囲は６０〜１５０°Ｃである。
Ｓ−に−２５４８による環球法軟化点測定装置で測定）
範囲は６０〜１５０°Ｃである。
本発明で用いるサリチル酸−１，３，５−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物の金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金
属を包含するが、好ましい多価金属としては、マグネシ
ウム、アルミニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バ
リウム、コバルトおよびニジケル等が挙げられる。これ
らの中で、亜鉛が特に有効である。これら多価の金属は
サリチル酸共縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシ
基と金属塩を形成する。
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物の金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金
属を包含するが、好ましい多価金属としては、マグネシ
ウム、アルミニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バ
リウム、コバルトおよびニジケル等が挙げられる。これ
らの中で、亜鉛が特に有効である。これら多価の金属は
サリチル酸共縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシ
基と金属塩を形成する。
本発明で用いる顕色剤は、既知の顕色剤、すなわち活性
白土等の無機固体酸、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。
白土等の無機固体酸、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。
本発明で用いる顕色剤は更に亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムから成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または°炭酸塩の少なくとも
１種以上とを併用してもよい。
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムから成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または°炭酸塩の少なくとも
１種以上とを併用してもよい。
本発明の感圧複写紙用顕色シートを調製する方法として
は、（Ｉ）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、（２）抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。
は、（Ｉ）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、（２）抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。
塗料を作成するに際しては、カオリン粘土類、炭酸カル
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の１０〜７０
％が望ましく、顕色剤の成分の割合が１０％以下では十
分な発色性を発揮しえず、また７０％以上では顕色シー
トの紙面特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で０
．５ｇ／ｎ（以上、好ましくは１〜１０ｇ／ボである。
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の１０〜７０
％が望ましく、顕色剤の成分の割合が１０％以下では十
分な発色性を発揮しえず、また７０％以上では顕色シー
トの紙面特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で０
．５ｇ／ｎ（以上、好ましくは１〜１０ｇ／ボである。
本発明の感圧複写紙用顕色シートにおいては、顕色剤成
分および塗料の塗布量が少なくてすみ、また塗料の濃度
、粘度等を比較的広範囲に変えられることから、オンマ
シン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能上
のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが生
ずる。
分および塗料の塗布量が少なくてすみ、また塗料の濃度
、粘度等を比較的広範囲に変えられることから、オンマ
シン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能上
のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが生
ずる。
（作用と効果）
本発明はサリチル酸、１，３．５− トリアルキルベン
ゼンおよびα、α”−ジアルコキシ−ｐ−キシレンから
なる新規な共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として含有さ
せた感圧紙用顕色シートを提供する。
ゼンおよびα、α”−ジアルコキシ−ｐ−キシレンから
なる新規な共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として含有さ
せた感圧紙用顕色シートを提供する。
本発明の顕色シートは光および空気中の窒素酸化物等の
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不適であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不適であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。
（実施例）
以下、本発明の方法を実施例により詳細に説明する。
感圧複写紙顕色シートの性能測定方法は以下の方法によ
った。
った。
１、発色速度および濃度（２０°Ｃ１６５χＲＨの恒温
恒温室内で実施） （Ｉ）クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）を主
たる感圧色素とする市販の青発色用上紙（十條製紙製Ｎ
Ｗ−４０７） （２）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノ−フルオラン（ＯＤＢ）を主感圧色素とする市販
の再発色用用紙（十條製紙製ＫＷ−４０７）を用い、水
性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との再塗布面を
対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ−だ打圧発色
させる。
恒温室内で実施） （Ｉ）クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）を主
たる感圧色素とする市販の青発色用上紙（十條製紙製Ｎ
Ｗ−４０７） （２）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノ−フルオラン（ＯＤＢ）を主感圧色素とする市販
の再発色用用紙（十條製紙製ＫＷ−４０７）を用い、水
性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との再塗布面を
対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ−だ打圧発色
させる。
打刻後１分３０秒後、および２４時間後の２点について
反射率を２８０色差計（東京重色工業■製）で測定しＹ
値で表示する。
反射率を２８０色差計（東京重色工業■製）で測定しＹ
値で表示する。
２、発色像の耐光堅牢度
１の方法で発色させた顕色シートをカーボンアークフェ
ードメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率を２８０色差計で測定しＹ値
で表示する。
ードメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率を２８０色差計で測定しＹ値
で表示する。
Ｙ値が低く、かつ試験前値との差が小さいほど光による
褪色が少なく好ましい。
褪色が少なく好ましい。
３、耐可塑剤性
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を芯物質とする平均粒
子径５．Ｏμのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂膜マイ
クロカプセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加え
た塗液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が
５ｇ／ボとなるよう塗布乾燥しくＩＯＰマイクロカプセ
ル塗布塗布用意する＊ 該ＤＯＰマイクロカプセル塗布
紙と１で発色させた顕色シートの発色面をＺ向させたの
ち１００Ｋｇ／ｃ＋＋＋の線圧を有するスーパーカレン
ダーロールを通過すせ、発色面にＤＯＰを均一に浸透さ
せる。
子径５．Ｏμのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂膜マイ
クロカプセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加え
た塗液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が
５ｇ／ボとなるよう塗布乾燥しくＩＯＰマイクロカプセ
ル塗布塗布用意する＊ 該ＤＯＰマイクロカプセル塗布
紙と１で発色させた顕色シートの発色面をＺ向させたの
ち１００Ｋｇ／ｃ＋＋＋の線圧を有するスーパーカレン
ダーロールを通過すせ、発色面にＤＯＰを均一に浸透さ
せる。
試験後１時間後の反射率を８８０色差計で測定しＹ値で
表示する。Ｙ値が低くかつ試験前値との差が小さいほど
発色像の可塑剤耐性が良好であることを意味する。
表示する。Ｙ値が低くかつ試験前値との差が小さいほど
発色像の可塑剤耐性が良好であることを意味する。
４、発色像の耐水性
１の方法で発色させた顕色シートを水中に２時間浸漬し
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
５、顕色シートの黄変性
（５−１） Ｎｏ、による黄変
ＪＩＳ Ｌ−１０５５（染色物および染料の酸化窒素ガ
ス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをＮａＮ０□（
亜硝酸ナトリウム）とｌ（、ＰＯ，（リン酸）との反応
により発生するＮＯＸガス雰囲気の密閉容器中に１時間
保存して、黄変の程度を調べる。
ス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをＮａＮ０□（
亜硝酸ナトリウム）とｌ（、ＰＯ，（リン酸）との反応
により発生するＮＯＸガス雰囲気の密閉容器中に１時間
保存して、黄変の程度を調べる。
試験終了後、１時間目にΣ−８０色差計を用い−Ｂ値で
表示する。同値が大きく、かつ未試験シートの同値との
差が小さいほどＮＯｘ雰囲気下での黄変性が少ないこと
を意味する。
表示する。同値が大きく、かつ未試験シートの同値との
差が小さいほどＮＯｘ雰囲気下での黄変性が少ないこと
を意味する。
（５−２）光のよる黄変
顕色シートをカーボンアークフェードメーター（スガ試
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−８０色差計を用
い−Ｂ値で表示する。ＷＢ値が大きく、かつ未試験シー
トのＷＢ値との差が小さいほど光照射による黄変性が小
さいことを意味する。
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−８０色差計を用
い−Ｂ値で表示する。ＷＢ値が大きく、かつ未試験シー
トのＷＢ値との差が小さいほど光照射による黄変性が小
さいことを意味する。
本発明におけるサリチル酸、１，３．５− ）リアルキ
ルベンゼン、α、α１−ジアルコキシーｐ−キシレンか
らなる共縮合樹脂およびそれらの金属化物は合成例１〜
２６により製造した。
ルベンゼン、α、α１−ジアルコキシーｐ−キシレンか
らなる共縮合樹脂およびそれらの金属化物は合成例１〜
２６により製造した。
合成例１
反応器にサリチル酸１３．８ｇ（０，１モル） 、１，
３．５−トリメチルベンゼン３６．１ｇ（０，３モル）
α、α゛−ジメトキシーｐ−キシレン３３．２ｇ（０，
２モル）を装入し、触媒にＰ−）ルエンスルホン酸０．
２ｇと無水塩化亜鉛０．２ｇを加えた。ついで、撹拌し
ながら加熱し、温度１５０〜１６０°Ｃで４時間反応を
行ったところ１３．３ｇのメタノールが留出した。反応
終了後、トルエン２００ｄを加えて反応組成物を溶解さ
せたこれに温水４００−を加え、還流下で３０分間撹拌
後、下層である水層を分液除去した。この温水４００
ｍによる未反応モノマーの抽出分液操作を更に２回繰り
返したのち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。つ
いで、溶融樹脂を排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得
た。この樹脂の重量平均分子量は２４００であり、軟化
点をＪＩＳ−に−２５４８による環球法軟化点測定装置
で測定したところ８３°Ｃであった。
３．５−トリメチルベンゼン３６．１ｇ（０，３モル）
α、α゛−ジメトキシーｐ−キシレン３３．２ｇ（０，
２モル）を装入し、触媒にＰ−）ルエンスルホン酸０．
２ｇと無水塩化亜鉛０．２ｇを加えた。ついで、撹拌し
ながら加熱し、温度１５０〜１６０°Ｃで４時間反応を
行ったところ１３．３ｇのメタノールが留出した。反応
終了後、トルエン２００ｄを加えて反応組成物を溶解さ
せたこれに温水４００−を加え、還流下で３０分間撹拌
後、下層である水層を分液除去した。この温水４００
ｍによる未反応モノマーの抽出分液操作を更に２回繰り
返したのち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。つ
いで、溶融樹脂を排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得
た。この樹脂の重量平均分子量は２４００であり、軟化
点をＪＩＳ−に−２５４８による環球法軟化点測定装置
で測定したところ８３°Ｃであった。
成樹脂のテトラヒドロフラン溶液をＮ／１０炭酸ナトリ
ウムで゛滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めたとこ
ろ１４．３重世％であった。
ウムで゛滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めたとこ
ろ１４．３重世％であった。
合成例２〜１２
サリチル酸に対し、Ｌ３．５− ）リアルキルベンゼン
の種類とヱ、α、α１−ジアルコキシーｐ−キンレンの
種類と世、触媒の種類、量および反応条件を表１のよう
にした以外は合成例Ｘと同様に行って表１に示す各種の
サリチルｉｌ −１，３，５−）リアルキルベンゼン共
縮合樹脂を得た。
の種類とヱ、α、α１−ジアルコキシーｐ−キンレンの
種類と世、触媒の種類、量および反応条件を表１のよう
にした以外は合成例Ｘと同様に行って表１に示す各種の
サリチルｉｌ −１，３，５−）リアルキルベンゼン共
縮合樹脂を得た。
（以下余白）
合成例１３
合成例１で得られたサリチル酸−１，３，５−）リメチ
ルベンゼン共縮合樹脂１０ｇをフラスコに装入し、加熱
して１５０〜１６０℃の温度で溶融させた。ついで、あ
らかじめ安息香酸亜鉛３．２ｇと重炭酸アンモニウム２
．０ｇを混合させたものを攪拌下に溶融樹脂へ３０分間
にわたって徐々に添加した。この後、１５５〜１６５℃
の温度で１時間撹拌し反応を終了した０反応終了後、溶
融樹脂を排出して冷却後、粉砕を行って亜鉛化物の粉末
１２．５ｇを得た。この亜鉛化物の軟化点は１０４℃で
あった。
ルベンゼン共縮合樹脂１０ｇをフラスコに装入し、加熱
して１５０〜１６０℃の温度で溶融させた。ついで、あ
らかじめ安息香酸亜鉛３．２ｇと重炭酸アンモニウム２
．０ｇを混合させたものを攪拌下に溶融樹脂へ３０分間
にわたって徐々に添加した。この後、１５５〜１６５℃
の温度で１時間撹拌し反応を終了した０反応終了後、溶
融樹脂を排出して冷却後、粉砕を行って亜鉛化物の粉末
１２．５ｇを得た。この亜鉛化物の軟化点は１０４℃で
あった。
合成例１４〜２４
合成例２〜１２で得られたサリチル酸と１．３．５−
トリアルキルベンゼンの共縮合樹脂に対して金属塩化剤
および助剤の種類を変えた以外は合成例１３と同様に行
って表２に示す各種の金属塩化物を製造した。
トリアルキルベンゼンの共縮合樹脂に対して金属塩化剤
および助剤の種類を変えた以外は合成例１３と同様に行
って表２に示す各種の金属塩化物を製造した。
（以下余白）
合成例２５
合成例１で得られたサリチルｉｌ−１，３，５−）リメ
チルベンゼン共縮合樹脂１０ｇを粉砕し、０．８％苛性
ソーダー水溶液１００ｇに分散させた。この分散液を攪
拌させながら温度７０℃に加熱したところ溶解した。つ
いで、この溶液の温度を３０〜３５℃に保ちながら攪拌
下に、あらかじめ無水塩化亜鉛１．５ｇを水３０ｍ１に
溶解させた溶液を３０分間で滴下した。白色の沈澱が析
出し、同温度で２時間攪拌を続けた後、濾過し、水洗、
乾燥したところ白色の粉末１０．４ｇを得た。これはサ
リチル酸−メシチレン共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛
含有量は５．１％であった・ 合成例２６ 合成例７で得られたサリチル酸−１，３，５−）リエチ
ルベンゼン共縮合樹脂Ｌｏｇを粉砕し、苛性ソーダ０．
５ｇを含む水溶液１００ｇに分散させた。この分散液を
撹拌させながら温度７０℃に加熱したところ溶解した。
チルベンゼン共縮合樹脂１０ｇを粉砕し、０．８％苛性
ソーダー水溶液１００ｇに分散させた。この分散液を攪
拌させながら温度７０℃に加熱したところ溶解した。つ
いで、この溶液の温度を３０〜３５℃に保ちながら攪拌
下に、あらかじめ無水塩化亜鉛１．５ｇを水３０ｍ１に
溶解させた溶液を３０分間で滴下した。白色の沈澱が析
出し、同温度で２時間攪拌を続けた後、濾過し、水洗、
乾燥したところ白色の粉末１０．４ｇを得た。これはサ
リチル酸−メシチレン共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛
含有量は５．１％であった・ 合成例２６ 合成例７で得られたサリチル酸−１，３，５−）リエチ
ルベンゼン共縮合樹脂Ｌｏｇを粉砕し、苛性ソーダ０．
５ｇを含む水溶液１００ｇに分散させた。この分散液を
撹拌させながら温度７０℃に加熱したところ溶解した。
ついで、この溶液の温度を３０〜３５℃に保ちながら攪
拌下に、あらかじめ無水塩化亜鉛１．０ ｇを水３０ｍ
１に溶解させた溶液を３０分間で滴下した。
拌下に、あらかじめ無水塩化亜鉛１．０ ｇを水３０ｍ
１に溶解させた溶液を３０分間で滴下した。
白色の沈澱が析出し、同温度で２時間撹拌を続けた後、
濾過し、水洗、乾燥したところ白色の粉末１０．４ｇを
得た。これはサリチル酸−１，３，５−）リエチルベン
ゼン共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含有量は３．９％
であった。
濾過し、水洗、乾燥したところ白色の粉末１０．４ｇを
得た。これはサリチル酸−１，３，５−）リエチルベン
ゼン共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含有量は３．９％
であった。
実施例１〜１４
合成例１３〜２６で得たサリチル酸−１，３，５−）リ
アルキルベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として
用い、下記組成にてサンドグラインディングミルで分散
させて 懸濁液を作成した。
アルキルベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として
用い、下記組成にてサンドグラインディングミルで分散
させて 懸濁液を作成した。
顕色剤 ６ 重量部１０χ ポ
リビニルアルコール水溶液（クラリ１１１７） ３
重量部水 ２２．５重
量部次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製した
。
リビニルアルコール水溶液（クラリ１１１７） ３
重量部水 ２２．５重
量部次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製した
。
懸濁液 １０ 重量部軽質炭酸
カルシウム １０ 重量部隊 粉
０．８重量部合成ゴムラテックス
０．８重量部水 ３２．
５重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が５．０
〜５．５ｇ／ ｎ（となるように塗布乾燥し、顕色シー
トを得た。
カルシウム １０ 重量部隊 粉
０．８重量部合成ゴムラテックス
０．８重量部水 ３２．
５重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が５．０
〜５．５ｇ／ ｎ（となるように塗布乾燥し、顕色シー
トを得た。
実施例１５〜１８
合成例１３．１９．２５および合成例２６で得られた顕
色剤の４ｕ濁液を用い、下記組成の塗料を調製した。
色剤の４ｕ濁液を用い、下記組成の塗料を調製した。
懸濁液 １０ 重量部酸化亜鉛
２ 重量部炭酸カルシウム
８ 重量部隊 粉
０．８重量部合成ゴムラテックス ０．８重量
部水 ３２．５重量部これら
の塗料を上質紙に乾燥時塗布量が５．０〜５．５ｇ／ｍ
となるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。
２ 重量部炭酸カルシウム
８ 重量部隊 粉
０．８重量部合成ゴムラテックス ０．８重量
部水 ３２．５重量部これら
の塗料を上質紙に乾燥時塗布量が５．０〜５．５ｇ／ｍ
となるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。
比較例１
ｐ−フェニルフェノール１７０ｇ、 ８０％パラホルム
アルデヒド２２．５ｇ 、、ｐ−トルエンスルホン酸２
．０ｇおよびベンゼン２００ｇをガラス製反応器に装入
し、攪拌させながら加熱して反応による生成水をベンゼ
ンとの共沸で系外に留去させながら７０〜８０℃で２時
間反応させる０反応後１０％水酸化ナトリウム水溶液３
２０ｇを加え、水蒸気蒸留によりベンゼンを留去した０
次に冷却して希硫酸を滴下し析出したｐ−７二二ルフエ
ノールホルムアルデヒドｉ 合体を濾取、水洗、乾燥し
て白色粉末１７６ｇを得た。
アルデヒド２２．５ｇ 、、ｐ−トルエンスルホン酸２
．０ｇおよびベンゼン２００ｇをガラス製反応器に装入
し、攪拌させながら加熱して反応による生成水をベンゼ
ンとの共沸で系外に留去させながら７０〜８０℃で２時
間反応させる０反応後１０％水酸化ナトリウム水溶液３
２０ｇを加え、水蒸気蒸留によりベンゼンを留去した０
次に冷却して希硫酸を滴下し析出したｐ−７二二ルフエ
ノールホルムアルデヒドｉ 合体を濾取、水洗、乾燥し
て白色粉末１７６ｇを得た。
このｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体を
用いて実施例と同様に顕色シートを得た。
用いて実施例と同様に顕色シートを得た。
実施例１〜１８および比較例１で得た顕色シートの性能
評価結果を表３に示す。
評価結果を表３に示す。
（以下余白）
第１図は怒圧復写紙の構造を示す図である。
第１図において、各符号はつぎの通りである。
１・・上層紙 ２・・中用紙 ３・・下用紙４・・マイ
クロカプセル ５・・顕色剤６・・筆圧 特許出願人 三井東圧化学株式会社 図面 図−１
クロカプセル ５・・顕色剤６・・筆圧 特許出願人 三井東圧化学株式会社 図面 図−１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）サリチル酸、α，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレ
ンおよび一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は炭素数４以下の
アルキル基を示し、これらは同じであっても異なっても
よい。）で表される１，３，５−トリアルキルベンゼン
からなる共縮合樹脂の金属化物を含有することを特徴と
する感圧複写紙用顕色シート。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE8787100116T DE3777209D1 (de) | 1986-01-17 | 1987-01-08 | Lineare salicylsauerkopolymere und ihre metallsalze, verfahren zu ihrer herstellung, farbentwickler, die diese metallkopolymere enthalten und farbentwicklerblatt. |
| CA000527524A CA1274338A (en) | 1986-01-17 | 1987-01-16 | Linear salicylic acid copolymers and their metal salts, production process thereof, color-developing agents comprising metal-resins of the copolymers, and color-developing sheets employing the agents |
| KR1019870000339A KR900005410B1 (ko) | 1986-01-17 | 1987-01-17 | 선형살리실산 공중합체 및 그 금속염의 제조방법과, 이 공중합체의 금속수지를 함유하는 발색제 및 이 발색제를 이용한 발색시이트의 제조방법 |
| CN87100709A CN1007814B (zh) | 1986-01-17 | 1987-01-17 | 线型水杨酸共聚物及其金属盐的生产方法，和含共聚物金属盐的显色剂，以及使用该显色剂的显色纸 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-20251 | 1986-02-03 | ||
| JP2025186 | 1986-02-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6353092A true JPS6353092A (ja) | 1988-03-07 |
| JPH0771866B2 JPH0771866B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=12021976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61305332A Expired - Fee Related JPH0771866B2 (ja) | 1986-01-17 | 1986-12-23 | 感圧複写紙用顕色シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0771866B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6251526A (ja) * | 1985-08-28 | 1987-03-06 | Fujimoto Shashin Kogyo Kk | シ−トフイ−ダ |
-
1986
- 1986-12-23 JP JP61305332A patent/JPH0771866B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6251526A (ja) * | 1985-08-28 | 1987-03-06 | Fujimoto Shashin Kogyo Kk | シ−トフイ−ダ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0771866B2 (ja) | 1995-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0303443B1 (en) | Multivalent metal-modified salicylic acid resins, and color-developing agents and copying paper using the resins | |
| US4783521A (en) | Linear salicylic acid copolymers and their metal salts, production process thereof, color-developing agents comprising metal-resins of the copolymers | |
| JPH01133780A (ja) | サリチル酸樹脂多価金属化物の製造方法 | |
| JPS6353092A (ja) | 感圧複写紙用顕色シ−ト | |
| JPS62176875A (ja) | 感圧複写紙用顕色シ−ト | |
| JPS63159082A (ja) | 感圧複写紙用顕色シ−ト | |
| JPS63160877A (ja) | 感圧複写紙用顕色シ−ト | |
| JPS63186729A (ja) | サリチル酸樹脂多価金属化物およびその製造方法ならびに感圧複写紙用顕色剤としてのその使用 | |
| JPH0819216B2 (ja) | サリチル酸樹脂、その多価金属化物、その製造方法ならびに感圧複写紙用顕色剤としてのその使用 | |
| EP0361040A2 (en) | Odorless multi-valent metal modified products of salicylic acid copolymers, production processes thereof, and use thereof as color-developing agents for pressure-sensitive copying paper sheets | |
| JPH0579039B2 (ja) | ||
| JPS62216786A (ja) | 感圧複写紙用顕色剤組成物 | |
| JPH0579040B2 (ja) | ||
| JP2938454B2 (ja) | サリチル酸樹脂の製造方法 | |
| JPS62187078A (ja) | 感圧複写紙用顕色シ−ト | |
| JP3164916B2 (ja) | サリチル酸樹脂およびその多価金属化物の製造方法ならびにそれを用いた顕色シート | |
| JP2764050B2 (ja) | 感圧福写紙用顕色シート | |
| JPH0489274A (ja) | 感圧複写紙用顕色剤 | |
| JPS6372589A (ja) | 感圧複写紙用顕色シ−ト | |
| JPH0712734B2 (ja) | 感圧複写紙用顕色剤組成物 | |
| JPS63289017A (ja) | サリチル酸樹脂多価金属化物の製造方法ならびに感圧複写紙用顕色剤としてのその使用 | |
| JPS6399983A (ja) | 感圧複写紙顕色シ−ト | |
| JPS63115782A (ja) | 感圧複写紙用顕色シ−ト | |
| JPS6122985A (ja) | 感圧複写紙用溶剤 | |
| JPS62240579A (ja) | 感圧複写紙用顕色シ−ト |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |