JPH04361611A - ポリアリーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維とその製造方法 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維とその製造方法Info
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- JPH04361611A JPH04361611A JP13280191A JP13280191A JPH04361611A JP H04361611 A JPH04361611 A JP H04361611A JP 13280191 A JP13280191 A JP 13280191A JP 13280191 A JP13280191 A JP 13280191A JP H04361611 A JPH04361611 A JP H04361611A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐薬品性、難燃性、寸
法安定性等に優れ、靱性、耐熱性、成形安定性が大幅に
改良されたポリアリーレンスルフィド系ブロックコポリ
マー繊維とその製造方法に関する。かかる繊維は耐熱性
、耐薬品性、難燃性等を必要とするバグフィルター、ネ
ット、不織布、航空機用内装材、コンクリート補強用強
化繊維等として利用される。
法安定性等に優れ、靱性、耐熱性、成形安定性が大幅に
改良されたポリアリーレンスルフィド系ブロックコポリ
マー繊維とその製造方法に関する。かかる繊維は耐熱性
、耐薬品性、難燃性等を必要とするバグフィルター、ネ
ット、不織布、航空機用内装材、コンクリート補強用強
化繊維等として利用される。
【０００２】
【従来の技術】耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、難燃性
、寸法安定性に優れた性質を有するポリアリーレンスル
フィド（以下、ＰＡＳと略す）系樹脂を用いた繊維につ
いては数多く知られている。例えば、代表的なＰＡＳ系
樹脂であるポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと
略す）については、特公昭５２−３０６０９、同５４−
８７１９、特開昭６１−２１５７１５号各公報に開示さ
れている。いかし該ＰＰＳは靱性に劣っている、糸切れ
が発生し易くて紡糸安定性に劣っている、ＰＰＳのガラ
ス転移温度Ｔｇが約７０〜９０℃付近と低いためにＴｇ
以上の温度域では弾性率が著しく低下する、更には融点
Ｔｍが２８０〜２９０℃と使用する目的によっては不十
分である等の問題があった。このため該ＰＰＳの靱性を
改善するために柔軟性に富んだ樹脂を添加する方法も知
られているが、該ＰＰＳは他樹脂との親和性に劣るため
改善効果はほとんど見られなかった。
、寸法安定性に優れた性質を有するポリアリーレンスル
フィド（以下、ＰＡＳと略す）系樹脂を用いた繊維につ
いては数多く知られている。例えば、代表的なＰＡＳ系
樹脂であるポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと
略す）については、特公昭５２−３０６０９、同５４−
８７１９、特開昭６１−２１５７１５号各公報に開示さ
れている。いかし該ＰＰＳは靱性に劣っている、糸切れ
が発生し易くて紡糸安定性に劣っている、ＰＰＳのガラ
ス転移温度Ｔｇが約７０〜９０℃付近と低いためにＴｇ
以上の温度域では弾性率が著しく低下する、更には融点
Ｔｍが２８０〜２９０℃と使用する目的によっては不十
分である等の問題があった。このため該ＰＰＳの靱性を
改善するために柔軟性に富んだ樹脂を添加する方法も知
られているが、該ＰＰＳは他樹脂との親和性に劣るため
改善効果はほとんど見られなかった。
【０００３】また、特開昭６４−４５８１３号公報には
、ポリフェニレンスルフィドケトン（以下、ＰＰＳＫと
略す）を用いる場合について開示されているが、この樹
脂の場合、耐熱性に非常に優れるものの、熱安定性が悪
く、ゲル物の発生が著しく、紡糸時、或は延伸時に糸切
れし易いという問題があった。また、特開平２−２３４
９１２号公報では、ＰＰＳとＰＰＳＫのブロック共重合
体の場合について開示されているが、該ブロック共重合
体においてもＰＰＳのＴｇ以上では弾性率が低下すると
いう問題があった。
、ポリフェニレンスルフィドケトン（以下、ＰＰＳＫと
略す）を用いる場合について開示されているが、この樹
脂の場合、耐熱性に非常に優れるものの、熱安定性が悪
く、ゲル物の発生が著しく、紡糸時、或は延伸時に糸切
れし易いという問題があった。また、特開平２−２３４
９１２号公報では、ＰＰＳとＰＰＳＫのブロック共重合
体の場合について開示されているが、該ブロック共重合
体においてもＰＰＳのＴｇ以上では弾性率が低下すると
いう問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
ＰＰＳ、ＰＰＳＫ等の繊維でみられた問題点を解決した
、耐熱性、耐薬品性、難燃性、寸法安定性に優れる上に
、高いＴｇや引張強度を有し、且つ他ポリマーとの親和
性や成形安定性にも優れるＰＡＳ系繊維を得ることにあ
る。
ＰＰＳ、ＰＰＳＫ等の繊維でみられた問題点を解決した
、耐熱性、耐薬品性、難燃性、寸法安定性に優れる上に
、高いＴｇや引張強度を有し、且つ他ポリマーとの親和
性や成形安定性にも優れるＰＡＳ系繊維を得ることにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はポリフェニレン
スルフィドスルホン部分とポリフェニレンスルフィドケ
トン部分からなるブロック共重合体の単独或いはこれと
混和可能な他の樹脂からなる樹脂組成物を用い、これを
溶融紡糸してなる繊維、及びこれら繊維の製造方法に関
するものである。
スルフィドスルホン部分とポリフェニレンスルフィドケ
トン部分からなるブロック共重合体の単独或いはこれと
混和可能な他の樹脂からなる樹脂組成物を用い、これを
溶融紡糸してなる繊維、及びこれら繊維の製造方法に関
するものである。
【０００６】本発明のポリフェニレンスルフィドスルホ
ン部分とポリフェニレンスルフィドケトン部分からなる
ブロック共重合体（以下、ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫと略す）
は、主として、（−φ−ＳＯ２−φ−Ｓ−） を繰り返
し単位とする部分（ＰＰＳＳ部分）と、主として、（−
φ−ＣＯ−φ−Ｓ−）を繰り返し単位とする部分（ＰＰ
ＳＫ部分）から成るブロック共重合体である（但し、−
φ −はｐ−フェニレン基であり、以下同様に表わす
）。このＰＰＳＳ／ＰＰＳＫは、他のＰＡＳ系樹脂同様
、耐薬品性、寸法安定性、難燃性、成形性等に優れると
共に、融点が３００℃以上と非常に高く、ＰＰＳなどで
問題であった電子・電気部品の耐ハンダ特性を十分満足
し得る超高機能性のポリマーである。
ン部分とポリフェニレンスルフィドケトン部分からなる
ブロック共重合体（以下、ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫと略す）
は、主として、（−φ−ＳＯ２−φ−Ｓ−） を繰り返
し単位とする部分（ＰＰＳＳ部分）と、主として、（−
φ−ＣＯ−φ−Ｓ−）を繰り返し単位とする部分（ＰＰ
ＳＫ部分）から成るブロック共重合体である（但し、−
φ −はｐ−フェニレン基であり、以下同様に表わす
）。このＰＰＳＳ／ＰＰＳＫは、他のＰＡＳ系樹脂同様
、耐薬品性、寸法安定性、難燃性、成形性等に優れると
共に、融点が３００℃以上と非常に高く、ＰＰＳなどで
問題であった電子・電気部品の耐ハンダ特性を十分満足
し得る超高機能性のポリマーである。
【０００７】該ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫは、下記に示すよう
な製造方法やその他各種の製造方法によって得ることが
できる。例えば、特開昭６３−１１３０２０号公報や同
６４−５４０３１号公報等に開示されているような方法
で、ジハロベンゾフェノンとアルカリ金属硫化物を有機
アミド溶媒中で反応させて末端クロルフェニレン基（或
いは、ナトリウムスルフィド基）型ＰＰＳＫを合成し、
米国特許第４１０２８７５号や同４３０１２７４号に開
示されているような方法で、ジハロ芳香族スルホンとア
ルカリ金属硫化物を有機アミド溶媒中で反応させて末端
ナトリウムスルフィド基（或いは、クロルフェニレン基
）型ＰＰＳＳを合成し、両者を有機アミド溶媒中で反応
させてブロック共重合体を製造する方法等が挙げられる
。
な製造方法やその他各種の製造方法によって得ることが
できる。例えば、特開昭６３−１１３０２０号公報や同
６４−５４０３１号公報等に開示されているような方法
で、ジハロベンゾフェノンとアルカリ金属硫化物を有機
アミド溶媒中で反応させて末端クロルフェニレン基（或
いは、ナトリウムスルフィド基）型ＰＰＳＫを合成し、
米国特許第４１０２８７５号や同４３０１２７４号に開
示されているような方法で、ジハロ芳香族スルホンとア
ルカリ金属硫化物を有機アミド溶媒中で反応させて末端
ナトリウムスルフィド基（或いは、クロルフェニレン基
）型ＰＰＳＳを合成し、両者を有機アミド溶媒中で反応
させてブロック共重合体を製造する方法等が挙げられる
。
【０００８】ブロック共重合体の合成に用いるＰＰＳＫ
又はＰＰＳＳを所定の末端基構造を有する重合物とする
ためには、ＰＰＳＳ（又は、ＰＰＳＫ）の重合反応時に
ジハロ芳香族スルホン（又は、ジハロベンゾフェノン）
とアルカリ金属硫化物のどちらかを多少過剰に配合する
ことによって得ることができる。例えば、末端クロルフ
ェニレン基型ＰＰＳＳを得る場合、ジハロ芳香族スルホ
ンをアルカリ金属硫化物より、５モル％程度過剰にする
ことにより得ることが可能となる。
又はＰＰＳＳを所定の末端基構造を有する重合物とする
ためには、ＰＰＳＳ（又は、ＰＰＳＫ）の重合反応時に
ジハロ芳香族スルホン（又は、ジハロベンゾフェノン）
とアルカリ金属硫化物のどちらかを多少過剰に配合する
ことによって得ることができる。例えば、末端クロルフ
ェニレン基型ＰＰＳＳを得る場合、ジハロ芳香族スルホ
ンをアルカリ金属硫化物より、５モル％程度過剰にする
ことにより得ることが可能となる。
【０００９】ＰＰＳＳの重合に用いるジハロ芳香族スル
ホンとしては、ビス（４−ブロモフェニル）スルホン、
ビス（４−クロロフェニル）スルホン、ビス（４−フル
オロフェニル）スルホン等が好適であり、一方、ＰＰＳ
Ｋの重合に用いるジハロベンゾフェノンとしては、４，
４′−ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ジフルオロ
ベンゾフェノン、４，４′−ジブロムベンゾフェノン等
が好適である。
ホンとしては、ビス（４−ブロモフェニル）スルホン、
ビス（４−クロロフェニル）スルホン、ビス（４−フル
オロフェニル）スルホン等が好適であり、一方、ＰＰＳ
Ｋの重合に用いるジハロベンゾフェノンとしては、４，
４′−ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ジフルオロ
ベンゾフェノン、４，４′−ジブロムベンゾフェノン等
が好適である。
【００１０】また、アルカリ金属硫化物としては硫化リ
チウム、硫化ナトリウムなどが好ましく、更に、水硫化
アルカリ金属と水酸化アルカリ金属の反応によって得ら
れたものを用いても差し支えない。
チウム、硫化ナトリウムなどが好ましく、更に、水硫化
アルカリ金属と水酸化アルカリ金属の反応によって得ら
れたものを用いても差し支えない。
【００１１】また、有機アミド溶媒としては、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等が
好ましく用いられる。
ル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等が
好ましく用いられる。
【００１２】ブロック共重合体における、ＰＰＳＳ部分
とＰＰＳＫ部分の割合は使用目的等により異なるため一
概には規定できないが、ＰＰＳＳ部分は２０〜８０モル
％、好ましくは２５〜７５モル％の範囲が望ましい。か
かる範囲では熱安定性、靱性、或いは他ポリマーを添加
した場合の親和性等の性能バランスがよい。
とＰＰＳＫ部分の割合は使用目的等により異なるため一
概には規定できないが、ＰＰＳＳ部分は２０〜８０モル
％、好ましくは２５〜７５モル％の範囲が望ましい。か
かる範囲では熱安定性、靱性、或いは他ポリマーを添加
した場合の親和性等の性能バランスがよい。
【００１３】該ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫには、製造上から含
まれ得るＰＰＳＳのホモポリマー、ＰＰＳＫのホモポリ
マーを、本発明の効果を損なわない範囲内であれば含ん
でいても構わない。また、ＰＰＳＳ部分における（−φ
−ＳＯ２−φ−） の部分には下記に示すような構造で
あるポリアリーレンスルフィド部分を３０モル％以下、
好ましくは１０モル％以下含んでいても構わない。該ポ
リアリーレンスルフィド部分としては、ｐ−フェニレン
、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレン、２，６−ナフタレ
ン、４，４′−ビフェニレン等の２価芳香族残基、或い
は、（−φ−Ｏ−φ−） 、（−φ−ＣＨ２ −φ−）
、（−φ−Ｃ（ＣＨ３）２−φ−）等の如き少なく
とも２個の炭素数６の芳香環を含む２価の芳香族残基や
、更に、各芳香環にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３ 、ＣＯＯ
Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２ 、ＣＮ、ＮＯ２ 等の置換基が導入
されたものが挙げられる。
まれ得るＰＰＳＳのホモポリマー、ＰＰＳＫのホモポリ
マーを、本発明の効果を損なわない範囲内であれば含ん
でいても構わない。また、ＰＰＳＳ部分における（−φ
−ＳＯ２−φ−） の部分には下記に示すような構造で
あるポリアリーレンスルフィド部分を３０モル％以下、
好ましくは１０モル％以下含んでいても構わない。該ポ
リアリーレンスルフィド部分としては、ｐ−フェニレン
、ｍ−フェニレン、ｏ−フェニレン、２，６−ナフタレ
ン、４，４′−ビフェニレン等の２価芳香族残基、或い
は、（−φ−Ｏ−φ−） 、（−φ−ＣＨ２ −φ−）
、（−φ−Ｃ（ＣＨ３）２−φ−）等の如き少なく
とも２個の炭素数６の芳香環を含む２価の芳香族残基や
、更に、各芳香環にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３ 、ＣＯＯ
Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２ 、ＣＮ、ＮＯ２ 等の置換基が導入
されたものが挙げられる。
【００１４】該ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫの溶融粘度は、融点
プラス２０℃、１０ ｒａｄ／ｓｅｃでの動的粘性率［
η′］が２００〜１０５ ポイズ、好ましくは３００〜
５×１０４ ポイズのものが用いられる。また、該ＰＰ
ＳＳ／ＰＰＳＫは非架橋型、或いは架橋の度合いが低い
、実質的に非架橋型のタイプが好ましい。
プラス２０℃、１０ ｒａｄ／ｓｅｃでの動的粘性率［
η′］が２００〜１０５ ポイズ、好ましくは３００〜
５×１０４ ポイズのものが用いられる。また、該ＰＰ
ＳＳ／ＰＰＳＫは非架橋型、或いは架橋の度合いが低い
、実質的に非架橋型のタイプが好ましい。
【００１５】本発明に用いるＰＰＳＳ／ＰＰＳＫは他ポ
リマーとの親和性に優れるために、混和可能な他の樹脂
を添加することが可能である。例えば、ＰＰＳ、ＰＰＳ
Ｋ、ＰＰＳＳ；ナイロン６６、ナイロン６、ナイロン４
６等に代表されるポリアミド；ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等に代表される熱可
塑性ポリエステル；ポリエーテルサルホン、ポリアリー
ルサルホン、ポリサルホン；ポリフェニレンオキサイド
；ポリエーテルイミド；ポリエーテルケトン、ポリエー
テルエーテルケトン；ポリアリーレート；ポリカーボネ
ート；フェノキシ樹脂；エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、ペンテンの単量体の単独重合物や共重合物、或いは
これら単量体とブタジエン、イソプレン、スチレン、（
メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル
、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等
との共重合体であるα−オレフィン共重合体；スチレン
／ブタジエンゴムなどの共役ジエン系共重合体水添物；
スチレン系共重合体；ＡＢＳ系樹脂；テトラフルオロエ
チレン等のフッ素系樹脂；エポキシ樹脂；フェノール樹
脂等々が挙げられる。中でも特に好ましい樹脂としてＰ
ＰＳ、ＰＰＳＫ、ＰＰＳＳが用いられる。
リマーとの親和性に優れるために、混和可能な他の樹脂
を添加することが可能である。例えば、ＰＰＳ、ＰＰＳ
Ｋ、ＰＰＳＳ；ナイロン６６、ナイロン６、ナイロン４
６等に代表されるポリアミド；ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等に代表される熱可
塑性ポリエステル；ポリエーテルサルホン、ポリアリー
ルサルホン、ポリサルホン；ポリフェニレンオキサイド
；ポリエーテルイミド；ポリエーテルケトン、ポリエー
テルエーテルケトン；ポリアリーレート；ポリカーボネ
ート；フェノキシ樹脂；エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、ペンテンの単量体の単独重合物や共重合物、或いは
これら単量体とブタジエン、イソプレン、スチレン、（
メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル
、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等
との共重合体であるα−オレフィン共重合体；スチレン
／ブタジエンゴムなどの共役ジエン系共重合体水添物；
スチレン系共重合体；ＡＢＳ系樹脂；テトラフルオロエ
チレン等のフッ素系樹脂；エポキシ樹脂；フェノール樹
脂等々が挙げられる。中でも特に好ましい樹脂としてＰ
ＰＳ、ＰＰＳＫ、ＰＰＳＳが用いられる。
【００１６】これらの樹脂は通常、ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫ
１００重量部に対して、エポキシ樹脂やフェノール樹
脂の場合、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下、
α−オレフィン共重合体、共役ジエン系共重合体、スチ
レン系共重合体、フェノキシ樹脂の場合は６０重量部、
好ましくは５０重量部以下、特に好ましい樹脂として挙
げたＰＰＳ、ＰＰＳＫ、ＰＰＳＳでは１００重量部以下
、好ましくは８０重量部以下の範囲で使用される。
１００重量部に対して、エポキシ樹脂やフェノール樹
脂の場合、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下、
α−オレフィン共重合体、共役ジエン系共重合体、スチ
レン系共重合体、フェノキシ樹脂の場合は６０重量部、
好ましくは５０重量部以下、特に好ましい樹脂として挙
げたＰＰＳ、ＰＰＳＫ、ＰＰＳＳでは１００重量部以下
、好ましくは８０重量部以下の範囲で使用される。
【００１７】また、本発明の目的を逸脱しない範囲で少
量のポリエチレンワックス等の離型剤、各種顔料類等の
着色剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、発泡
剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、アミノシランやエポキ
シシラン等のシランカップリング剤やチタネートカップ
リング剤を含有せしめることが可能である。尚、耐熱安
定剤としては、マグネシウムを除く周期律表第ＩＩａ属
金属の水酸化物、酸化物、芳香族カルボン酸塩、及び周
期律表Ｉａ属金属の芳香族カルボン酸塩、炭酸塩、水酸
化物、リン酸塩、ホウ酸塩等の塩基性化合物、中でもカ
ルシウムやバリウムの水酸化物や酸化物が、酸化防止剤
としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダード
アミン系樹脂、リン系化合物、中でも３価のリン化合物
が、防錆剤はリチウム、カリウム等のアルカリ金属の炭
酸塩、マグネシウム、カルシュウム或いは亜鉛等の周期
律表ＩＩａ、ｂ族に属する金属の酸化物や炭酸塩など、
中でも特に酸化亜鉛や炭酸亜鉛などが好適に用いられる
。
量のポリエチレンワックス等の離型剤、各種顔料類等の
着色剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、発泡
剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、アミノシランやエポキ
シシラン等のシランカップリング剤やチタネートカップ
リング剤を含有せしめることが可能である。尚、耐熱安
定剤としては、マグネシウムを除く周期律表第ＩＩａ属
金属の水酸化物、酸化物、芳香族カルボン酸塩、及び周
期律表Ｉａ属金属の芳香族カルボン酸塩、炭酸塩、水酸
化物、リン酸塩、ホウ酸塩等の塩基性化合物、中でもカ
ルシウムやバリウムの水酸化物や酸化物が、酸化防止剤
としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダード
アミン系樹脂、リン系化合物、中でも３価のリン化合物
が、防錆剤はリチウム、カリウム等のアルカリ金属の炭
酸塩、マグネシウム、カルシュウム或いは亜鉛等の周期
律表ＩＩａ、ｂ族に属する金属の酸化物や炭酸塩など、
中でも特に酸化亜鉛や炭酸亜鉛などが好適に用いられる
。
【００１８】本発明の繊維は、ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫ単独
或いはＰＰＳＳ／ＰＰＳＫと混和可能な他の樹脂から成
る樹脂組成物を溶融紡糸し、必要によっては、紡出糸を
延伸、熱固定することによって得られる。溶融紡糸は、
通常の紡糸用ノズルを装着した押出機に樹脂を供給し、
押出温度２９０〜３８０℃、好ましくは３００〜３６０
℃で押出し、ドラフト比（巻取り速度と吐出速度の比）
１〜５０００、好ましくは５〜３０００で巻取ることに
よって紡出糸を得る。溶融紡糸の際、ノズル表面温度、
糸を巻取るまでの紡糸筒内の温度及び湿度の変動をでき
る限り小さくするとよい。紡糸筒内の温度、湿度は、冷
却風温度、風速等によってコントロールすることが可能
である。
或いはＰＰＳＳ／ＰＰＳＫと混和可能な他の樹脂から成
る樹脂組成物を溶融紡糸し、必要によっては、紡出糸を
延伸、熱固定することによって得られる。溶融紡糸は、
通常の紡糸用ノズルを装着した押出機に樹脂を供給し、
押出温度２９０〜３８０℃、好ましくは３００〜３６０
℃で押出し、ドラフト比（巻取り速度と吐出速度の比）
１〜５０００、好ましくは５〜３０００で巻取ることに
よって紡出糸を得る。溶融紡糸の際、ノズル表面温度、
糸を巻取るまでの紡糸筒内の温度及び湿度の変動をでき
る限り小さくするとよい。紡糸筒内の温度、湿度は、冷
却風温度、風速等によってコントロールすることが可能
である。
【００１９】又、他の紡糸方法として、特公昭５８−５
７３７４号公報などに記載されている渦流法等によって
繊維を得ることも可能である。尚、渦流法による場合、
ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫの溶融粘度が５０〜２００ポイズの
範囲でも紡糸可能である。
７３７４号公報などに記載されている渦流法等によって
繊維を得ることも可能である。尚、渦流法による場合、
ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫの溶融粘度が５０〜２００ポイズの
範囲でも紡糸可能である。
【００２０】溶融紡糸して得られる紡出糸の複屈折は、
５×１０−２以下、特に好ましくは１×１０−２以下で
あることが好ましい。
５×１０−２以下、特に好ましくは１×１０−２以下で
あることが好ましい。
【００２１】また、巻取り前に、適当な油剤を用いてオ
イリングを行なうことも好ましい。オイリング液として
は、例えば、二塩基酸エステル系、含硫黄芳香族エステ
ル系等のベースオイルが挙げられる。
イリングを行なうことも好ましい。オイリング液として
は、例えば、二塩基酸エステル系、含硫黄芳香族エステ
ル系等のベースオイルが挙げられる。
【００２２】紡出糸は、必要に応じて、延伸処理するこ
とによって、配向度、結晶化度等を向上させ、強度等を
高めることができる。延伸は、通常、多段階工程からな
り、必要に応じて、工程数が決められる。例えば、二段
階による延伸の場合、第一段階の延伸は、配向度を高め
るための延伸で、１２０〜２５０℃の温度域で、１．５
〜１６倍延伸する。第二段階は熱固定のための延伸で
、前段温度〜３２０℃で、０．８ 〜２倍の延伸を行う
。また、三段階延伸の場合、第一段階は１２０〜２００
℃で、１．５ 〜１０倍、第二段階は、１８０〜２５０
℃で、２〜１０倍、第三段階は、前段温度〜３２０℃、
０．８ 〜２倍で行う。
とによって、配向度、結晶化度等を向上させ、強度等を
高めることができる。延伸は、通常、多段階工程からな
り、必要に応じて、工程数が決められる。例えば、二段
階による延伸の場合、第一段階の延伸は、配向度を高め
るための延伸で、１２０〜２５０℃の温度域で、１．５
〜１６倍延伸する。第二段階は熱固定のための延伸で
、前段温度〜３２０℃で、０．８ 〜２倍の延伸を行う
。また、三段階延伸の場合、第一段階は１２０〜２００
℃で、１．５ 〜１０倍、第二段階は、１８０〜２５０
℃で、２〜１０倍、第三段階は、前段温度〜３２０℃、
０．８ 〜２倍で行う。
【００２３】繊維の加熱方式としては、熱ローラー、熱
風炉、温水浴、水蒸気浴、赤外線加熱炉などが使用され
る。また、そのほかの延伸方式としては、繊維の局所的
部分を延伸するゾーン延伸等の方法がある。ゾーン延伸
の場合は、延伸温度は１２０〜２５０℃の範囲に設定、
延伸倍率は使用目的に応じて、糸切れ、毛羽立ちが生じ
ない最大延伸倍率の９５〜５０％の倍率に設定、延伸す
る。ゾーン延伸は、目的に応じ、上述した多段延伸の一
工程として組み合わせることが可能である。また、延伸
工程は、紡糸工程と連続して行うことも可能である。
風炉、温水浴、水蒸気浴、赤外線加熱炉などが使用され
る。また、そのほかの延伸方式としては、繊維の局所的
部分を延伸するゾーン延伸等の方法がある。ゾーン延伸
の場合は、延伸温度は１２０〜２５０℃の範囲に設定、
延伸倍率は使用目的に応じて、糸切れ、毛羽立ちが生じ
ない最大延伸倍率の９５〜５０％の倍率に設定、延伸す
る。ゾーン延伸は、目的に応じ、上述した多段延伸の一
工程として組み合わせることが可能である。また、延伸
工程は、紡糸工程と連続して行うことも可能である。
【００２４】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるもので
はない。
するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるもので
はない。
【００２５】〔参考例１〕 （ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫの
合成例）１０ＬオートクレーブにＮ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）１９８０ｇ、硫化ナトリウム２．７水塩（Ｎ
ａ２Ｓ）６５６ｇ、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を２
ｇ、及びビス（ｐ−クロロフェニル）スルホン１４３６
ｇを仕込み、窒素雰囲気下、２００℃で６時間反応させ
た。更に、ビス（ｐ−クロロフェニル）スルホン７２ｇ
とＮＭＰ２００ｇを加え、２１０℃で１時間反応させ、
末端クロル基型のＰＰＳＳ反応物スラリーを得た。
合成例）１０ＬオートクレーブにＮ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）１９８０ｇ、硫化ナトリウム２．７水塩（Ｎ
ａ２Ｓ）６５６ｇ、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を２
ｇ、及びビス（ｐ−クロロフェニル）スルホン１４３６
ｇを仕込み、窒素雰囲気下、２００℃で６時間反応させ
た。更に、ビス（ｐ−クロロフェニル）スルホン７２ｇ
とＮＭＰ２００ｇを加え、２１０℃で１時間反応させ、
末端クロル基型のＰＰＳＳ反応物スラリーを得た。
【００２６】次に、１０ＬオートクレーブにＮＭＰ ２
９４０ｇ、Ｎａ２Ｓ ９６４ｇ、及びＮａＯＨ ３．６
ｇを仕込み、窒素雰囲気化、１９０℃まで約２時間かけ
て水を流出させながら昇温し、１００℃に冷却した後、
４，４′−ジクロロベンゾフェノン １７５０ｇとＮＭ
Ｐ ７００ｇを加え、更に、２４０℃で３時間反応させ
、末端ナトリウムスルフィド基型のＰＰＳＫ反応物スラ
リーを得た。
９４０ｇ、Ｎａ２Ｓ ９６４ｇ、及びＮａＯＨ ３．６
ｇを仕込み、窒素雰囲気化、１９０℃まで約２時間かけ
て水を流出させながら昇温し、１００℃に冷却した後、
４，４′−ジクロロベンゾフェノン １７５０ｇとＮＭ
Ｐ ７００ｇを加え、更に、２４０℃で３時間反応させ
、末端ナトリウムスルフィド基型のＰＰＳＫ反応物スラ
リーを得た。
【００２７】上記ＰＰＳＫ反応物スラリーとＰＰＳＳ反
応物スラリーとＮＭＰをオートクレーブに仕込み、２１
０℃で３時間反応させ、公知の方法で精製し、ＰＰＳＫ
部分が４０モル％のブロック共重合体（ＰＰＳＳ／ＰＰ
ＳＫ）を得た。走査型示差熱量計（ＤＳＣ）で求めたＰ
ＰＳＳ／ＰＰＳＫのＴｇは１９５℃、融点は３３８℃で
あり、ＰＰＳのＴｇ ８０℃、Ｔｍ ２８５℃に比べて
非常に高いＴｇ、Ｔｍとなっている。また、３６０℃、
１０ｒａｄ／ｓｅｃでの動的粘性率は７００ポイズであ
った。
応物スラリーとＮＭＰをオートクレーブに仕込み、２１
０℃で３時間反応させ、公知の方法で精製し、ＰＰＳＫ
部分が４０モル％のブロック共重合体（ＰＰＳＳ／ＰＰ
ＳＫ）を得た。走査型示差熱量計（ＤＳＣ）で求めたＰ
ＰＳＳ／ＰＰＳＫのＴｇは１９５℃、融点は３３８℃で
あり、ＰＰＳのＴｇ ８０℃、Ｔｍ ２８５℃に比べて
非常に高いＴｇ、Ｔｍとなっている。また、３６０℃、
１０ｒａｄ／ｓｅｃでの動的粘性率は７００ポイズであ
った。
【００２８】〔実施例１〕ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫを３５０
℃、引取り速度４５０ｍ／ｍｉｎ、 吐出量１２００ｇ
／ｈｒで紡糸した。紡出糸の糸径は２８μｍ、複屈折が
３×１０−３であった。２１５℃（Ｔｇプラス２５℃の
温度）に設定した加熱炉で１０倍延伸し、炉温２８０℃
で１．１ 倍延伸し、繊維を得た。糸切れすることもな
く安定に延伸を行うことができた。引張試験と３５℃と
１５０℃でのヤング率の測定を行った。引張強度６５Ｋ
ｇ／ｍｍ２、ヤング率は３５℃が１２ＧＰａ、１５０℃
が１０ＧＰａであった。また、ＤＳＣで糸のＴｍを求め
たが、３３４℃であった。
℃、引取り速度４５０ｍ／ｍｉｎ、 吐出量１２００ｇ
／ｈｒで紡糸した。紡出糸の糸径は２８μｍ、複屈折が
３×１０−３であった。２１５℃（Ｔｇプラス２５℃の
温度）に設定した加熱炉で１０倍延伸し、炉温２８０℃
で１．１ 倍延伸し、繊維を得た。糸切れすることもな
く安定に延伸を行うことができた。引張試験と３５℃と
１５０℃でのヤング率の測定を行った。引張強度６５Ｋ
ｇ／ｍｍ２、ヤング率は３５℃が１２ＧＰａ、１５０℃
が１０ＧＰａであった。また、ＤＳＣで糸のＴｍを求め
たが、３３４℃であった。
【００２９】〔比較例１〕ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫの代わり
にＰＰＳを用いた場合について、実施例１と同様な検討
を行った。但し、紡糸温度は３２０℃、延伸温度は１１
５℃（ＰＰＳのＴｇ９０℃プラス２５℃）と２５０℃と
した。１００℃での延伸は８倍まで可能であり、安定に
延伸するためには６倍とする必要があった。また、紡出
糸の糸径は２８μｍ、複屈折が４×１０−３であった。 引張強度は５０Ｋｇ／ｍｍ２、ヤング率は３５℃が８．
８ ＧＰａ、１５０℃が１．３ ＧＰａであった。また
、糸の融点は２８７℃であった。また、３７０℃、１０
ｒａｄ／ｓｅｃ での動的粘性率が１５００ポイズのＰ
ＰＳＫを用い、３７０℃で溶融紡糸を試みたが、ゲル物
の発生が著しく、糸切れのため、ドラフト比を下げても
紡糸できなかった。
にＰＰＳを用いた場合について、実施例１と同様な検討
を行った。但し、紡糸温度は３２０℃、延伸温度は１１
５℃（ＰＰＳのＴｇ９０℃プラス２５℃）と２５０℃と
した。１００℃での延伸は８倍まで可能であり、安定に
延伸するためには６倍とする必要があった。また、紡出
糸の糸径は２８μｍ、複屈折が４×１０−３であった。 引張強度は５０Ｋｇ／ｍｍ２、ヤング率は３５℃が８．
８ ＧＰａ、１５０℃が１．３ ＧＰａであった。また
、糸の融点は２８７℃であった。また、３７０℃、１０
ｒａｄ／ｓｅｃ での動的粘性率が１５００ポイズのＰ
ＰＳＫを用い、３７０℃で溶融紡糸を試みたが、ゲル物
の発生が著しく、糸切れのため、ドラフト比を下げても
紡糸できなかった。
【００３０】尚、ＰＰＳはフィリップ・ペトロリアム社
製のライトンＧＲ−０１を用いた。
製のライトンＧＲ−０１を用いた。
【００３１】〔実施例２、比較例２〕実施例１及び比較
例１で得た紡出糸の３５℃と１５０℃のヤング率を測定
した。実施例では、３５℃が８．４ ＧＰａ、１５０℃
が８．１ ＧＰａであり、比較例では３５℃が６．４
ＧＰａ、１５０℃が０．８６ ＧＰａであった。
例１で得た紡出糸の３５℃と１５０℃のヤング率を測定
した。実施例では、３５℃が８．４ ＧＰａ、１５０℃
が８．１ ＧＰａであり、比較例では３５℃が６．４
ＧＰａ、１５０℃が０．８６ ＧＰａであった。
【００３２】〔実施例３〕実施例１で得た紡出糸を用い
て、１５０℃で２．５ 倍、２１０℃で６倍、２８０℃
で１．０ 倍（定長）延伸することによって繊維を得た
。糸切れすることもなく、延伸は安定に行うことができ
た。 引張強度は７０Ｋｇ／ｍｍ２、ヤング率は３５℃が１４
ＧＰａ、１５０℃が１３ＧＰａであった。
て、１５０℃で２．５ 倍、２１０℃で６倍、２８０℃
で１．０ 倍（定長）延伸することによって繊維を得た
。糸切れすることもなく、延伸は安定に行うことができ
た。 引張強度は７０Ｋｇ／ｍｍ２、ヤング率は３５℃が１４
ＧＰａ、１５０℃が１３ＧＰａであった。
【００３３】〔実施例４〕ＰＴＥＫとＰＰＳを７対３に
配合し、実施例３と同様な検討を行った。糸切れするこ
ともなく、安定に延伸を行うことが可能であった。紡出
糸の糸径は３０μｍ、複屈折が４×１０−３であった。 引張強度は６２Ｋｇ／ｍｍ２、３５℃でのヤング率が９
．３ＧＰａ、１５０℃が７．６ ＧＰａであった。
配合し、実施例３と同様な検討を行った。糸切れするこ
ともなく、安定に延伸を行うことが可能であった。紡出
糸の糸径は３０μｍ、複屈折が４×１０−３であった。 引張強度は６２Ｋｇ／ｍｍ２、３５℃でのヤング率が９
．３ＧＰａ、１５０℃が７．６ ＧＰａであった。
【００３４】〔実施例５〕実施例１、３で得た繊維をガ
ソリン、オイル、アセトン、トルエン、２０％水酸化ナ
トリウムに１０日間浸漬させたが、全く侵されなかった
。また、マッチで火を付けたところ、火は直ちに消え、
自己消火性が見られた。
ソリン、オイル、アセトン、トルエン、２０％水酸化ナ
トリウムに１０日間浸漬させたが、全く侵されなかった
。また、マッチで火を付けたところ、火は直ちに消え、
自己消火性が見られた。
【００３５】
【発明の効果】本発明のＰＰＳＳ／ＰＰＳＫ繊維は、耐
薬品性、寸法安定性、難燃性に優れ、特に高温域での弾
性率、引張強度が著しく改良されたものである。そのた
め、本発明の繊維は、例えば、耐熱性、耐薬品性、難燃
性、寸法安定性が要求されるバグフィルター、ネット、
不織布、衣類等の織物用繊維、航空機用内装材、コンク
リート補強用強化繊維等として利用に適する。
薬品性、寸法安定性、難燃性に優れ、特に高温域での弾
性率、引張強度が著しく改良されたものである。そのた
め、本発明の繊維は、例えば、耐熱性、耐薬品性、難燃
性、寸法安定性が要求されるバグフィルター、ネット、
不織布、衣類等の織物用繊維、航空機用内装材、コンク
リート補強用強化繊維等として利用に適する。
Claims (10)
- 【請求項１】ポリフェニレンスルフィドスルホン部分と
ポリフェニレンスルフィドケトン部分から成るブロック
共重合体を溶融紡糸してなることを特徴とするポリアリ
ーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維。 - 【請求項２】（Ａ）ポリフェニレンスルフィドスルホン
部分とポリフェニレンスルフィドケトン部分から成るブ
ロック共重合体と（Ｂ）混和可能な他の樹脂から成る樹
脂組成物を溶融紡糸してなることを特徴とするポリアリ
ーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維。 - 【請求項３】（Ｂ）混和可能な他の樹脂として、ポリフ
ェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホ
ン、ポリフェニレンスルフィドケトンより選ばれる少な
くとも１種の熱可塑性樹脂を用いる請求項２記載のポリ
アリーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維。 - 【請求項４】溶融紡糸によって得られる紡出糸の複屈折
率が５×１０−２以下である請求項１〜３記載のポリア
リーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維。 - 【請求項５】ポリフェニレンスルフィドスルホン部分と
ポリフェニレンスルフィドケトン部分から成るブロック
共重合体を２９０〜３８０℃で溶融紡糸することを特徴
とするポリアリーレンスルフィド系ブロックコポリマー
繊維の製造方法。 - 【請求項６】（Ａ）ポリフェニレンスルフィドスルホン
部分とポリフェニレンスルフィドケトン部分から成るブ
ロック共重合体と（Ｂ）混和可能な他の樹脂から成る樹
脂組成物を２９０〜３８０℃で溶融紡糸することを特徴
とするポリアリーレンスルフィド系ブロックコポリマー
繊維の製造方法。 - 【請求項７】（Ｂ）混和可能な他の樹脂として、ポリフ
ェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホ
ン、ポリフェニレンスルフィドケトンより選ばれる少な
くとも１種の熱可塑性樹脂を用いる請求項６記載のポリ
アリーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維の製造
方法。 - 【請求項８】請求項５、６または７のポリアリーレンス
ルフィド系ブロックコポリマー繊維の製造方法において
、２９０〜３８０℃で溶融紡糸後、第一段階として１２
０〜２５０℃で１．５ 〜１６倍延伸し、更に第二段階
として前段温度〜３２０℃で０．８ 〜２倍延伸するこ
とを特徴とするポリアリーレンスルフィド系ブロックコ
ポリマー繊維の製造方法。 - 【請求項９】請求項５、６または７のポリアリーレンス
ルフィド系ブロックコポリマー繊維の製造方法において
、２９０〜３８０℃で溶融紡糸後、第一段階として１２
０〜２００℃で１．５ 〜１０倍延伸し、第二段階とし
て１８０〜２５０℃で２〜１０倍延伸し、更に第三段階
として前第二段温度〜３２０℃で０．８ 〜２倍延伸す
ることを特徴とするポリアリーレンスルフィド系ブロッ
クコポリマー繊維の製造方法。 - 【請求項１０】溶融紡糸して得られる紡出糸の複屈折率
が５×１０−２以下である請求項５〜９記載のポリアリ
ーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維の製造方法
。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13280191A JPH04361611A (ja) | 1991-06-04 | 1991-06-04 | ポリアリーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維とその製造方法 |
| DE4206996A DE4206996A1 (de) | 1991-03-05 | 1992-03-05 | Polyphenylensulfidsulfon-polyphenylensulfidketon- blockcopolymer, harz-zusammensetzung dasselbe enthaltend sowie daraus hergestellte fasern und filme |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13280191A JPH04361611A (ja) | 1991-06-04 | 1991-06-04 | ポリアリーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04361611A true JPH04361611A (ja) | 1992-12-15 |
Family
ID=15089890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13280191A Pending JPH04361611A (ja) | 1991-03-05 | 1991-06-04 | ポリアリーレンスルフィド系ブロックコポリマー繊維とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04361611A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106283333A (zh) * | 2015-05-21 | 2017-01-04 | 上海钱丰纺织品有限公司 | 一种电解隔膜、其制备方法及用途 |
-
1991
- 1991-06-04 JP JP13280191A patent/JPH04361611A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106283333A (zh) * | 2015-05-21 | 2017-01-04 | 上海钱丰纺织品有限公司 | 一种电解隔膜、其制备方法及用途 |
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