JPH04324442A - 写真用親水性コロイド組成物及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真材料の製造に適した
分散安定剤、親水性コロイド組成物及び、該親水性コロ
イドを含む写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料には従来、多くの写真有用
性化合物、すなわち写真特性を発現する有機化合物が用
いられ、それらの多くは疎水性である（以下、疎水性の
有機化合物という。）。これらの水に不溶もしくは難溶
の有機化合物にはカラー写真用のカプラー、フィルター
用の染料、紫外線吸収剤、カブリ防止剤や種々の現像調
節剤などがある。これらの化合物は親水性を付与して水
溶液の形態で写真構成層中に添加することもできるが、
疎水性の化合物を分散して用いる方が通常である。また
、近年の写真感光材料は多くの構成層から成り、それぞ
れの構成層が独立にあるいは相互に関連をもって機能す
ることにより著しい写真特性の向上をもたらしている。 したがって、上記の化合物は適度な疎水性をもち、特定
の層に固定化されることが望ましい。

【０００３】従来、これらの疎水性の有機化合物は、各
種の方法によって、写真層に添加されてきた。これらの
方法の主なものは以下の通りである。

【０００４】■疎水性の有機化合物を直接に親水性コロ
イド層に溶解もしくは分散させる方法または水性溶液ま
たは溶媒に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性
コロイド層に用いる方法、適当な溶媒、例えば、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
メチルセルソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許
第３，７５６，８３０号に記載のハロゲン化アルコール
、アセトン、メチルエチルケトン、水、ピリジンなどあ
るいは、これらの混合溶媒などの中に溶解され溶液の形
で、添加することもできる。この場合種々の界面活性剤
を含むこともできる。

【０００５】■化合物をオイル、すなわち実質的に水不
溶で沸点が１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した液を親
水性コロイド溶液に加えて分散する方法。この高沸点溶
媒としては、米国特許第２，３２２，０２７号に記載さ
れているような、例えばフタール酸アルキルエステル（
例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート）
、リン酸エステル（例えば、ジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（例えば、アセチルクエン酸トリブチル）、安
息香酸エステル（例えば、安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えば、ジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えば、ジブトキシエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ば、トリメシン酸トリブチル）が使用できる。また、沸
点約３０℃ないし約１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアゼレート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートや水に溶解しやすい溶媒、例えばメ
タノールやエタノールのアルコールを用いることもでき
る。ここで染料と高沸点有機溶媒との使用比率としては
４０〜１／１０（重量比）が好ましい。

【０００６】■本発明の染料及びその他の添加物を親水
性コロイド層充填ポリマーラテックス組成物として含ま
せる方法。前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポ
リウレタンポリマー、ビニルモノマーから重合されるポ
リマー［適当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エス
テル（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オク
チルアクリレート、ドデシルアクリレート、グリシジル
アクリレート）、α−置換アクリル酸エステル（例えば
、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート）、ア
クリルアミド（例えば、ブチルアクリルアミド、ヘキシ
ルアクリルアミド）、α−置換アクリルアミド（例えば
、ブチルメタクリアミド、ジブチルメタクリアミド）、
ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニル）、
ハロゲン化ビニル（例えば、塩化ビニル）、ハロゲン化
ビニリデン（例えば、塩化ビニリデン）、ビニルエーテ
ル（例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエ
ーテル）、スチレン、α−置換スチレン（例えば、α−
メチルスチレン）、核置換スチレン（例えば、ヒドロキ
シスチレン、クロロスチレン、メチルスチレン）、エチ
レン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、アクリロニ
トリルを挙げることができる。これらは単独でも２種以
上を組合わせてもよいし、他のビニルモノマーを少量成
分として混合してもよい。他のビニルモノマーとしては
、例えば、イタコン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、
ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキル
メタクリレート、スルホアルキルアクリレート、スルホ
アルキルメタクリレート、スチレンスルホン酸等が挙げ
られる。］を用いることができる。

【０００７】これら充填ポリマーラテックスは、特公昭
５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５
３−１３７１３１号、同５４−３２５５２号、同５４−
１０７９４１号、同５５−１３３４６５号、同５６−１
９０４３号、同５６−１９０４７号、同５６−１２６８
３０号、同５８−１４９０３８号に記載の方法に準じて
製造できる。ここで染料とポリマーラテックスの使用比
率としては４０〜１／１０（重量比）が好ましい。

【０００８】■化合物を界面活性剤を用いて溶解する方
法。有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポ
リマーであってもよい。この重合体の詳細については、
特願昭５９−１２７６６号（富士写真フイルム（株）に
より昭和５９年１月２６日付で出願）の明細書第１９〜
２７頁に記載されている。

【０００９】■上記■で高沸点溶媒に代えて、または高
沸点溶媒と併用して親水性ポリマーを用いる方法。この
方法に関しては例えば米国特許第３，６１９，１９５号
、西独特許第１，９５７，４６７号に記載されている。

【００１０】■特開昭５９−１１３４３４号に記載され
ているような側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基等を
有するポリマーによるマイクロカプセル方法。

【００１１】■ＷＯ８８／０４７９７号に記載されてい
るような固体を粉砕してバインダー中に分散させるよう
な方法。例えばサンドミルやボールミルを用いる方法が
ある。また、上記で得た親水性コロイド分散物中に、例
えば特公昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーの
ヒドロゾルを添加してもよい。

【００１２】しかしながら上記の各種の方法では、分散
物の安定性が十分でない場合があり、写真感光材料の製
造工程で問題を発生させたり、分散度が十分でなく、目
的とする写真特性が得られなかったりする。また上記の
方法の多くは保護コロイドとして用いる高分子化合物、
例えばゼラチンの種類や量に依存して分散度や安定性が
変化するという難点があった。

【００１３】特に近年、感光材料の写真特性の著しい向
上が求められ、鮮鋭度の向上の観点からは、感光材料の
薄層化が求められている。感光材料の薄層化のためには
、疎水性の写真有用化合物の分散物を出来るだけ少量の
高分子保護コロイドで安定に作る必要がある。しかるに
上記の従来技術では保護コロイドなしには安定な分散物
を作ることができなかったり、またハロゲン化銀乳剤な
どの他の保護コロイドを有する成分と混合した時に著し
い増粘や分散物の劣化を引き起こした。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の第
１の目的は、高分子の保護コロイドを用いずに安定な疎
水性の化合物の分散物を作ることができる方法を提供す
ることであり、第２の目的は、高分子保護コロイドと混
合した時に安定な疎水性の化合物の分散物を作る方法を
提供することであり、第３の目的は、高分子保護コロイ
ドを削減可能な感光材料を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記諸目的は、（１）下
記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）　で表わされ
る化合物の少なくとも一つの存在下で調製した、疎水性
の写真有用化合物の分散物を、分子中にポリオキシエチ
レン基、ポリグリセロール基又は多価アルコール残基の
少なくとも一つを含む界面活性剤の存在下で親水性コロ
イド分散液と混合してなることを特徴とする写真用親水
性コロイド組成物によって達成された。 ここで 一般式（Ｉ）

【化４】 一般式（ＩＩ）

【化５】 一般式　（ＩＩＩ）

【化６】 以下、本発明について詳述する。はじめに一般式（Ｉ）
の化合物について詳述する。

【００１６】一般式（Ｉ）において、Ｒ１　及びＲ２　
は好ましくは炭素数１〜３０の飽和の炭化水素基であり
、特に好ましくは炭素数６〜１２の直鎖又は分岐のアル
キル基である。一般式（Ｉ）においてＲ１　、Ｒ２　の
特に好ましい例としてはＲ１　、Ｒ２　共に炭素数６〜
１０のアルキル基であり、直鎖でも分岐していてもよい
。一般式（Ｉ）においてＲ１　、Ｒ２　が炭化水素基の
場合に置換していてもよい置換基として例えば、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アシル基、シアノ基、アリール
基なとがあげられる。Ｌ１　、Ｌ２　の２価基の好まし
い例としては

【００１７】

【化７】

【００１８】さらに、これらの中、特に好ましく用いら
れる化合物は一般式（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）で表わさ
れるものである。

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】次に本発明に使用される一般式（Ｉ）で表
わされる化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】本発明に使用するこれらの化合物は　Ｊ．
　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．　２６　４１１２（１９６１）
及び米国特許第２，６６２，０７３号、同４，８９２，
８０６号明細書に記載されている方法に準じて合成でき
るが、以下に代表的な合成例を示す。

【００２７】合成例１（化合物Ｉ−１の合成）２，２−
ジヘキシルプロパンジニトリルの合成乾燥したＤＭＳＯ
　　８００ｍｌに水素化ナトリウム３６ｇ（２．０モル
）を加えたスラリー中に乾燥ＤＭＳＯ　　２００ｍｌに
溶解したマロノニトリル６６．１ｇ（１．０モル）を攪
拌下、水冷しつつゆっくり添加した。終了後攪拌を２０
分間続け、次にヘキシルブロマイド３３０．１ｇ（２．
０モル）氷冷しながら滴下した（２０℃、１時間）。終
了後３０℃以下で２時間、さらに５０℃で４時間攪拌し
た。

【００２８】反応液を氷水３０００ｍｌ中に注入し攪拌
した。次に酢酸エチル２０００ｍｌを加え油分を抽出し
、分離した。分離した酢酸エチル層はさらに水洗いを２
回くり返した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、酢酸エチルを留去し黄色の油状物質を得た。 油状物質を減圧蒸留して無色油状の目的物１８１ｇを得
た。（沸点１５３〜１５９℃／６ｍｍＨｇ）。

【００２９】２，２−ジヘキシルプロパン−１，３ジア
ミノの合成 ２，２−ジヘキシルプロパンジニトリル１８０．０ｇ（
０．７７モル）をエタノール３００ｍｌに溶解し、ラネ
ーニッケル（トルエン分散物）約５ｇを加えオートクレ
ーブ中で水素圧１００ｋｇ／ｍ２　、１００℃６時間接
触還元を行った。触媒を除去、エタノールを留去し油状
物質を得た。油状物質を減圧蒸留し無色油状の目的物１
１９ｇを得た。（沸点１５３〜１６０℃／７ｍｍＨｇ）
。

【００３０】２，２−ジヘキシル−１，３−ビス（１−
アミノブタンスルホネート（Ｎａ））の合成（化合物Ｉ
−１）２，２−ジヘキシル−１，３−ジアミン２４．２
ｇ（０．１モル）をトルエン１２０ｍｌに溶解し、攪拌
下６０℃でブタンサルトン２７．２ｇ（０．２モル）を
滴下する。６０℃で１時間、１１０℃で２時間攪拌を続
ける。５０℃に温度を下げリジウムメトキサイド１０．
８ｇのメタノール溶液（２８％）３８．６ｇを加え、３
０分攪拌する。次にメタノール８００ｍｌ、エタノール
１００ｍｌを加え加熱溶解した不溶分を濾別除去する。 溶媒を留去、濃縮した後、アセトニトリル約８００ｍｌ
を加え晶析し目的物３１ｇを得た。（ただしモノスルホ
ン化体が約１０％含まれていた）。

【００３１】本発明に使用される一般式（Ｉ）で示され
る上記合成例以外の化合物も上記合成例と同様にして合
成できる。例えば一般式（Ｉ）における連結基Ｌが

【化
１４】 の場合は上記合成例におけるマロノニトリルの代りにマ
ロン酸、マロン酸メチルエステル、マロン酸クロライド
を使用し、これにアルカンサルトン、タウリン、イセチ
オン酸、アミノベンゼンスルホン酸、ヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸を反応させれば同様に合成できる。

【００３２】次に一般式（ＩＩ）の化合物について詳述
する。一般式（ＩＩ）におけるＲ１　、Ｒ２　の好まし
い例としてはＲ１　、Ｒ２　が共に炭素数６〜１６のア
ルキル基であり、Ｒ３　が水素原子又は　−（ＣＨ２）
ｎ　ＳＯ３Ｍ　である。特に好ましくはＲ３　は　−（
ＣＨ２）ｎ　ＳＯ３Ｍ　である。置換炭化水素の好まし
い例としては−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ａ　Ｒ
４　である。Ｒ４　は炭化水素基であり、例えば　Ｃ８
Ｈ１７、　　Ｃ１２Ｈ２５、

【化１５】 等である。ａは１〜３である。次に本発明に使用される
一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の好ましい具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】本発明に使用するこれらの化合物の合成は
、酒石酸と長鎖アルコールとの反応によりジエステル体
を合成し、これにサルトン又はスルファミン酸を反応さ
せ、ＮａＯＨ水で処理することによりスルホン酸アルキ
ル、アルキル酒石酸エステルナトリウム又は硫酸アルキ
ル酒石酸エステルナトリウムを得ることができる。次に
合成例を示す。

【００３７】合成例２（化合物ＩＩ−１の合成）酒石酸
７５．０５ｇ（０．５モル）、ｎ−オクタノール１４３
．２ｇ（１．１モル）、パラトルエンスルホン酸４．３
ｇ、トルエン１００ｍｌを５００ｍｌの三ツ口フラスコ
に入れて攪拌下還流させながら生成する水を系外に取り
出す。反応約３０分で均一溶液となり、約３時間で理論
量の水が生成した（約１８．０ｍｌ）。さらに１時間攪
拌を続けた。冷却後、酢酸エチルを加え溶解させ、Ｎａ
ＯＨ水とふりまぜながら中和し、さらに水洗をくり返し
た。酢酸エチル層を取り出し減圧留去するとワックス状
の固体が得られる。このものは酒石酸ジ−オクチルエス
テルであり純度はガスクロより９６％であった。さらに
再結晶すると純度９９％となった。

【００３８】次に酒石酸ジーオクチルエステル３７．４
５ｇ（０．１モル）、トルエン１００ｍｌを５００ｍｌ
の三ツ口フラスコに入れ加熱溶解後冷却し攪拌、氷冷下
３０℃以下で、６０％ソジウムハイドライド８．８ｇ（
０．２２モル）を少しずつ加える。約３０分同温で攪拌
した後５０℃以下でブタンサルトン２９．９ｇ（０．２
２モル）を滴下する。滴下終了後さらに７０℃で２時間
攪拌した。反応物にメタノール５００ｍｌ、エタノール
５００ｍｌを加え加熱溶解し、不溶解物を濾別除去する
。溶媒留去濃縮した後アセトニトリル８００ｍｌ中に入
れ晶析させ目的物５９．４ｇ（収率８７％）を得た。 水に透明溶解、表面張力（１％水溶液）は２８ｄｙｎｅ
／ｃｍ　であった。本発明に使用する一般式（ＩＩ）で
表わされる化合物は、上記合成法によって単体として合
成できるが必ずしも単体として得る必要はなく、混合体
としても実用上の問題はなくむしろ性能向上の特徴が得
られることもある。

【００３９】次に本発明の一般式（ＩＩＩ）　の化合物
について詳述する。一般式（ＩＩＩ）　におけるＲ１　
、Ｒ２　、Ｒ３の好ましい例としては、Ｒ１　、Ｒ２　
が共に炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ３　が水
素原子又は、−（ＣＨ２）ａＳＯ３Ｍであるか又は、Ｒ
１　が炭素数８〜３６の分岐アルキル基で、Ｒ２　、Ｒ
３　が水素原子又は−（ＣＨ２）ａＳＯ３Ｍである。 特に好ましくはＲ３　が−（ＣＨ２）ａＳＯ３Ｍである
。分岐アルキル基の好ましい例としては、２−エチルヘ
キシル基又は次の一般式（Ａ）で表わされる。

【００４０】

【化１９】

【００４１】次に本発明に使用される一般式（ＩＩＩ）
　で表わされる化合物の好ましい具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】本発明に使用するこれらの化合物の合成は
、ペンタエリスリトールとアルキルハライドとの反応又
は、ペンタエリスリトールと脂肪酸との反応により生成
するアルキルエーテル又は脂肪酸エステルをスルファミ
ン酸と反応させ、ＮａＯＨ水で処理することにより、硫
酸アルキルペンタエリスリトールエーテルナトリウムを
、また塩基触媒下でサルトンと反応させることによりス
ルホン酸アルキル、アルキルペンタエリスリトールエー
テルナトリウムを得ることができる。次に合成例を示す
。

【００４５】合成例３（化合物例　ＩＩＩ−１の合成）
ペンタエリスリトール２７．２ｇ（０．２モル）とｔ−
ブチルアルコール５００ｍｌを１リットルの三ツ口フラ
スコに入れ加熱溶解させる。この溶液にカリウム−ｔ−
ブトキシド２４．７ｇ（０．２２モル）を加え攪拌した
後、臭化ドデシル５４．８ｇ（０．２２モル）を滴下す
る。滴下後２４時間加熱還流させた後、冷却し生じた沈
澱を濾過する。溶媒を減圧留去した後、残留物をシリカ
ゲルカラムによりモノアルキル体、ジアルキル体、トリ
アルキル体の各成分を分離し得た。

【００４６】得られたモノ−ドデシルペンタエリスリト
ールエーテル３０．４ｇ（０．１モル）とスルファミン
酸１０．７ｇ（０．１１モル）とＤＭＦ２００ｍｌを５
００ｍｌの三ツ口フラスコに入れ、５０℃で３時間窒素
気流下で反応させる。反応後２Ｎ　　ＮａＯＨ水１１０
ｍｌを加え攪拌しＮａ塩とする、溶媒を減圧留去した後
イソプロピルアルコールより再結晶した。（得量、２４
．４ｇ（収率６０％））。

【００４７】合成例４（化合物例　ＩＩＩ−４の合成）
合成例１で合成し、分離して得られたジ−ドデシルペン
タエリスリトールエーテル９．４４ｇ（２０ミリモル）
とＮａＯＨ　　１．７６ｇ（４４ミリモル）とトルエン
１０ｍｌとを１００ｍｌの三ツ口フラスコに入れ、約７
０℃で１時間攪拌した後、同温でブタンサルトン６ｇ（
４４ミルモル）を加える。７０℃で１時間、８０℃で１
時間攪拌を続ける。次にメタノール１５０ｍｌ、エタノ
ール５０ｍｌを加え加熱溶解し不溶解物を濾別除去する
。 溶媒を留去濃縮した後アセトニトリル２００ｍｌを加え
晶析させ目的物１１．０ｇ（収率７０％）を得た。

【００４８】本発明に使用する一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、上記合成法によって単体として合成できる
が、必ずしも単体として得る必要はなく、混合体として
も実用上の問題はなくむしろ性能向上の特徴が得られる
こともある。

【００４９】本発明に用いられる分子中にポリオキシエ
チレン基、ポリグリセロール基及び多価アルコール残基
の少なくとも１つを含む界面活性剤としては実質的に水
に溶解するもの、すなわち親水性の界面活性剤であって
得に構造は問わない。

【００５０】次に本発明に用いられる該界面活性剤の具
体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】本発明において疎水性の写真有用性化合物
すなわち疎水性の有機化合物とは、カプラー、フィルタ
ー染料、紫外線吸収剤、ステイン防止剤、色素画像安定
剤、カブリ防止剤や安定剤などであり、これらの化合物
は既に公知であり、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６、Ｎｏ．３０７１０５
号に記載されている。これらの化合物の中で好ましい化
合物は、中性の水に対する溶解度が０．５以下の化合物
であり、これらの化合物を本願で疎水性の有機化合物と
いう。

【００５６】本発明の化合物の中で特に好ましい化合物
はカプラーであり、その具体例は前出のリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ
〜Ｇに記載された特許に記載されている。

【００５７】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号
、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。

【００５８】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０
−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５
７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９
５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５
４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開
ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
。

【００５９】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１
２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号
、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４
号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラ
ゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６
７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用すること
ができる。

【００６０】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０
，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０
９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２
，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等
に記載されている。

【００６１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。

【００６２】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３の　ＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
の　ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【００６３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、　ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１
２号に記載されたものが好ましい。

【００６４】ＲＤＮｏ．１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するの
に有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である
。

【００６５】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７
，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６
０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−
４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
等を放出する化合物も好ましい。

【００６６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４
，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００６７】本発明において、前述の疎水性の写真有用
性化合物すなわち疎水性の有機化合物の水性分散物を作
る方法には多数の方法がある。すなわち、従来の技術で
述べた■〜■の公知の方法を、本発明の一般式（Ｉ）〜
（ＩＩＩ）　の化合物の中の少なくとも一種の存在下で
実施することにより、水性分散物を作ることができる。

【００６８】水性分散物を作る際に好ましいのは高分子
保護コロイドを使用しない方法であり、さらに好ましい
のは、高分子保護コロイドと高沸点有機溶媒の両者を用
いない方法である。

【００６９】本発明の水性分散物の好ましい作り方の１
例は、疎水性の有機化合物を水と混和する有機溶媒に溶
解させ、この有機溶媒溶液と本発明の一般式（Ｉ）〜（
ＩＩＩ）の化合物の水溶液とを混合する方法である。こ
の時、有機溶媒溶液に一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）　の化
合物の水溶液を添加するのが効果的であるが、一般式（
Ｉ）〜（ＩＩＩ）　の化合物と疎水性の有機化合物のえ
らび方によっては逆の添加方法であってもよい。水溶液
を有機溶媒液に添加する際の水溶液の添加速度は、１分
間あたり有機溶媒液全量の１／１００　から１までが好
ましい。逆の添加方法の場合の有機溶媒液の添加速度は
１分間あたり有機溶媒液全量の１／５０〜２が好ましい
。

【００７０】一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）　の化合物は水
溶液とせずに疎水性の有機化合物とともに有機溶媒に溶
かして用いてもよいし、その一部を有機溶媒に溶かして
用いる形態であってもよい。

【００７１】本発明の写真用親水性コロイド組成物を作
る際の疎水性の有機化合物と本発明の一般式（Ｉ）〜（
ＩＩＩ）　の化合物の比率は、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ
）　の化合物の重量１．０に対し疎水性の有機化合物が
０．０１〜１００、好ましくは０．１〜４０である。疎
水性の有機化合物の濃度は、親水性コロイド組成物に対
し重量比で０．１〜２０、好ましくは０．５〜１０であ
る。

【００７２】疎水性の有機溶媒を溶解させる有機溶媒は
、水と混和するすべての有機溶媒が使用可能である。 具体例を挙げればメチルアルコール、エチルアルコール
、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
アセトン、ジアセトンアルコール、アセトニトリル、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、エチレングリコール、エチ
レングリコールモノブチルエーテルなどがある。本発明
の親水性コロイド組成物は過剰の有機溶媒を公知の方法
により除去することができる。用いられる方法はすべて
公知であり、例えば、反透膜や逆浸透膜を用いる方法、
減圧や加熱による方法などが挙げられる。

【００７３】前記の水性分散物を、バインダーとしての
機能をもつゼラチンなどの親水性コロイドや、ハロゲン
化銀乳剤などの親水性コロイドを含む分散溶液と混合す
る際には本発明の分子中にポリオキシエチレン基、ポリ
グリセロール基及び多価アルコール残基の少なくとも一
つを含む界面活性剤を用いることにより疎水性の写真有
用化合物の親水性コロイド組成物を作ることができる。

【００７４】これらの界面活性剤は前述の水性分散物を
ゼラチンなどの親水性コロイド溶液と混合する際に水性
分散物の安定性がそこなわれたり、著しい粘度の上昇が
発生したりすることを防止することがわかった。

【００７５】これらの分子中にポリオキシエチレン基、
ポリグリセロール基及び多価アルコール残基の少なくと
も一つを含む界面活性剤は、前述の水性分散物に添加し
てもよいし、水性分散物と混合する他の親水性コロイド
に添加してもよい。また水溶液として独立に添加しても
よい。これらの界面活性剤の使用量は疎水性の有機化合
物に対し重量比で０．００１〜１０、好ましくは０．０
１〜１である。バインダーとしての機能をもつ高分子保
護コロイドとしては例えばゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。

【００７６】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。

【００７７】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか
、酸処理ゼラチンや、写真学会誌、ジャパン（Ｂｕｌｌ
．　Ｓｏｃ．　Ｓｃｉ．　Ｐｈｏｔ．　Ｊａｐａｎ）　
Ｎｏ．１６，　３０頁（１９６６）に記載されたような
酸素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加
水分散物や酸素分解物も用いることができる。ゼラチン
誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水
物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン
類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類
、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種々
の化合物を反応させて得られるものが用いられる。本発
明の写真用親水性コロイド組成物において分散媒として
の水の量は、通常の量と特に異ならない。 写真有用化合物が水に対し、０．２〜２０重量％となる
量で用いることができる。

【００７８】本発明の親水性コロイド組成物は、写真感
光材料に用いるのが好ましい。本発明の感光材料は、支
持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく
、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層
順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に
、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ
有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は
青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有す
る単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持
体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感色性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感
光性層の間及び最上層、最下層には各種の中間層等の非
感光性層を設けてもよい。

【００７９】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【００８０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低く
なるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい
。

【００８１】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

【００８２】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【００８３】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよい
。

【００８４】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。上記のように、それぞれの感材
の目的に応じて種々の層構成・配列を選択することがで
きる。

【００８５】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【００８６】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。

【００８７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　
”Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”　、及び同Ｎｏ．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７
１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、グラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（
Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ
ｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，　１９６７　）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．　Ｆ．　Ｄ
ｕｆｆｉｎ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
，　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ，　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００８８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏ
ｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。

【００８９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【００９０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００９１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６及び
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類上の乳剤を、同一層中に混合して使用する
ことができる。

【００９２】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に非
感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子
内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感
光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像様
に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。

【００９３】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００９４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
及び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。

【００９５】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ま
しく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい
。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を
好ましく含有させることができる。本発明の感光材料の
塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ２　以下が好ましく、４．５
ｇ／ｍ２　以下が最も好ましい。

【００９６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　添加剤の種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
　ＲＤ１８７１６　　　　　　　ＲＤ３０７１０５　１
　　化学増感剤　　　　　　　　　　２３頁　　　　　
　　６４８頁右欄　　　　　　　　　　　８６６頁　２
　　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６４８頁右欄　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３　　分光増感剤、　　　
　　　２３〜２４頁　　　　　６４８頁右欄　　　　　
　　８６６〜　８６８頁　　　　強色増感剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〜　６４９頁右欄
　４　　増白剤　　　　　　　　　　　　　　２４頁　
　　　　　　６４７頁右欄　　　　　　　　　　　８６
８頁　５　　かぶり防止剤、　　　　２４〜２５頁　　
　　　６４９頁右欄　　　　　　　８６８〜　８７０頁
　　　　安定剤 　６　　光吸収剤、　　　　　　　　２５〜２６頁　　
　　　６４９頁右欄〜　　　　　　　　　８７３頁　　
　　フィルター染料、　　　　　　　　　　　　　　　
　　６５０頁左欄　　　　　　紫外線吸収剤 　７　　ステイン防止剤　　　　２５頁右欄　　　　　
６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８７２頁　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〜右欄　８　　色素画像安定剤
　　　　　　２５頁　　　　　　　６５０頁左欄　　　
　　　　　　　　８７２頁　９　　硬膜剤　　　　　　
　　　　　　　　２６頁　　　　　　　６５１頁左欄　
　　　　　　８７４〜　８７５頁１０　　バインダー　
　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　同上　　　
　　　　　　　　８７３〜　８７４頁１１　　可塑剤、
潤滑剤　　　　　　２７頁　　　　　　　６５０頁右欄
　　　　　　　　　　　８７６頁１２　　塗布助剤、　
　　　　　　　２６〜２７頁　　　　　６５０頁右欄　
　　　　　　８７５〜　８７６頁　　　　表面活性剤 １３　　スタチック防　　　　　　　　２７頁　　　　
　　　６５０頁右欄　　　　　　　８７６〜　８７７頁
　　　　止剤 １４　　マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７８
〜　８７９頁

【００９７】また、ホルムアルデヒドガス
による写真性能の劣化を防止するために、米国特許第４
，４１１，９８７号や同第４，４３５，５０３号に記載
されたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合
物を感光材料に添加することが好ましい。本発明の感光
材料に、米国特許第４，７４０，４５４号、同第４，７
８８，１３２号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１
−２８３５５１号に記載のメルカプト化合物を含有させ
ることが好ましい。

【００９８】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８
／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載され
た方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号
、米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【００９９】本発明に使用するカプラーは、本発明の方
法以外の種々の公知分散方法により得られた分散カプラ
ーと組合わせて感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２
−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート
、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテ
ート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

【０１００】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。 本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、及び特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−
ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

【０１０１】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１０２】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５の８９７頁に記載されている。本発明
の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層
の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２
３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ま
しく、１６μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度
Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。 膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン（Ａ．　Ｇｒｅｅｎ）らにより
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．　Ｓｃｉ．，　Ｅｎｇ．　）
，１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、
Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０１０３】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚　　に従って計算できる。 本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

【０１０４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、及び同Ｎｏ．３０７１
０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

【０１０５】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ
，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの中で特に３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸
塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。

【０１０６】発色現像液はアルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。

【０１０７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真
感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当
り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度
を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にすること
もできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との
接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい。

【０１０８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ２）　
］÷［処理液の容量（ｃｍ３）　］上記の開口率は、０
．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．０
０１〜０．０５である。このように開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載され
た可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に
記載されたスリット現像処理方法などを挙げることがで
きる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現
像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、
漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程におい
て適用することが好ましい。また現像液中の臭化物イオ
ンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減
することもできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５
分の間で設定されるが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現
像主薬を高濃度に使用することにより、さらに処理時間
の短縮を図ることもできる。

【０１０９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし（
漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理の
迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理す
ること、漂白定着処理の前に定着処理すること、または
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）　など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩、及び１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を始めとする
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１１０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−９４
９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６
号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

【０１１１】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１１２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１１３】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のために、ｐＫａが６．０〜９．０の化
合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル
添加することが好ましい。

【０１１４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である
。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、か
つ、処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１１５】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、さらには液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法があげら
れる。このような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また前記の攪拌向上
手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、
促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻
害作用を解消させることができる。

【０１１６】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１１７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る
。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量
の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　第６４巻、
ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

【０１１８】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１１９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０１２０】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としてはホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴には各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０１２１】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１２２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４８５０および同Ｎｏ．１５１５９に記載のシ
ッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３９２４記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０１２３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、及び同５８−１１５４３８号等に記載され
ている。

【０１２４】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１２５】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１２６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１２７】実施例１ 表１に記載の界面活性剤２．５ｇを５０ｃｃの水に溶解
した。また次の構造のイエローカプラーＹＣＰ−Ａ　　
２．５ｇをｎ−プロパノール１２．５ｃｃに５０℃で溶
解した。このｎ−プロパノール液を徐々に界面活性剤水
溶液に添加し、分散液を作った。この時ｎ−プロパノー
ル液は約１分で添加し、水溶液は約６００ＲＰＭで攪拌
した。この分散液を５０℃の恒温層に２４時間浸漬し、
その後１ミクロンのフィルターでろ過し、分散物の安定
性を調べた。

【０１２８】

【化２６】

【０１２９】

【表１】

【０１３０】表１の結果より、本発明の化合物（Ｉ）〜
（ＩＩＩ）　は安定な水性分散物を作ることがわかった
。また本発明の化合物Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−８は透明な
分散物を与え、一般式（Ｉ）の構造の化合物は微細な分
散物を得るのに有利なことがわかった。

【０１３１】次に、実験Ｎｏ．４、７、９の水性分散物
とゼラチン１０ｗｔ％溶液２５ｇとを混合し、この混合
液を５０℃で２４時間保持し、先程と同様にろ過して安
定性を調べた。この時、水性分散物には表２の本発明の
化合物ＩＶの界面活性剤を０．１２５ｇ添加した。

【０１３２】

【表２】

【０１３３】表２の結果から本発明の親水性コロイド組
成物は安定であることがわかった。

【０１３４】実施例２ 実施例１のイエローカプラーＹＣＰ−Ａ　　２．５ｇを
酢酸エチル　　４ｃｃに溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．２５ｇを含む１０ｗｔ
％ゼラチン水溶液２５ｇに乳化分散し分散物Ａを作った
。ゼラチン水溶液の濃度を５ｗｔ％、２．５ｗｔ％に変
更する以外は分散物Ａと同様にして分散物Ｂ、Ｃを作っ
た。

【０１３５】実施例１の実験Ｎｏ．１２の親水性コロイ
ド組成物を分散物Ｄとし、ゼラチン水溶液の濃度を５ｗ
ｔ％、２．５ｗｔ％に変更する以外は分散物Ｄと同様に
して分散物Ｅ、Ｆを作った。分散物ＡとＤ、ＢとＥ、Ｃ
とＦに含まれるゼラチンの量は同じである。分散物Ａ〜
Ｄを５０℃で２４時間保持したところ、分散物Ｃはカプ
ラーの析出沈殿が認められた。分散物Ａ〜Ｆの全量を塩
臭化銀乳剤４０ｇ（銀７３ｇ／ｋｇ乳剤、ゼラチン９０
ｇ／ｋｇ乳剤、臭化銀８０モル％）と混合し、５０℃で
２４時間攪拌しながら保持した。この溶液を３μのフィ
ルターで加圧しながらろ過ところ分散物Ｂ、Ｃはろ過圧
力の上昇や析出が認められた。これに対し、分散物Ａは
ややろ過圧力の上昇が認められ、分散物Ｄ、Ｅ及びＦは
全くろ過圧力の上昇や析出が認められなかた。このこと
から、本発明の親水性コロイド組成物は、ゼラチンの削
減に適していることがわかる。

【０１３６】実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２　単
位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀
換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一
層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。

【０１３７】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　
　　０．１８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．４０

【０１３８】 第２層（中間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０７０　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０２０　　ＥＸ−１２　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−３　
　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０６０　　Ｕ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　
Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０４

【０１３９】 第３層（第１赤感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．２５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀　　　　０．２５　　増感色
素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９×
１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．８×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．１×１０−４　
　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．３４　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　Ｕ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０７０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０６０　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８７

【０１４０】 第４層（第２赤感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　１．００　　増感色素Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．１×１０−５　　増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×
１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．３×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　
　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５０　　ＥＸ−１０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１５　　Ｕ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０７０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．３０

【０１４１】 第５層（第３赤感乳剤層） 　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　１．６０　　増感色素Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．４×１０−５　　増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×
１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．４×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９７
　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１０　　ＥＸ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２２　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３

【０１４２】 第６層（中間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８０

【０１４３】 第７層（第１緑感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．１５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　銀　　　　０．１５　　増感色
素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
×１０−５　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−４　　増感色素ＶＩ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．８×１０−４　
　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２１　　ＥＸ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２６　　ＥＸ−
７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３０　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２５　　ＨＢＳ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１０　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６３

【０１４
４】 第８層（第２緑感乳剤層） 　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．４５　　増感色素ＩＶ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．１×１０−５　　増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×
１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．６×１０−４　　ＥＸ−６　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９４
　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２６　　ＥＸ−８　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１８　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１６　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．０×１０−３　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０

【０１４５】 第９層（第３緑感乳剤層） 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　１．２０　　増感色素ＩＶ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．５×１０−５　　増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×
１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２５
　　ＥＸ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　ＥＸ−１３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０１５　　ＨＢＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２５　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５４

【０１
４６】 第１０層（イエローフィルター層） 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　
　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．９５

【０１４７】 第１１層（第１青感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．０８０　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．０７０　　乳
剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　
　　　０．０７０　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．５×１０−４　　ＥＸ−８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０４２　　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．７２　　ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２８　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．１０

【０１４８】 第１２層（第２青感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．４５　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４　　ＥＸ−
９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１５　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７．０×１０−３　　ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．７８

【０１４９】 第１３層（第３青感乳剤層） 　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．７７　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４　　ＥＸ−
９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０７０　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６９

【０１５０】 第１４層（第１保護層） 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．２０　　Ｕ−４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１　　Ｕ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１７　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．０×１０−２　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
０

【０１５１】 第１５層（第２保護層） 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４０　　Ｂ−１（直径１．７μｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０×１０−２　　　　Ｂ−２（直径１．
７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２０　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０

【
０１５２】さらに、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために
、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、
Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ
−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１
３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロ
ジウム塩が含有されている。

【０１５３】第１１層のＨＢＳ−１　　０．２８ｇ／ｍ
２を除去し、ＥＸ−８の添加量を０．０２１ｇ／ｍ２に
、さらにゼラチン量を０．７ｇ／ｍ２に削減する以外は
３０１と全く同様にして試料３０２を作った。この時Ｅ
Ｘ−８、ＥＸ−９の分散用の界面活性剤としてＷ−３を
０．０８ｇ／ｍ２使用した。試料３０２のＷ−３のかわ
りに本発明の化合物Ｉ−８を０．２４ｇ／ｍ２用いる以
外は試料３０２と同様にして試料３０３を作った。試料
３０３でＩ−８の他にＩＶ−５　　０．０２ｇ／ｍ２を
併用する以外は同様にして試料３０４を作った。

【０１５４】

【表３】

【０１５５】

【化２７】

【０１５６】

【化２８】

【０１５７】

【化２９】

【０１５８】

【化３０】

【０１５９】

【化３１】

【０１６０】

【化３２】

【０１６１】

【化３３】

【０１６２】

【化３４】

【０１６３】

【化３５】

【０１６４】

【化３６】

【０１６５】

【化３７】

【０１６６】

【化３８】

【０１６７】

【化３９】

【０１６８】試料３０３は、試料作成時に塗布液の増粘
が生じ、均一な試料が得られなかった。試料３０１、３
０２、３０４に画像露光後、以下に述べる処理に通した
。試料３０１、３０２、３０４はいずれもほぼ同様な画
像を与えた。この処理済のサンプルを８０℃、７０％Ｒ
Ｈの条件で３日保存したところ、試料３０２のみに、表
面に黄色の油状のしみ出しが観測された。試料３０１、
３０４ではこの黄色油状物は認められなかった。このこ
とから試料３０２で見られるような薄層化（ゼラチンと
ＨＢＳ−１の削減）は膜質の劣化を伴うのに対し、本発
明の化合物を用いると、薄層化しても膜質の劣化を伴う
ことのないことがわかる。また試料３０２においてＷ−
３の使用量を３０４と同様な０．２４ｇ／ｍ２に変更し
ても上記の油状物のしみ出しは改善されなかった。

【０１６９】上記のようにして作製した試料を３５ｍｍ
巾に裁断し、像様露光を与えて自動現像機にて処理を行
った。処理は３５ｍｍ巾の試料を５００ｍ連続して行っ
た。処理工程及び処理液組成は以下に示す。

【０１７０】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処理方法　　　　工程　　　　　　処理時間　　
　　処理温度　　　　　　補充量＊　　　　　　　タン
ク容量　　発色現像　　　　　３分０５秒　　　　　３
８．０　℃　　　　　　　６００ｍｌ　　　　　　　　
　　５リットル　　　　　　　　漂　　　　白　　　　
　　　　５０秒　　　　　３８．０　℃　　　　　　　
１４０ｍｌ　　　　　　　　　　３リットル　　　　　
　　　漂白定着　　　　　　　　５０秒　　　　　３８
．０　℃　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　
３リットル　　　　　　　　定　　　　着　　　　　　
　　５０秒　　　　　３８．０　℃　　　　　　　４２
０ｍｌ　　　　　　　　　　３リットル　　　　　　　
　水　　　　洗　　　　　　　　３０秒　　　　　３８
．０　℃　　　　　　　９８０ｍｌ　　　　　　　　　
　２リットル　　　　　　　　安定　（１）　　　　　
　　　２０秒　　　　　３８．０　℃　　　　　　　　
−　　　　　　　　　　　　２リットル　　　　　　　
　安定　（２）　　　　　　　　２０秒　　　　　３８
．０　℃　　　　　　　５６０ｍｌ　　　　　　　　　
　２リットル　　乾　　　　燥　　　　　１分　　　　
　　　　　　６０℃　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　＊補充量は感光材料１ｍ２　当たりの量

【
０１７１】水洗水は（２）から（１）への向流方式であ
り、水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した
。漂白定着浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と
漂白定着槽底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部と
をパイプで接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給に
より発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流
入されるようにした。なお、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１ｍ２　当たりそれぞれ６５ｍ
ｌ、５０ｍｌ、５０ｍｌ、５０ｍｌであった。また、ク
ロスオーバーの時間はいずれも５秒であり、この時間は
前工程への処理時間に包含される。

【０１７２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　
　補充液（ｇ）　　　ジエチレントリアミン五酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　　　　　
　　　　２．２　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ジホスホン酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
３　　　　　　　　　　３．３　　亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．９　　　　　　　　　　５．２　　炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３７．５　　　　　　　　３９．０　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．４　　　　　　　　　　
０．７　　ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３ｍｇ　　　
　　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．４　　　　　　　　　　３．
３　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−　　　　　
　（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４．５　　　　　　　　　
　６．０　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　１．
０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
０５　　　　　　１０．１５

【０１７３】 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　
　　　補充液（ｇ）　　　１，３−プロピレンジアミン
四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第二鉄アン
モニウム一水塩　　　　　　　　　　　　　　　　１４
４．０　　　　２０６．６　　臭化アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８４．０　　　　１２０．０　　硝酸アンモニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１７．５　　　　　　２５．０　　ヒドロキシ酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６３．０　　　　　　９０．０　　酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５４．２　　　　　　８０．
０　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０リットル　　１．０リッ
トル　　ｐＨ〔アンモニア水で調整〕　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．８０　　　　　　３．６
０

【０１７４】（漂白定着液母液）上記漂白液母液と下
記定着液母液の１５対８５の混合液

【０１７５】 （定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　
　　　補充液（ｇ）　　　亜硫酸アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．
０　　　　　　５７．０　　チオ硫酸アンモニウム水溶
液 　　　　（７００ｇ／リットル）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２８０ｍｌ　　　　８４０ｍｌ　
　　　イミダゾール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２８．５　　　　　
　８５．５　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１２．５　　　　　　
３７．５　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　１．
０リットル　　ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕　　
　　　　　　　　　　　　７．４０　　　　　　７．４
５

【０１７６】（水洗液）　　母液、補充液共通水道水
をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社
製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リ
ットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１７７】 （安定液）　　母液、補充液共通　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）
　　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０ｍｌ　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
３　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエ
ーテル　　　　（平均重合度　　１０）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．２

【０１
７８】

【発明の効果】本発明の写真用親水性コロイド組成物は
、高分子の保護コロイドを用いずに、あるいはそれが少
量でも、安定な疎水性写真有用化合物の分散物を与える
。したがって、この親水性コロイド組成物を用いること
により写真特性、鮮鋭性などの優れた感光材料の設計が
可能となる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（Ｉ
   ＩＩ）　で表わされる化合物の少なくとも一つの存在下
   で調製した、疎水性の写真有用化合物の分散物を、分子
   中にポリオキシエチレン基、ポリグリセロール基又は多
   価アルコール残基の少なくとも一つを含む界面活性剤の
   存在下で親水性コロイド分散液と混合してなることを特
   徴とする写真用親水性コロイド組成物。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（ＩＩ） 【化２】 一般式　（ＩＩＩ） 【化３】
2. 【請求項２】　　請求項１記載の写真用親水性コロイド
   組成物を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。