JPH04255391A - 記録材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はレーザービームを使用す
る画像形成方法に関し、特にレーザービームのエネルギ
ーを熱エネルギーに変換して熱記録するための記録材料
及びそれを用いた感熱記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録
材料の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネル
ギーを感熱発色層に直接若しくは保護層を通して伝える
ことによって発色画像を記録する感熱記録方式は広範囲
に知られており、ファクシミリやプリンターなどに適用
されている。しかしながら、このような感熱記録方法に
おいては、サーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて
走査させるために、サーマルヘッドが摩耗したり、サー
マルヘッド表面へ感熱記録材料の成分がカスとなって付
着することにより記録画像が正しく得られない場合が生
じ、又、サーマルヘッドが破壊されるという問題が生じ
やすい。

【０００３】又、このようなサーマルヘッドを用いた感
熱記録方式には、サーマルヘッドの構造上の特質から発
熱素子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きくす
る上で限界があるために、高速記録や高密度、高画質記
録には限度があるという欠点があった。

【０００４】サーマルヘッドを用いる感熱記録方式の上
記の如き問題点を解決するために、レーザービームを用
い、感熱記録材料に対して非接触でかつ高速、高密度で
熱記録を行うことが提案されている（例えば、特開昭５
０−２３６１７号、特開昭５４−１２１１４０号、特開
昭５７−１１０９０号、特開昭５８−５６８９０号、特
開昭５８−９４４９４号、特開昭５８−１３４７９１号
、特開昭５８−１４５４９３号、特開昭５９−８９１９
２号、特開昭６０−２０５１８２号、特開昭６２−５６
１９５号公報）。

【０００５】しかしながら、このようなレーザービーム
を用いた記録方式においては、感熱発色層が、一般に、
可視及び近赤外領域の光を吸収しにくいために、レーザ
ーの出力を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギ
ーが得られず、小型で安価な装置をつくることが極めて
困難であるという欠点があった。

【０００６】又、感熱発色層に効率良くレーザー光を吸
収させるための提案も多くなされており、一般的には感
熱発色層の中にレーザービームの波長に合った光吸収物
質を添加することが行われている。この場合、添加する
光吸収物質が白色でないと、記録材料の地肌が着色して
コントラストが低く品位のない記録となってしまい好ま
しくない。一般に白色の光吸収物質は無機化合物に多い
が、その殆どのものは光吸収効率が低い。一方、光吸収
効率の良い有機化合物で着色の少ない化合物は未だ開発
されていない。

【０００７】又、特公昭５０−７７４号にはインクを封
入したマイクロカプセルを原紙に塗布し、強力な光を照
射してカプセル中のインクを噴出させ原紙に記録する方
法が提案されているが、感度が非常に低く未だ実現され
るに至っていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】即ち、一般にポリマー
薄膜を通して拡散する物質の拡散係数は、温度上昇に対
して緩やかにしか増加しないので、レーザービームによ
る短時間の加熱によって十分な染料をしみ出させること
ができるようなポリマー壁から成るマイクロカプセルを
用いた場合には、常温における保存時からじわじわと染
料がしみ出るために実用に耐えず、逆に常温でしみ出し
が起こらないような緻密なマイクロカプセルを採用した
場合には、レーザービームによる短時間の加熱では、殆
ど染料がしみ出さず、記録自体が不可能であった。

【０００９】本発明者等は、かかる欠点を解決すべく鋭
意検討した結果、記録材料の記録層の表面に接着剤を介
して剥離シートを設けたピールアパート方式を採用する
と共にマイクロカプセルに発泡剤等を内包せしめること
により、レーザービームによって高速且つ高解像度の感
熱記録を行うことができることを見出し本発明に到達し
た。

【００１０】従って本発明の第１の目的は、レーザービ
ームによって非接触で高速且つ高解像度の感熱記録を行
うことのできる記録材料を提供することにある。本発明
の第２の目的は、レーザービームによって高速且つ高解
像度の熱記録を行う方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的は
、支持体上に、少なくとも光吸収層、接着剤層及び剥離
用シートを順次設けてなる記録材料であって、前記光吸
収層が、少なくとも光吸収物質及びバインダー並びに熱
の作用によって分解し、気体を発生する発泡剤とを芯物
質として内包するマイクロカプセルを含有すると共に、
前記支持体及び／又は剥離用シートが透明であることを
特徴とする記録材料、及び前記録材料の透明な側にレー
ザービームを照射した後、前記剥離シートを剥がして可
視像を得ることを特徴とする画像形成方法によって達成
された。

【００１２】本発明で用いることのできる光吸収物質は
公知の光吸収物質の中から適宜選択して使用することが
できる。又、レーザービームの吸収効率を高めるために
これらの光吸収物質を併用して使用することもできる。

【００１３】これらの光吸収物質は、例えば硫酸銅（特
開昭５８─９４４９５号）、シアニン色素類（特開昭５
８─９４４９４号）、ベンゼンジチオール系ニッケル錯
体類（特開昭５７─１１０９０号及び特開昭５４─１２
１１４０号）、無機金属塩類（特開昭５８─１４５４９
３）、金属酸化物、金属水酸化物、珪酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、硝酸塩、錯化合物、シアニン類、ポリエン類及び
カーボンブラック等が挙げられる他、堀口博著「綜説合
成染料」（三共出版）に記載されている有色の染料や顔
料、更には紙、繊維、塗料工業等で用いられている染料
や顔料も使用することができる。

【００１４】有色顔料の具体例としては、無機顔料では
、クロムイエロー、酸化鉄顔料、モリブデン酸オレンジ
、カドミウムレッド、プルシアンブルー、硫化亜鉛化合
物、硫化カドミウム化合物、珪酸塩化合物等が挙げられ
る。有機顔料の例としては、アゾ顔料では、パーマネン
トイエローＲ（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
　Ｒ）、ハンザイエローＲ（Ｈａｎｓａ　　Ｙｅｌｌｏ
ｗＲ）、メタニトロアニリンオレンジ（Ｍｅｔｈａｎｉ
ｔｒｏａｎｉｌｉｎｅ　　Ｏｒａｎｇｅ　）　、レッド
トナー（　Ｒｅｄ　　Ｔｏｎｅｒ）、アウトールオレン
ジ（Ａｕｔｏｌ　　Ｏｒａｎｇｅ）、ピグメントオレン
ジＲ（Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　Ｒ）、ベンジ
ジンイエロー（Ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ　　Ｙｅｌｌｏｗ　
）、バルカンファーストイエローＧ（Ｖｕｌｃａｎ　Ｆ
ａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｇ）、レイクレッドＰ（Ｌａｋ
ｅ　Ｒｅｄ　　Ｐ）、ピラゾロンレッド（Ｐｒａｚｏｌ
ｏｎｅ　　Ｒｅｄ）及びリソールレッド（Ｌｉｔｈｏｌ
　Ｒｅｄ）等が挙げられる。アントラキノン顔料では、
インダンスレンブルー（Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ　　Ｂ
ｌｕｅ　）及びイソジベンザトロンバイオレット等が挙
げられる。

【００１５】有色染料の具体例としては、サフラニン（
Ｓａｆｒａｎｉｎｅ）、ローダミンマゼンタ（Ｒｈｏｄ
ａｍｉｎｅ　　Ｍａｇｅｎｔａ）、アリザリンレッド（
Ａｌｉｚａｒｉｎｅ　　Ｒｅｄ）、ロードゥリンレッド
（Ｒｈｏｄｕｌｉｎｅ　　Ｒｅｄ　　Ｂ）、クリソイジ
ン（Ｃｈｒｙｓｏｉｄｉｎｅ）、アセタミンオレンジ（
Ａｃｅｔａｍｉｎｅ　　Ｏｒａｎｇｅ　）、オーラミン
（Ａｕｒａｍｉｎｅ　）、キノリン（Ｑｕｉｎｏｌｉｎ
ｅ　　）、オイクリシンイエロー（Ｅｙｃｈｒｙｓｉｎ
ｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、ファーストライトイエロー（Ｆ
ａｓｔ　Ｌｉｇｈｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　）、スチルベン
イエロー（Ｓｔｉｌｂｅｎｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、アゾ
イエロー（Ａｚｏ　　Ｙｅｌｌｏｗ　）、メタニルイエ
ロー（Ｍｅｔｈａｎｉｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　）、ビクトリ
アグリン（Ｖｉｃｔｏｒｉａ　Ｇｒｅｅｎ　　）、アン
トラキノングリーン（Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ　　
Ｇｒｅｅｎ）、ナフトールグリーン（Ｎａｐｈｔｈｏｌ
　Ｇｒｅｅｎ）、メチレンブルー、ジアゾブルー（Ｄｉ
ａｚｏ　　Ｂｌｕｅ　）、ナフトールブルー（Ｎａｐｈ
ｔｈｏｌ　Ｂｌｕｅ　）、ファーストブルー（Ｆａｓｔ
　Ｂｌｕｅ　）、キシレンブルー（Ｘｙｌｅｎｅ　Ｂｌ
ｕｅ　）、メチストバイオレット（Ｍｅｔｈｙｓｔ　　
Ｖｉｏｌｅｔ　）、ビスマルクブラウン（Ｂｉｓｍａｒ
ｋ　　Ｂｒｏｗｎ　　）及びクロームブラウン（Ｃｈｒ
ｏｍｅ　Ｂｒｏｗｎ）等が挙げられる。

【００１６】本発明の光吸収層で用いることのできる光
吸収物質としてはカーボンブラックが特に好ましい。本
発明で用いるカーボンブラックは特に限定されるもので
はないが、チャンネルブラック、サーマルブラック又は
ファーネスブラック等の中から適宜選択して使用できる
。カーボンブラックの平均粒子径は１００μｍ以下のも
のが好ましい。

【００１７】これらの光吸収物質を分散する有機溶媒と
しては、リン酸エステル、フタル酸エステル、その他の
カルボン酸エステル、炭酸エステル、脂肪酸アミド、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化
パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン
等が用いられる。

【００１８】具体例としてはリン酸トリクレジル、リン
酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸ト
リシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオク
チル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシル
、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベンゾエ
ート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ア
ジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、ク
エン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレ
イン酸ジブチル、炭酸プロピレン、ジフェニル炭酸、イ
ソプロピルビフェニル、イソアミルビフェニル、塩素化
パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１’−ジ
トリルエタン、２，４−ジタ−シャリアミノフェノール
、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリ
オクチルアニリン等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００１９】本発明においては、これらの有機溶媒に更
にオレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸
等の高級脂肪酸を混合して用いても、上記有機溶媒とし
て高級脂肪酸を単独で用いても良い。

【００２０】本発明で使用する光吸収物質には上記光吸
収物質の他に公知の顔料を併用することができる。使用
することのできる顔料の具体例としては、例えば、コバ
ルト、鉄、ニッケル等の金属粒子、ＴｉＯ２　、ＢａＯ
、ＮｉＯ、Ｓｂ２　Ｏ３　、Ｃｒ２　Ｏ３　、Ｆｅ２　
Ｏ４　、Ｆｅ２　Ｏ３　、ＺｎＯ、ＣｏＯ、Ａｌ２　Ｏ
３　、ＣｕＯ、ＭｎＯ等の金属酸化物及びこれらの複合
酸化物又はこれらの混合物を挙げることができる。

【００２１】本発明において、芯物質としてマイクロカ
プセルに内包されるバインダーは特に制限されるもので
はないが、例えば、ポリオレフィン、オレフィンコポリ
マー、スチレン・ブタジエンコポリマー、エポキシ樹脂
、ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロリドン、ポリ
アミド、クマロン・インデンコポリマー、メチルビニル
エーテル、無水マレイン酸コポリマー、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリウレア、アクリル酸エステル系ポリマ
ー、メタアクリル酸エステル系ポリマー、アクリル酸・
長鎖アルキルメタクリレートコポリマー、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル及びこれらの混合物等を使用するこ
とができる。これらの中でもアクリル酸エステル系、メ
タクリル酸エステル系のポリマー及びスチレン・ブタジ
エンコポリマーが好ましい。

【００２２】本発明においては上記ポリマーを溶解又は
膨潤させるために油溶性溶剤を用いることができ、この
ような油溶性溶剤としては沸点１５０℃以上の有機溶媒
が好ましい。

【００２３】上記油溶性溶剤の具体例としては、フタル
酸エステル類（ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト等）、脂肪族ジカルボン酸エステル類（マロン酸ジエ
チル、シュウ酸ジメチル等）、リン酸エステル類（トリ
クレジルホスフェート、トリキシレリルホスフェート等
）、クエン酸エステル類（ｏ−アセチルトリエチルシト
レート、トリブチルシトレート等）、安息香酸エステル
類（ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート等）、
脂肪酸エステル類（ヘキサデシルミリステート、ジオク
チルアジペート等）、アルキルナフタレン類（メチルナ
フタレン、ジメチルナフタレン、モノイソプロピルナフ
タレン、ジイソプロピルナフタレン等）、アルキルジフ
ェニルエーテル（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルジフェニルエ
ーテル等）、高級脂肪酸又は芳香族スルホン酸のアミド
化合物（Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド等）、トリメリット酸エステル類
（トリオクチルトリメリテート等）、ジアリールアルカ
ン類（ジメチルフェニルフェニルメタン、１─フェニル
─１─メチルフェニルエタン、１─ジメチルフェニル─
１─フェニルエタン、１─エチルフェニル─１─フェニ
ルエタン、１─イソプロピルフェニル─２─フェニルエ
タン等）及び炭素原子数８〜３０且つ塩素化度１０〜４
０重量％の塩素化パラフィン類等が挙げられる。

【００２４】又、上記高沸点溶媒には、前記ポリマーを
実質的に溶解又は膨潤させることがなく沸点が１００〜
２５０℃の範囲にある有機溶媒を併用することもできる
。このような有機溶媒の具体例としては、脂肪族飽和炭
化水素又はこれを主成分とする混合物を挙げることがで
きる。

【００２５】本発明で使用する熱の作用によって分解し
、気体を発生する発泡剤は特に限定されるものではない
が、加熱時に分解してＮ２　、ＮＨ３　、ＣＯ、ＣＯ２
　等のガスを発生するものが挙げられる。このような発
泡剤の具体例としては、ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、アゾジカルボンアミド、４，４’─オキシビス
ベンゼンスルホニルヒドラジド、パラトルエンスルフォ
ニルヒドラジド、パラトルエンスルホニルアセトンヒド
ラゾン、ヒドラゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチ
ロニトリル等が挙げられる。

【００２６】本発明においてマイクロカプセル中に内包
せしめる芯物質の組成としては、少なくとも光吸収物質
、バインダーとしてのポリマー、高沸点溶媒及び低沸点
溶媒並びに前記発泡剤を含有する油性組成物とすること
が特に好ましい。

【００２７】本発明のマイクロカプセルの製造には界面
重合法、内部重合法、外部重合法の何れの方法をも採用
することができるが、特に、光吸収物質及びバインダー
並びに発泡剤等を含有した芯物質を水溶性高分子を含有
する水溶液中で乳化した後、その油滴の周囲に高分子物
質の壁を形成させる乳化重合法を採用することが好まし
い。高分子物質を形成するリアクタントは油滴の内部及
び／又は油滴の外部に添加される。

【００２８】高分子物質の具体例としては、ポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂
、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合体、ス
チレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。

【００２９】好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリ
ウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート
であり、特に好ましくはポリウレタン及びポリウレアで
ある。高分子物質は２種以上併用することもできる。ポ
リウレアとポリアミド又はポリウレタンとポリアミドの
２重壁を有するマイクロカプセルを用いた態様は、本発
明における特に好ましい実施態様である。前記水溶性高
分子の具体例としてはゼラチン、ポリビニルピロリドン
、ポリビニルアルコール等が挙げられる。

【００３０】例えばポリウレアをカプセル壁材として用
いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナート
、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリ
マー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミン
、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上含
むプレポリマー、ピペラジン及びその誘導体又はポリオ
ール等とを水系溶媒中で界面重合法によって反応させる
ことにより、容易にマイクロカプセル壁を形成すること
が知られている。

【００３１】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複
合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライド若し
くはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化
媒体のｐＨを調整し、次いで加温を行うことにより調製
することができる。これらのポリウレアとポリアミドと
からなる複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５
８−６６９４８号公報に記載されている。

【００３２】上記のようにして調製したマイクロカプセ
ル等を含有する塗布液を透明又は不透明な支持体上に塗
布するに際しては、公知の水系又は有機溶剤系の塗液を
用いる塗布手段が用いられる。この場合、光吸収層を安
全且つ均一に塗布すると共に塗膜の強度を保持するため
に、本発明においては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、ポリビニアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリス
チレン及びその共重合体、ポリエステル及びその共重合
体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキシ樹脂、ア
クリレート及びメタアクリレート系樹脂及びその共重合
体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂等をマイク
ロカプセルと共に併用することもできる。

【００３３】本発明で用いる透明な支持体は、透明性が
高く且つ照射レーザービーム波長に吸収を示さないこと
、レーザー照射時の発熱に対しても変形せず寸度安定性
を有することが好ましい。支持体の厚みとしては、１０
μｍ〜２００μｍのものが用いられる。

【００３４】このような透明な支持体としては例えば、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィ
ルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム
等のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が
挙げられ、これらを単独或いは貼り合わせて用いること
ができる。

【００３５】この場合剥離用シートは透明であっても不
透明であっても良い。一方、記録材料の不透明な支持体
としては紙、合成紙、アルミ蒸着ベース、前記透明な支
持体に顔料等をコートしたもの等が挙げられる。又、こ
の場合には剥離シートが透明であることが必要であり、
剥離用シート側からレーザービームが照射されて効率良
く感熱層に吸収されるようにする為に、記録材料の不透
明な支持体としては、レーザービームの反射性が高いも
のが好ましい。本発明に用いる支持体には、特にポリエ
ステルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したもの
が好ましい。

【００３６】本発明においては、支持体から光吸収層全
体が剥がれることを防ぐ目的でマイクロカプセル、光吸
収物質などを含有する光吸収層を支持体上に塗布する前
に、支持体上に下塗り層を設けることが望ましい。下塗
り層としては、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化
ビニリデン、ＳＢＲ、水性ポリエステル等を用いること
ができ、膜厚としては、０．１〜０．５μｍが望ましい
。

【００３７】又、光吸収層には、必要に応じ、顔料、ワ
ックス、硬膜剤等を添加しても良い。光吸収層は光吸収
物質が０．１〜１０ｇになるように塗布されること及び
乾燥後の層の厚みが、１〜１０μｍとなるように塗布さ
れることが望ましい。

【００３８】本発明で使用する接着剤層に用いることの
できる粘着剤は特に限定されるものではないが、剥離用
シート及び光吸収層の双方に粘着性を有するものが好ま
しい。このような粘着剤はべメル（Ｃ，Ｗ　　Ｂｅｍｍ
ｅｌｓ）著の接着ハンドブックに詳しく記載されている
通りであり、具体的には弾性体と粘着付与剤で構成され
ている。

【００３９】上記弾性体の具体例としては、ＳＢＲ、Ｎ
ＢＲ、ブチルゴム、アクリルゴム、環化ゴム、ポリビニ
ルエーテル、天然ゴム（イソプレン）、合成ゴム（クロ
ロプレン）、再生ゴム、及びポリイソブチレン等が挙げ
られが、特に天然ゴム、ＳＢＲ、再生ゴム並びにこれら
の混合物が好ましい。

【００４０】粘着付与剤の具体例としては、ロジン、ポ
リテルペン、エステルガム、クマローインデン樹脂、水
添ロジン、フェノール樹脂、塩化ビニル、アクリルエス
テル、酢酸ビニル若しくはこれらのコポリマーであるポ
リビニルブチラール及びメチルビニルエーテルと無水マ
レイン酸のコポリマー、アクリルアマイド、シリコン系
のシロキサン誘導体、ポリエステル、ポリオレフィン、
ポリウレタン、ポリエーテル、エポキシ、及び不飽和ポ
リエステル等の樹脂等を挙げることができるが、特にポ
リテルぺン、水添ロジン及びこれらの混合物が好ましい
。接着剤の塗布量は固形分として１ｇ／ｍ２　になる様
に塗布することが好ましい。

【００４１】剥離用シートについては何ら限定されるも
のではなく、記録材料の支持体と同様の透明又は不透明
支持体の中から適宜選択することができる。本発明で用
いられるレーザービームは、可視、近赤外及び赤外領域
にその波長領域をもつものが使用される。その具体例と
しては、ヘリウム−ネオンレーザー、アルゴンレーザー
、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー
等が挙げられる。

【００４２】本発明においては、レーザービーム照射時
には光吸収層と剥離用シートとが接着剤層により十分密
着しているため、レーザービームを効率良く吸収する。 従って、記録材料の記録層に記録した画像を受容シート
に転写する転写法の場合のように荷重をかけて密着させ
た状態でレーザー照射する等の複雑な機構を採る必要が
ない。

【００４３】本発明のマイクロカプセルは、光吸収物質
を分散した液体を内包しているのでレーザービームの吸
収効率が良好である。又、このマイクロカプセル壁は、
常温では、内包した液体を実質的に放出させない緻密な
ポリマーからなっており、レーザービーム照射によって
加熱された時に発泡剤が分解し、気体が発生してマイク
ロカプセル内の圧力が高くなった時に効率よく内包物を
放出する。

【００４４】従って、保存状態では芯物質がマイクロカ
プセル外に放出されることがなく、又印字時には低いエ
ネルギーで光吸収剤を放出するとが可能である上、ピー
ルアパート方式であるので剥離用シートと光吸収層の各
々にネガ又はポジの画像を同時に形成させることができ
る。又本発明は、光吸収物質の透過拡散現象を利用して
いるために、発色は温度変化に対して急激に進行するこ
となく徐々に現れるので階調性のある記録が可能である
。

【００４５】

【発明の効果】本発明の記録材料は色材としてカーボン
ブラック等の光吸収物質を使用しているのみならず、記
録材料の記録層の表面に接着剤層を介して剥離用シート
を設けているピール・アパート方式を採用しているため
感熱記録機構が簡単になる上、加熱時においてカーボン
ブラック等の光吸収物質がマイクロカプセル壁を容易に
通過できるように発泡剤を使用しているので、十分に高
速且つ品質の良いポジ・ネガの画像を一度の記録によっ
て得ることができる。

【００４６】又、本発明の記録方法は、レーザービーム
を用いて非接触で行うために、サーマルヘッドを使用す
る従来方法の場合に生ずるスティッキングのようなトラ
ブルが発生しない上、記録方法は感熱記録方法であるの
で記録装置の小型軽量化が容易である。

【００４７】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。尚、添加量を示す「部」は
「重量部」を表す。

【実施例１】

【００４８】ポリイソブチルメタクリレート（商品名：
アクリベース、ＭＭ−２００２：藤倉化成株式会社製）
を５０重量％含有する１─イソプロピルフェニル─２─
フェニルエタンとアイソパー　　Ｈ（エクソン化学株式
会社製、脂肪族飽和炭化水素混合物の商品名）とを重量
比で６：５に混合した溶液４０ｇ及び酸性カーボンブラ
ック（商品名：ラベン５０００ｐＨ２．８：コロンビヤ
ン・カーボン日本株式会社製）３ｇとを自動乳鉢中で混
練分散して分散液を調製した。

【００４９】一方、酢酸エチル２０ｇに　　キシリレン
ジイソシアンート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルの付加化合物（商品名：タケネートＤ１１０−Ｎ：武
田薬品工業株式会社製）２０ｇ及びパラトルエンスルフ
ォニルヒドラジド（商品名：セルマイクＨ：三協化成株
式会社製）５ｇを溶解した溶液を調製した。得られた溶
液と前記分散液とを混合して油性相混合液体（芯物質と
カプセル壁剤の混合物）を調製した。以上の溶液の調製
は液温を２５℃以下に維持しながら行った。

【００５０】次にメチルセルロース（メトキシ基置換度
：１．８、平均分子量：１５，０００）の４重量％水溶
液２００ｇにジエチレントリアミン０．２ｇを添加して
水性媒体を調製し、１５℃に冷却した。得られた水性媒
体中に前記の油性相混合液体を乳化分散させて、乳化液
中の油滴粒子の平均サイズが約１２μｍの水中油滴型エ
マルジョン混合溶液を得た。

【００５１】エマルジョン調整後約１０分で、更にジエ
チレントリアミンの２．５％水溶液５０ｇを徐々に滴下
し、次いで６０℃の恒温槽中で３時間攪拌してカプセル
化した。得られたカプセル液を、コロナ放電処理をした
後ＳＢＲラテックスを固形分で０．５ｇ／ｍ２　に塗布
した厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートシート
の支持体上に、固形分で５ｇ／ｍ２　になる様に塗布し
て光吸収シートを得た。この光吸収シートの光吸収層の
上に、下記表１の組成

【表１】 　　天然ゴム：　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６０ｇ　　ＳＢＲ　　：　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ
　　再生ゴム：　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５ｇ　　ポリテルペン（融点１
１５℃）：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　水添ロジントリ
エチル・グリコールエステル：　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１ｇ　　ポリテルペン（融点７
０℃）：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４８ｇ　　水添ロジングリ
セリンエステル：　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１３ｇ

【００５２】か
ら成る接着剤を固形分で１ｇ／ｍ２　になる様に塗布し
た後、厚さ４０μｍのポリエチレンテレフタレートの剥
離用シートを重ねて貼付し、本発明の記録材料（以下記
録シートという）を得た。

【００５３】このようにして得られた記録シートに半導
体レーザー光（ＧａＡｓ接合レーザー）を画像様に光吸
収シート側から照射して剥離用シートを剥がした所、レ
ーザー光を照射した部分の光吸収層のみが残存して支持
体上にポジ画像が形成されると共に、レーザー光が照射
されない部分の光吸収層は接着剤と共に剥離用シート上
に転移してネガ画像が形成された。

【００５４】レーザー光の出力は、記録材料の表面に１
ｍｓで８０ｍＪ／ｃｍ２　のエネルギーが与えられるよ
うに調節した。ポジ画像部分の反射濃度をマクベス濃度
計を用いて測定すると、１．４２であった。

【００５５】

【実施例２】剥離用シートとしてアルミニウム蒸着をし
たポリエチレンテレフタレートのシートを使用した他は
実施例１と全く同様の方法で画像を得た。この場合には
レーザー光の出力を記録材料の表面で１ｍｓで７０ｍＪ
／ｃｍ２　のエネルギーとなるように低下させたが、実
施例１と同等の濃度の画像を得ることができた。

【００５６】

【比較例１】発泡剤としてセルマクＨを使用しなかった
他は実施例１と全く同様の方法で画像を得た。この場合
にはレーザー光の出力を記録材料の表面で１ｍｓで１０
０／ｃｍ２　となるよう様にエネルギーを増加させない
と実施例１と同等の濃度の画像を得ることができなかっ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、少なくとも光吸収層、接
   着剤層及び剥離用シートを順次設けてなる記録材料であ
   って、前記光吸収層が、少なくとも光吸収物質及びバイ
   ンダー並びに熱の作用によって分解し、気体を発生する
   発泡剤とを芯物質として内包するマイクロカプセルを含
   有すると共に、前記支持体及び／又は剥離用シートが透
   明であることを特徴とする記録材料。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の記録材料の透明な側
   にレーザービームを照射した後、剥離用シートを剥がし
   て可視像を得ることを特徴とする画像形成方法。