JPH04366837A

JPH04366837A - 拡散転写型カラー感光材料

Info

Publication number: JPH04366837A
Application number: JP16748791A
Authority: JP
Inventors: Toshiki Taguchi; 敏樹田口
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-06-13
Filing date: 1991-06-13
Publication date: 1992-12-18
Anticipated expiration: 2014-04-05
Also published as: JP2879620B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は拡散転写型カラー感光材
料に関するものであり、特に色分離性および画像のディ
スクリミネーションに優れた拡散転写型カラー感光材料
に関するものである。本発明はさらに、生保存性に優れ
た拡散転写型カラー感光材料に関するものである。ここ
でいう生保存性に優れた感光材料とは、数カ月以上の長
期間感光材料を保存した際にも、写真性能が大きく変動
しない感光材料のことを表す。

【０００２】

【従来技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写真
法、たとえば電子写真やジアゾ写真に比べて感度や階調
調節などの写真特性に優れているため、従来から最も広
範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとしては
最高の画質が得られるため、昨今より精力的に研究され
ている。最近は、オフィスオートメーションの進展によ
り、業務用画像機器、電子スチルカメラ、ビデオ、およ
びファクシミリなどが普及し、これにともなって、グラ
フィックスのニーズも増大した。特にコンピューターグ
ラフィックスの進展やイメージセンサー技術およびデジ
タル処理技術の発展に従い、いったん電気信号に変換さ
れた画像情報からカラーハードコピーを得るという要求
が高まっている。従来のカラー感光材料は通常、青、緑
、赤の分光感度を有しており、このようなカラー感光材
料にいったん電気信号に変換された画像情報を用いて画
像を得るにはカラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を
露光光源として使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大
サイズのプリントを得るには不適当である。また、大サ
イズのプリントを得ることが可能な書き込みヘッドとし
て、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レーザーが開発
されている。しかしこれらの光書き込みヘッドは効率よ
く青を発光するものが開発されていない。従って、たと
えば発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用する場合は、近赤
外（８００ｎｍ）、赤（６７０ｎｍ）、と黄（５７０ｎ
ｍ）の３つの発光ダイオードを組み合わせた光源により
、近赤外、赤、および黄色に分光増感された３つの層を
有するカラー感光材料を露光する必要があり、このよう
な構成で画像記録を行うシステムが「日経ニューマテリ
アル」１９８７年９月１４日号第４７〜５７頁に記載さ
れており、一部実用されている。また、８８０ｎｍ、８
２０ｎｍ、７６０ｎｍの発光を示す３つの半導体レーザ
ーを組み合わせた光源でそれぞれの波長に分光感度を持
つ３つの感光層を有するカラー感光材料に記録するシス
テムが特開昭６１─１３７１４９号に記載されている。

【０００３】上記のようなカラーハードコピーのニーズ
から、近年になって、ハロゲン化銀を用いた感光材料の
画像形成処理法を従来の湿式処理から、現像液を内蔵す
るインスント写真システム、さらには加熱等による乾式
熱現像処理などにより、簡易迅速に画像を得ることの出
来るシステムが開発されてきた。上記の簡易迅速処理法
は、画像形成後のハロゲン化銀のプリントアウトなどに
よる画像の汚染を防ぐため、拡散転写法による画像形成
を行う方法が採用されていることが多い。拡散転写法と
は、画像状に拡散性の色素を形成または放出させ、この
拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する
受像材料に転写する方法であり、その詳細は、Ａｎｇｅ
ｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．２２　（１９
８３）１９１　に詳細に述べられている。本発明者らは
拡散転写型カラー感光材料について検討を続けているが
、上記に述べた書き込みヘッド（半導体レーザー、ＬＥ
Ｄ）に対応したカラー感光材料の設計が必要になってき
た。

【０００４】上記のようなカラー感光材料を設計する場
合、光源の波長の分光分布が、６００ｎｍ以上の主とし
て赤外領域に属し、かつ狭い波長域内に３色の光源を選
ばなければならないため、ハロゲン化銀の分光感度の設
計が非常に難しい。このような場合、当該分野ではフィ
ルター染料を用いて分光感度の分離、すなわち分光感度
のシャープ化を行う方法が一般的に行われている。この
方法についての公知技術としては、例えば、米国特許４
，６１９，８９２号に記載されているように、２つの分
光感度のうち、短波側の感度を高くしたり、フィルター
層を導入したりする技術が知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】発明者らも上記のフィ
ルター染料を用いる方法について検討を行った。しかし
、当該分野においてカラーペーパーなどに用いている染
料は、処理時において脱色させる必要があるため水溶性
であり、拡散転写型カラー感光材料に使用すると受像材
料に転写してしまうため使用することが出来ない。そこ
で、フィルター染料に油溶性のバラストを導入してオイ
ルプロテクト乳化や固体状のまま微粒子分散することな
どを試みた。ところが、フィルター染料が若干でも水に
溶けると、他層に拡散してしまうために、狙った色分離
性が得られなかったり、ハロゲン化銀に吸着して好まし
からざる写真作用を引き起こすことがわかった。従って
、本発明の目的は、色分離性および画像のディスクリミ
ネーションに優れた拡散転写型カラー感光材料を与える
ことにある。本発明の目的はさらに、生保存性に優れた
拡散転写型カラー感光材料を与えることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は支持体上
に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、ハロゲ
ン化銀が銀に還元される反応に対応もしくは逆対応して
、拡散性の色素を放出もしくは形成する非拡散性色素供
与性化合物、およびフィルター染料を有する拡散転写型
カラー感光材料において、該フィルター染料のＩ／Ｏ値
が１以下であることを特徴とする拡散転写型カラー感光
材料によって達成された。

【０００７】以下に本発明について詳細に述べる。

【０００８】本発明において使用するフィルター染料と
しては、当該分野において公知の色素部を有する染料は
いずれのものでも使用できる。ただし、本発明に用いる
染料は、処理時に受像材料に転写するのを防ぐ必要があ
るため、油溶性残基（以下バラストと呼ぶ）を有する染
料を用いる。このような染料としては、たとえば、セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（４ｔ
ｈ．Ｅｄ．Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編集　　Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ，１９７７）１９４頁〜に記載のシアニン系染料、
同３３５頁〜に記載のアゾメチン、インドアニリン、イ
ンドフェノール、アジン、アミドラゾン、およびアゾ色
素等を用いた染料等が挙げられ、これらをバラスト化し
て用いることができる。特に、上記に述べたように、Ｉ
Ｒ領域の色分離用にフィルター染料を用いる場合には、
これらの染料の中から７００ｎｍ以上にλｍａｘ　を有
するようなものを選ぶ。このようなものとしては、たと
えば、赤外色素として、機能材料　　１９９０年６月号
　　６４頁〜　　等に記載の色素を使用することが出来
る。特に本発明では、該フィルター染料のＩ／Ｏ値が１
以下、好ましくは０．５以下のものを選択する。ここで
いうＩ／Ｏ値を計算する際、造塩された化合物の場合、
カウンターイオンも含めて計算する。Ｉ／Ｏ値について
は「有機概念図」（三共出版）に詳細な解説がある。以
下に、本発明における、好ましいフィルター染料の具体
例を示すが、本発明において使用することができる染料
は、もちろんこれらに限定されるものではない。

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】上記のフィルター染料は、公知の方法を用
いて合成することができる。その例としては、たとえば
　Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１８９（１９３３）や米国
特許２，８９５，９５５号などに記載がある。上記のフ
ィルター染料は、本発明の場合、色素供与性化合物とと
もにまたは単独で乳化分散して用いることも可能である
し、固体状態のまま微粒子分散してもよい。乳化分散法
は、当該分野において公知の技術であり、その方法とし
ては、米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法など
の公知の方法を用いることができる。また、微粒子分散
法については特開昭６３─２７１３３９号、同６１─２
０９４３号、同５９─１７４８３０号、米国特許４，５
１４，４９３号等に記載の方法を用いることができる。

【００１４】さらに、このフィルター染料の乳化物また
は分散物の添加層としては、ハロゲン化銀乳剤層、色材
層、中間層、保護層などを選ぶことができるが、本発明
においては色素供与性物質と共乳化してハロゲン化銀乳
剤層に添加するのが好ましい。その理由は２つある。１
つは、フィルター染料が色素供与性化合物と共乳化され
ることにより、染料の会合が防止されるからである。も
う１つは、フィルター染料によるイラジェーション防止
効果によってシャープネスが向上するからである。後者
の効果はフォールスカラー感光材料の場合特に著しい。フィルター染料の吸光係数（ε）は高いほど好ましい。またその添加量は広く選ぶことができるが、モル吸光係
数（ε）１００００〜５０００００の範囲の染料の場合
、１ｍ２当たり０．１ｍｇ〜１０ｇ、好ましくは、５ｍ
ｇ〜５００ｍｇである。

【００１５】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物（後述
するように還元剤が兼ねる場合がある）、バインダーを
有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤などを含有させることができる。これらの成分は同一
の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することができる。たとえば着色し
ている色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存
在させると感度の低下を防げる。還元剤は感光材料に内
蔵するのが好ましいが、たとえば後述する色素固定材料
から拡散させるなどの方法で、外部から供給するように
してもよい。イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。たとえば青感
層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感層
の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができる
。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分
割してもよい。

【００１６】感光材料には、保護層、下塗り層、中間層
、アンチハレーション層、バック層等の種々の補助層を
設けることができる。さらに本発明ではフィルター染料
と色素供与性化合物の共乳化物を含有する層を少なくと
も１層設けるが、これは次のような理由による。たとえ
ば、８１０ｎｍに分光増感された層Ａ上に７５０ｎｍに
分光増感された層Ｂを設けた場合、７５０ｎｍの光で層
Ｂ側から露光すると、高露光の部分すなわち光の多い部
分に層Ａの色が混ざり、色分離が不十分になる。特に、
８１０ｎｍに分光増感された層Ａの感度が高い場合この
傾向は著しくなる。そこで、層Ａ中に、または層Ａと層
Ｂの間の層中に、層Ａの分光増感ピークより短波であっ
て層Ｂの露光に用いられる光源の発する光を吸収しうる
位置に吸収最大波長（λｍａｘ　）を有する染料を含有
させることにより、層Ａの短波側の分光増感部分をカッ
トして色分離を改良させる。

【００１７】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好ま
しい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４
面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよい
。具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０
欄、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。ハロゲン
化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増
感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独または組合
わせて用いることができる。これらの化学増感を含窒素
複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭６２
−２５３１５９号）。本発明において使用される感光性
ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／
ｍ２の範囲である。

【００１８】本発明を熱現像系に利用する場合、感光要
素には、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化
剤として併用することもできる。このような有機金属塩
の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられる。上記の有
機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化合物とし
ては、米国特許第４，５００，６２６号第５２〜５３欄
等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合
物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記載のフェ
ニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有するカル
ボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号記載のア
セチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用し
てもよい。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モ
ルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０
１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇない
し１０ｇ／ｍ２が適当である。

【００１９】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例としては
、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の
アゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００２０】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す
化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第３，
６１５，６４１号、特願昭６１−２２６２９４号等に記
載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従っ
てハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一
般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８ないし１０−２
モル程度である。

【００２１】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明が半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体
、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開
昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、
すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３　Ｍ（Ｍは水素原子
またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重
合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニル
モノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム
、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミ
カゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは
２種以上組み合わせて用いることもできる。微量の水を
供給して熱現像を行うシステムを採用する場合、上記の
高吸水性ポリマーを用いることにより、水の吸収を迅速
に行うことが可能となる。また、高吸水性ポリマーを色
素固定層やその保護層に使用すると、転写後に色素が色
素固定要素から他のものに再転写するのを防止すること
ができる。本発明においてバインダーの塗布量は１ｍ２　当たり２
０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である。

【００２２】感光要素または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止の効果が得られる。

【００２３】本発明に用いる還元剤としては、感光材料
の分野で知られているものを用いることができる。また
、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる
（この場合、その他の還元剤を併用することもできる）
。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核
試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカー
サーも用いることができる。本発明に用いられる還元剤
の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の第４
９〜５０欄、同第４，４８３，９１４号の第３０〜３１
欄、同第４，３３０，６１７号、同第４，５９０，１５
２号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜（１
８）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７３６
号、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１号、
同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同
６０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号から同
６０−１２８４３９号まで、同６０−１９８５４０号、
同６０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同
６２−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号から同
６２−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，７４６
Ａ２号の第７８〜９６号等に記載の還元剤や還元剤プレ
カーサーがある。米国特許第３，０３９，８６９号に開
示されているもののような種々の還元剤の組合せも用い
ることができる。耐拡散性の還元剤を使用する場合には
、耐拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電
子移動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤およ
び／または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いるこ
とができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−
ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。電子
伝達剤は拡散・移動しやすい化合物である。従って本発
明は特にこの電子伝達剤の色素固定要素への移動による
着色を防止するのに極めて大きな効果を奏する。電子伝
達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与体）
としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中で実質
的に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミ
ドフェノール類、特開昭５３−１１０８２７号に電子供
与体として記載されている化合物および後述する耐拡散
性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．００１〜２０モル、特に好ましくは０．０１〜１０モ
ルである。

【００２４】本発明においては、露光量に対応あるいは
逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する
化合物、すなわち色素供与性化合物を用いる。本発明で
使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず、酸化カ
ップリング反応によって色素を形成する化合物（カプラ
ー）を挙げることができる。このカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散性色
素を形成する２当量カプラーも好ましい。この耐拡散性
基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬およ
びカプラーの具体例はジェームス著「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第４版（Ｔ．
Ｈ．Ｊａｍｅｓ”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”）２９
１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−
１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２
４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１
５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記
載されている。

【００２５】また、別の色素供与性化合物の例としては
、画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔Ｌ１〕で表わすことができる。（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−Ｚ　　　　　　　　　　　　　　
　　〔Ｌ１〕Ｄｙｅは色素基、一般的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　−Ｚで表
わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、
Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ
　−Ｚとの間に拡散性において差を生じさせるような性
質を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが
２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよ
い。

【００２６】一般式〔Ｌ１〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の■〜■の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成する
ものであり、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。■
　　米国特許第３，１３４，７６４号、同第３，３６２
，８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３，５４
４，５４５号、同第３，４８２，９７２号等に記載され
ている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した
色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡
散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性にな
るものである。■　　米国特許第４，５０３，１３７号
等に記されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色
素を放出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失
う非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米
国特許第３，９８０，４７９号等に記載された分子内求
核置換反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特
許第４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾ
ロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出す
る化合物が挙げられる。■　　米国特許第４，５５９，
２９０号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号、公開技報
８７−６１９９等に記されている通り、現像によって酸
化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出す
る非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米
国特許第４，１３９，３８９号、同第４，１３９，３７
９号、特開昭５９−１８５３３３号、同５７−８４４５
３号等に記載されている還元された後に分子内の求核置
換反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国特許
第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０１６４９号
、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０２５（１９８４年
）等に記載された還元された後に分子内の電子移動反応
により拡散性の色素を放出する化合物、西独特許第３，
００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１４２５３０号、米
国特許第４，３４３，８９３号、同第４，６１９，８８
４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂して拡
散性の色素を放出する化合物、米国特許第４，４５０，
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４，６０９，６１０
号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出す
る化合物などが挙げられる。また、より好ましいものと
して、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７
−６１９９号、特願昭６２−３４９５３号、同６２−３
４９５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸
素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記された一分
子内にＳＯ２　−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基
を有する化合物、特願昭６２−１０６８９５号に記され
た一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子吸
引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８７号に
記された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同義かま
たは−ＳＯ２　−を表す）と電子吸引性基を有する化合
物が挙げられる。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合
と電子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例
は欧州特許第２２０，７４６Ａ２号に記載された化合物
（１）　〜（３）　、（７）　〜（１０）、（１２）、
（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、
（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、
（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、
公開技報８７−６１９９号の化合物（１１）〜（２３）
などである。■　　拡散性色素を脱離基に持つカプラー
であって還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放
出する化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特
許第１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９，１６５
号、米国特許第３，４４３，９４０号、同第４，４７４
，８６７号、同第４，４８３，９１４号等に記載された
ものがある。■　　ハロゲン化銀または有機銀塩に対し
て還元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出
する化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤
を用いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画
像の汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米
国特許第３，９２８，３１２号、同第４，０５３，３１
２号、同第４，０５５，４２８号、同第４，３３６，３
２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３
９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４，３４３号
、ＲＤ１７４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号
、同第３，７２８，１１３号、同第３，４４３，９３９
号、特開昭５８−１１６，５３７号、同５７−１７９８
４０号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４，５００，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の
化合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許
に記載の化合物（１）　〜（３）　、（１０）〜（１３
）、（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３
）〜（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４
）が好ましい。また米国特許第４，６３９，４０８号第
３７〜３９欄に記載の化合物も有用である。

【００２７】その他、上記に述べたカプラーや一般式〔
Ｌ１〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素
を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７８年５月号、５４〜５８頁等、熱現像銀色
素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５
，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７
６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許
第３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）
なども使用できる。

【００２８】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光要素の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号
、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、
同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号など
に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５
０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いるこ
とができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。またバインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更に
は０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。水
に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバ
インダー中に微粒子にして分散含有させることができる
。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

【００２９】本発明においては感光要素に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【００３０】本発明のように色素の拡散転写によって画
像を形成する場合においては、色素固定要素を感光要素
と組み合わせて用いる。色素固定要素は、感光要素と別
個の支持体上に塗設される形態であってもよいし、感光
要素と同一の支持体上に塗設される形態をとってもよい
。感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係
、色素反射層との関係は米国特許４，５００，６２６号
の第５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。本発明
に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバインダ
ーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写真分野
で公知のものを用いることができ、その具体例としては
米国特許第４，５００，６２６号第５８〜５９欄や特開
昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に記載の
媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−２４４
０３６号等に記載のものを挙げることができる。また、
米国特許第４，４６３，０７９号に記載されている色素
受容性の高分子化合物を用いてもよい。色素固定要素に
は必要に応じて保護層、剥離層、カール防止層、下塗り
層などの補助層を設けることができる。特に保護層を設
けるのは有用である。

【００３１】感光要素および色素固定要素の構成層には
、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素
の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることがで
きる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２５
）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたものが
ある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオ
イル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサ
ンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまで
の総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例とし
ては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオ
イル」技術資料Ｐ１〜１８Ｂに記載の各種変性シリコー
ンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−
２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２−
２１５９５３号、特願昭６２−２３６８７号に記載のシ
リコーンオイルも有効である。

【００３２】感光要素や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米
国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリド
ン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国特
許第４，２４１，１５５号、同第４，２４５，０１８号
第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、
特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（
２７）〜（２９）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同
６２−３１０９６号、特願昭６２−２３０５９６号等に
記載されている化合物がある。有用な退色防止剤の例は
特開昭６２−２１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁
に記載されている。色素固定要素に転写される色素の退
色を防止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含
有させておいてもよいし、感光要素などの外部から色素
固定要素に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【００３３】感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光要素などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ
　編「Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ　」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマ
リン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリ
ル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化
合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光
増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができる
。

【００３４】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【００３５】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる
。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、
同６２−１８３４５７号等に記載されている。感光要素
や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、帯電防止
、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませて
もよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭
５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４
４号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ
素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素
系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フ
ッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる
。

【００３６】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

【００３７】その他、感光要素および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【００３８】本発明において感光要素および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および
、感光要素から色素固定層への色素の移動の促進等の機
能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、高沸点有機溶剤（オイル）、
熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持
つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一
般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつか
を併せ持つのが常である。これらの詳細については米国
特許第４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載され
ている。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸す
る有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転
移またはベックマン転移によりアミン類を放出する化合
物などがある。その具体例は米国特許第４，５１１，４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている
。号に記載の２−カルボキシカルボキサミドとの塩など
が挙げられる。その他英国特許第９９８，９４５号、米
国特許第３，２２０，８４６号、特開昭５０−２２６２
５号等に記載の塩基プレカーサーを用いることができる
。少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行う
システムにおいては、塩基および／または塩基プレカー
サーは色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性
を高める意味で好ましい。更に米国特許第４，７４０，
４４５号に記載されているように、難溶性金属塩化合物
（例えば酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等
）を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応し
得る化合物（例えばピコリン酸グアニジン等）と該難溶
性金属塩化合物との反応により水溶性塩基を発生させる
方法を利用することもできる。この方法は感光要素に難
溶性金属塩化合物の分散物を、色素固定要素に塩基プレ
カーサーとして該金属イオンと錯形成反応をし得る水溶
性の化合物を含有させておき、水の存在下で両者を密着
して加熱処理する際に塩基を発生することができるので
、感光要素及び色素固定要素の経時保存性等の点で特に
有効である。その他に特開昭６１−２３２４５１号に記
載されている電解により塩基を発生する化合物なども塩
基プレカーサーとして使用できる。

【００３９】本発明の感光要素及び／又は色素固定要素
には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後
、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基
濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と
相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には
、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により
共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含
窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆
体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１
５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【００４０】本発明の感光要素や色素固定要素の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリア
セチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チ
タンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピオン
などから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の
合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤ
ンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキ
ャストコート紙）、布類、等が用いられる。これらは、
単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高
分子で片面または両面をラミネートされた支持体として
用いることもできる。この他に、特開昭６２−２５３１
５９号（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いるこ
とができる。これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい
。

【００４１】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【００４２】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いることが
できる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒー
レントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像
露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、レ
ーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる分
極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニ
オブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃
素酸リチウム、ＢａＢ２　Ｏ４　などに代表される無機
化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば
３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用できる
。

【００４３】感光材料及び／又は色素固定要素は、加熱
現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての
導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場
合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１
４５５４４号等に記載のものを利用できる。なおこれら
の導電層は帯電防止層としても機能する。熱現像工程で
の加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能である
が、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における
温度よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。色素
の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促進す
るために溶媒を用いてもよい。また、特開昭５９−２１
８４４３号、同６１−２３８０５６号等に詳述されるよ
うに、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱して現像と
転写を同時または連続して行う方法も有用である。この
方式においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以
下が好ましい、例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１０
０℃以下が望ましい。現像の促進および／または拡散性
色素の色素固定層への移動のために用いる溶媒の例とし
ては、水または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含
む塩基性の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進
剤の項で記載したものが用いられる）を挙げることがで
きる。また、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしく
は塩基性の水溶液との混合溶液なども使用することがで
きる。また界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と
錯形成化合物を溶媒中に含ませてもよい。これらの溶媒
は、色素固定要素、感光材料またはその両者に付与する
方法で用いることができる。その使用量は全塗布膜の最
大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の
最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全塗布膜の重量
を差引いた量以下）という少量でよい。感光層または色
素固定層に溶媒を付与する方法としては、例えば、特開
昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記載の方法がある
。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めるなどの形
で予め感光材料もしくは色素固定要素またはその両者に
内蔵させて用いることもできる。また色素移動を促進す
るために、常温では固体であり高温では溶解する親水性
熱溶剤を感光材料または色素固定要素に内蔵させる方式
も採用できる。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定要素
のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい
。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固
定層いずれでもよいが、色素固定層および／またはその
隣接層に内蔵させるのが好ましい。親水性熱溶剤の例と
しては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホンアミ
ド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その他の複
素環類がある。また、色素移動を促進するために、高沸
点有機溶剤を感光材料及び／又は色素固定要素に含有さ
せておいてもよい。

【００４４】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号２７頁に記載の方法が適用できる。本発明
の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれもが使
用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、同５９
−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同６０−
１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記載され
ている装置などが好ましく使用される。

【００４５】

【実施例】以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明
する。

【００４６】実施例１第３層と第１層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の作り方を述
べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｍ
ｌ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７
５℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウム
を含有している水溶液６００ｍｌと硝酸銀水溶液（水６
００ｍｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同
時に４０分間にわたって等流量で添加した。このように
して、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。水洗、脱塩後
、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２０ｍｇを
添加して、６０℃で化学増感を行った。乳剤の収量は６
００ｇであった。

【００４７】次に、第５層用のハロゲン化銀乳剤（ＩＩ
）の作り方を述べる。良く攪拌しているゼラチン水溶液
（水１０００ｍｌ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム
３ｇを含み、７５℃に保温したもの）に塩化ナトリウム
と臭化カリウムを含有している水溶液６００ｍｌと硝酸
銀水溶液（水６００ｍｌに硝酸銀０．５９モルを溶解さ
せたもの）を同時に４０分間にわたって等流量で添加し
た。このようにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単
分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した
。水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行った。乳剤の収量は６００ｇであった。

【００４８】次に、水酸化亜鉛のゼラチン分散物の作り
方について述べる。平均粒子サイズが０．２５μｍの水
酸化亜鉛１２．５５ｇ、分散剤としてカルボキシメチル
セルロース１ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム０．１ｇを
４％ゼラチン水溶液１００ｃｃに加えミルで平均粒径０
．７５ｍｍのガラスビーズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、水酸化亜鉛のゼラチン分散物を
得た。

【００４９】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。下表の油相成分を、それぞれ酢酸
エチル５０ｃｃに溶解し、６０℃の均一な溶液にした。これに、６０℃に加温した水相成分を加え、ディスパー
サーの直径８ｃｍのディゾルバーで３０分間、５０００
ｒｐｍ　にて分散した。これに後加水を加え、攪拌して
金に綱分散物とした。これを疎水性添加剤のゼラチン分
散物と呼ぶ。

【００５０】

【表１】

【００５１】これらの素材により、次表のような多層構
成の熱現像カラー感光材料１０１を作った。〔表２〕

【
００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】

【化５】

【００５６】

【化６】

【００５７】

【化７】

【００５８】

【化８】

【００５９】

【化９】

【００６０】

【化１０】

【００６１】

【化１１】

【００６２】次に、色素固定材料の作り方について述べ
る。

【００６３】次表の構成の色素固定材料Ｒ−１を作った
。〔表３〕

【００６４】

【表５】

【００６５】

【表６】

【００６６】

【化１２】

【００６７】

【化１３】

【００６８】また、表３中のマット剤、水溶性ポリマー
は以下に示すものである。マット剤（３２）：ベンゾグアナミン樹脂（平均粒径１
５ミクロン）水溶性ポリマー（２５）：スミカゲルＬ５−Ｈ（住友化
学（株）製）水溶性ポリマー（２６）：デキストラン（分子量７万）
蛍光増白剤（２９）：２，５−ビス（５−ｔ−ブチルベ
ンゾオキサゾリル（２））チオフェン

【００６９】次に、感光材料１０１に対して、〔表４〕
に示す内容でフィルター染料を添加した以外は、１０１
と全く同じ組成の感光材料１０２〜１１５を作った。な
お、フィルター染料を単独で乳化分散して用いる場合に
は、以下に示す処方で乳化分散して用い、色素供与性化
合物と共乳化して用いる場合には、色素供与性化合物の
乳化物の乳化時に所定量のフィルター染料を添加するこ
とにより、共乳化分散物を作成した。

【００７０】〔フィルター染料単独の乳化分散物の作成
方法〕下記のフィルター染料（Ｆ−１）２．８ｇ、界面
活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
．５ｇ、トリイソノニルフォスフェート７．５ｇを秤量
し、酢酸エチル４０ｍｌを加え、約６０℃に加熱溶解さ
せ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの
８％溶液１２５ｇとを攪拌混合したのち、ホモジナイザ
ーで１０分間、１００００ｒｐｍにて分散した。この分
散液をフィルター染料（Ｆ−１）のゼラチン分散物とい
う。

【００７１】

【表７】

【００７２】

【化１４】

【００７３】上記多層構成のカラー感光材料１０１−１
１５に、下記の仕様の半導体レーザー露光機を用いて露
光した。また、感光材料１０１−１１５を４５℃湿度８
０％の条件下、７日間保存したサンプルも作成し、これ
らについても同様に露光した。

【００７４】

【表８】

【００７５】この露光済の感光材料を線速２０ｍｍ／ｓ
ｅｃで送りながら、その乳剤面に１５ｍｌ／ｍ２の水を
ワイヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が
接するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が９５℃
となるように温度調節したヒートローラーを用い、２５
秒間加熱した。次に受像材料からひきはがすと、受像材
料上に鮮明な転写像がムラなく得られた。この転写像に
ついて、センシトメトリーした結果を〔表５〕に示す。

【００７６】

【表９】

【００７７】〔表５〕に示すとおり、本発明の感光材料
では色分離性、保存後の写真性能において、比較サンプ
ルよりも優れた性能を示すことが判る。

【００７８】実施例２電子伝達剤（４２）の分散物の調製法についてのべる。下記の電子伝達剤（４２）１０ｇ、分散剤としてポリエ
チレングリコールノニルフェニルエーテル０．５　ｇ、
下記のアニオン性界面活性剤０．５　ｇを５％ゼラチン
水溶液に加えてミルで平均粒径０．７５ｍｍのガラスビ
ーズを用いて６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し
、平均粒径０．３　μの電子伝達剤の分散物を得た。

【００７９】

【化１５】

【００８０】次に、色素トラップ剤（４９）のラテック
スの調製法について述べる。下記の構造のポリマーラテ
ックス（固型分１３％）１０８ｃｃ、下記の界面活性剤
（４８）２０ｇ、水１２３２ｃｃの混合液を攪拌しなが
ら、下記のアニオン系界面活性剤の５％水溶液６００ｃ
ｃを滴下しながら１０分間かけて添加した。このように
してできた懸濁液を限外ろ過モジュールを用いて、５０
０ｃｃまで濃縮、脱塩の後、１５００ｃｃの水を加えて
、さらにもう一度同様の操作をくり返した。このように
して、色素トラップ剤（４９）のラテックスを得た。

【００８１】

【化１６】

【００８２】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。下記の表６の油相成分を、それぞ
れ酢酸エチル５０ｃｃに溶解し、６０℃の均一な溶液と
した。これに、６０℃に加温した水相成分を加え、ディ
スパーサーの直径８ｃｍのディゾルバーで３０分間、５
０００ｒｐｍ　にて分散した。これに、後加水を加え、
攪拌して均一な分散物とした。これを、疎水性添加剤の
ゼラチン分散物と呼ぶ。

【００８３】

【表１０】

【００８４】上記の素材を用いて、下記に示す多層構成
のポジ型カラー感光材料２０１を作成した〔表７〕。た
だし、特に断らないかぎり、使用する素材については実
施例１と同じものを使用した。

【００８５】

【表１１】

【００８６】

【表１２】

【００８７】

【表１３】

【００８８】

【化１７】

【００８９】

【化１８】

【００９０】

【化１９】

【００９１】

【化２０】

【００９２】

【化２１】

【００９３】次に、感光材料２０１に対して、実施例１
と同様にして〔表８〕に示す内容でフィルター染料を添
加した以外は、２０１と全く同じ組成の感光材料２０２
〜２１０を作った。

【００９４】

【表１４】

【００９５】

【化２２】

【００９６】上記多層構成のカラー感光材料２０１−２
１０に、実施例１と同様にして半導体レーザー露光機を
用いて露光した。また、感光材料２０１−２１０を４５
℃湿度８０％の条件下、５日間保存したサンプルも作成
し、これらについても同様に露光した。

【００９７】この露光済の感光材料を線速２０ｍｍ／ｓ
ｅｃで送りながら、その乳剤面に１５ｍｌ／ｍ２の水を
ワイヤーバーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が
接するように重ね合わせた。吸水した膜の温度が８０℃
となるように温度調節したヒートローラーを用い、１５
秒間加熱した。次に受像材料からひきはがすと、受像材
料上に鮮明な転写像がムラなく得られた。この転写像に
ついて、センシトメトリーした結果を〔表９〕に示す。

【００９８】

【表１５】

【００９９】〔表９〕に示すとおり、本発明の感光材料
では色分離性、保存後の写真性能において、実施例１と
同様に比較サンプルよりも優れた性能を示すことが判る
。

【０１００】

【発明の効果】本発明によれば、Ｉ／Ｏ値が１以下であ
るフィルター染料を用いることによって、保存性がよく
、且つ色分離性および画像のディスクリミネーションの
よい拡散転写型カラー感光材料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応
に対応もしくは逆対応して、拡散性の色素を放出もしく
は形成する非拡散性色素供与性化合物、およびフィルタ
ー染料を有する拡散転写型カラー感光材料において、該
フィルター染料のＩ／Ｏ値が１以下であることを特徴と
する拡散転写型カラー感光材料。
【請求項２】　　請求項１記載のフィルター染料が、少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層に含有さ
れていることを特徴とする、請求項１記載の拡散転写型
カラー感光材料。