JPH04357085A - 記録材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はレーザービームを使用す
る画像形成方法に関し、特にレーザービームのエネルギ
ーを熱エネルギーに変換して熱記録するための記録材料
及びそれを用いた感熱記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録
材料の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネル
ギーを感熱発色層に直接若しくは保護層を通して伝える
ことによって発色画像を記録する感熱記録方式は広範囲
に知られており、ファクシミリやプリンターなどに適用
されている。しかしながら、このような感熱記録方法に
おいては、サーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて
走査させるために、サーマルヘッドが摩耗したり、サー
マルヘッド表面へ感熱記録材料の成分がカスとなって付
着することにより記録画像が正しく得られない場合が生
じ、又、サーマルヘッドが破壊されるという問題が生じ
やすい。

【０００３】又、このようなサーマルヘッドを用いた感
熱記録方式には、サーマルヘッドの構造上の特質から発
熱素子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きくす
る上で限界があるために、高速記録や高密度、高画質記
録には限度があるという欠点があった。

【０００４】サーマルヘッドを用いる感熱記録方式の上
記の如き問題点を解決するために、レーザービームを用
い、感熱記録材料に対して非接触でかつ高速、高密度で
熱記録を行うことが提案されている（例えば、特開昭５
０−２３６１７号、特開昭５４−１２１１４０号、特開
昭５７−１１０９０号、特開昭５８−５６８９０号、特
開昭５８−９４４９４号、特開昭５８−１３４７９１号
、特開昭５８−１４５４９３号、特開昭５９−８９１９
２号、特開昭６０−２０５１８２号、特開昭６２−５６
１９５号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなレーザービームを用いた記録方式においては、感熱
発色層が、一般に、可視及び近赤外領域の光を吸収しに
くいために、レーザーの出力を相当大きくしないと発色
に必要な熱エネルギーが得られず、小型で安価な装置を
つくることが極めて困難であるという欠点があった。

【０００６】又、感熱発色層に効率良くレーザー光を吸
収させるための提案も多くなされており、一般的には感
熱発色層の中にレーザービームの波長に合った光吸収物
質を添加することが行われている。この場合、添加する
光吸収物質が白色でないと、記録材料の地肌が着色して
コントラストが低く品位のない記録となってしまい好ま
しくない。一般に白色の光吸収物質は無機化合物に多い
が、その殆どのものは光吸収効率が低い。一方、光吸収
効率の良い有機化合物で着色の少ない化合物は未だ開発
されていない。

【０００７】又、特公昭５０−７７４号にはインクを封
入したマイクロカプセルを原紙に塗布し、強力な光を照
射してカプセル中のインクを噴出させ原紙に記録する方
法が提案されているが、感度が非常に低く未だ実現され
るに至っていない。

【０００８】即ち、一般にポリマー薄膜を通して拡散す
る物質の拡散係数は、温度上昇に対して緩やかにしか増
加しないので、レーザービームによる短時間の加熱によ
って十分な染料をしみ出させることができるようなポリ
マー壁から成るマイクロカプセルを用いた場合には、常
温における保存時からじわじわと染料がしみ出るために
実用に耐えず、逆に常温でしみ出しが起こらないような
緻密なマイクロカプセルを採用した場合には、レーザー
ビームによる短時間の加熱では、殆ど染料がしみ出さず
、記録自体が不可能であった。

【０００９】本発明者等は、かかる欠点を解決すべく鋭
意検討した結果、少なくとも光吸収物質及びバインダー
並びに熱の作用によって分解し、気体を発生する発泡剤
とを芯物質として内包するマイクロカプセルを含有する
光吸収層を支持体上に設けてなる記録材料を使用し、前
記記録材料にレーザービームを照射した後受像シートを
密着せしめた後加圧することにより、レーザービームの
照射量に応じて形成された潜像を前記受像シート上に転
写せしめて可視画像を得ることができることを見出し本
発明に到達した。

【００１０】従って本発明の第１の目的は、レーザービ
ームによって非接触で高速且つ高解像度の感熱記録を行
うことのできる記録材料を提供することにある。本発明
の第２の目的は、レーザービームを用いて高速且つ高解
像度の熱記録を行う方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的は
、少なくとも光吸収物質及びバインダー、並びに熱の作
用によって分解し、気体を発生する発泡剤とを芯物質と
して内包するマイクロカプセルを含有する光吸収層を支
持体上に設けてなる記録材料、及び前記記録材料とレー
ザービームを用いる画像記録方法であって、前記記録材
料の光吸収層に画像様にレーザービームを照射した後受
像シートを前記光吸収層に密着せしめ、次いで加圧する
ことにより、レーザービームの照射量に応じて光吸収層
に形成された潜像を前記受像シート上に転写せしめて可
視画像を得ることを特徴とする画像形成方法によって達
成された。

【００１２】本発明で用いることのできる光吸収物質は
公知の光吸収物質の中から適宜選択して使用することが
できる。又、レーザービームの吸収効率を高めるために
これらの光吸収物質を併用して使用することもできる。

【００１３】これらの光吸収物質は、例えば硫酸銅（特
開昭５８─９４４９５号）、シアニン色素類（特開昭５
８─９４４９４号）、ベンゼンジチオール系ニッケル錯
体類（特開昭５７─１１０９０号及び特開昭５４─１２
１１４０号）、無機金属塩類（特開昭５８─１４５４９
３）、金属酸化物、金属水酸化物、珪酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、硝酸塩、錯化合物、シアニン類、ポリエン類及び
カーボンブラック等が挙げられる他、堀口博著「綜説合
成染料」（三共出版）に記載されている有色の染料や顔
料、更には紙、繊維、塗料工業等で用いられている染料
や顔料も使用することができる。

【００１４】有色顔料の具体例としては、無機顔料では
、クロムイエロー、酸化鉄顔料、モリブデン酸オレンジ
、カドミウムレッド、プルシアンブルー、硫化亜鉛化合
物、硫化カドミウム化合物、珪酸塩化合物等が挙げられ
る。有機顔料の例としては、アゾ顔料では、パーマネン
トイエローＲ（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
　Ｒ）、ハンザイエローＲ（Ｈａｎｓａ　　Ｙｅｌｌｏ
ｗＲ）、メタニトロアニリンオレンジ（Ｍｅｔｈａｎｉ
ｔｒｏａｎｉｌｉｎｅ　　Ｏｒａｎｇｅ　）　、レッド
トナー（　Ｒｅｄ　　Ｔｏｎｅｒ）、アウトールオレン
ジ（Ａｕｔｏｌ　　Ｏｒａｎｇｅ）、ピグメントオレン
ジＲ（Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　Ｒ）、ベンジ
ジンイエロー（Ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
）、バルカンファーストイエローＧ（Ｖｕｌｃａｎ　Ｆ
ａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｇ）、レイクレッドＰ（Ｌａｋ
ｅ　Ｒｅｄ　　Ｐ）、ピラゾロンレッド（Ｐｒａｚｏｌ
ｏｎｅ　　Ｒｅｄ）及びリソールレッド（Ｌｉｔｈｏｌ
　Ｒｅｄ）等が挙げられる。アントラキノン顔料では、
インダンスレンブルー（Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ　　Ｂ
ｌｕｅ　）及びイソジベンザトロンバイオレット等が挙
げられる。

【００１５】有色染料の具体例としては、サフラニン（
Ｓａｆｒａｎｉｎｅ）、ローダミンマゼンタ（Ｒｈｏｄ
ａｍｉｎｅ　　Ｍａｇｅｎｔａ）、アリザリンレッド（
Ａｌｉｚａｒｉｎｅ　　Ｒｅｄ）、ロードリンレッド　
　Ｂ（Ｒｈｏｄｕｌｉｎｅ　　Ｒｅｄ　　Ｂ）、クリソ
イジン（Ｃｈｒｙｓｏｉｄｉｎｅ）、アセタミンオレン
ジ（Ａｃｅｔａｍｉｎｅ　　Ｏｒａｎｇｅ　）、オーラ
ミン（Ａｕｒａｍｉｎｅ　）、キノリン（Ｑｕｉｎｏｌ
ｉｎｅ　　）、オイクリシンイエロー（Ｅｙｃｈｒｙｓ
ｉｎｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、ファーストライトイエロー
（Ｆａｓｔ　Ｌｉｇｈｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　）、スチル
ベンイエロー（Ｓｔｉｌｂｅｎｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、
アゾイエロー（Ａｚｏ　　Ｙｅｌｌｏｗ　）、メタニル
イエロー（Ｍｅｔｈａｎｉｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、ビク
トリアグリーン（Ｖｉｃｔｏｒｉａ　Ｇｒｅｅｎ）、ア
ントラキノングリーン（Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ　
　Ｇｒｅｅｎ）、ナフトールグリーン（Ｎａｐｈｔｈｏ
ｌ　Ｇｒｅｅｎ）、メチレンブルー、ジアゾブルー（Ｄ
ｉａｚｏ　　Ｂｌｕｅ　）、ナフトールブルー（Ｎａｐ
ｈｔｈｏｌ　Ｂｌｕｅ　）、ファーストブルー（Ｆａｓ
ｔ　Ｂｌｕｅ　）、キシレンブルー（Ｘｙｌｅｎｅ　　
　Ｂｌｕｅ　）、メチストバイオレット（Ｍｅｔｈｙｓ
ｔ　　Ｖｉｏｌｅｔ　）、ビスマルクブラウン（Ｂｉｓ
ｍａｒｋ　　Ｂｒｏｗｎ　　）及びクロームブラウン（
Ｃｈｒｏｍｅ　Ｂｒｏｗｎ）等が挙げられる。

【００１６】本発明の光吸収物質としてはカーボンブラ
ックが特に好ましい。本発明で用いることのできるカー
ボンブラックは特に限定されるものではないが、チャン
ネルブラック、サーマルブラック又はファーネスブラッ
ク等の中から適宜選択して使用できる。カーボンブラッ
クの平均粒子径は１００μｍ以下のものが好ましい。

【００１７】これらの光吸収物質を分散する有機溶媒と
しては、リン酸エステル、フタル酸エステル、その他の
カルボン酸エステル、炭酸エステル、脂肪酸アミド、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化
パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン
等が用いられる。具体例としてはリン酸トリクレジル、
リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン
酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
オクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキ
シル、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベン
ゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル
、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル
、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、
マレイン酸ジブチル、炭酸プロピレン、ジフェニル炭酸
、イソプロピルビフェニル、イソアミルビフェニル、塩
素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１’
−ジトリルエタン、２，４−ジタ−シャリアミノフェノ
ール、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシ
ャリオクチルアニリン等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

【００１８】本発明においては、これらの有機溶媒に更
にオレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸
等の高級脂肪酸を混合して用いても、上記有機溶媒とし
て高級脂肪酸を単独で用いても良い。

【００１９】本発明で使用する光吸収物質には上記光吸
収物質の他に公知の顔料を併用することができる。使用
することのできる顔料の具体例としては、例えば、コバ
ルト、鉄、ニッケル等の金属粒子、ＴｉＯ２　、ＢａＯ
、ＮｉＯ、Ｓｂ２　Ｏ３　、Ｃｒ２　Ｏ３　、Ｆｅ２　
Ｏ４　、Ｆｅ２　Ｏ３　、ＺｎＯ、ＣｏＯ、Ａｌ２　Ｏ
３　、ＣｕＯ、ＭｎＯ等の金属酸化物及びこれらの複合
酸化物又はこれらの混合物を挙げることができる。

【００２０】本発明においてマイクロカプセルの芯物質
中に含有させるバインダーとして用いるポリマーは特に
制限されるものではないが、例えば、ポリオレフィン、
オレフィンコポリマー、スチレン・ブタジエンコポリマ
ー、エポキシ樹脂、ポリエステル、ゴム類、ポリビニル
ピロリドン、ポリアミド、クマロン・インデンコポリマ
ー、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸コポリマー
、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、アクリル酸
エステル系ポリマー、メタアクリル酸エステル系ポリマ
ー、アクリル酸・長鎖アルキルメタクリレートコポリマ
ー、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル及びこれらの混合
物等を使用することができるが、中でもアクリル酸エス
テル系、メタクリル酸エステル系のポリマー及びスチレ
ン・ブタジエンコポリマーが好ましい。

【００２１】本発明においては上記ポリマーを溶解又は
膨潤させるために油溶性溶剤を用いることができ、この
ような油溶性溶剤としては沸点１５０℃以上の有機溶媒
が好ましい。上記油溶性溶剤の具体例としては、フタル
酸エステル類（ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト等）、脂肪族ジカルボン酸エステル類（マロン酸ジエ
チル、シュウ酸ジメチル等）、リン酸エステル類（トリ
クレジルホスフェート、トリキシレリルホスフェート等
）、クエン酸エステル類（ｏ−アセチルトリエチルシト
レート、トリブチルシトレート等）、安息香酸エステル
類（ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート等）、
脂肪酸エステル類（ヘキサデシルミリステート、ジオク
チルアジペート等）、アルキルナフタレン類（メチルナ
フタレン、ジメチルナフタレン、モノイソプロピルナフ
タレン、ジイソプロピルナフタレン等）、アルキルジフ
ェニルエーテル（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルジフェニルエ
ーテル等）、高級脂肪酸又は芳香族スルホン酸のアミド
化合物（Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド等）、トリメリット酸エステル類
（トリオクチルトリメリテート等）、ジアリールアルカ
ン類（ジメチルフェニルフェニルメタン、１─フェニル
─１─メチルフェニルエタン、１─ジメチルフェニル─
１─フェニルエタン、１─エチルフェニル─１─フェニ
ルエタン、１─イソプロピルフェニル─２─フェニルエ
タン等）及び炭素原子数８〜３０且つ塩素化度１０〜４
０重量％の塩素化パラフィン類等が挙げられる。

【００２２】又、上記高沸点溶媒には、前記バインダー
としてのポリマーを実質的に溶解又は膨潤させることが
なく沸点が１００〜２５０℃の範囲にある有機溶媒を併
用することもできる。このような有機溶媒の具体例とし
ては、脂肪族飽和炭化水素又はこれを主成分とする混合
物を挙げることができる。

【００２３】本発明においてマイクロカプセル中に内包
せしめる芯物質の組成としては、少なくとも光吸収物質
、バインダーとしてのポリマー、高沸点溶媒及び低沸点
溶媒並びに前記発泡剤を含有する油性組成物とするとが
特に好ましい。本発明で使用することのできる熱の作用
によって分解し、気体を発生する発泡剤は特に限定され
るものではないが、一般的には、加熱時分解してＮ２　
、ＮＨ３　、ＣＯ、ＣＯ２　等の気体を発生するものが
挙げられる。このような発泡剤の具体例としては、ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミ
ド、４，４’オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド
、パラトルエンスルフォニルヒドラジド、パラトルエン
スルホニルアセトンヒドラゾン、ヒドラゾジカルボンア
ミド、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。

【００２４】本発明のマイクロカプセルの製造には界面
重合法、内部重合法、外部重合法の何れの方法をも採用
することができるが、特に、光吸収物質及びバインダー
並びに発泡剤等を含有した芯物質を水溶性高分子を含有
する水溶液中で乳化した後、その油滴の周囲に高分子物
質の壁を形成させる乳化重合法を採用することが好まし
い。

【００２５】高分子物質を形成するリアクタントは油滴
の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共
重合体等が挙げられる。

【００２６】好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリ
ウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート
であり、特に好ましくはポリウレタン及びポリウレアで
ある。高分子物質は２種以上併用することもできる。前
記水溶性高分子の具体例としては、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。

【００２７】例えばポリウレアをカプセル壁材として用
いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナート
、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリ
マー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミン
、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上含
むプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又はポ
リオール等とを水系溶媒中で界面重合法によって反応さ
せることにより、容易にマイクロカプセル壁を形成させ
ることができる。

【００２８】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複
合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライド若し
くはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化
媒体のｐＨを調整し、次いで加温を行うことにより調製
することができる。これらのポリウレアとポリアミドと
からなる複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５
８─６６９４８号公報に記載されている。

【００２９】上記のようにして調製したマイクロカプセ
ル等を透明又は不透明な支持体上に塗布するに際しては
、公知の水系又は有機溶剤系の塗液を用いる塗布手段が
用いられる。この場合、光吸収層を安全且つ均一に塗布
すると共に塗膜の強度を保持するために、本発明におい
ては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン類、ゼラチン
、ポリビニアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリスチレン及びその共
重合体、ポリエステル及びその共重合体、ポリエチレン
及びその共重合体、エポキシ樹脂、アクリレート及びメ
タアクリレート系樹脂及びその共重合体、ポリウレタン
樹脂並びにポリアミド樹脂等をマイクロカプセルと共に
併用することもできる。

【００３０】本発明で用いることのできる透明な支持体
は、透明性が高く且つ照射レーザービーム波長に吸収を
示さないこと、レーザー照射時の発熱に対しても変形せ
ず寸度安定性を有することが好ましい。支持体の厚みと
しては、１０μｍ〜２００μｍのものが用いられる。

【００３１】このような透明な支持体としては例えば、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィ
ルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム
等のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が
挙げられ、これらを単独或いは貼り合わせて用いること
ができる。

【００３２】一方、記録材料の不透明な支持体としては
紙、合成紙、アルミ蒸着ベース、前記透明な支持体に顔
料等をコートしたもの等が挙げられる。この場合には、
レーザービームが光吸収層側から照射されるのでレーザ
ービームが照射されて効率良く光吸収層に吸収されるよ
うにする為に、記録材料の不透明な支持体としてレーザ
ービームの反射性が高いものを使用することが好ましい
。

【００３３】本発明に用いる支持体には、特にポリエス
テルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したものが
好ましい。本発明においては、支持体から光吸収層全体
が剥がれることを防ぐ目的でマイクロカプセル、光吸収
物質などを含有する光吸収層を支持体上に塗布する前に
、支持体上に下塗り層を設けることが望ましい。下塗り
層としては、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビ
ニリデン、ＳＢＲ、水性ポリエステル等を用いることが
でき、膜厚としては、０．１〜０．５μｍが望ましい。

【００３４】又、光吸収層には、必要に応じ、顔料、ワ
ックス、硬膜剤等を添加しても良い。光吸収層は光吸収
物質が０．１〜１０ｇ／ｍ２　になるように塗布される
こと及び該層の厚みが、１〜１０μｍとなるように塗布
されることが望ましい。

【００３５】本発明において使用する受像シートは何ら
限定されるものではなく、レーザービームによる加熱さ
れた光吸収層部分の潜像を加圧・密着して現像する場合
の受像性を高めてより高濃度、高画質の記録を行うため
に、高平滑な紙、合成紙、プラスチックフイルム等の支
持体表面上に吸油性顔料と結着剤とを主体とする下塗り
層を設けた受像シートとすることが好ましい。この場合
の支持体の厚さは３０〜５００μｍ、好ましくは１００
〜３００μｍである。

【００３６】支持体上に設けられる吸油性顔料は、吸油
度がＪＩＳ　　Ｋ５１０１に定める測定法において５０
ｍｌ／１００ｇ以上であれば良いが、７０ｍｌ／１００
ｇ以上が好ましく、特に１００ｍｌ／１００ｇ以上が好
ましい。又、顔料の体積平均粒径は、平滑性の高い支持
体を得る上から１０μｍ以下とすることが好ましく、特
に５μｍ以下とすることが好ましい。

【００３７】具体的には、カオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、炭酸バリウム、結晶シリカ、無定形シリカ
、等の無機吸油性顔料、及び、尿素ホルマリン樹脂、ス
チレン樹脂、アクリル樹脂、等からなる有機吸油性顔料
を挙げることができるが、上記吸油性顔料の中でも特に
、焼成カオリン、無定形シリカ及び尿素ホルマリン樹脂
が好ましい。

【００３８】これらの吸油性顔料を支持体上に固定させ
るために用いる結着剤としては、ＳＢＲ，ＭＢＲ，ＮＢ
Ｒ，ＳＭＢＲ，スチレン／アクリル酸エステル、ＭＭＡ
／アクリル酸エステル、等のラテックス及び／又はスタ
ーチ、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、等の水溶性高分子が用いられる。

【００３９】又、必要に応じてポリアクリル酸ソーダ、
ヘキサメタリン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、等の分散剤、メラミン／ホルマリ
ン、尿素／ホルマリン、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン、ワックス、等の耐水化剤を添加することが
できる。

【００４０】これらの組成物からなる下塗層は、公知の
塗布方法、すなわち、ブレード塗布法、エアナイフ塗布
法、グラビア塗布法、ロールコーテイング塗布法、スプ
レー塗布法、デイップ塗布法、バー塗布法等により塗布
される。塗布量は１〜２０ｇ／ｍ２　が好ましく、特に
３〜１０ｇ／ｍ２　とすることが好ましい。又、光吸収
層との接着により物理的に光吸収物質が転写するのを防
ぐ為ワックス等のすべり剤を塗工する事もできる。

【００４１】本発明で用いられるレーザービームは、可
視、近赤外及び赤外領域にその波長領域をもつものが使
用される。その具体例としては、ヘリウム−ネオンレー
ザー、アルゴンレーザー、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレ
ーザー、半導体レーザー等が挙げられる。

【００４２】本発明の記録材料の光吸収層は、光吸収物
質を内包しているマイクロカプセルを含有しているので
レーザービームの吸収効率が良好である。又、このマイ
クロカプセル壁は、常温では、内包した光吸収物質を実
質的に放出しない緻密なポリマーからなっており、レー
ザービーム照射によって加熱された時に発泡剤が分解し
、気体が発生してマイクロカプセル内の圧力が高まると
共に、光吸収物質の１部はマイクロカプセル壁からしみ
出る。このように内部圧力の高まったマイクロカプセル
によって光吸収層に潜像が形成される。次に、光吸収層
を受像シートに密着・加圧させることにより、内部圧力
の高まったマイクロカプセルから効率良く内包物が放出
され、放出された光吸収物質等の内包物が受像シートに
固着して画像が形成される。

【００４３】従って、保存状態では芯物質がマイクロカ
プセルの外に放出されることがない上レーザービームに
よって加熱した後、更に加圧するために低いレーザービ
ームのエネルギーで光吸収物質を放出させることが可能
である。更に、加圧時に光吸収物質と伴にバインダーも
マイクロカプセルから放出されるため、光吸収物質をバ
インダーによって受像シート上に固着することができる
。

【００４４】本発明においては、本発明の記録シートと
受像シートとを予め加圧密着せしめ、次いで透明な側か
らレーザービームを照射することにより、レーザービー
ム照射と同時にバインダーをマイクロカプセル外に放出
させてレーザービーム照射部分を転写せしめる画像形成
方法を採用することもできる。この場合には、記録材料
の支持体又は受像シートの何れか一方は透明であること
が必要である。又、本発明は、光吸収物質の透過拡散現
象も利用しているために、発色は温度変化に対して急激
に進行することなく徐々に現れるので諧調性のある記録
が可能である。

【００４５】

【発明の効果】本発明の記録材料は加熱時に分解してガ
スを発生する発泡剤を使用しているため感度が良好であ
る上、光吸収物質がバインダーによって固着されるので
定着性も良好である。

【００４６】更に、本発明の記録方法は、レーザービー
ムを用いて非接触で行うために、サーマルヘッドを使用
する従来方法の場合に生ずるスティッキングのようなト
ラブルが発生しない上、記録方法は感熱記録方法である
ので記録装置の小型軽量化が容易である。

【００４７】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。尚、添加量を示す「部」は
「重量部」を表す。

【００４８】

【実施例１】ポリイソブチルメタクリレート（商品名：
アクリベース、ＭＭ−２００２：藤倉化成株式会社製）
を５０重量％含有する１─イソプロピルフェニル─２─
フェニルエタンとアイソパー　　Ｈ（エクソン化学株式
会社製　　脂肪族飽和炭化水素混合物の商品名）とを重
量比で６：５に混合した溶液４０ｇ及び酸性カーボンブ
ラック（商品名：ＲＡＶＥＮ　５０００ｐＨ２．８：コ
ロンビヤン・カーボン日本株式会社製）３ｇとを自動乳
鉢中で混練分散して分散液を調製した。

【００４９】一方、酢酸エチル２０ｇに　　キシリレン
ジイソシアンート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルの付加化合物（商品名：タケネートＤ１１０−Ｎ：武
田薬品工業株式会社製）２０ｇ及びパラトルエンスフォ
ニルヒドラジド（商品名：セルマイクＨ：三協化成株式
会社製）５ｇを溶解した溶液を調製した。得られた溶液
と前記の分散液とを混合して油性相混合液体（芯物質と
カプセル壁剤の混合物）を調製した。以上の溶液の調製
は液温を２５℃以下に維持しながら行った。

【００５０】次にメチルセルロース（メトキシ基置換度
：１．８、平均分子量：１５，０００）の４重量％水溶
液２００ｇにジエチレントリアミン０．２ｇを添加して
水性媒体を調製し、１５℃に冷却した。得られた水性媒
体中に前記の油性相混合液体を乳化分散させて、乳化液
中の油滴粒子の平均サイズが約１２μｍの水中油滴型エ
マルジョン混合溶液を得た。

【００５１】得られた混合液を厚さ７５μｍのポリエチ
レンテレフタレートシートの支持体上に、固形分で１ｇ
／ｍ２　になる様に塗布して本発明の記録材料（以下光
吸収シートという）を得た。

【００５２】この光吸収シートを８０℃に加熱したヒー
トローラーに巻きつかせながら８０ｍＪ／ｃｍ２　のエ
ネルギーで１ミリ秒レーザービームを画像様に照射した
。 次いで上記ヒートローラーに巻きつかせた光吸収シート
の光吸収性層側に受像シートである７５μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルムを重ね合わせて密着し、更
にその上から１５０ｋｇ／ｃｍ２　の圧力を加えた後（
以下圧力転写という）、受像シートを光吸収シートから
剥離して転写画像を得た。

【００５３】同様に０．５ミリ秒レザービームを画像様
に照射した他は上記の場合と全く同様にして転写画像を
得た。得られた転写画像の画像部をマクベス濃度計で測
定すると、画像の濃度は１ミリ秒のレーザービーム照射
では１．３３、０．５ミリ秒のレーザービーム照射では
０．４３であった。

【００５４】

【比較例１】発泡剤のセルマイクＨを使用しない他は実
施例１と全く同様の方法で転写画像を得た。この場合に
はレーザー光の出力を記録材料の表面で１００ｍＪ／ｃ
ｍ２　のエネルギーとなるようにした上で、１ミリ秒照
射しなければ、実施例１と同等の濃度の画像を得ること
ができなかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも光吸収物質及びバインダー
   、並びに熱の作用によって分解し、気体を発生する発泡
   剤とを芯物質として内包するマイクロカプセルを含有す
   る光吸収層を支持体上に設けてなる記録材料。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の記録材料とレーザー
   ビームを用いる画像記録方法であって、前記記録材料の
   光吸収層に画像様にレーザービームを照射した後受像シ
   ートを前記光吸収層に密着せしめ、次いで加圧すること
   により、レーザービームの照射量に応じて光吸収層に形
   成された潜像を前記受像シート上に転写せしめることに
   より、可視画像を得ることを特徴とする画像形成方法。
3. 【請求項３】　　請求項１に記載の記録材料と受像シー
   トとを加圧密着せしめ、次いで透明な側からレーザービ
   ームを画像様に照射せしめることにより、レーザービー
   ムを照射した部分を受像シートに転写せしめることを特
   徴とする画像形成方法。