JPH04357086A - 記録材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はレーザービームを使用す
る画像形成方法に関し、特にレーザービームのエネルギ
ーを熱エネルギーに変換して熱記録するための記録材料
及びそれを用いた感熱記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録
材料の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネル
ギーを感熱発色層に直接若しくは保護層を通して伝える
ことによって発色画像を記録する感熱記録方式は広範囲
に知られており、ファクシミリやプリンターなどに適用
されている。しかしながら、このような感熱記録方法に
おいては、サーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて
走査させるために、サーマルヘッドが摩耗したり、サー
マルヘッド表面へ感熱記録材料の成分がカスとなって付
着することにより記録画像が正しく得られない場合が生
じ、又、サーマルヘッドが破壊されるという問題が生じ
やすい。

【０００３】又、このようなサーマルヘッドを用いた感
熱記録方式には、サーマルヘッドの構造上の特質から発
熱素子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きくす
る上で限界があるために、高速記録や高密度、高画質記
録には限度があるという欠点があった。

【０００４】サーマルヘッドを用いる感熱記録方式の上
記の如き問題点を解決するために、レーザービームを用
い、感熱記録材料に対して非接触でかつ高速、高密度で
熱記録を行うことが提案されている（例えば、特開昭５
０−２３６１７号、特開昭５４−１２１１４０号、特開
昭５７−１１０９０号、特開昭５８−５６８９０号、特
開昭５８−９４４９４号、特開昭５８−１３４７９１号
、特開昭５８−１４５４９３号、特開昭５９−８９１９
２号、特開昭６０−２０５１８２号、特開昭６２−５６
１９５号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなレーザービームを用いた記録方式においては、感熱
発色層が、一般に、可視及び近赤外領域の光を吸収しに
くいために、レーザーの出力を相当大きくしないと発色
に必要な熱エネルギーが得られず、小型で安価な装置を
つくることが極めて困難であるという欠点があった。

【０００６】又、感熱発色層に効率良くレーザー光を吸
収させるための提案も多くなされており、一般的には感
熱発色層の中にレーザービームの波長に合った光吸収物
質を添加することが行われている。この場合、添加する
光吸収物質が白色でないと、記録材料の地肌が着色して
コントラストが低く品位のない記録となってしまい好ま
しくない。一般に白色の光吸収物質は無機化合物に多い
が、その殆どのものは光吸収効率が低い。一方、光吸収
効率の良い有機化合物で着色の少ない化合物は未だ開発
されていない。

【０００７】又、特公昭５０−７７４号にはインクを封
入したマイクロカプセルを原紙に塗布し、強力な光を照
射してカプセル中のインクを噴出させ原紙に記録する方
法が提案されているが、感度が非常に低く未だ実現され
るに至っていない。

【０００８】即ち、一般にポリマー薄膜を通して拡散す
る物質の拡散係数は、温度上昇に対して緩やかにしか増
加しないので、レーザービームによる短時間の加熱によ
って十分な染料をしみ出させることができるようなポリ
マー壁から成るマイクロカプセルを用いた場合には、常
温における保存時からじわじわと染料がしみ出るために
実用に耐えず、逆に常温でしみ出しが起こらないような
緻密なマイクロカプセルを採用した場合には、レーザー
ビームによる短時間の加熱では殆ど染料がしみ出さず、
記録自体が不可能であった。

【０００９】本発明者等は、かかる欠点を解決すべく鋭
意検討した結果、記録材料の記録層の表面に接着剤を介
して剥離シートを設けたピールアパート方式を採用する
と共に、加熱時に融解してマイクロカプセル壁を膨潤せ
しめる増感剤をマイクロカプセルと共存せしめて成る記
録材料を使用することにより、レーザービームによって
高速且つ高解像度の感熱記録を行うことができることを
見出し本発明に到達した。

【００１０】従って本発明の第１の目的は、レーザービ
ームによって非接触で高速且つ高解像度の感熱記録を行
うことのできる記録材料を提供することにある。本発明
の第２の目的は、レーザービームによって高速且つ高解
像度の熱記録を行う方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的は
、支持体上に、少なくとも光吸収層、接着剤層及び剥離
用シートを順次設けてなる記録材料であって、前記光吸
収層が、少なくとも光吸収物質及びバインダーとを芯物
質として内包するマイクロカプセル及び加熱時に融解し
該マイクロカプセル壁を膨潤させる固体増感剤を含有す
ると共に、前記支持体及び／又は剥離用シートが透明で
あることを特徴とする記録材料及び該記録材料の透明な
側にレーザービームを照射した後、前記剥離シートを剥
がして可視像を得ることを特徴とする画像形成方法によ
って達成された。

【００１２】本発明でも用いることのできる光吸収物質
は公知の光吸収物質の中から適宜選択して使用すること
ができる。又、レーザービームの吸収効率を高めるため
にこれらの光吸収物質を併用して使用することもできる
。

【００１３】これらの光吸収物質は、例えば硫酸銅（特
開昭５８─９４４９５号）、シアニン色素類（特開昭５
８─９４４９４号）、ベンゼンジチオール系ニッケル錯
体類（特開昭５７─１１０９０号及び特開昭５４─１２
１１４０号）、無機金属塩類（特開昭５８─１４５４９
３）、金属酸化物、金属水酸化物、珪酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、硝酸塩、錯化合物、シアニン類、ポリエン類及び
カーボンブラック等が挙げられる他、堀口博著「綜説合
成染料」（三共出版）に記載されている有色の染料や顔
料、更には紙、繊維、塗料工業等で用いられている染料
や顔料も使用することができる。

【００１４】有色顔料の具体例としては、無機顔料では
、クロムイエロー、酸化鉄顔料、モリブデン酸オレンジ
、カドミウムレッド、プルシアンブルー、硫化亜鉛化合
物、硫化カドミウム化合物、珪酸塩化合物等が挙げられ
る。有機顔料の例としては、アゾ顔料では、パーマネン
トイエローＲ（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
　Ｒ）、ハンザイエローＲ（Ｈａｎｓａ　　Ｙｅｌｌｏ
ｗＲ）、メタニトロアニリンオレンジ（Ｍｅｔｈａｎｉ
ｔｒｏａｎｉｌｉｎｅ　　Ｏｒａｎｇｅ　）　、レッド
トナー（　Ｒｅｄ　　Ｔｏｎｅｒ）、アウトールオレン
ジ（Ａｕｔｏｌ　　Ｏｒａｎｇｅ）、ピグメントオレン
ジＲ（Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　Ｒ）、ベンジ
ジンイエロー（Ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
）、バルカンファーストイエローＧ（Ｖｕｌｃａｎ　Ｆ
ａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｇ）、レイクレッドＰ（Ｌａｋ
ｅ　Ｒｅｄ　　Ｐ）、ピラゾロンレッド（Ｐｒａｚｏｌ
ｏｎｅ　　Ｒｅｄ）及びリソールレッド（Ｌｉｔｈｏｌ
　Ｒｅｄ）等が挙げられる。アントラキノン顔料では、
インダンスレンブルー（Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ　　Ｂ
ｌｕｅ　）及びイソジベンザトロンバイオレット等が挙
げられる。

【００１５】有色染料の具体例としては、サフラニン（
Ｓａｆｒａｎｉｎｅ）、ローダミンマゼンタ（Ｒｈｏｄ
ａｍｉｎｅ　　Ｍａｇｅｎｔａ）、アリザリンレッド（
Ａｌｉｚａｒｉｎｅ　　Ｒｅｄ）、ロードゥリンレッド
　　Ｂ（Ｒｈｏｄｕｌｉｎｅ　　Ｒｅｄ　　Ｂ）、クリ
ソイジン（Ｃｈｒｙｓｏｉｄｉｎｅ）、アセタミンオレ
ンジ（Ａｃｅｔａｍｉｎｅ　　Ｏｒａｎｇｅ　）、オー
ラミン（Ａｕｒａｍｉｎｅ　）、キノリン（Ｑｕｉｎｏ
ｌｉｎｅ　　）、オイクリシンイエロー（Ｅｙｃｈｒｙ
ｓｉｎｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、ファーストライトイエロ
ー（Ｆａｓｔ　Ｌｉｇｈｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、スチル
ベンイエロー（Ｓｔｉｌｂｅｎｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、
アゾイエロー（Ａｚｏ　　Ｙｅｌｌｏｗ　）、メタニル
イエロー（Ｍｅｔｈａｎｉｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、ビク
トリアグリーン（Ｖｉｃｔｏｒｉａ　Ｇｒｅｅｎ　　）
、アントラキノングリーン（Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎ
ｅ　　Ｇｒｅｅｎ）、ナフトールグリーン（Ｎａｐｈｔ
ｈｏｌ　Ｇｒｅｅｎ）、メチレンブルー、ジアゾブルー
（Ｄｉａｚｏ　　Ｂｌｕｅ　）、ナフトールブルー（Ｎ
ａｐｈｔｈｏｌ　Ｂｌｕｅ　）、ファーストブルー（Ｆ
ａｓｔ　Ｂｌｕｅ　）、キシレンブルー（Ｘｙｌｅｎｅ
　　　Ｂｌｕｅ　）、メチストバイオレット（Ｍｅｔｈ
ｙｓｔ　　Ｖｉｏｌｅｔ　）、ビスマルクブラウン（Ｂ
ｉｓｍａｒｋ　　Ｂｒｏｗｎ　　）及びクロームブラウ
ン（Ｃｈｒｏｍｅ　Ｂｒｏｗｎ）等が挙げられる。

【００１６】本発明の光吸収層で用いることのできる光
吸収物質としてはカーボンブラックが特に好ましい。本
発明で用いることのできるカーボンブラックは特に限定
されるものではないが、チャンネルブラック、サーマル
ブラック又はファーネスブラック等の中から適宜選択し
て使用できる。カーボンブラックの平均粒子径は１００
μｍ以下のものが好ましい。

【００１７】これらの光吸収物質を分散する有機溶媒と
しては、リン酸エステル、フタル酸エステル、その他の
カルボン酸エステル、炭酸エステル、脂肪酸アミド、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化
パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン
等が用いられる。具体例としてはリン酸トリクレジル、
リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン
酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
オクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキ
シル、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベン
ゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル
、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル
、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、
マレイン酸ジブチル、炭酸プロピレン、ジフェニル炭酸
、イソプロピルビフェニル、イソアミルビフェニル、塩
素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１’
−ジトリルエタン、２，４−ジタ−シャリアミノフェノ
ール、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシ
ャリオクチルアニリン等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

【００１８】本発明においては、これらの有機溶媒に更
にオレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸
等の高級脂肪酸を混合して用いても、上記有機溶媒とし
て高級脂肪酸を単独で用いても良い。

【００１９】本発明で使用する光吸収物質には上記光吸
収物質の他に公知の顔料を併用することができる。使用
することのできる顔料の具体例としては、例えば、コバ
ルト、鉄、ニッケル等の金属粒子、ＴｉＯ２　、ＢａＯ
、ＮｉＯ、Ｓｂ２　Ｏ３　、Ｃｒ２　Ｏ３　、Ｆｅ　２
　Ｏ４　、Ｆｅ　２　Ｏ３　、ＺｎＯ、ＣｏＯ、Ａｌ２
　Ｏ３　、ＣｕＯ、ＭｎＯ等の金属酸化物及びこれらの
複合酸化物又はこれらの混合物を挙げることができる。

【００２０】本発明で光吸収物質と共に用いることので
きるバインダーは特に制限されるものではないが、例え
ば、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、スチレン
・ブタジエンコポリマー、エポキシ樹脂、ポリエステル
、ゴム類、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クマロ
ン・インデンコポリマー、メチルビニルエーテル、無水
マレイン酸コポリマー、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リウレア、アクリル酸エステル系ポリマー、メタアクリ
ル酸エステル系ポリマー、アクリル酸・長鎖アルキルメ
タクリレートコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニル及びこれらの混合物等を使用することができるが、
中でもアクリル酸エステル系、メタクリル酸エステル系
のポリマー及びスチレン・ブタジエンコポリマーが好ま
しい。

【００２１】本発明においては上記ポリマーを溶解又は
膨潤させるために油溶性溶剤を用いることができ、この
ような油溶性溶剤としては沸点１５０℃以上の有機溶媒
が好ましい。上記油溶性溶剤の具体例としては、フタル
酸エステル類（ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト等）、脂肪族ジカルボン酸エステル類（マロン酸ジエ
チル、シュウ酸ジメチル等）、リン酸エステル類（トリ
クレジルホスフェート、トリキシレリルホスフェート等
）、クエン酸エステル類（ｏ−アセチルトリエチルシト
レート、トリブチルシトレート等）、安息香酸エステル
類（ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート等）、
脂肪酸エステル類（ヘキサデシルミリステート、ジオク
チルアジペート等）、アルキルナフタレン類（メチルナ
フタレン、ジメチルナフタレン、モノイソプロピルナフ
タレン、ジイソプロピルナフタレン等）、アルキルジフ
ェニルエーテル（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルジフェニルエ
ーテル等）、高級脂肪酸又は芳香族スルホン酸のアミド
化合物（Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド等）、トリメリット酸エステル類
（トリオクチルトリメリテート等）、ジアリールアルカ
ン類（ジメチルフェニルフェニルメタン、１─フェニル
─１─メチルフェニルエタン、１─ジメチルフェニル─
１─フェニルエタン、１─エチルフェニル─１─フェニ
ルエタン、１─イソプロピルフェニル─２─フェニルエ
タン等）及び炭素原子数８〜３０且つ塩素化度１０〜４
０重量％の塩素化パラフィン類等が挙げられる。

【００２２】又、上記高沸点溶媒には、前記ポリマーを
実質的に溶解又は膨潤させることがなく沸点が１００〜
２５０℃の範囲にある有機溶媒を併用することもできる
。このような有機溶媒の具体例としては、脂肪族飽和炭
化水素又はこれを主成分とする混合物を挙げることがで
きる。

【００２３】本発明においてマイクロカプセル中に内包
せしめる芯物質の組成としては、少なくとも光吸収物質
、バインダーとしてのポリマー、高沸点溶媒及び低沸点
溶媒を含有する油性組成物とするとが特に好ましい。

【００２４】本発明のマイクロカプセルの製造には界面
重合法、内部重合法、外部重合法の何れの方法をも採用
することができるが、特に、光吸収物質及びバインダー
等を含有した芯物質を水溶性高分子を含有する水溶液中
で乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成
させる乳化重合法を採用することが好ましい。

【００２５】高分子物質を形成するリアクタントは油滴
の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共
重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質はポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネートであり、特に好ましくはポリウレタン及びポ
リウレアである。高分子物質は２種以上併用することも
できる。前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラチン
、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が挙
げられる。

【００２６】例えばポリウレアをカプセル壁材として用
いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナート
、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリ
マー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミン
、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上含
むプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又はポ
リオール等とを水系溶媒中で界面重合法によって反応さ
せることにより、容易にマイクロカプセル壁を形成させ
ることができる。

【００２７】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁、ポリウレタンとポリアミドからなる複合壁は
、例えばポリイソシアナートと酸クロライド、及び、ポ
リアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化媒体の
ｐＨを調整し、次いで加温を行うことにより調製するこ
とができる。これらのポリウレアとポリアミドとからな
る複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８─６
６９４８号公報に記載されている。

【００２８】又、本発明で使用するマイクロカプセル壁
には、必要に応じて、金属含有染料、ニグロシンなどの
荷電調節剤あるいはその他の任意の添加物質を加えるこ
とができる。これらの添加物質は、壁形成時又は任意の
時点でカプセルの壁に含有させることができる。更に、
必要に応じてカプセル壁表面の帯電性を調節するために
、ビニルモノマー等のモノマーをグラフト重合させても
良いし、これらの重合体を付着させても良い。

【００２９】上記のようにして調製したマイクロカプセ
ルを支持体上に塗布するに際しては、公知の水系又は有
機溶剤系の塗液を用いる塗布手段が用いられる。この場
合、光吸収層を安全且つ均一に塗布すると共に塗膜の強
度を保持するために、本発明においては、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、デンプン類、ゼラチン、ポリビニアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、ポリスチレン及びその共重合体、ポリエステ
ル及びその共重合体、ポリエチレン及びその共重合体、
エポキシ樹脂、アクリレート及びメタアクリレート系樹
脂及びその共重合体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミ
ド樹脂等をマイクロカプセルと共に併用することもでき
る。

【００３０】本発明で用いるマイクロカプセル壁を熱時
膨潤させる固体増感剤としては、マイクロカプセル壁と
して用いるポリマーの可塑剤と言われるものの中から、
融点が５０℃以上、好ましくは１２０℃以下で常温では
固体であるものを選択して用いることができる。これら
、ポリマー／可塑剤の組合せは、例えば、モダン　　プ
ラスチックス　　エンサイクロペディア（Ｍｏｄｅｒｎ
　　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）
／９６５　　Ｖｏｌ．４２．Ｎｏ１／Ａの頁３５８〜頁
３８０に記載されたものゝ中から適宜選択することがで
きる。例えば、壁材がポリウレア、ポリウレタンから成
る場合には、ヒドロキシ化合物、カルバミン酸エステル
化合物、芳香族アルコキシ化合物、有機スルホンアミド
化合物、脂肪族アミド化合物、アリールアミド化合物等
が好適に用いられる。

【００３１】ヒドロキシ化合物の具体例としては、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ｐ−α−クミルフェノール、ｐ−ｔ−ペンチルフェノー
ル、ｍ−キシレノール、２，５−ジメチルフェノール、
２，４，５−トリメチルフェノール、３−メチル−４−
イソプロピルフェノール、ｐ−ベンジルフェノール、ｏ
−シクロ−ヘキシルフェノール、ｐ−（ジフェニルメチ
ル）フェノール、ｐ−（α，α−ジフェニルエチル）フ
ェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロピル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ブトキシフェ
ノール、ｐ−ヘプチルオキシフェノール、ｐ−ベンジル
オキシフェノール、３−ヒドロキシフタル酸ジメチルバ
ニリン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ドデ
カン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−
エチル−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチル−ペンタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプタンバニリン、２−ｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノール、２，６−ジメトキシフェ
ノール、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン等のフェノール化合物、２，５−ジメチル−２
，５−ヘキサンジオール、レゾルシノールジ（２−ヒド
ロキシエチル）エーテル、レゾルシノールモノ（２−ヒ
ドロキシエチル）エーテル、サリチルアルコール、１，
４−ジ（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシリレ
ンジオール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、
ジフェニルメタノール、１，１−ジフェニルエタノール
、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオー
ル、２，６−ジヒドロキシメチル−ｐ−クレゾールベン
ジルエーテル、３−（ｏ−メトキシフェノキシ）−１，
２−プロパンジオール等のアルコール化合物が挙げられ
る。

【００３２】カルバミン酸エステル化合物の具体例とし
ては、Ｎ−フェニルカルバミン酸エチルエステル、Ｎ−
フェニルカルバミン酸ベンジルエステル、Ｎ−フェニル
カルバミン酸フェネチルエステル、カルバミン酸ベンジ
ルエステル、カルバミン酸ブチルエステル、カルバミン
酸イソプロピルエステル等が挙げられる。

【００３３】芳香族アルコキシ化合物の具体例としては
、２−メトキシ安息香酸、３，５−ジメトキシフェニル
酢酸、２−メトキシナフタレン、１，３，５−トリメト
キシベンゼン、ｐ−ジメトキシベンゼン、ｐ−ベンジル
オキシメトキシベンゼン等が挙げられる。

【００３４】有機スルホンアミドの具体例としてはｐ−
トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド
、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアニ
リド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−（ｏ−メトキシフェニル）−ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ’−（ｐ−クロロフェニル）
−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−クロロフェ
ニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｐ−トリ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−トリル
）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−ヒドロキ
シフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ベン
ジル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−フェネ
チル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（
３−メトキシプロピル）−ｐ−トルエンスルホンアミド
、メタンスルホンアニリド、Ｎ−（ｐ−トリル）スルホ
ンアミド、Ｎ−（ｏ−トリル）スルホンアミド、Ｎ−（
ｐ−メトキシフェニル）スルホンアミド、Ｎ−（ｏ−メ
トキシ）スルホンアミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）
スルホンアミド、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）スルホン
アミド、Ｎ−（２，４−キシリル）スルホンアミド、Ｎ
−（ｐ−エトキシフェニル）スルホンアミド、Ｎ−ベン
ジルメタンスルホンアミド、Ｎ−（２−フェノキシエチ
ル）メタンスルホンアミド、１，３−ビス（メタンスル
ホニルアミノ）ベンゼン、１，３−ビス（ｐ−トルエン
スルホニルアミノ）プロパン等が挙げられる。

【００３５】脂肪族アミド化合物の具体例としては、フ
ェニルアセトアミド、フェノキシアセトアミド、オレイ
ン酸アミド、プロピオン酸アミド、マロン酸アミド等が
挙げられる。アリールアミド化合物の具体例としては、
ベンズアミド、メチルベンズアミド、エチルベンズアミ
ド、メトキシベンズアミド、エトキシベンズアミド、ク
ロロベンズアミド、ジクロロベンズアミド等が挙げられ
るがこれらに限定されるものではない。

【００３６】これらの固体増感剤は、マイクロカプセル
の中に存在させても、マイクロカプセルの外に存在させ
ても良い。具体的な使用方法としては、ダイノミル等に
より水溶性高分子と共に固体分散して用いるのが良い。 好ましい水溶性高分子としてはマイクロカプセルを作る
ときに用いられる前記水溶性高分子が挙げられる。この
水溶性高分子の濃度は２〜３０重量％であり、この水溶
性高分子溶液に対して固体増感剤は５〜４０重量％にな
るように投入される。分散された粒子サイズは１０μｍ
以下が好ましい。又、固体増感剤の使用量は、カプセル
１重量部に対し、０．０５〜１重量部が望ましい。

【００３７】本発明で用いる透明な支持体は、透明性が
高く且つ照射レーザービーム波長に吸収を示さないこと
、レーザー照射時の発熱に対しても変形せず寸度安定性
を有することが好ましい。支持体の厚みとしては、１０
μｍ〜２００μｍのものが用いられる。

【００３８】このような透明な支持体としては例えば、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィ
ルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム
等のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が
挙げられ、これらを単独或いは貼り合わせて用いること
ができる。この場合剥離用シートは透明であっても不透
明であっても良い。

【００３９】一方、記録材料の不透明な支持体としては
紙、合成紙、アルミ蒸着ベース、前記透明な支持体に顔
料等をコートしたもの等が挙げられる。又、この場合に
は剥離シートが透明であることが必要であり、剥離用シ
ート側からレーザービームが照射されて効率良く光吸収
層に吸収されるようにする為に、記録材料の不透明な支
持体としてレーザービームの反射性が高いものを使用す
ることが好ましい。本発明に用いる支持体には、特にポ
リエステルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を施した
ものが好ましい。

【００４０】本発明においては、支持体から光吸収層全
体が剥がれることを防ぐ目的でマイクロカプセル、光吸
収物質などを含有する光吸収層を支持体上に塗布する前
に、支持体上に下塗り層を設けることが望ましい。下塗
り層としては、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化
ビニリデン、ＳＢＲ、水性ポリエステル等を用いること
ができ、膜厚としては、０．１〜０．５μｍが望ましい
。

【００４１】又、光吸収層には、必要に応じ、顔料、ワ
ックス、硬膜剤等を添加しても良い。光吸収層は光吸収
物質が０．１〜１０ｇ／ｍ２　になるように塗布される
こと及び該層の厚みが、１〜１０μｍとなるように塗布
されることが望ましい。

【００４２】本発明で使用する接着剤層に用いることの
できる粘着剤は特に限定されるものではないが、剥離用
シート及び光吸収層の双方に粘着性を有するものが好ま
しい。このような粘着剤はべメル（Ｃ，Ｗ　　Ｂｅｍｍ
ｅｌｓ）著の接着ハンドブックに詳しく記載されている
通りであり、具体的には弾性体と粘着付与剤によって構
成されている。

【００４３】上記弾性体の具体例としては、ＳＢＲ、Ｎ
ＢＲ、ブチルゴム、アクリルゴム、環化ゴム、ポリビニ
ルエーテル、天然ゴム（イソプレン）、合成ゴム（クロ
ロプレン）、再生ゴム、及びポリイソブチレン等が挙げ
られるが、特に天然ゴム、ＳＢＲ、再生ゴム並びにこれ
らの混合物が好ましい。

【００４４】粘着付与剤の具体例としては、ロジン、ポ
リテルペン、エステルガム、クマローインデン樹脂、水
添ロジン、フェノール樹脂、塩化ビニル、アクリルエス
テル、酢酸ビニル若しくはこれらのコポリマーであるポ
リビニルブチラール及びメチルビニルエーテルと無水マ
レイン酸のコポリマー、アクリルアマイド、シリコン系
のシロキサン誘導体、ポリエステル、ポリオレフィン、
ポリウレタン、ポリエーテル、エポキシ、及び不飽和ポ
リエステル等の樹脂等を挙げることができるが、特にポ
リテルピン、水添ロジン及びこれらの混合物が好ましい
。接着剤の塗布量は固形分として１ｇ／ｍ２　になる様
に塗布することが好ましい。

【００４５】剥離用シートについては何ら限定されるも
のではなく記録材料の支持体と同様の透明又不透明支持
体の中から適宜選択することができる。本発明で用いら
れるレーザービームは、可視、近赤外及び赤外領域にそ
の波長領域をもつものが使用される。その具体例として
は、ヘリウム−ネオンレーザー、アルゴンレーザー、炭
酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等が
挙げられる。

【００４６】本発明においては、レーザービーム照射時
には、光吸収層と剥離シートとが接着剤層により十分密
着しているため、レーザービームを効率良く吸収する。 従って、記録材料の記録層に記録した画像を受容シート
に転写する転写法の場合と異なり、荷重をかけて密着さ
せた状態でレーザー照射する等の複雑な操作をする必要
がない。

【００４７】本発明のマイクロカプセルは、光吸収物質
を分散した液体を内包しているのでレーザービームの吸
収効率が良好である。又、このマイクロカプセル壁は、
常温では内包した液体を実質的に放出することがない緻
密なポリマーからなっており、熱時融解した熱増感剤が
マイクロカプセル壁に侵入してマイクロカプセル壁を膨
潤させた時に効率良く内包物を放出する。

【００４８】従って、保存状態では芯物質がマイクロカ
プセル外に放出されることがなく、又印字時には低いエ
ネルギーで光吸収剤を放出することが可能である上、ピ
ールアパート方式であるので剥離用シートと光吸収層の
各々にネガ又はポジの画像を同時に形成させることがで
きる。又、本発明は光吸収物質の透過拡散現象を利用し
ているために、発色は温度変化に対して急激に進行する
ことなく徐々に現れるので、階調性のある記録が可能で
ある

【００４９】

【発明の効果】本発明の記録材料は色材としてカーボン
ブラック等の光吸収物質を使用しているのみならず、記
録材料の記録層の表面に接着剤層を介して剥離シートを
設けているピール・アパート方式を採用しているため感
熱記録機構が簡単になる上、加熱時においてカーボンブ
ラック等の光吸収物質がマイクロカプセル壁を容易に通
過できるように固体増感剤を使用しているので、十分に
高速且つ品質の良いポジ・ネガの画像を一度の記録によ
って得ることができる。

【００５０】又、本発明の記録方法は、レーザービーム
を用いて非接触で行うために、サーマルヘッドを使用す
る従来方法の場合に生ずるスティッキングのようなトラ
ブルが発生しない上、感熱記録方法であるので記録装置
の小型軽量化が容易である。

【００５１】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。尚、添加量を示す「部」は
「重量部」を表す。

【００５２】

【実施例１】ポリイソブチルメタクリレート（商品名：
アクリベース、ＭＭ−２００２：藤倉化成株式会社製）
を５０重量％含有する１─イソプロピルフェニル─２─
フェニルエタンとアイソパー　　Ｈ（エクソン化学株式
会社製、脂肪族飽和炭化水素混合物の商品名）とを重量
比で６：５に混合した溶液４０ｇ及び酸性カーボンブラ
ック（商品名：ＲＡＶＥＮ　５０００ｐＨ２．８：コロ
ンビヤン・カーボン日本株式会社製）３ｇとを自動乳鉢
中で混練分散して分散液を調製した。

【００５３】一方、酢酸エチル２０ｇに　　キシリレン
ジイソシアンート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルの付加化合物（商品名：タケネートＤ１１０−Ｎ：武
田薬品工業株式会社製）２０ｇを溶解した溶液を調製し
た。得られた溶液と前記の分散液とを混合して油性相混
合液体（芯物質とカプセル壁剤の混合物）を調製した。 以上の溶液の調製は液温を２５℃以下に維持しながら行
った。

【００５４】次にメチルセルロース（メトキシ基置換度
：１．８、平均分子量：１５，０００）の４％水溶液２
００ｇにジエチレントリアミン０．２ｇを添加して水性
媒体を調製し、１５℃に冷却した。得られた水性媒体中
に前記の油性相混合液体を乳化分散させて、乳化液中の
油滴粒子の平均サイズが約１２μｍの水中油滴型エマル
ジョン混合溶液を得た。

【００５５】エマルジョン調整後約１０分して、更にジ
エチレントリアミンの２．５％水溶液５０ｇを徐々に滴
下し、次いで６０℃の恒温槽中で３時間攪拌してカプセ
ル化した後、パラベンジルオキシフェノール１５部及び
４．５重量％ポリビニルアルコール水溶液３３部をダイ
ノミルで分散して分散液を得た。

【００５６】次いで、前記カプセル液１２部及び分散液
３部を混合して記録層液を得た。得られた記録層液を、
コロナ放電処理をした後ＳＢＲラテックスを固形分で０
．５ｇ／ｍ２　となる様に塗布した厚さ７５μｍのポリ
エチレンテレフタレートシートの支持体上に、固形分で
５ｇ／ｍ２　になる様に塗布して光吸収シートを得た。 この光吸収シートの光吸収層の上に下記表１の組成

【表
１】 　　天然ゴム：　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６０ｇ　　ＳＢＲ　　：　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ
　　再生ゴム：　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５ｇ　　ポリテルペン（融点１
１５℃）：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　水添ロジントリ
エチル・グリコールエステル：　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１ｇ　　ポリテルペン（融点７
０℃）：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４８ｇ　　水添ロジングリ
セリンエステル：　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１３ｇ

【００５７】か
ら成る接着剤を固形分で１ｇ／ｍ２　になる様に塗布し
た後、厚さ４０μのポリエチレンテレフタレートの剥離
用シートを重ねて貼付し、本発明の記録シートを得た。

【００５８】このようにして得られた記録シートに半導
体レーザー光（ＧａＡｓ接合レーザー）を画像様に光吸
収シート側から照射して剥離用シートを剥がした所、レ
ーザー光を照射した部分の光吸収層のみが残存して支持
体上にポジ画像が形成されると共に、レーザー光が照射
されない部分の光吸収層は接着剤と伴に剥離用シート上
に転移してネガ画像が形成された。

【００５９】レーザー光の出力は、記録材料の表面に１
ｍｓで８０ｍＪ／ｃｍ２　のエネルギーが与えられるよ
うに調節した。ポジ画像部分の反射濃度をマクベス濃度
計を用いて測定すると、１．５３であった。

【００６０】

【実施例２】剥離用シートとしてアルミニウム烝着をし
たポリエチレンテレフタレートのシートを使用した他は
実施例１と全く同様の方法で画像を得た。この場合には
レーザー光の出力を記録材料の表面で１ｍｓで７０ｍＪ
／ｃｍ２　のエネルギーとなるように低下させたが、実
施例１と同等の濃度の画像を得ることができた。

【００６１】

【比較例１】固体増感剤のパラベンジルオキシフェノー
ルを使用しない他は実施例１と全く同様の方法で画像を
得た。この場合にはレイザー光の出力を記録材料の表面
で１ｍｓで１００ｍＪ／ｃｍ２　のエネルギーとなるよ
うに増加させなければ、実施例１と同等の濃度の画像を
得ることができなかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の記録材料の断面概略図を表す。

【符号の説明】

１・・・・・・　　支持体 ２・・・・・・　　光吸収層 ３・・・・・・　　マイクロカプセル ４・・・・・・　　接着剤層 ５・・・・・・　　剥離用シート

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、少なくとも光吸収層、接
   着剤層及び剥離用シートを順次設けてなる記録材料であ
   って、前記光吸収層が、少なくとも光吸収物質及びバイ
   ンダーとを芯物質として内包するマイクロカプセル並び
   に加熱時に融解して該マイクロカプセル壁を膨潤させる
   固体増感剤とを含有すると共に、前記支持体及び／又は
   剥離用シートが透明であることを特徴とする記録材料。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の記録材料の透明な側
   にレーザービームを照射した後、剥離用シートを剥がし
   て可視像を得ることを特徴とする画像形成方法。