JPH04351713A

JPH04351713A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH04351713A
Application number: JP12405391A
Authority: JP
Inventors: Setsuko Kawahara; 河原　説子; Yuji Shimizu; 雄二清水; Shoichi Sugitani; 彰一杉谷
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-05-28
Filing date: 1991-05-28
Publication date: 1992-12-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳し
くは、優れた電磁変換特性、遮光性、消去特性の良好な
磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来、ビ
デオテープとしてＶＨＳ（登録商標）ビデオテープが汎
用されているが、さらに高画質および高音質のビデオを
再生することができるように、ＳＶＨＳビデオテープの
開発が進行している。ＳＶＨＳビデオテープに要求され
る技術項目としては、改善された電磁変換特性、遮光性
に優れていること、消去特性に優れていること（時間の
経過とともに電磁変換特性が劣化しないこと）等が要求
されている。

【０００３】そこで、従来、磁性粉としてＦｅ３　Ｏ４
　（ＦｅＯｘ　；Ｘ＝１．３３）を多量に磁性層に含有
させることにより磁性層の遮光性の改善、出力の向上を
図ろうとする工夫がある。しかしながら、Ｆｅ３　Ｏ４
　は分散性が悪いので、磁性層の表面が荒れてしまい、
ドロップアウト等を発生して電磁変換特性が低下する。また、消去特性がγ−Ｆｅ２　Ｏ３　に比べて劣るとい
う従来からの欠点があった。

【０００４】そこで、電気変換特性を改良するために磁
性層を重層構成にし、上層における磁性粉の抗磁力を下
層におけるものより大きくし、特に高周波域における電
磁変換特性の向上を図った磁気記録媒体において、走行
耐久性を向上させるために、下層の潤滑剤（脂肪酸）の
平均含有率を上層の平均含有率の３／４や３／２にする
試み（特開昭６１−２６４５０９号公報の実施例）、下
層のみに潤滑剤を用いる試み（特開昭５８−２００４２
５号公報）、や下層の潤滑剤の平均含有率を上層に対し
て１．２倍以上にした例がある（特開昭６１−２６４５
０９号）。

【０００５】しかしながら、例えば、上層にのみ潤滑剤
を用い下層に用いない場合には密着性は良いが繰り返し
走行耐久性が悪く、また、下層の潤滑剤の平均含有率が
多い場合には、密着性が悪くなるばかりでなく、可塑化
により繰り返し走行耐久性が低下したり、高温条件下の
目詰まり等に悪影響を及ぼすようになる等の問題があっ
た。さらに、磁性粉に関する従来技術として、第１層の
磁性粉中に占めるＦｅ２＋の割合をＦｅＯ換算で３．５
重量％未満、第２層の磁性粉中に占めるＦｅ２＋の割合
をＦｅＯ換算で３．５〜１０重量％にすることにより、
光透過率と消去特性とを満足させるという例がある（特
開昭６１−６１２３０号）。

【０００６】しかしながら、ＦｅＯ換算で３．５重量％
未満とは、およそＦｅＯＸ　のＸが１．４８１以上であ
り、ＦｅＯ換算で３．５〜１０重量％とは、およそＦｅ
ＯＸ　のＸが１．４８１〜１．４４５のことである。し
たがって、これではＦｅ２＋量が少なすぎて、充分な遮
光性は得られない。さらに潤滑剤に関する従来技術に関
しても、上層や下層における潤滑剤の平均含有率の規定
をしているだけである。普通、潤滑剤は、表面に存在し
たり、磁性層中で遊離したり磁性粉末に吸着されたりし
ており、ある一定の潤滑剤量を添加しても、磁性粉の種
類やバインダ−の性質に影響を受け、磁性層表面や磁性
層中の遊離・磁性粉中に吸着された量は種々異なるため
、潤滑剤の含有量だけで磁気記録媒体の特性を改善する
ことは非常に難しい。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
ある。本発明の目的は、優れた電磁変換特性、遮光性、
消去特性の良好な磁気記録媒体を提供することにある。

【０００８】

【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための本発明は、非磁性支持体上に第１磁性層と第２磁
性層とをこの順に塗設してなる磁気記録媒体において、
第１磁性層に含まれる強磁性粉がＣｏ含有ＦｅＯｘ　（
Ｘ＝１．３３〜１．４３）であり、かつ前記磁気記録媒
体の表面における脂肪酸存在量が０．３８〜２．５３μ
ｇ／ｃｍ２　であることを特徴とする磁気記録媒体であ
る。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。 −層構成− 本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁性支持体の表
面に第１磁性層（下層）と第２磁性層（上層）とをこの
順に積層してなる。非磁性支持体上の上記各磁性層が設
けられていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性
の向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バ
ックコート層を設けてもよいし、また前記第１磁性層と
非磁性支持体との間には、たとえば接着層（粘着層もこ
の概念に含める）などの中間層を設けることもできる。

【００１０】−第１磁性層− 第１磁性層は基本的に強磁性粉と結合剤と必要に応じて
添加された脂肪酸とを含む。本発明においては、上記強
磁性粉としてＣｏ含有ＦｅＯｘ　（ただしＸは１．３３
〜１．４３、好ましくは１．３５〜１．４０）　粉を用
いることが重要である。Ｘが上記範囲にあると、遮光性
と電磁変換特性の良好な磁気記録媒体が得られる。Ｘが
１．４３を上回ると、強磁性粉自体の遮光性が低下し、
ＶＨＳデッキの規定透過率になるようカーボンブラック
を多量に含有しなければならず、かえって分散性の低下
を招く。またＸが１．３３未満であると、強磁性粉中の
Ｆｅ２＋が過剰になり、やはり分散性の低下を招くので
いずれも好ましくない。

【００１１】本発明に用いるＣｏ含有ＦｅＯｘ　粉は、
その抗磁力（Ｈｃ）が通常５００〜８００　　Ｏё、好
ましくは５００〜７００　　Ｏёであることが好ましい
。Ｈｃがこの範囲にあると、低周波域の特性（特にカラ
ー出力など）が向上する。また、本発明に用いるＣｏ含
有ＦｅＯｘ　粉は、そのＢＥＴ値が通常３０〜４５ｍ２
　／ｇであることが好ましい。ＢＥＴ値がこの範囲にあ
ると、高密度記録が可能であってＳ／Ｎ比等に優れた媒
体を容易に実現することができる。

【００１２】さらに、本発明に用いるＣｏ含有ＦｅＯｘ
　粉は、その軸比が通常、８〜１５、特に１０〜１５で
あることが好ましい。軸比がこの範囲にあると、特に配
向性および充填性に優れた出力の高い磁気記録媒体を得
ることができる。次に、結合剤としては、官能基を導入
して変性した樹脂、特に変性塩化ビニル樹脂、変性ポリ
ウレタン系樹脂（ウレタンエラストマーもこの範疇に含
める）、変性ポリエステル樹脂を用いることが好ましい
。

【００１３】前記官能基としては、たとえば−ＳＯ３　
Ｍ、−ＯＳＯ２　Ｍ、−ＣＯＯＭおよび下記の化１で示
される官能基などが好ましい。

【００１４】

【化１】

【００１５】（ただし式中Ｍは水素原子またはリチウム
、ナトリウム等のアルカリ金属であり、Ｍ１　およびＭ
２　はそれぞれ水素原子、リチウム、カリウム、ナトリ
ウム、アルキル基のいずれかであり、Ｍ１とＭ２　とは
同一であっても相違していても良い。）変性樹脂がこの
ような官能基を含有していると、変性樹脂と強磁性粉と
のなじみが向上し、強磁性粉の分散性はさらに改良され
るばかりか、その凝集も防止されるので塗工液の安定性
が一層向上し、ひいては高域から低域までの周波数特性
がバランス良く向上し、電磁変換特性に加えて磁気記録
媒体の耐久性も向上する。

【００１６】前記変性樹脂は一種単独で使用することが
できるし、またニ種以上を併用することもできる。後者
の場合、変性ポリウレタン樹脂と変性塩化ビニル樹脂と
の併用が好ましい。前記変性樹脂は、塩化ビニル系樹脂
、ポリウレタン樹脂またはポリエステル樹脂と分子中に
陰性官能基および塩素を有する化合物、たとえばＣｌ−
ＣＨ２　ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ２
Ｍ　、Ｃｌ−ＣＨ２ＣＯＯＭ　、下記の化２で示される
化合物などとを脱塩酸反応により縮合させて製造するこ
とができる。

【００１７】

【化２】

【００１８】なお、本発明では、従来から磁気記録媒体
の分野で知られている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂またはこれらの混合物
を用いることができるし、あるいはこれらを前記変性樹
脂と併用することもできる。後者の場合、本発明の目的
に好ましいのは、前記変性樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体との併用である。上記熱可塑性樹脂としては
、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体
、メタクリル酸エステル−エチレン共重合体、ポリ弗化
ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロ
ースアセテートブチレート）、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジエン共重
合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリ
ル酸エステル共重合体、アミノ樹脂および合成ゴム系の
熱可塑性樹脂などを挙げることができる。これらは一種
単独で使用しても良いし、二種以上を組み合せて使用し
ても良い。

【００１９】前記熱硬化性樹脂または反応型樹脂として
は、たとえばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド
樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量
ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーとの混
合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレ
ポリマーとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、およ
びポリアミン樹脂などが挙げられる。これらは一種単独
で使用しても良いし、二種以上を組み合せて使用しても
良い。

【００２０】前記電子線照射硬化型樹脂としては、たと
えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、
エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ
、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリル
タイプ、ポリアミドアクリルタイプ等の不飽和プレポリ
マー；エーテルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイ
プ、エポキシアクリルタイプ、燐酸エステルアクリルタ
イプ、アリールタイプおよびハイドロカーボンタイプ等
の多官能モノマーなどが挙げられる。これらは一種単独
で使用しても良いし、二種以上を組み合せて使用しても
良い。

【００２１】第１磁性層における前記結合剤の配合量は
、前記Ｃｏ含有ＦｅＯｘ　粉１００重量部に対し、通常
、１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重量部である
。結合剤の配合量が多すぎると、結果的にＣｏ含有Ｆｅ
Ｏｘ　粉の配合量が少なくなり、磁気記録媒体の記録密
度が低下することがあり、また配合量が少なすぎると、
磁性層の強度が低下し、磁気記録媒体の走行耐久性が低
くなることがある。

【００２２】本発明では、硬化剤として芳香族または脂
肪族ポリイソシアネートを前記結合剤と併用することが
できる。芳香族ポリイソシアネートとしては、たとえば
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）およびこれと活性
水素化合物との付加体などがあり、平均分子量１００〜
３，０００の範囲のものが好ましい。

【００２３】脂肪族ポリイソシアネートとしては、たと
えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）およ
びこれと活性水素化合物との付加体などがあり、平均分
子量１００〜３０００の範囲のものが好ましく、さらに
非脂環式のポリイソシアネートおよびこれと活性水素化
合物との付加体が好ましい。前記芳香族または脂肪族ポ
リイソシアネートの添加量は、前記結合剤に対して重量
比で通常１／２０〜７／１０、好ましくは１／１０〜１
／２である。

【００２４】次に、本発明では、後述するように第２磁
性層の表面における脂肪酸量を特定することも重要であ
り、この目的達成のため第１磁性層にも脂肪酸を含有さ
せることができる。それは、第１磁性層中に含有された
脂肪酸の分散状態には、脂肪酸が強磁性粉に吸着される
場合と遊離はしているが拡散しにくい場合の外に、第２
磁性層側に移行する場合があって（これらの内どの分散
が主になるかは、磁性粉および結合剤の種類によって決
まる）、移行した脂肪酸は第２磁性層内を通過してその
表面上に滲み出ることがあり、したがってこの第１磁性
層に脂肪酸を含有させるだけでも、第２磁性層表面の脂
肪酸量を特定することが可能になるからである。

【００２５】その脂肪酸としては、飽和脂肪族炭化水素
のカルボン酸を挙げることができる。中でも、本発明の
目的に好ましいのは炭化水素の炭素数が１４〜２０であ
るカルボン酸である。そのうち、特に好ましいカルボン
酸の具体例を挙げると、たとえばミリスチン酸、ステア
リン酸、パルミチン酸、オレイン酸などがある。これら
の脂肪酸はそれぞれ一種の使用に限らず二種以上を組み
合わせて用いることができる。

【００２６】第１磁性層における脂肪酸の配合量は、重
層テープにしたときの表面脂肪酸量に影響を及ぼし、ま
た表面脂肪酸量は強磁性粉、結合剤の種類や量によって
も異なってくるので、各々の検討に基いて、前記範囲に
する必要がある。なお、第１磁性層には、発明の目的を
阻害しない限り、必要に応じてたとえば潤滑剤、非磁性
研磨剤粒子、導電性粉末、界面活性剤など各種の添加成
分を含有させることができる。

【００２７】上記潤滑剤としては、たとえば、シリコー
ンオイル、グラファイト、二硫化モリブデン、炭素原子
数が１２〜２０程度の一塩基性脂肪酸（たとえば、ステ
アリン酸）と炭素原子数が３〜２６程度の一価のアルコ
ールとからなる脂肪酸エステルなどを挙げることができ
る。上記非磁性研磨材粒子としては、たとえば、アルミ
ナ［α−Ａｌ２　Ｏ３　（コランダム）等］、人造コラ
ンダム、溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、ダイ
ヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主
成分：コランダムと磁鉄鉱）などを挙げることができる
。

【００２８】この研磨材粒子の含有量は、強磁性粉に対
して２０重量部以下とするのが好ましく、またその平均
粒径は０．５μｍ以下がよく、０．４μｍ以下がさらに
よい。前記導電性粉末としては、たとえばカーボンブラ
ック、グラファイト、銀粉、ニッケル粉等が挙げられ、
前記界面活性剤としては天然系、ノニオン系、アニオン
系、カチオン系、両性の界面活性剤を挙げることができ
る。

【００２９】上記導電性粉末の含有量は、強磁性粉に対
して１０重量部以下とするのが好ましく、またその平均
粒径は４０ｍμ以下がよく、２５ｍμ以下がさらによい
。本発明においては、第１磁性層の厚みは１．５μｍよ
り大きいことが好ましく、さらには２．０μｍ以上であ
ることが好ましい。

【００３０】−第２磁性層− 第２磁性層も、基本的に前記第１磁性層のところで述べ
たのと同じ種類および配合量の強磁性粉と結合剤とを含
むことができる。特に、第２磁性層中に含まれる結合剤
は、第１磁性層中に含まれる結合剤と同じ種類であるの
が好ましい。そして、その結合剤としては、スルホン酸
基を有するポリウレタン樹脂が好ましい。

【００３１】さらに、この第２磁性層には、脂肪酸が前
記第１磁性層に含まれない場合には脂肪酸が含有されて
いることが必要である。本発明においては、この第２磁
性層の表面に特定量の脂肪酸を分散させることである。すなわち、第２磁性層の表面における脂肪酸量は、０．
３８〜２．５３μｇ／ｃｍ２　である。脂肪酸量がこの
範囲にあると、摩擦抵抗が少なく、耐久性、電気特性共
に良好なテープを得ることことができる。

【００３２】脂肪酸量が３０μｇ／ｃｍ２　未満である
と、摩擦抵抗が上昇し、耐久性の劣化を招くことになり
、また値が２００μｇ／ｃｍ２　を超えると、ヘッド汚
れやブルーミングをもたらし、さらには電気特性を低下
させることになるので好ましくない。前記脂肪酸量の測
定方法としては、次に挙げる方法を採用することができ
る。すなわち、第２磁性層の表面２５３ｃｍ２　（すな
わち１／２インチ幅×２ｍ）に対応する試料にシクロヘ
キサノン約５０ｍｌを加え、この溶液を２分間放置する
。次いで、溶液を濾過して試料を少量のシクロヘキサノン
で洗浄し、この液を抽出液に加える。得られた溶液に、
今度は、濃度４０ｐｐｍ　に調整したパルミチン酸メチ
ル／シクロヘキサノン混合溶液を５ｍｌ加える。さらに
、ロータリーエバポレーターを用いてこの溶液からシク
ロヘキサノンを蒸発させる。こうして濃縮された抽出液
に新たにシクロヘキサノン０．２　ｍｌを加えてから、
そのうちの１μｌをガスクロマトグラフに掛ける。そし
て、パルミチン酸および脂肪酸の濃度とピーク面積との
関係に基いて、予め作成しておいた検量線から脂肪酸の
量を求めることができる。

【００３３】第２磁性層に脂肪酸が含有される場合、脂
肪酸がどのような分散状態を示すかは、前記第１磁性層
のところで述べたのと同様であるが、前者の方が第２磁
性層表面に移行し易く、かつしみ出る量が多い。その脂
肪酸の種類については、前記第１磁性層のところで述べ
たのと同様である。

【００３４】なお、第２磁性層にも、発明の目的を阻害
しない限りにおいて、適宜、第１磁性層のところで述べ
たのと同様の種類、配合量の潤滑剤、非磁性研磨剤粒子
、導電性粉末、界面活性剤など各種の添加成分を含有さ
せることができる。たとえば、前記潤滑剤および非磁性
研磨材粒子を特に第２磁性層に含有させれば、ヘッドと
の接触特性（すべり走行性、耐摩耗性等）を著しく改善
することができる。

【００３５】また、導電性粉末や界面活性剤を、特に第
２磁性層に適宜含有させることにより表面電気抵抗を有
効に下げることができ、耐電電荷の放電によるノイズの
発生や塵埃の付着によるドロップアウトの発生を防止す
ることができる。なお、第２磁性層の厚みは０．０５μ
ｍより大きく、１．５μｍより小さいことが好ましく、
さらには０．０１〜１．０μｍであることが好ましい。

【００３６】−非磁性支持体− 前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリカーボネート等のプラスチック、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ
等の金属、ガラス、窒化ホウ素、Ｓｉカーバイド、セラ
ミックなどを挙げることができる。

【００３７】前記非磁性支持体の形態は特に制限はなく
、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、デ
ィスク状、ドラム状などがある。前記非磁性支持体の厚
みには特に制約はないが、たとえばフィルム状やシート
状の場合は通常３〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μ
ｍであり、ディスクやカード状の場合は３０μｍ〜１０
ｍｍ程度、ドラム状の場合はレコーダー等に応じて適宜
に選択される。なお、この非磁性支持体は単層構造のも
のであっても多層構造のものであってもよい。また、こ
の非磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等の表面処
理を施されたものであってもよい。

【００３８】−磁気記録媒体の製造− 本発明の磁気記録媒体はその製造方法に特に制限はなく
、公知の多層構造型磁気記録媒体の製造方法に準じて製
造することができる。たとえば、一般的には強磁性粉、
結合剤等の磁性層形成成分を溶媒に混練分散して磁性塗
料を調製した後、この磁性塗料を非磁性支持体の表面に
塗布する。

【００３９】上記溶媒としては、たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系：メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール系、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳
酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエス
テル系：ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−
エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル系：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素：メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド四塩化炭素クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを用いる
ことができる。

【００４０】磁性塗料の調製に際しては、前記強磁性粉
およびその他の磁性層形成成分を同時にまたは個々に混
練機に投入する。たとえば、分散剤を含む溶液中に前記
強磁性粉を加え、所定時間混練りした後、残りの各成分
を加えて、さらに混練りを続けて磁性塗料とする。磁性
層形成成分の混練分散にあたっては、各種の混練機を使
用することができる。

【００４１】この混練機としては、たとえば二本ロール
ミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイ
ドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速
インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル
、ディスパーニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー
、超音波分散機などが挙げられる。塗布方式としては、
たとえばウエット−オン−ウエット（ｗｅｔ−ｏｎ−ｗ
ｅｔ）方式、ウエット−オン−ドライ（ｗｅｔ−ｏｎ−
ｄｒｙ）方式、ドライ−オン−ウエット（ｄｒｙ−ｏｎ
−ｗｅｔ）方式、ドライ−オン−ドライ（ｄｒｙ−ｏｎ
−ｄｒｙ）方式などを挙げることができる。これらの中
でも、ウエット−オン−ウエット方式、ウエット−オン
−ドライ方式が好ましく、特にウエット−オン−ウエッ
ト方式が好ましい。

【００４２】ウエット−オン−ウエット方式は、他の塗
布方式に比べて、生産性がすぐれ、かつ上層を薄膜化す
るのが容易であると言う利点がある。磁性塗料の塗布方
法としては、たとえばグラビアコーティング法、ナイフ
コーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ドクタ
ーブレードコーティング法、リバースロールコーティン
グ法、ディップコーテング法、エアーナイフコーテング
法、カレンダーコーティング法、スキーズコーティング
法、キスコーティング法、およびファンティンコーテン
グ法などがある。

【００４３】磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布した
後は、一般に、未乾燥の状態にある塗膜に磁場配向処理
を施し、さらにスーパーカレンダーロールなどを用いて
表面平滑化処理を施し、ついで所望の形状に裁断するこ
とによって、磁気記録媒体を得ることができる。本発明
の磁気記録媒体は、電磁変換特性に優れており、遮光性
も消去特性も良好であり、しかもブルーミングやヘッド
汚れも効果的に防止されている。

【００４４】

【実施例】以下、実施例と比較例とを挙げて本発明をさ
らに具体的に説明する。なお、以下において「部」は「
重量部」を意味する。（実施例１〜１２、比較例１〜４および７）　　　　　
　　　　　　　第１層用塗料組成物≪混練≫　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｃｏ−ＦｅＯｘ　（詳細は表１
に記載）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部　　塩化ビニル樹脂（日本ゼ
オン（株）製　ＭＲ１１Ｏ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６部　　ウレタンエラストマ
−（種類は表１に記載）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０部　　カ−ボンブラック（平
均粒子径　　８０ｍμ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５部　　メチルエチルケト
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量　　ト
ルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　適量。

【００４５】 ≪希釈≫ 　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　適量　　メチルエチルケトン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　適量　　トルエン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
適量　　脂肪酸（種類は表１に記載）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表１記載量
　　ステアリン酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２部。

【００４６】第２層用塗料組成物 ≪混練≫ 　　Ｃｏ−ＦｅＯｘ　（詳細は表１に記載）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００部　　α−Ａｌ２　Ｏ３　（平均粒径　０．３μｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３部　　ウレタンエラストマ−（種類は
表１に記載）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０部　　塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製
　ＭＲ１１Ｏ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５部　　カ−ボンブラック（平均
粒子径　　２００　ｍμ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．４部　　メチルエチルケトン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量　　トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　適量≪希釈≫ 　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　適量　　メチルエチルケトン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　適量　　トリエン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
適量　　脂肪酸（種類は表１に記載）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表１記載量
　　ステアリン酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２部。

【００４７】上記それぞれの組成物を加圧ニ−ダ−で１
時間混練し、希釈、撹拌、分散処理を行った後、ポリイ
ソシアネ−ト［コロネ−ト：日本ポリウレタン（株）製
］５．０重量部加え、厚さ１４．３μｍのポリエチレン
テレフタレ−トフィルム上に、乾燥後の膜厚が第１層３
．０μｍ、第２層０．７μｍになるよう、図１に示すコ
−タヘッドを用いて、塗設し、裏面にはバックコ−ト層
を設け、１／２インチビデオテ−プを製造した。なお図
２に示すコ−タヘッド及び図３に示すコ−タヘッドも同
様に使用可能である。次に、上記ビデオテープにつき各
磁性層の脂肪酸量を測定するとともに、下記の要領で表
面粗さＲａ　の測定と物性の評価を行なった。その結果
を第２表に示す。 □Ｒａ　の測定；タリステップ粗さ計（ランク・テイラ
・ホブソン社製）を用いて測定した。測定条件は、スタ
イラスを２．５×０．１μｍ、針圧を２ｍｇ、カット・
オフ・フィルターを０．３３Ｈｚ、測定スピードを２．
５μｍ／ｓｅｃ、基準長を０．５ｍｍとした。なお、粗
さ曲線においては、０．００２μｍ以上の凹凸はカット
している。

【００４８】□クロマ出力、クロマＳ／Ｎ、ＲＦ出力お
よびルミＳ／Ｎ；比較例５をすべて０ｄＢとして、その
相対値で表わす。なお、クロマ出力は、クロマ出力測定
用ＶＴＲデッキを用いて５００ＫＨｚでのクロマ出力を
測定した（単位：ｄＢ）。クロマＳ／Ｎはノイズメータ
ー（シバソク製）を用い、基準テープ［コニカ（株）製
］との比較において、１００％ホワイト信号における試
料のＳ／Ｎの差を求めた。また、ＲＦ出力はＲＦ出力測
定用ＶＴＲデッキを用いて４ＭＨｚ　でのＲＦ出力を測
定した（単位：ｄＢ）。ルミＳ／Ｎはノイズメーター（
シバソク製）を用い、基準テープ［コニカ（株）製］と
の比較において、クロマ信号における試料のＳ／Ｎの差
を求めた。

【００４９】□ブルーミング；ビデオテープの表面を目
視観察して、析出の見られるものをＸ、析出の見られな
いものを○とした。 □ヘッド汚れ；ビデオデッキ（ＪＶＣ製、「ＨＲ−Ｓ７
０００」を使用して、温度４０℃、湿度８０％の条件下
にビデオテープを１００時間走行させた後、ヘッドに付
着した汚れを観察し、次の四段階に評価した。Ａ：汚れは全く認められない。Ｂ：ほとんど汚れが認められない。Ｃ：汚れが認められる。Ｄ：著しい汚れが認められる。

【００５０】□繰り返し走行後の電磁変換特性の劣化；
ＲＦ出力測定用ＶＴＲデッキを用いて４００パスおよび
１０００パス走行後の４ＭＨｚ　でのＲＦ出力を測定し
、各実施例および各比較例における上記測定方法で述べ
たＲＦ出力を基準にして算出した。

【００５１】（比較例５）実施例２における第２層用塗
料組成物にカーボンブラック（平均粒子径８０ｍμ）５
部を添加し、厚み１４．３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に乾燥後の厚みが３．７μｍになるよ
う塗布して、単層の磁性層を有するビデオテープを製作
した。このビデオテープにつき、実施例２と同様にして
磁性層の脂肪酸量と表面粗さＲａ　を測定するとともに
、評価を行なった。その結果を表２に示す。

【００５２】（比較例６）実施例２における第１層用塗
料組成物にα−Ａｌ２　Ｏ３　（平均粒子径０．４μｍ
）３部を添加し、以後、比較例５と同様にして単層の磁
性層を有するビデオテープを製作した。このビデオテー
プにつき、実施例２と同様にして磁性層の脂肪酸量と表
面粗さＲａ　を測定するとともに、評価を行なった。そ
の結果を表２に示す。

【００５３】（実施例１３〜１７）実施例２において、
磁性層の厚みを第３表に示すように変えたこと以外は実
施例２と同様にしてビデオテープを製作した。その物性
を第３表に示す。（比較例８〜１０）実施例２において
、磁性層の厚みを第３表に示すように変えたこと以外は
実施例２と同様にしてビデオテープを製作した。その物
性を表３に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】表１〜表３から次のことが分かる。各実施
例は、強磁性粉中のＦｅＯｘ　のＸ、および第１磁性層
表面の脂肪酸量がいずれも本発明の条件を満たすので、
電磁変換特性に優れ、ブルーミングやヘッド汚れも効果
的に防止されている。それに対し、各比較例は本発明の
条件を満たさないので、上記効果は得られない。さらに
詳しく分析すると、まず実施例１〜６では磁性粉の性質
を種々に変化させ、且つ同じ脂肪酸を添加したが、磁性
層表面の脂肪酸量が変化した。

【００５８】実施例７〜９ではウレタンエラストマーの
種類を変化させた。これにより、磁性層表面の脂肪酸量
が影響を受けることが分かる。実施例１０〜１２では脂
肪酸の種類およびその添加量を変化させたが、これによ
っても、磁性層表面の脂肪酸量が影響を受けることが分
かる。

【００５９】一方、比較例１、２は磁性層表面の脂肪酸
量が過多の場合と過少の場合である。過多の場合は、ブ
ルーミングが生じ、ヘッド汚れも著しい。過少の場合は
、磁性層の表面が荒れ、電磁変換特性が低下し、ヘッド
汚れも著しい。

【００６０】比較例３、４では第１磁性層中の磁性粉Ｆ
ｅＯｘ　のＸが大き過ぎるので、出力の低下が著しい。比較例５、６では磁性層が単層であるので、　　クロマ
特性とルミ特性との両立が不可能である。比較例７では
、第１磁性層に脂肪酸を添加しなかったので、同層表面
の脂肪酸量が過少になり、磁性層表面は荒れ、電磁変換
特性は低下し、ヘッド汚れも著しい。次に、実施例１３
〜１７と比較例８〜１０とは、実施例２における第１磁
性層と第２磁性層の厚みを変化させて、特性に及ぼす影
響を調べたものである。これにより、第１磁性層の厚み
は１．５μｍより大きいこと、第２磁性層の厚みは０．
００５μｍより大きく、且つ１．５μｍより小さいこと
が好ましい。

【００６１】

【発明の効果】本発明によると、下層側の磁性層にＦｅ
Ｏｘ　（Ｘ＝１．３３〜１．４３）を用いているので、
遮光性が良好になり、飽和磁化が高いので、出力が良好
になる。さらに、本発明の磁気記録媒体においては、磁
性層表面における潤滑剤の存在量を特定の値にしている
ので、電磁変換特性に優れ、しかも繰り返し走行後の電
磁変換特性の劣化も非常に小さい。さらには、ブルーミ
ングやヘッド汚れも効果的に防止されている。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１磁性層および第２磁性層をウェットオンウ
ェット方式により形成することのできるコータヘッドを
示す説明図である。

【図２】第１磁性層および第２磁性層をウェットオンウ
ェット方式により形成することのできるコータヘッドを
示す説明図である。

【図３】第１磁性層および第２磁性層をウェットオンウ
ェット方式により形成することのできるコータヘッドを
示す説明図である。

【符号の説明】

１　　　　第２磁性層２　　　　第１磁性層３　　　　支持体５　　　　コータヘッド５ａ　　コータヘッド５１　　コータヘッド５２　　コータヘッド

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　非磁性支持体上に第１磁性層と第２磁
性層とをこの順に塗設してなる磁気記録媒体において、
第１磁性層に含まれる強磁性粉がＣｏ含有ＦｅＯｘ　（
Ｘ＝１．３３〜１．４３）であり、かつ前記磁気記録媒
体の表面における脂肪酸存在量が０．３８〜２．５３μ
ｇ／ｃｍ２　であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】　　前記第１磁性層に含まれる強磁性粉の
ＢＥＴ値が３０〜４５ｇ／ｍ２　であり、保持力が５０
０〜８００　　Ｏёである前記請求項１に記載の磁気記
録媒体。
【請求項３】　　前記第１磁性層および第２磁性層に含
まれる結合剤が同一のポリウレタン樹脂である前記請求
項１および２のいずれかに記載の磁気記録媒体。