JPH04357083A - 記録材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はレーザービームを使用す
る画像形成方法に関し、特にレーザービームのエネルギ
ーを熱エネルギーに変換して熱記録するための記録材料
及びそれを用いた感熱記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録
材料の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネル
ギーを感熱発色層に直接若しくは保護層を通して伝える
ことによって発色画像を記録する感熱記録方式は広範囲
に知られており、ファクシミリやプリンターなどに適用
されている。しかしながら、このような感熱記録方法に
おいては、サーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて
走査させるために、サーマルヘッドが摩耗したり、サー
マルヘッド表面へ感熱記録材料の成分がカスとなって付
着することにより記録画像が正しく得られない場合が生
じ、又、サーマルヘッドが破壊されるという問題が生じ
やすい。

【０００３】又、このようなサーマルヘッドを用いた感
熱記録方式には、サーマルヘッドの構造上の特質から発
熱素子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きくす
る上で限界があるために、高速記録や高密度、高画質記
録には限度があるという欠点があった。

【０００４】サーマルヘッドを用いる感熱記録方式の上
記の如き問題点を解決するために、レーザービームを用
い、感熱記録材料に対して非接触、高速且つ高密度で熱
記録を行うことが提案されている（例えば、特開昭５０
−２３６１７号、特開昭５４−１２１１４０号、特開昭
５７−１１０９０号、特開昭５８−５６８９０号、特開
昭５８−９４４９４号、特開昭５８−１３４７９１号、
特開昭５８−１４５４９３号、特開昭５９−８９１９２
号、特開昭６０−２０５１８２号、特開昭６２−５６１
９５号公報）。

【０００５】しかしながら、このようなレーザービーム
を用いた記録方式においては、感熱発色層が、一般に、
可視及び近赤外領域の光を吸収しにくいために、レーザ
ーの出力を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギ
ーが得られず、小型で安価な装置をつくることが極めて
困難であるという欠点があった。

【０００６】又、感熱発色層に効率良くレーザー光を吸
収させるための提案も多くなされており、一般的には感
熱発色層の中にレーザービームの波長に合った光吸収物
質を添加することが行われている。この場合、添加する
光吸収物質が白色でないと、記録材料の地肌が着色して
コントラストが低く品位のない記録となってしまい好ま
しくない。一般に白色の光吸収物質は無機化合物に多い
が、その殆どのものは光吸収効率が低い。一方、光吸収
効率の良い有機化合物で着色の少ない化合物は未だ開発
されていない。

【０００７】又、特公昭５０−７７４号にはインクを封
入したマイクロカプセルを原紙に塗布し、強力な光を照
射してカプセル中のインクを噴出させ原紙に記録する方
法が提案されているが、感度が非常に低く未だ実現され
るに至っていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】即ち、一般にポリマー
薄膜を通して拡散する物質の拡散係数は、温度上昇に対
して緩やかにしか増加しないので、レーザービームによ
る短時間の加熱によって十分な染料をしみ出させること
ができるようなポリマー壁から成るマイクロカプセルを
用いた場合には、常温における保存時からじわじわと染
料がしみ出るために実用に耐えず、逆に常温でしみ出し
が起こらないような緻密なマイクロカプセルを採用した
場合には、レーザービームによる短時間の加熱では殆ど
染料がしみ出さず、記録自体が不可能であった。

【０００９】本発明者等は、かかる欠点を解決すべく鋭
意検討した結果、加熱時に融解してマイクロカプセル壁
を膨潤せしめる固体増感剤をマイクロカプセルと共に含
有する光吸収層を支持体上に形成せしめて成る記録材料
を使用すると共に前記記録材料にレーザービームを照射
した後受像シートを密着せしめ、次いで加圧することに
より、レーザービームの照射量に応じて光吸収層中に形
成された潜像を前記受像シート上に転写せしめて、該受
像シート上に可視画像を得ることができることを見出し
本発明に到達した。

【００１０】従って本発明の第１の目的は、レーザービ
ームによって非接触で高速且つ高解像度の感熱記録を行
うことのできる記録材料を提供することにある。本発明
の第２の目的は、レーザービームによって高速且つ高解
像度の熱記録を行う方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的は
、少なくとも光吸収物質及びバインダーとを芯物質とし
て内包するマイクロカプセル並びに加熱時に融解して該
マイクロカプセル壁を膨潤させる固体増感剤とを含有す
る光吸収層を支持体上に設けてなる記録材料、及び前記
記録材料とレーザービームを用いる画像記録方法であっ
て、前記記録材料の光吸収層に画像様にレーザービーム
を照射した後受像シートを前記光吸収層に密着せしめ、
次いで加圧することにより、レーザービームの照射量に
応じて光吸収層に形成された潜像を前記受像シート上に
転写せしめて可視画像を得ることを特徴とする画像形成
方法によって達成された。

【００１２】本発明で用いることのできる光吸収物質は
公知の光吸収物質の中から適宜選択して使用することが
できる。又、レーザービームの吸収効率を高めるために
これらの光吸収物質を併用して使用することもできる。

【００１３】これらの光吸収物質は、例えば硫酸銅（特
開昭５８─９４４９５号）、シアニン色素類（特開昭５
８─９４４９４号）、ベンゼンジチオール系ニッケル錯
体類（特開昭５７─１１０９０号及び特開昭５４─１２
１１４０号）、無機金属塩類（特開昭５８─１４５４９
３）、金属酸化物、金属水酸化物、珪酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、硝酸塩、錯化合物、シアニン類、ポリエン類及び
カーボンブラック等が挙げられる他、堀口博著「綜説合
成染料」（三共出版）に記載されている有色の染料や顔
料、更には紙、繊維、塗料工業等で用いられている染料
や顔料も使用することができる。

【００１４】有色顔料の具体例としては、無機顔料では
、クロムイエロー、酸化鉄顔料、モリブデン酸オレンジ
、カドミウムレッド、プルシアンブルー、硫化亜鉛化合
物、硫化カドミウム化合物、珪酸塩化合物等が挙げられ
る。有機顔料の例としては、アゾ顔料では、パーマネン
トイエローＲ（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
　Ｒ）、ハンザイエローＲ（Ｈａｎｓａ　　Ｙｅｌｌｏ
ｗＲ）、メタニトロアニリンオレンジ（Ｍｅｔｈａｎｉ
ｔｒｏａｎｉｌｉｎｅ　　Ｏｒａｎｇｅ　）　、レッド
トナー（　Ｒｅｄ　　Ｔｏｎｅｒ）、アウトールオレン
ジ（Ａｕｔｏｌ　　Ｏｒａｎｇｅ）、ピグメントオレン
ジＲ（Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　Ｒ）、ベンジ
ジンイエロー（Ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
）、バルカンファーストイエローＧ（Ｖｕｌｃａｎ　Ｆ
ａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｇ）、レイクレッドＰ（Ｌａｋ
ｅ　Ｒｅｄ　　Ｐ）、ピラゾロンレッド（Ｐｒａｚｏｌ
ｏｎｅ　　Ｒｅｄ）及びリソールレッド（Ｌｉｔｈｏｌ
　Ｒｅｄ）等が挙げられる。アントラキノン顔料では、
インダンスレンブルー（Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ　　Ｂ
ｌｕｅ　）及びイソジベンザトロンバイオレット等が挙
げられる。

【００１５】有色染料の具体例としては、サフラニン（
Ｓａｆｒａｎｉｎｅ）、ローダミンマゼンタ（Ｒｈｏｄ
ａｍｉｎｅ　　Ｍａｇｅｎｔａ）、アリザリンレッド（
Ａｌｉｚａｒｉｎｅ　　Ｒｅｄ）、ロージンレッド　　
Ｂ（Ｒｈｏｄｕｌｉｎｅ　　Ｒｅｄ　　Ｂ）、クリソイ
ジン（Ｃｈｒｙｓｏｉｄｉｎｅ）、アセタミンオレンジ
（Ａｃｅｔａｍｉｎｅ　　Ｏｒａｎｇｅ　）、オーラミ
ン（Ａｕｒａｍｉｎｅ　）、キノリン（Ｑｕｉｎｏｌｉ
ｎｅ　　）、オイクリシンイエロー（Ｅｙｃｈｒｙｓｉ
ｎｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、ファーストライトイエロー（
Ｆａｓｔ　Ｌｉｇｈｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　）、スチルベ
ンイエロー（Ｓｔｉｌｂｅｎｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、ア
ゾイエロー（Ａｚｏ　　Ｙｅｌｌｏｗ　）、メタニルイ
エロー（Ｍｅｔｈａｎｉｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、ビクト
リアグリーン（Ｖｉｃｔｏｒｉａ　Ｇｒｅｅｎ　　）、
アントラキノングリーン（Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ
　　Ｇｒｅｅｎ）、ナフトールグリーン（Ｎａｐｈｔｈ
ｏｌ　Ｇｒｅｅｎ）、メチレンブルー、ジアゾブルー（
Ｄｉａｚｏ　　Ｂｌｕｅ　）、ナフトールブルー（Ｎａ
ｐｈｔｈｏｌ　Ｂｌｕｅ　）、ファーストブルー（Ｆａ
ｓｔ　Ｂｌｕｅ　）、キシレンブルー（Ｘｙｌｅｎｅ　
　　Ｂｌｕｅ　）、メチストバイオレット（Ｍｅｔｈｙ
ｓｔ　　Ｖｉｏｌｅｔ　）、ビスマルクブラウン（Ｂｉ
ｓｍａｒｋ　　Ｂｒｏｗｎ　　）及びクロームブラウン
（Ｃｈｒｏｍｅ　Ｂｒｏｗｎ）等が挙げられる。

【００１６】本発明の光吸収層で用いることのできる光
吸収物質としてはカーボンブラックが特に好ましい。本
発明で用いることのできるカーボンブラックは特に限定
されるものではないが、チャンネルブラック、サーマル
ブラック又はファーネスブラック等の中から適宜選択し
て使用できる。カーボンブラックの平均粒子径は１００
μｍ以下のものが好ましい。

【００１７】これらの光吸収物質を分散する有機溶媒と
しては、リン酸エステル、フタル酸エステル、その他の
カルボン酸エステル、炭酸エステル、脂肪酸アミド、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化
パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン
等が用いられる。具体例としてはリン酸トリクレジル、
リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン
酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
オクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキ
シル、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベン
ゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル
、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル
、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、
マレイン酸ジブチル、炭酸プロピレン、ジフェニル炭酸
、イソプロピルビフェニル、イソアミルビフェニル、塩
素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１’
−ジトリルエタン、２，４−ジタ−シャリアミノフェノ
ール、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシ
ャリオクチルアニリン等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

【００１８】本発明においては、これらの有機溶媒に更
にオレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸
等の高級脂肪酸を混合して用いても、上記有機溶媒とし
て高級脂肪酸を単独で用いても良い。

【００１９】本発明で使用する光吸収物質には上記光吸
収物質の他に公知の顔料を併用することができる。使用
することのできる顔料の具体例としては、例えば、コバ
ルト、鉄、ニッケル等の金属粒子、Ｔｉ　Ｏ２　、Ｂａ
　Ｏ、Ｎｉ　Ｏ、Ｓｂ２　Ｏ３　、Ｃｒ２　Ｏ３　、Ｆ
ｅ２　Ｏ４　、Ｆｅ２　Ｏ３　、Ｚｎ　Ｏ、Ｃｏ　Ｏ、
Ａｌ２　Ｏ３　、Ｃｕ　Ｏ、ＭｎＯ等の金属酸化物及び
これらの複合酸化物又はこれらの混合物を挙げることが
できる。

【００２０】本発明で用いることのできるバインダーは
特に制限されるものではないが、例えば、ポリオレフィ
ン、オレフィンコポリマー、スチレン・ブタジエンコポ
リマー、エポキシ樹脂、ポリエステル、ゴム類、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアミド、クマロン・インデンコポ
リマー、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸コポリ
マー、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、アクリ
ル酸エステル系ポリマー、メタアクリル酸エステル系ポ
リマー、アクリル酸・長鎖アルキルメタクリレートコポ
リマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル及びこれらの
混合物等を使用することができるが、中でもアクリル酸
エステル系、メタクリル酸エステル系のポリマー及びス
チレン・ブタジエンコポリマーが好ましい。

【００２１】本発明においては上記ポリマーを溶解又は
膨潤させるために油溶性溶剤を用いることができ、この
ような油溶性溶剤としては沸点１５０℃以上の有機溶媒
が好ましい。上記油溶性溶剤の具体例としては、フタル
酸エステル類（ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト等）、脂肪族ジカルボン酸エステル類（マロン酸ジエ
チル、シュウ酸ジメチル等）、リン酸エステル類（トリ
クレジルホスフェート、トリキシレリルホスフェート等
）、クエン酸エステル類（ｏ−アセチルトリエチルシト
レート、トリブチルシトレート等）、安息香酸エステル
類（ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート等）、
脂肪酸エステル類（ヘキサデシルミリステート、ジオク
チルアジペート等）、アルキルナフタレン類（メチルナ
フタレン、ジメチルナフタレン、モノイソプロピルナフ
タレン、ジイソプロピルナフタレン等）、アルキルジフ
ェニルエーテル（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルジフェニルエ
ーテル等）、高級脂肪酸又は芳香族スルホン酸のアミド
化合物（Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド等）、トリメリット酸エステル類
（トリオクチルトリメリテート等）、ジアリールアルカ
ン類（ジメチルフェニルフェニルメタン、１─フェニル
─１─メチルフェニルエタン、１─ジメチルフェニル─
１─フェニルエタン、１─エチルフェニル─１─フェニ
ルエタン、１─イソプロピルフェニル─２─フェニルエ
タン等）及び炭素原子数８〜３０且つ塩素化度１０〜４
０重量％の塩素化パラフィン類等が挙げられる。

【００２２】又、上記高沸点溶媒には、前記ポリマーを
実質的に溶解又は膨潤させることがなく沸点が１００〜
２５０℃の範囲にある有機溶媒を併用することもできる
。このような有機溶媒の具体例としては、脂肪族飽和炭
化水素又はこれを主成分とする混合物を挙げることがで
きる。

【００２３】本発明においてマイクロカプセル中に内包
せしめる芯物質の組成としては、少なくとも光吸収物質
、バインダーとしてのポリマー、高沸点溶媒及び低沸点
溶媒を含有する油性組成物とするとが特に好ましい。

【００２４】本発明のマイクロカプセルの製造には界面
重合法、内部重合法、外部重合法の何れの方法をも採用
することができるが、特に、光吸収物質及びバインダー
等を含有した芯物質を水溶性高分子を溶解した水溶液中
で乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成
させる乳化重合法を採用することが好ましい。

【００２５】高分子物質を形成するリアクタントは油滴
の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共
重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質はポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネートであり、特に好ましくはポリウレタン及びポ
リウレアである。高分子物質は２種以上併用することも
できる。前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラチン
、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が挙
げられる。

【００２６】例えばポリウレアをカプセル壁材として用
いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナート
、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリ
マー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミン
、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上含
むプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又はポ
リオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって反応
させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成させ
ることができる。

【００２７】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複
合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライド若し
くはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化
媒体のｐＨを調整した後加温することにより調製するこ
とができる。これらのポリウレアとポリアミドとからな
る複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８─６
６９４８号公報に記載されている。

【００２８】本発明で用いるマイクロカプセル壁を熱時
膨潤させる固体増感剤は、マイクロカプセル壁として用
いるポリマーの可塑剤と言われるものの中から、融点が
５０℃以上、好ましくは１２０℃以下で常温では固体で
あるものを選択して用いることができる。これら、ポリ
マー／可塑剤の組合せは、例えば、モダン　　プラスチ
ックス　　エンサイクロペディア（Ｍｏｄｅｒｎ　　Ｐ
ｌａｓｔｉｃｓ　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）／９６
５　　Ｖｏｌ．４２．Ｎｏ１／Ａの頁３５８〜頁３８０
に記載されたものゝ中から適宜選択することができる。

【００２９】例えば、壁材がポリウレア、ポリウレタン
から成る場合には、ヒドロキシ化合物、カルバミン酸エ
ステル化合物、芳香族アルコキシ化合物、有機スルホン
アミド化合物、脂肪族アミド化合物、アリールアミド化
合物等が好適に用いられる。

【００３０】ヒドロキシ化合物の具体例としては、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ｐ−α−クミルフェノール、ｐ−ｔ−ペンチルフェノー
ル、ｍ−キシレノール、２，５−ジメチルフェノール、
２，４，５−トリメチルフェノール、３−メチル−４−
イソプロピルフェノール、ｐ−ベンジルフェノール、ｏ
−シクロ−ヘキシルフェノール、ｐ−（ジフェニルメチ
ル）フェノール、ｐ−（α，α−ジフェニルエチル）フ
ェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロピル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ブトキシフェ
ノール、ｐ−ヘプチルオキシフェノール、ｐ−ベンジル
オキシフェノール、３−ヒドロキシフタル酸ジメチルバ
ニリン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ドデ
カン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−
エチル−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチル−ペンタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプタンバニリン、２−ｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノール、２，６−ジメトキシフェ
ノール、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン等のフェノール化合物、２，５−ジメチル−２
，５−ヘキサンジオール、レゾルシノールジ（２−ヒド
ロキシエチル）エーテル、レゾルシノールモノ（２−ヒ
ドロキシエチル）エーテル、サリチルアルコール、１，
４−ジ（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシリレ
ンジオール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、
ジフェニルメタノール、１，１−ジフェニルエタノール
、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオー
ル、２，６−ジヒドロキシメチル−ｐ−クレゾールベン
ジルエーテル、３−（ｏ−メトキシフェノキシ）−１，
２−プロパンジオール等のアルコール化合物が挙げられ
る。カルバミン酸エステル化合物の具体例としては、Ｎ
−フェニルカルバミン酸エチルエステル、Ｎ−フェニル
カルバミン酸ベンジルエステル、Ｎ−フェニルカルバミ
ン酸フェネチルエステル、カルバミン酸ベンジルエステ
ル、カルバミン酸ブチルエステル、カルバミン酸イソプ
ロピルエステル等が挙げられる。

【００３１】芳香族アルコキシ化合物の具体例としては
、２−メトキシ安息香酸、３，５−ジメトキシフェニル
酢酸、２−メトキシナフタレン、１，３，５−トリメト
キシベンゼン、ｐ−ジメトキシベンゼン、ｐ−ベンジル
オキシメトキシベンゼン等が挙げられる。

【００３２】有機スルホンアミドの具体例としてはｐ−
トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド
、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアニ
リド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−（ｏ−メトキシフェニル）−ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ’−（ｐ−クロロフェニル）
−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−クロロフェ
ニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｐ−トリ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−トリル
）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−ヒドロキ
シフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ベン
ジル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−フェネ
チル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（
３−メトキシプロピル）−ｐ−トルエンスルホンアミド
、メタンスルホンアニリド、Ｎ−（ｐ−トリル）スルホ
ンアミド、Ｎ−（ｏ−トリル）スルホンアミド、Ｎ−（
ｐ−メトキシフェニル）スルホンアミド、Ｎ−（ｏ−メ
トキシ）スルホンアミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）
スルホンアミド、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）スルホン
アミド、Ｎ−（２，４−キシリル）スルホンアミド、Ｎ
−（ｐ−エトキシフェニル）スルホンアミド、Ｎ−ベン
ジルメタンスルホンアミド、Ｎ−（２−フェノキシエチ
ル）メタンスルホンアミド、１，３−ビス（メタンスル
ホニルアミノ）ベンゼン、１，３−ビス（ｐ−トルエン
スルホニルアミノ）プロパン等が挙げられる。

【００３３】脂肪族アミド化合物の具体例としては、フ
ェニルアセトアミド、フェノキシアセトアミド、オレイ
ン酸アミド、プロピオン酸アミド、マロンアミド等が挙
げられる。

【００３４】アリールアミド化合物の具体例としては、
ベンズアミド、メチルベンズアミド、エチルベンズアミ
ド、メトキシベンズアミド、エトキシベンズアミド、ク
ロロベンズアミド、ジクロロベンズアミド等が挙げられ
るがこれらに限定されるものではない。

【００３５】これらの固体増感剤は、マイクロカプセル
の中に存在させても、マイクロカプセルの外に存在させ
ても良い。具体的な使用方法としては、ダイノミル等に
より水溶性高分子と共に固体分散して用いるのが良い。 好ましい水溶性高分子としてはマイクロカプセルを作る
ときに用いられる前記水溶性高分子が挙げられる。この
水溶性高分子の濃度は２〜３０重量％であり、この水溶
性高分子溶液に対して固体増感剤は５〜４０重量％にな
るように投入される。分散された粒子サイズは１０μｍ
以下が好ましい。又、固体増感剤の使用量は、マイクロ
カプセル１重量部に対し、０．０５〜１重量部が望まし
い。

【００３６】本発明の記録材料は以上に詳述したような
各素材を含有する光吸収層を透明又は不透明な支持体上
に設けることによって得られる。支持体上に塗布するに
際しては、公知の水系又は有機溶剤系の塗液を用いる塗
布手段が用いられる。この場合、光吸収層を安全且つ均
一に塗布すると共に塗膜の強度を保持するために、本発
明においては、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン類、
ゼラチン、ポリビニアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリスチレン及
びその共重合体、ポリエステル及びその共重合体、ポリ
エチレン及びその共重合体、エポキシ樹脂、アクリレー
ト及びメタアクリレート系樹脂及びその共重合体、ポリ
ウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂等をマイクロカプセ
ルと共に併用することもできる。

【００３７】本発明で用いることのできる透明な支持体
は、透明性が高く且つ照射レーザービーム波長に吸収を
示さないこと、レーザー照射時の発熱に対しても変形せ
ず寸度安定性を有することが好ましい。支持体の厚みと
しては、１０μｍ〜２００μｍのものが用いられる。

【００３８】このような透明な支持体としては例えば、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィ
ルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム
等のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が
挙げられ、これらを単独或いは貼り合わせて用いること
ができる。

【００３９】一方、記録材料の不透明な支持体としては
紙、合成紙、アルミ蒸着ベース、前記透明な支持体に顔
料等をコートしたもの等が挙げられる。この場合には、
レーザービームーは光吸収層側から照射されるのでレー
ザービームが照射されて効率良く光吸収層に吸収される
ようにする為に、記録材料の不透明な支持体としてレー
ザービームの反射性が高いものを使用することが好まし
い。本発明に用いる支持体には、特にポリエステルフィ
ルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したものが好ましい
。

【００４０】本発明においては、支持体から光吸収層全
体が剥がれることを防ぐ目的でマイクロカプセル、光吸
収物質などを含有する光吸収層を支持体上に塗布する前
に、支持体上に下塗り層を設けることが望ましい。下塗
り層としては、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化
ビニリデン、ＳＢＲ、水性ポリエステル等を用いること
ができ、膜厚としては、０．１〜０．５μｍが望ましい
。

【００４１】又、光吸収層には、必要に応じ、顔料、ワ
ックス、硬膜剤等を添加しても良い。光吸収層は光吸収
物質が０．１〜１０ｇ／ｍ２　になるように塗布される
こと及び該層の厚みが、１〜１０μｍとなるように塗布
されることが望ましい。

【００４２】本発明において使用する受像シートは何ら
限定されるものではなく、レーザービームによる加熱に
よって形成された潜像を加圧・密着して現像する場合の
受像性を高めて、より高濃度、高画質の記録を行うとい
う観点から、高平滑な紙、合成紙、プラスチックフイル
ム等の支持体表面上に吸油性顔料と結着剤とを主体とす
る下塗り層を設けた受像シートとすることが好ましい。 この場合の支持体の厚さは３０〜５００μｍ、好ましく
は１００〜３００μｍである。

【００４３】支持体上に設けられる吸油性顔料は、吸油
度がＪＩＳ　　Ｋ５１０１に定める測定法において５０
ｍｌ／１００ｇ以上であれば良いが、７０ｍｌ／１００
ｇ以上が好ましく、特に１００ｍｌ／１００ｇ以上が好
ましい。又、顔料の体積平均粒径は、平滑性の高い支持
体を得る上から１０μｍ以下とすることが好ましく、特
に５μｍ以下とすることが好ましい。

【００４４】具体的には、カオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、炭酸バリウム、結晶シリカ、無定形シリカ
、等の無機吸油性顔料、及び、尿素ホルマリン樹脂、ス
チレン樹脂、アクリル樹脂、等からなる有機吸油性顔料
を挙げることができるが、上記吸油性顔料の中でも特に
、焼成カオリン、無定形シリカ及び尿素ホルマリン樹脂
が好ましい。

【００４５】これらの吸油性顔料を支持体上に固定させ
るために用いる結着剤としては、ＳＢＲ、ＭＢＲ、ＮＢ
Ｒ、ＳＭＢＲ、スチレン／アクリル酸エステル、ＭＭＡ
／アクリル酸エステル、等のラッテクス及び／又はスタ
ーチ、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、等の水溶性高分子が用いられる。

【００４６】又、必要に応じてポリアクリル酸ソーダ、
ヘキサメタリン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、等の分散剤、メラミン／ホルマリ
ン、尿素／ホルマリン、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン、ワックス、等の耐水化剤を添加することが
できる。

【００４７】これらの組成物からなる下塗層は、公知の
塗布方法、すなわち、ブレード塗布法、エアナイフ塗布
法、グラビア塗布法、ロールコーテイング塗布法、スプ
レー塗布法、デイップ塗布法、バー塗布法等により塗布
され、塗布量は１〜２０ｇ／ｍ２　が好ましく、特に３
〜１０ｇ／ｍ２　とすることが好ましい。又、光吸収層
との接着により物理的に光吸収物質が転写するのを防ぐ
為に、ワックス等のすべり剤を塗工する事もできる。

【００４８】本発明で用いられるレーザービームは、可
視、近赤外及び赤外領域にその波長領域をもつものが使
用される。その具体例としては、ヘリウム−ネオンレー
ザー、アルゴンレーザー、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレ
ーザー、半導体レーザー等が挙げられる。

【００４９】本発明の記録材料の光吸収層は、光吸収物
質を内包するマイクロカプセルを含有しているのでレー
ザービームの吸収効率が良好である。又、このマイクロ
カプセル壁は、常温では、内包した光吸収物質を実質的
に放出させない緻密なポリマーからなっている。

【００５０】本発明の画像形成方法は、本発明の記録材
料にレーザービームを照射し、このレーザービームを吸
収した光吸収物質によって、前記レーザービームの光エ
ネルギーを熱エネルギーに変換せしめ、この熱エネルギ
ーによって加熱されて初めて、融解した固体増感剤がマ
イクロカプセル壁に侵入してマイクロカプセル壁を膨潤
させ、マイクロカプセル内の光吸収物質をマイクロカプ
セル外に放出させて光吸収層に潜像を形成させ、次いで
光吸収層を受像シートに密着させて加圧し、更に、膨潤
させられたマイクロカプセルの内包物を放出させて受像
シートに画像を転写するものである。

【００５１】従って、受像シートとの密着・加圧時には
更に加熱することが好ましい。又、加圧時に光吸収物質
と伴にバインダーもマイクロカプセルから放出されるた
め、光吸収物質が受像シート上に強固に固着される。本
発明においては、光吸収物質の透過拡散現象が利用され
ているため、発色は温度変化に対して急激に進行するこ
となく徐々に現れるので階調性のある記録が可能である

【００５２】

【発明の効果】本発明の記録材料は、色材としてカーボ
ンブラック等の光吸収性物質を使用しているのみならず
、加熱後加圧時においてカーボンブラック等の光吸収物
質及びバインダーがマイクロカプセル壁を容易に通過で
きるように固体増感剤を使用しているのため、十分な保
存性と印字後の定着性を有すると共に高速且つ品質の良
い画像を記録することができる。

【００５３】又、本発明の記録方法は、レーザービーム
を用いて非接触で行うために、サーマルヘッドを使用す
る従来方法の場合に生ずるスティッキングのようなトラ
ブルが発生しない上、記録方法は感熱記録方法であるの
で記録装置の小型軽量化が容易である。

【００５４】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。尚、添加量を示す「部」は
「重量部」を表す。

【実施例１】

【００５５】ポリイソブチルメタクリレート（商品名：
アクリベース、ＭＭ−２００２：藤倉化成株式会社製）
を５０重量％含有する１─イソプロピルフェニル─２─
フェニルエタンとアイソパー　　Ｈ（エクソン化学株式
会社製　　脂肪族飽和炭化水素混合物の商品名）とを重
量比で６：５に混合した溶液４０ｇ、及び酸性カーボン
ブラック（商品名：ＲＡＶＥＮ　５０００ｐＨ２．８：
コロンビヤン・カーボン日本株式会社製）３ｇとを自動
乳鉢中で混練分散して分散液を調製した。

【００５６】一方、酢酸エチル２０ｇに　　キシリレン
ジイソシアンート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルの付加化合物（商品名：タケネートＤ１１０−Ｎ：武
田薬品工業株式会社製）２０ｇを溶解した溶液を調製し
た。得られた溶液と前記の分散液とを混合して油性相混
合液体（芯物質とカプセル壁剤の混合物）を調製した。 以上の溶液の調製は液温を２５℃以下に維持しながら行
った。

【００５７】次にメチルセルロース（メトキシ基置換度
：１．８、平均分子量：１５，０００）の４％水溶液２
００ｇにジエチレントリアミン０．２ｇを添加して水性
媒体を調製し、１５℃に冷却した。得られた水性媒体中
に前記の油性相混合液体を乳化分散させて、乳化液中の
油滴粒子の平均サイズが約１２μｍの水中油滴型エマル
ジョン混合溶液を得た。

【００５８】エマルジョン調整の約１０分後に、更にジ
エチレントリアミンの２．５％水溶液５０ｇを徐々に滴
下し、次いで６０℃の恒温槽中で３時間攪拌してカプセ
ル化を行った後、パラベンジルオキシフェノール１５部
及び４．５重量％のポリビニルアルコール水溶液３３部
をダイノミルで分散して分散液を得た。

【００５９】次いで、前記カプセル液１２部及び分散液
３部を混合して記録層液を得た。得られた記録層液を厚
さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートシートの支持
体上に、固形分で１ｇ／ｍ２　になる様に塗布して本発
明の記録材料（以下光吸収シートという）を得た。

【００６０】この光吸収シートを８０℃に加熱したヒー
トローラーに巻きつかせながら、８０ｍＪ／ｃｍ２　の
エネルギーで１ミリ秒レーザービームを画像様に照射し
た。次いで上記ヒートローラーに巻きつかせた光吸収シ
ートの光吸収層側に受像シートである７５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムを重ね合わせて密着し、
更にその上から１５０ｋｇ／ｃｍ２　の圧力を加えた後
（以下圧力転写という）、受像シートを光吸収シートか
ら剥離して転写画像を得た。

【００６１】同様に、０．５ミリ秒レザービームを画像
様に照射した他は上記と全く同様にして転写画像を得た
。得られた転写画像の画像部をマクベス濃度計で測定す
ると、画像の濃度は１ミリ秒のレーザービーム照射では
１．２３、０．５ミリ秒のレーザービーム照射では０．
４５であった。

【００６２】得られた各々の画像部を圧力転写後１５分
後に指で擦ったが、画像部に変化は見られず、指に汚れ
も付着しなかった。この結果から、本実施例の場合には
、印字後の定着性が良好であることが実証された。

【００６３】

【比較例１】固体増感剤のパラベンジルオキシフェノー
ルを使用しない他は実施例１と全く同様の方法で転写画
像を得た。この場合には、レーザー光の出力を記録材料
の表面で１００ｍＪ／ｃｍ２　のエネルギーとなるよう
に増加させて１ミリ秒照射しなければ、０．４５の濃度
の画像を得ることができなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも光吸収物質及びバインダー
   とを芯物質として内包するマイクロカプセル並びに加熱
   時に融解して該マイクロカプセル壁を膨潤させる固体増
   感剤とを含有する光吸収層を支持体上に設けてなる記録
   材料。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の記録材料とレーザー
   ビームを用いる画像記録方法であって、前記記録材料の
   光吸収層に画像様にレーザービームを照射した後該光吸
   収層に受像シートを密着せしめ、次いで加圧することに
   より、レーザービームの照射量に応じて光吸収層に形成
   された潜像を前記受像シート上に転写せしめて可視画像
   を得ることを特徴とする画像形成方法。