JPH04353488A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
強光沢で記録濃度が高く保存性に優れ、更に記録走行性
、印刷適性に優れた感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色
する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は良
く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり
、また記録機器がコンパクトで、かつその保守も比較的
容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒
体としてのみならず感熱ラベル等巾広い分野において使
用されている。しかし、耐指紋性や耐溶剤性等に難があ
り、例えば記録層に人の皮脂あるいは溶剤が接触すると
記録濃度の低下を来したり、地肌カブリと称する不要な
発色を生ずる欠点があった。

【０００３】このような欠点を解消する方法として、感
熱記録層上に、フィルム形成能を有しかつ耐薬品性のあ
る樹脂の水性エマルジョンを塗布する方法（特開昭５４
−１２８３４７号）、ポリビニルアルコール等の水溶性
高分子化合物を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５
４号）等が提案されている。しかし、改良に伴い新たな
欠点が付随し、また必ずしも満足すべき結果が得られて
いない。

【０００４】例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーティ
ングを施す場合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避
けるため乾燥温度を制限する必要があり、必然的に樹脂
層の硬化が不充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層
とが粘着する現象等が発生する。そのため、感熱記録層
上に電子線で硬化する樹脂成分を塗布し、該樹脂成分を
電子線によって硬化せしめる方法も提案されているが、
印字の保存性においてなお充分とはいえず、しかも電子
線で硬化する樹脂層が、塗布直後に感熱記録層を発色さ
せたり、記録像の褪色招く等の悪影響を及ぼすことがあ
った。

【０００５】本発明者等は、このような欠点の改善につ
いて検討した結果、感熱記録層上に水性樹脂中間層を設
け、しかる後に電子線硬化性樹脂を含有するオーバーコ
ート層を設けると、記録層のかぶりを伴うことなく印字
保存性が改良され、しかも幅広い表面特性を備え、記録
特性にも優れた感熱記録体が得られることを見出し、先
に特公平１−４２８３５号として出願した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが近年、感熱記
録体を商品ラベルとして使用するケースが増加しており
、特に高速度で記録する場合、例えばフルオートラベラ
ー等においては、記録時に記録ヘッドとオーバーコート
層とが粘着するという問題が明らかになった。その場合
記録ヘッドへの粘着（スティッキング）現象を防止する
ためにシリコン系のレベリング剤をオーバーコート層に
含有させることが対策として考えられるが、シリコン系
のレベリング剤ではスティッキング防止効果は若干認め
られるものの印刷適性に劣ることを見いだした。例えば
印刷時にインクの転移性が悪かったり、密着性が悪かっ
たりするため良好な印刷が得られない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体に、■
発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈色剤を含有す
る感熱記録層、■水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂を
含有する中間層を設け、更に■電離放射線硬化性樹脂を
含有するオーバーコート層を設け電離放射線照射してな
る感熱記録体において、該オーバーコート層中にエチレ
ンとα−オレフィンとのコオリゴマー及び／又は前記コ
オリゴマーの酸変性物を含有せしめたことを特徴とする
感熱記録体である。

【０００８】

【作用】本発明において感熱記録層に含有される発色剤
及び呈色剤の組み合わせについては特に限定されるもの
ではなく、熱によって両者が接触して呈色反応を起こす
ような組み合わせなら何れも使用可能であり、例えば無
色ないし淡色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質
との組み合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金
属塩と没食子酸のようなフェノール類との組み合わせ等
が例示される。

【０００９】しかし、特に塩基性染料と酸性物質との組
み合わせに適用した場合には記録特性が極めて優れてい
るため、とりわけ好ましい。無色ないし淡色の塩基性染
料としては各種のものが公知であり、例えば下記が挙げ
られる。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、
４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−
ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシ
ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラク
タム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル
−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ　−アミルアミノ）−
６−メチル−７−フ−ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン等
のフルオラン系染料等。

【００１０】また塩基性無色染料と接触して呈色する無
機ないし有機の酸性物質も各種のものが公知であり、例
えば、活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベント
ナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機
酸性物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、４−ヒドロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−
オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロキシジフェノ
ール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′
−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４，４′−イソプロピリデンジフェノール　　
（ビスフェノールＡ）、２，２′−メチレンビス　　（
４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、４，４′−
シクロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノー
ル樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安
息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安
息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ　−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−
５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α
，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、お
よびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例
えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩
等の有機酸性物質等が例示される。

【００１１】本発明の感熱記録体において、記録層中の
発色剤と呈色剤の使用比率は、用いる発色剤及び呈色剤
の種類に応じて適宜選択すべきもので、特に限定するも
のではないが、例えば無色若しくは淡色の塩基性染料と
酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性染料１重量部
に対して１〜５０重量部、好ましくは１〜１０重量部程
度の酸性物質が使用される。

【００１２】これらの物質を含む塗布液の調製には、一
般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の攪拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一
緒に又は別々に分散し、塗液として調製される。かかる
塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビ
ニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重
合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレ
ン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等
が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０
重量％程度用いられる。

【００１３】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギ
ン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、
トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光
染料、着色染料等が挙げられる。

【００１４】また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤
、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成ク
レー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性
白土等の無機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド
等の増感剤を添加することもできる。

【００１５】支持体としては上質紙、アート紙、コート
紙等の紙類或いは、ポリエチレン、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン等のプラスチック
フィルム類、紙にプラスチックをラミネートして得られ
るシート、フィルム法あるいはファイバー法で製造され
る合成紙等が使用される。記録層の塗布方法は特に限定
されるものではなく、従来から周知慣用の技術に従って
形成することができ、例えばバーコーティング、エアー
ナイフコーティング、ロッドブレードコーティング、ピ
ュアーブレードコーティング、ショートドゥエルコーテ
ィング等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形
成される。なお、支持体としてプラスチックフィルムを
使用する場合には、表面にコロナ放電、電子線照射等の
処理を施すことによって、塗布効率を高めることもでき
る。また塗液の塗布量についても特に限定されるもので
はないが、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２　、好まし
くは３〜１０ｇ／ｍ２　程度の範囲である。

【００１６】本発明の感熱記録体では、かくして得られ
た感熱記録層上に、まず中間層を設けるものであるが、
中間層に用いられる水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂
としては例えば下記の物質が例示される。完全ケン化ま
たは部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コールとジケテンを反応させる等によってアセトアセチ
ル基を導入したアセトアセチル化ポリビニルアルコール
、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水フタル酸、無
水トリメリット酸、無水イタコン酸等の多価カルボン酸
との反応物あるいはこれらの反応物のエステル化物、さ
らには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸、イタコン酸
、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル酸等のエチレ
ン性不飽和カルボン酸との共重合体のケン化物として得
られるカルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ルとエチレンスルフォン酸、アリルスルフォン酸等のオ
レフィンスルフォン酸あるいはその塩との共重合体のケ
ン化物として得られるスルフォン酸変性ポリビニルアル
コール、酢酸ビニルとエチレン、プロピレン、イソブチ
レン、α−オクテン、α−ドテセン、α−オクタドデセ
ン等のオレフィン類との共重合体をケン化して得られる
オレフィン変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類と
の共重合体のケン化物として得られるニトリル変性ポリ
ビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリルアミド、メタ
クリルアミド等のアミド類との共重合体をケン化して得
られるアミド変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルと
Ｎ−ビニルピロリドンとの共重合体をケン化して得られ
るピロリドン変性ポリビニルアルコール、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、
カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、
ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、スチレ
ン−ブタジエン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−塩
化ビニル−エチレン共重合体エマルジョン、メタクリレ
ート−ブタジエン共重合体エマルジョン等。

【００１７】これらの水溶性樹脂及び／又は水分散性樹
脂の中でも各種変性ポリビニルアルコール、セルロース
誘導体及びカゼインが好ましく、特にアセトアセチル化
ポリビニルアルコール及びカルボキシ変性ポリビニルア
ルコールがより好ましい。中間層中には平滑度を高める
ために顔料を添加することができる。顔料の具体例とし
ては炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二
酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成ク
レー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイク
ロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、
尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料
等が例示される。なお、その使用量については一般に樹
脂成分１００重量部に対して５〜５００重量部、好まし
くは８０〜３５０重量部程度の範囲で配合される。

【００１８】さらに中間層を形成する塗液中には必要に
応じてグリオキザール、メチロールメラミン、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二
鉄、塩化マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬
化剤を添加してもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリ
エチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス
、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハ
ク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリ
ウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩
、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾ
フェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤
、螢光染料、着色染料等の各種助剤を適宜添加すること
もできる。

【００１９】中間層を形成するための塗液は、一般に水
性系塗液として調整され、必要に応じてミキサー、アト
ライター、ボールミル、ロールミル等の混合・攪拌機に
よって十分混合分散された後、各種公知の塗布装置によ
り感熱記録層上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線
を照射して硬化乾燥することもできる。なお、硬化剤を
併用する場合には、硬化剤を中間層を形成する塗液中の
みならず、中間層を形成する塗液とは別に塗布すること
もでき、別に塗布してやると塗液のポットライフを懸念
する必要がなく、強力な硬化剤を選択できる利点がある
。

【００２０】中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限
定されるものではないが、０．１ｇ／ｍ２　未満では本
発明の所望の効果を充分に得ることができず、また、２
０ｇ／ｍ２　を超すと感熱記録体の記録感度を著しく低
下させる恐れがあるため、一般には乾燥重量で０．１〜
２０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ２　程度
の範囲で調節される。

【００２１】また、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も同様なコート層を設けることによって一層保存性を高
めることも可能である。さらに、支持体に下塗り層を設
けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに
加工する等、感熱記録体製造分野における各種の公知技
術が必要に応じて付加し得るものである。中間層表面の
平滑度をより高めることによって高度の記録濃度と光沢
を有する記録体が得られるため、例えばスーパーキャレ
ンダー等で平滑化処理して中間層表面のベック平滑度を
支持体がプラスチックフィルム類、合成紙の時は５００
秒以上、より好ましくは１６００秒以上、支持体が紙類
の時は５０秒以上、より好ましくは３００秒以上に調節
するのが望ましい。本発明の感熱記録体では、かくして
形成された中間層上に電離放射線硬化性樹脂並びに、エ
チレンとα−オレフィンとのコオリゴマー及び／又はそ
の酸変性物を含有させたオーバーコート層が設けられる
。

【００２２】オーバーコート層を形成する電離放射線硬
化性樹脂としては以下に掲げるプレポリマーやモノマー
が例示される。 （ａ）　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価ア
ルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）
アクリレート；（ｂ）　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、
芳香族２〜６価の多価アルコールにアルキレンオキサイ
ドを付加させた形の多価アルコールのポリ（メタ）アク
リレート；（ｃ）　ポリ（メタ）アクリロイルオキシア
ルキルリン酸エステル；（ｄ）　ポリエステルポリ（メ
タ）アクリレート；（ｅ）　エポキシポリ（メタ）アク
リレート；（ｆ）　ポリウレタンポリ（メタ）アクリレ
ート；（ｇ）　ポリアミドポリ（メタ）アクリレート；
（ｈ）　ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート；（
ｉ）　側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有するビニル系又はジエン系低重合体；（ｊ）　
前記（ａ）　〜（ｉ）　記載のオリゴエステル（メタ）
アクリレート変性物等のプレポリマー。

【００２３】また、モノマーとしては、（ａ）　エチレ
ン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等で代表されるカル
ボキシル基含有単量体及びそれらのアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩等のカルボン酸塩基含有単量体
；（ｂ）　エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又
はアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピ
ロリドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド
基含有単量体；（ｃ）　脂肪族又は芳香族ビニルスルホ
ン酸類で代表されるスルホン酸基含有単量体及びそれら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスル
ホン酸塩基含有単量体；（ｄ）エチレン性不飽和エーテ
ル等で代表される水酸基含有単量体；（ｅ）　ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート−２−ビニルピリジ
ン等のアミノ基含有単量体；（ｆ）　４級アンモニウム
塩基含有単量体；（ｇ）　エチレン性不飽和カルボン酸
のアルキルエステル；（ｈ）　（メタ）アクリロニトリ
ル等のニトリル基含有単量体；（ｉ）スチレン；（ｊ）
　酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレン性不飽
和アルコールのエステル；（ｋ）　活性水素を含有する
化合物のアルキレンオキシド付加重合体のモノ（メタ）
アクリレート類；（ｌ）　多塩基酸と不飽和アルコール
とのジエステルで代表されるエステル基含有２官能単量
体；（ｍ）　活性水素を含有する化合物のアルキレンオ
キシド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエステル
よりなる２官能単量体；

【００２４】（ｎ）　Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルア
ミド等のビスアクリルアミド；（ｏ）　ジビニルベンゼ
ン、ジビニルエチレングリコール、ジビニルスルホン、
ジビニルエーテル、ジビニルケトン等の２官能単量体；
（ｐ）ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエス
テルで代表されるエステル基含有多官能単量体；（ｑ）
　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加
重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよりなる
多官能単量体；（ｒ）　トリビニルベンゼンのような多
官能不飽和単量体等が挙げられる。なお、上記の如き電
離放射線硬化性樹脂は２種以上を併用してもよい。

【００２５】本発明の感熱記録体では、前述の電離放射
線硬化性樹脂に、エチレンとα−オレフィンとのコオリ
ゴマー及び／又はその酸変性物を含有させるが、エチレ
ンとα−オレフィンとのコオリゴマーとしては〔化１〕
で示される化合物が好ましいものとして挙げられる。ま
た、それらを各種酸変性することにより樹脂との相溶性
を向上させたものを使用してもよい。例えば、〔化１〕
のコオリゴマーに無水マレイン酸を付加したものが例示
でき、平均して１コオリゴマー分子中に０．１〜２個の
無水マレイン酸が付加したものが例示できる。

【００２６】上記コオリゴマー及びその酸変性物は、非
晶質コオリゴマーが好ましく、数平均分子量が２００〜
４０００程度で、室温ではオイル状のものが例示できる
。エチレンとα−オレフィンとのコオリゴマー及び／又
はその酸変性物の含有量については特に限定するもので
はないが、電離放射線硬化性樹脂１００重量部に対し、
０．０１重量部〜１５重量部程度が好ましい。含有量が
少な過ぎると本発明の所望の効果が期待し難く、多すぎ
ると得られる記録体の記録保存性が低下する恐れもある
。より好ましくは０．０５〜１０重量部程度の範囲で調
節される。

【００２７】

【化１】 ［ＲはＣｎＨ２ｎ＋１を表わす。ｘ，ｙ，ｐ，ｎはそれ
ぞれ１以上の整数を表わす。］

【００２８】ｎは好ましくは１〜６程度である。ｘ，ｙ
は、それぞれ好ましくは１〜１０程度。ｐは好ましくは
１〜６０程度である。オーバーコート層樹脂成分中には
上記の如きプレポリマー、モノマーや、エチレンとα−
オレフィンとのコオリゴマー及び／又はその酸変性物の
他に、必要に応じて、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン
、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫
酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロ
イダルシリカ等の無機顔料やこれらの無機顔料を有機酸
で表面処理した顔料、スチレンマイクロボール、ナイロ
ンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン
樹脂パウダー、酢酸セルロースパウダー、ポリメチルメ
タクリレートパウダー、弗素樹脂パウダー、エポキシ樹
脂パウダー、ベンゾグアナミン樹脂パウダー、生澱粉粒
等の有機顔料、非電子線硬化性樹脂、消泡剤、レベリン
グ剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤等の添
加剤を適宜添加することもできる。

【００２９】各種添加剤の種類や配合割合を調節するこ
とによってマット調から強光沢まで幅広い表面性を有す
る感熱記録体を形成することができる。また、非電子線
硬化樹脂としては、例えばアクリル樹脂、シリコン樹脂
、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹脂等が挙
げられる。上記の如きオーバーコート層樹脂成分は、ミ
キサー等の適当な混合攪拌機によって充分混合された後
、前記中間層の上に各種公知の方法で塗布されるが、必
要に応じてオーバーコート層樹脂成分を加温して粘度調
節をすることもできる。また、塗布量については必ずし
も限定されないが、０．１ｇ／ｍ２　未満では本発明の
所望の効果が期待できず、２０ｇ／ｍ２　を越えるよう
な塗布量では得られる記録体の記録感度が低下する恐れ
もあるため、０．１〜２０ｇ／ｍ２　、より好ましくは
１〜１０ｇ／ｍ２　程度の範囲で調節するのが望ましい
。

【００３０】中間層上に形成されたオーバーコート層は
電離放射線の照射によって硬化される。電離放射線とし
ては、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線
、中性子線等が挙げられるが、α線、β線、γ線、Ｘ線
等は人体への危険性もあるため、取扱いが容易な電子線
や紫外線が好ましく使用される。電子線を使用する場合
、照射する電子線の量は０．１〜１５Ｍｒａｄ程度、よ
り好ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄ程度の範囲が望まし
い。因に０．１Ｍｒａｄ未満では樹脂成分を充分に硬化
させることができず、１５Ｍｒａｄを越えるような過度
の電子線照射は感熱記録体の発色や変色を来す恐れがあ
り、さらに支持体が紙の場合紙力の低下を引き起こす恐
れもある。なお、電子線の照射方式としては、例えばス
キャンニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビー
ム方式等が採用でき、照射する際の加速電圧は１００〜
３００ＫＶ程度が適当である。

【００３１】一方、紫外線を使用する場合には、塗液組
成物中に増感剤を配合する必要があり、前記の樹脂成分
に対して０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％程度の範囲で添加される。また、紫外線照射用の光
源としては、１〜５０個の紫外線ランプ、キセノンラン
プ、タングステンランプ等が用いられ、４０〜２００Ｗ
／ｃｍ程度の強度を有する紫外線が好ましく照射される
。

【００３２】増感剤としては、例えばチオキサントン、
ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキサントン、
ジメチルキサントン、ベンゾフェノン、アントラセン、
２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチル
ケタール、ベンジルジフェニルジスルフィド、アントラ
キノン、１−クロロアントラキノン、２−エチルアント
ラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、Ｎ，
Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、１，１−ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。

【００３３】なお、前述の電子線照射方式は、紫外線照
射方式に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気、
着色の問題がなく、しかも均一な架橋構造をとりやすい
ため最も好ましく使用される。かくして得られたオーバ
ーコート層を有する本発明の感熱記録体は、さらに、ス
ーパーキャレンダー等で平滑化処理して、記録濃度や記
録濃度ムラをより一層改良することも出来る。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部及
び重量％を示す。

【００３５】実施例１ ■　　Ａ液調製 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルア ミノフルオラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０部メチルセルロース５％水溶液　　　　　
　　　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部この組
成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕
した。 ■　　Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　　　　　２０部メ
チルセルロース５％水溶液　　　　　　　　　　　　５
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサンドミル
で平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。 ■　　記録層の形成 Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部
、水１０部を混合、攪拌し塗液とした。得られた塗液を
５０ｇ／ｍ２　の原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２　
となるように塗布乾燥して感熱記録体を得た。

【００３６】■　　中間層の形成 得られた感熱記録体の記録層上に、下記組成よりなる塗
液を乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ２　となるように塗布、
乾燥し、更にスーパーキャレンダーで平滑化処理をして
ベック平滑度が５００秒である中間層を有する感熱記録
体を調製した。 アセトアセチル化ポリビニルアルコール（商品名：Ｚ−
２００，日本合成化学社製）の８％水溶液　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０００部炭酸カルシウム（商品名
：ソフトン１８００，備北粉化社製）　　１００部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００部■　　オーバーコート層の形成 中間層上にアクリレートプレポリマー（商品名：ＥＢＸ
　　１３５，東亜合成化学製）１００部と、エチレンと
α−オレフィンとのコオリゴマー酸変性物（無水マレイ
ン酸による酸変性物であり、平均で１コオリゴマー分子
中に０．２５個の無水マレイン酸を有するもの，商品名
：ルーカントＡ−５２０２，三井石油化学社製）１部の
混合液を乾燥塗布量が３ｇ／ｍ２　となるように塗布し
、エレクトロンカーテン型電子線照射装置（ＣＢ：１５
０型，ＥＳＩ社製）で３Ｍｒａｄの照射線量で処理して
樹脂成分を硬化させオーバーコート層を有する感熱記録
体を得た。

【００３７】実施例２ 実施例１において、エチレンとα−オレフィンとのコオ
リゴマー酸変性物の量を０．０６部とした以外は同様に
して感熱記録体を得た。 実施例３ 実施例１において、エチレンとα−オレフィンとのコオ
リゴマー酸変性物の量を９部とした以外は同様にして感
熱記録体を得た。 実施例４ 実施例１において、エチレンとα−オレフィンとのコオ
リゴマー酸変性物の量を０．０１部とした以外は同様に
して感熱記録体を得た。 実施例５ 実施例１において、エチレンとα−オレフィンとのコオ
リゴマー酸変性物の量を１４部とした以外は同様にして
感熱記録体を得た。 実施例６ 実施例１において、エチレンとα−オレフィンとのコオ
リゴマー酸変性物の代わりにエチレンとα−オレフィン
とのコオリゴマー（商品名：ルーカントＨＣ−２０，三
井石油化学社製）を使用した以外は同様にして感熱記録
体を得た。

【００３８】比較例１ 実施例１において、エチレンとα−オレフィンとのコオ
リゴマー酸変性物の代わりにシリコン系レベリング剤（
商品名：ＴＨ−１３０Ｄ，三菱レーヨン社製）を０．０
５部使用した以外は同様にして感熱記録体を得た。 比較例２ 比較例１において、シリコン系レベリング剤（商品名：
ＴＨ−１３０Ｄ，三菱レーヨン社製）の量を０．２部と
した以外は同様にして感熱記録体を得た。 比較例３ 実施例１において、エチレンとα−オレフィンとのコオ
リゴマー酸変性物を用いなかった以外は同様にして感熱
記録体を得た。 比較例４ 実施例１において、中間層上にオーバーコート層を設け
なかった以外は同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】かくして得られた各感熱記録体について以
下の品質試験を行い、その結果を表１に示した。 （１）初期印字発色濃度 各感熱記録体を熱傾斜試験機（東洋精機社製：条件１２
０℃、２ｋｇ／ｃｍ２　、１０秒）によって画像記録を
行い、得られた記録像の最高発色濃度をマクベス濃度計
（マクベス社製，ＲＤ−１００Ｒ型）で測定した。 （２）光沢度 各感熱記録体表面の光沢度を変角光度計（ＭＵＲＡＫＡ
ＭＩ　　ＣＯＬＯＲ　　ＲＡＢ．製、グロスメーター　
　ＧＭ−３Ｄ）で６０度の入射角で測定した。（数値が
大きい程高い光沢を示す。）

【００４０】（３）記録走行性 各感熱記録体をフルオートラベラー（商品名；ＤＰ８２
０，石田衡器製作所社製）によって画像記録を行い記録
走行性を下記の評価基準で評価した。 ◎：全く問題なく記録できる。 ○：少しスティック音がするが問題なく記録できる。 △：スティック音がし、記録不良が少し発生する。 ×：スティックが著しく全面記録不良が発生した。

【００４１】（４）耐可塑剤性試験 ポリプロピレンパイプ（４０ｍｍ径管）上に塩化ビニル
ラップフィルム（三井東圧化学社製）を３重に巻きつけ
、その上に熱傾斜試験機で印字発色せしめた感熱記録体
を印字発色面が外になるように挟み、更にその上から塩
化ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、７２時間後
の印字濃度をマクベス濃度計で測定して濃度の維持率を
計算した。（数値が大きい程、耐可塑性が良好である。 ） （５）耐油性試験 発色させた感熱記録体の記録層面にサラダ油０．０５ｃ
ｃを滴下して表面に均一に拡げ、２４時間放置した後の
印字濃度をマクベス濃度計で測定して濃度の維持率を計
算した。（数値が大きい程耐油性が良好である。）

【０
０４２】（６）ＵＶインク密着性 各感熱記録体上にＵＶインク（商品名；ＵＶＳ−ＳＥＬ
　　Ｎ−６３草，諸星インク社製）を０．０７５ｃｃ／
ｍ２　となるように印刷し、２０ｃｍ離れた８０Ｗの高
圧水銀ランプからの光を１０秒間照射し硬化させた後、
セロテープ（日東電工社製）剥離でインクの密着性を下
記の評価基準で評価した。

【００４３】○：完全に密着している。 △：インクが少し剥がれる。 ×：インクが大部分剥がれ密着していない。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、記録濃度が高く強光沢を有し保存性に
優れ、更に記録走行性、印刷適性に優れた感熱記録体で
あった。また本発明の感熱記録体は上記のＵＶインク密
着性のみならずインクの転移性にも優れる。従ってイン
クが多く感熱記録体に転移し、良好な刷り上がり状態が
得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体に、■発色剤及び該発色剤と接
   触して呈色する呈色剤を含有する感熱記録層、■水溶性
   樹脂及び／又は水分散性樹脂を含有する中間層を設け、
   更に■電離放射線硬化性樹脂を含有するオーバーコート
   層を設け電離放射線照射してなる感熱記録体において、
   該オーバーコート層中にエチレンとα−オレフィンとの
   コオリゴマー及び／又は前記コオリゴマーの酸変性物を
   含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】　　オーバーコート層中に［化１］で示さ
   れるエチレンとα−オレフィンとのコオリゴマー及び／
   又は前記コオリゴマーの酸変性物を含有せしめた請求項
   １記載の感熱記録体。 【化１】 ［ＲはＣｎＨ２ｎ＋１を表わす。ｘ，ｙ，ｐ，ｎはそれ
   ぞれ１以上の整数を表わす。］