JPH04368376A - ２，３−ジヒドロベンゾフラン系化合物、その製造法及びそれを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な　２，３−ジヒド
ロベンゾフラン化合物及びその製造法と、それを有効成
分とする除草剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−　
オール類のアルキルスルホネート誘導体が除草活性を有
することは、特公昭５５−４５５２３号公報、特開昭５
３−９８９３６号公報等に記載されている。しかしなが
ら、これらの公報記載の化合物の用途は畑作用除草剤で
あり、水稲用除草剤としての試験例の記述はない。

【０００３】そこで、本発明者らが水田でこれらの公報
記載化合物を試験評価した結果、水田に於ける最も重要
な雑草の一つであるノビエに対する除草活性が不十分で
ある上に、作物である水稲に対し重大な薬害を与えると
いう致命的な欠点を有していた。

【０００４】また、２，３−ジヒドロベンゾフラン−５
−　オール類のトリフルオロメタンスルホネート誘導体
が除草活性を有し、水稲用除草剤として有用な事が特開
平２−２７０８６７号公報に記載されている。この公報
記載の化合物は上記アルキルスルホネート誘導体に比べ
てノビエに対する除草活性は向上しているものの、いま
だ十分な活性とは言えない。作物である水稲に対する薬
害も、上記アルキルスルホネート誘導体に比べれば大幅
な改善が見られるが、漏水などの条件下では薬害を発生
するという欠点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らが２，３−
ジヒドロベンゾフラン系化合物の除草活性について種々
検討したところ、先行技術の化合物はいずれも水田に於
ける最も重要な雑草の一つであるノビエに対する除草活
性が不十分である上に、作物である水稲に対し重大な薬
害を与えるという致命的な欠点を有していた。

【０００６】従って、畑に適用できることはもとより、
水稲にいかなる条件下でも全く薬害を与えずしかも除草
活性の優れた水田に適用できる化合物を見出すことを本
発明の課題とする。

【０００７】すなわち、本発明は水稲に対して完璧に安
全である一方、ノビエ、タマガヤツリ、コナギ、キカシ
グサ等の一年生雑草並びにホタルイ、ミズガヤツリ、ク
ログワイ、マツバイ、ウリカワ等の多年生雑草に対して
強い除草活性を示し、水稲用の除草剤として優れた性能
を有する化合物を見出すことを課題とする。

【０００８】また、土壌処理または茎葉処理により、メ
ヒシバ、ハコベ、タデ、イヌビユ、コゴメカヤツリ、ス
ベリヒユ、ノボロギク、シロザ、ハマスゲ、ヒルガオ、
ツメクサ、ヤエムグラ、スズメノテッポウ、スズメノカ
タビラ、ナズナ、エノコログサ等にも有効であり、水稲
用除草剤としてのみならず、畑作用除草剤その他の非農
耕地用除草剤としても有効である化合物を見出すことを
課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
、上記課題を解決すべく２，３−ジヒドロベンゾフラン
系化合物の除草活性について種々検討した結果、水稲用
除草剤として有効であるのみならず、畑作用除草剤その
他の非農耕地用除草剤としても有効である化合物を見出
し本発明を完成した。

【００１０】すなわち本発明は、２，３−ジヒドロ−５
−　トリフルオロメタンスルホニルオキシ−７−　クロ
ロ−２−　ヒドロキシ−３，３−　ジメチルベンゾフラ
ン（Ｉ）、その製造法およびそれを有効成分として含有
することを特徴とする除草剤、である。

【００１１】本発明化合物（Ｉ）は下記式（化１）の経
路で製造できる。

【００１２】

【化１】

【００１３】本発明化合物（Ｉ）は、化合物（ＩＶ）の
７位を選択的にクロル化する事により製造できる。化合
物（ＩＶ）は特開平２−２７０８６７号公報の例示化合
物であり、公報に記載の方法で製造出来る。また、その
原料となる化合物（ＩＩ）は、ジャーナルオブ　　オル
ガニックケミストリー（Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．）
　３３巻　３３４６　頁（１９６８年）、特公昭５５−
４５５２３号公報、アメリカ特許３１８４４５７　号公
報等に記載の公知の方法で製造できる。

【００１４】すなわち、化合物（ＩＩ）は工程（ａ）に
より、イソブチルアルデヒドとモルホリンから得られる
エナミン体とベンゾキノンとを反応して得られる。

【００１５】化合物（ＩＩＩ）は工程（ｂ）により化合
物（ＩＩ）を、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基存
在下トリフルオロメタンスルホニルハライドまたは無水
トリフルオロメタンスルホン酸との反応により得られる
。

【００１６】化合物（ＩＶ）は工程（ｃ）により、通常
水溶媒中にて塩酸または硫酸を触媒として用い加水分解
することにより得られる。

【００１７】本発明化合物（Ｉ）は工程（ｄ）により、
化合物（ＩＶ）をベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ルベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素
、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の不活性溶媒に溶解し、等量かやや過剰のＮ−クロ
ロコハク酸イミド、塩素、塩化スルフリル、次亜塩素酸
タ−シャリ−ブチル等の塩素化試薬と反応させる事によ
り得られる。反応温度は−５０℃から溶媒の沸点まで可
能であるが、好ましくは、比較的低温域で反応させる方
が有利である。反応終了後は通常の後処理を実施して再
結晶あるいはカラムクロマトグラフィーにより目的化合
物を精製することができる。本発明の製造方法（ｄ）　
では、新実験化学講座１４・有機化合物の合成と反応（
Ｉ）の３５４　〜　３５９　ペ−ジに示されるような一
般的な塩素化試薬を用いる事ができるが、反応はいずれ
の場合にも化合物（ＩＶ）の７位に選択的に進行し、４
位あるいは６位がクロル化された化合物は全く検出され
ない事を特徴とする。

【００１８】かくして得られた本発明化合物（Ｉ）は７
位にクロル原子を有する事を特徴とする。後の試験例に
ても詳細に説明するが、特公昭５５−４５５２３号公報
および特開昭５３−９８９３６号公報に開示されている
公知の化合物とは異なり、６位又は７位のクロル原子の
有無が除草活性に大きな影響を与える。すなわち、上記
公報中にはベンゾフラン環中のベンゼン環上の６位、４
，６位、６，７位にアルキル基又はハロゲン原子を持つ
化合物の例示があるが、その試験例に於いては、これら
の置換基を持つ化合物が無置換化合物に比べ除草活性面
で優れた点は認められない。

【００１９】これに対し５位がトリフルオロメタンスル
ホニルオキシ基で置換されている化合物に於いては、６
位にクロル原子を有する化合物が無置換体に比べ除草活
性が大きく低下する一方で、７位にクロル原子を導入し
た本発明化合物は飛躍的に除草効果が向上し、水稲に対
する安全性も大幅に高まった。また、７位にクロル原子
以外のハロゲン原子又は他の置換基を導入した化合物は
、除草活性あるいは選択性の点で明らかに本発明化合物
に比べ劣る。

【００２０】以上の事実より５−　位のトリフルオロメ
タンスルホニルオキシ基と７−　位のクロル原子との組
合せが除草活性及び安全性の面で極めて重要である。

【００２１】本発明化合物（Ｉ）は、水稲に対して極め
て安全である一方、ノビエ、タマガヤツリ、コナギ、キ
カシグサ等の一年生雑草並びにホタルイ、ミズガヤツリ
、クログワイ、マツバイ、ウリカワ等の多年生雑草に対
して強い除草活性を示し、水稲用の除草剤として優れた
性能を有する。また、土壌処理または茎葉処理により、
メヒシバ、ハコベ、タデ、イヌビユ、コゴメカヤツリ、
スベリヒユ、ノボロギク、シロザ、ハマスゲ、ヒルガオ
、ツメクサ、ヤエムグラ、スズメノテッポウ、スズメノ
カタビラ、ナズナ、エノコログサ等にも有効であり、水
稲用除草剤としてのみならず、畑作用除草剤その他の非
農耕地用除草剤としても有効である。

【００２２】本発明化合物（Ｉ）は、処理する植物に対
して原体をそのまま使用しても良いが、一般には不活性
な液体または固体と混合し、通常用いられる製剤形態、
たとえば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤等
に調整して使用される。さらに製剤上必要ならば補助剤
を添加することもできる。

【００２３】担体としては、通常農園芸用薬剤に使用さ
れるものであるならば固体または液体のいずれでも使用
でき、特定の物に限定されるものではない。例えば固体
担体としては、クレー、タルク、ベントナイト、炭酸カ
ルシウム、ケイソウ土、ホワイトカーボン等の如き鉱物
質粉末、大豆粉、デンプンの如き植物性粉末、石油樹脂
、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール等
の如き高分子化合物、尿素、ワックス類等が挙げられる
。また液体担体としては各種オイル類、各種有機溶媒類
、水等が挙げられる。

【００２４】補助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用
される界面活性剤、結合剤、安定剤等を必要に応じて単
独または組合せて使用できる。さらに場合によっては防
菌防黴のために工業用殺菌剤、防菌防黴剤を添加するこ
ともできる。

【００２５】界面活性剤としては、非イオン性、陰イオ
ン性、陽イオン性及び両イオン性のものを適宜使用でき
る。好ましい例としては、アルキルフェノール、高級ア
ルコール、アルキルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、ジアルキルリン酸アミン等にエチレンオキシド
とプロピレンオキシドを重合させたもの、アルキル硫酸
エステル塩（ラウリル硫酸ナトリウム等）、アルキルス
ルホン酸塩（２−　エチルヘキセンスルフォン酸ナトリ
ウム等）、アリールスルホン酸塩（リグニンスルホン酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等
）が挙げられる。

【００２６】本発明に係わる除草剤における化合物（Ｉ
）の含有量は、製剤形態によって異なるが、通常粉剤で
は１〜２０重量％、水和剤では２０〜６０重量％、粒剤
では１〜３０重量％、乳剤では１〜５０重量％、フロア
ブル製剤では１０〜５０重量％、ドライフロアブル製剤
では２０〜６０重量％である。補助剤の含有量は０〜８
０重量％であり、担体の含有量は、１００重量％から有
効成分化合物及び補助剤の含有量を差し引いた量である
。

【００２７】本発明に係わる除草剤は、湛水土壌処理、
土壌処理、土壌混層処理、茎葉散布処理等あらゆる処理
法に於いて有効であり、施用量としては、０．０１ｋｇ
〜１０ｋｇ／ｈａの広い範囲で使用可能であるが、標準
的には　０．１ｋｇ〜５ｋｇ／ｈａの範囲での使用が好
ましい。

【００２８】本発明の除草剤は、他の除草剤の一種また
は二種以上、殺虫剤、植物生長調節剤等の如き農薬、土
壌改良剤または肥効性物質と混合使用可能であるのはも
ちろんのこと、これらとの混合製剤とすることも可能で
あり、場合によっては相乗効果も期待できる。この場合
、他の除草剤との混合物として用いることが特に有利で
ある。

【００２９】他の除草剤としては、例えばフェノキシ酢
酸系除草剤、安息香酸系除草剤、塩素化カルボン酸系除
草剤、カーバメート系除草剤、尿素系除草剤、スルホニ
ル尿素系除草剤、酸アミド系除草剤、複素環系除草剤（
トリアジン系除草剤、ダイアジン系除草剤等）、フェノ
ール系除草剤、ジフェニルエーテル系除草剤、ジピリジ
ニウム系除草剤、ジニトロアニリン系除草剤、有機リン
酸エステル系除草剤、含リンアミノ酸系除草剤、イミダ
ゾリジノン系除草剤、ピリジン系除草剤、キノリン系除
草剤、スルホンアミド系除草剤、シクロヘキサノン系除
草剤、その他の有機除草剤、および無機除草剤が挙げら
れる。

【００３０】

【実施例】次に本発明を実施例、参考例、試験例等によ
って更に詳細に説明する。

【００３１】参考例１ ２，３−　ジヒドロ−５−　トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ−２−　ヒドロキシ−３，３，７−　トリメ
チルベンゾフラン（比較化合物Ａ）の製造 １）　２，３−ジヒドロ−５−　ヒドロキシ−２−　モ
ルホリノ−３，３，７−　トリメチルベンゾフランの製
造

【００３２】１−Ａ）　エナミンの製造１５．８ｇのイ
ソブチルアルデヒドと５０ｍｌのトルエン溶液に、攪拌
下　９．６ｇのモルホリンを加えた。この混合物を生成
する水を連続的に分離除去しながら３時間加熱還流させ
エナミンを調製した。

【００３３】１−Ｂ）　２，３−ジヒドロ−５−　ヒド
ロキシ−２−モルホリノ−３，３，７−　トリメチルベ
ンゾフランの製造２，５−トルキノン１２．２ｇを１５
ｍｌのトルエンに懸濁させたものの中に、前記の方法で
得たエナミン溶液の全量を徐々に加え、３０分間還流下
に加熱かきまぜを行った。反応終了後、反応溶液からト
ルエンを留去して得られた残渣を少量のエーテル及びヘ
キサンでスラッジングした。 固形物を濾別し、少量のトルエンで洗浄後乾燥を行い、
目的物とその位置異性体である　２，３−　ジヒドロ−
５−　ヒドロキシ−２−　モルホリノ−３，３，６−　
トリメチルベンゾフランの混合物を得た。これを２回の
シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサ
ン：酢酸エチル＝８：２及びクロロホルム：メタノール
＝４０：１）にて精製し、目的とする　２，３−　ジヒ
ドロ−５−　ヒドロキシ−２−　モルホリノ−３，３，
７−　トリメチルベンゾフラン１１．９ｇ得た。（収率
４５％）

【００３４】２）　２，３−ジヒドロ−５−　トリフル
オロメタンスルホニルオキシ−２−　モルホリノ−３，
３，７−　トリメチルベンゾフランの製造 参考例１の１）によって得られた　２，３−　ジヒドロ
−５−　ヒドロキシ−２−　モルホリノ−３，３，７−
　トリメチルベンゾフラン　７．０ｇとトリエチルアミ
ン　５．０ｍｌをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し
、内温を１０℃以下に保ちながらトリフルオロメタンス
ルホニルクロリド３．１ｍｌ　を滴下装入した。 室温にて４時間攪拌を行った後、反応液を水中に排出し
遊離する油状物を酢酸エチルを用い抽出した。酢酸エチ
ル層を充分に水洗した後無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
、減圧下に溶媒を留去して油状の粗製物を得た。粗製物
はシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−ヘキ
サン：酢酸エチル＝１０：１）にて精製を行い　２，３
−　ジヒドロ−５−　トリフルオロメタンスルホニルオ
キシ−２−　モルホリノ−３，３，７−　トリメチルベ
ンゾフランを油状物として　８．４ｇ得た。（収率８０
．１％）

【００３５】３）　２，３−ジヒドロ−５−　
トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２−　ヒドロキ
シ−３，３，７−　トリメチルベンゾフランの製造 参考例１の２）によって得られた　２，３−　ジヒドロ
−５−　トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２−　
モルホリノ−３，３，７−　トリメチルベンゾフラン６
．０ｇを３５％塩酸５ｍｌ及び水１１ｍｌに懸濁し、激
しく攪拌しながら９０℃で１０分間反応した後放冷した
。ここで遊離する油状物を酢酸エチルを用い抽出した。 酢酸エチル層を充分に水洗した後無水硫酸ナトリウムに
て乾燥し、減圧下に溶媒を留去して油状の粗製物を得た
。粗製物はシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝４　：１）にて精製を行い
２，３−ジヒドロ−５−トリフルオロメタンスルホニル
オキシ−２−　ヒドロキシ−３，３，７−　トリメチル
ベンゾフランを油状物として　４．６ｇ得た。（収率９
４．１％）。 ［　ＮＭＲスペクトル］ （ＣＤＣｌ３）　　　δ：１．２６（３Ｈ，ｓ），１．
３３（３Ｈ，ｓ），２．２４（３Ｈ，ｓ），３．１４（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），５．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．０Ｈｚ），６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ
），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）

【００３６
】参考例２ ２，３−　ジヒドロ−５−　トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ−２−　ヒドロキシ−３，３−　ジメチルベ
ンゾフラン（比較化合物Ｂ）の製造 １）　　２，３−　ジヒドロ−５−　ヒドロキシ−２−
　モルホリノ−３，３−　ジメチルベンゾフランの製造 ２，５−トルキノンの代わりにベンゾキノンを用い、参
考例１の１）と同様な操作を行い　２，３−　ジヒドロ
−５−　ヒドロキシ−２−　モルホリノ−３，３−　ジ
メチルベンゾフランを製造した。

【００３７】２）　　２，３−　ジヒドロ−５−　トリ
フルオロメタンスルホニルオキシ−２−　ヒドロキシ−
３，３−　ジメチルベンゾフランの製造 前記の方法で得た中間体を用い、参考例１の２）及び３
）と同様な操作を行い　２，３−　ジヒドロ−５−　ト
リフルオロメタンスルホニルオキシ−２−　ヒドロキシ
−３，３−　ジメチルベンゾフランを油状物として得た
。 ［　ＮＭＲスペクトル］ （ＣＤＣｌ３）　　　δ：１．２９（３Ｈ，ｓ），１．
３５（３Ｈ，ｓ），３．３５（１Ｈ，ｓ），５．６１（
１Ｈ，Ｓ），６．８０〜７．０６（３Ｈ，ｍ）

【００３
８】参考例３ ２，３−　ジヒドロ−５−　トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ−７−　ブロモ−２−　ヒドロキシ−３，３
−　ジメチルベンゾフラン（比較化合物Ｃ）の製造 参考例２で得た　２，３−　ジヒドロ−５−　トリフル
オロメタンスルホニルオキシ−２−ヒドロキシ−３，３
−　ジメチルベンゾフランを原料に用い、Ｎ−クロロコ
ハク酸イミドの代わりにＮ−ブロモコハク酸イミドを用
いる以外は後述の実施例１と同様な操作を行い　２，３
−　ジヒドロ−５−　トリフルオロメタンスルホニルオ
キシ−７−　ブロモ−２−ヒドロキシ−３，３−　ジメ
チルベンゾフランを得た。 ［融点］　　８２．４〜　８３．８℃ ［　ＮＭＲスペクトル］ （ＣＤＣｌ３）　　　δ：１．３２（３Ｈ，ｓ），１．
３７（３Ｈ，ｓ），３．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈ
ｚ），５．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），６．９
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝２．２Ｈｚ）

【００３９】参考例４ ２，３−　ジヒドロ−５−　トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ−６−　クロロ−２−　ヒドロキシ−３，３
−　ジメチルベンゾフラン（比較化合物Ｄ）の製造 １）　２，３−ジヒドロ−５−　ヒドロキシ−６−　ク
ロロ−２−　モルホリノ−３，３−　ジメチルベンゾフ
ランの製造参考例２の１）で得た２，３−ジヒドロ−５
−　ヒドロキシ−２−　モルホリノ−３，３−　ジメチ
ルベンゾフランを原料に用い、後述の実施例１と同様な
操作を行い６位が選択的にクロル化された　２，３−　
ジヒドロ−５−　ヒドロキシ−６−　クロロ−２−　モ
ルホリノ−３，３−　ジメチルベンゾフランを得た。

【００４０】２）　２，３−ジヒドロ−５−　トリフル
オロメタンスルホニルオキシ−６−　クロロ−２−　ヒ
ドロキシ−３，３−　ジメチルベンゾフランの製造 前記の方法で得た中間体を用い、参考例１の２）及び３
）と同様な操作を行い２，３−ジヒドロ−５−　トリフ
ルオロメタンスルホニルオキシ−６−　クロロ−２−　
ヒドロキシ−３，３−　ジメチルベンゾフランを油状物
として得た。 ［　ＮＭＲスペクトル］ （ＣＤＣｌ３）　　　δ：１．２９（３Ｈ，ｓ），１．
３４（３Ｈ，ｓ），３．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈ
ｚ），５．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），６．８
５（１Ｈ，ｓ），７．１７（１Ｈ，ｓ）

【００４１】参
考例５ ２，３−ジヒドロ−５−　エタンスルホニルオキシ−２
−　ヒドロキシ−３，３−　ジメチルベンゾフラン（比
較化合物Ｅ）の製造 参考例２の１）で得た２，３−ジヒドロ−５−　ヒドロ
キシ−２−　モルホリノ−３，３−　ジメチルベンゾフ
ランを原料に用い、トリフルオロメタンスルホニルクロ
ライドの代わりにエタンスルホニルクロライドを用いる
以外は前述の参考例１の２）及び３）と同様な操作を行
い　２，３−ジヒドロ−５−　エタンスルホニルオキシ
−２−　ヒドロキシ−３，３−　ジメチルベンゾフラン
を油状物として得た。（　特公昭５５−４５５２３号公
報例示化合物）

【００４２】参考例６ ２，３−　ジヒドロ−５−　エタンスルホニルオキシ−
７−　クロロ−２−　ヒドロキシ−３，３−ジメチルベ
ンゾフラン（比較化合物Ｆ）の製造 参考例５で得た２，３−ジヒドロ−５−　エタンスルホ
ニルオキシ−２−　ヒドロキシ−３，３−　ジメチルベ
ンゾフランを原料に用い、後述の実施例１と同様な操作
を行い　２，３−　ジヒドロ−５−　エタンスルホニル
オキシ−７−　クロロ−２−　ヒドロキシ−３，３−　
ジメチルベンゾフランを得た。 ［融点］　　１０６．８〜　１０７．６℃［　ＮＭＲス
ペクトル］ （ＣＤＣｌ３）　　　δ：１．３１（３Ｈ，ｓ），１．
３６（３Ｈ，ｓ），１．５５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈ
ｚ），３．２９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，７．７Ｈ
ｚ），３．３０（１Ｈ，ｓ），５．７０（１Ｈ，ｓ），
６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．０９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ）

【００４３】参考例７ ２，３−　ジヒドロ−５−　エタンスルホニルオキシ−
６−　クロロ−２−　ヒドロキシ−３，３−ジメチルベ
ンゾフラン（比較化合物Ｇ）の製造 参考例４の１）で得た　２，３−　ジヒドロ−５−　ヒ
ドロキシ−６−　クロロ−２−　モルホリノ−３，３−
　ジメチルベンゾフランを原料に用い、トリフルオロメ
タンスルホニルクロライドの代わりにエタンスルホニル
クロライドを用いる以外は前述の参考例１の２）及び３
）と同様な操作を行い　２，３−　ジヒドロ−５−　エ
タンスルホニルオキシ−６−　クロロ−２−　ヒドロキ
シ−３，３−　ジメチルベンゾフランを油状物として得
た。 ［　ＮＭＲスペクトル］ （ＣＤＣｌ３）　　　δ：１．２８（３Ｈ，ｓ），１．
３３（３Ｈ，ｓ），１．５８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ），３．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），３．３
８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１４．７Ｈｚ），５．
５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），６．８９（１Ｈ，
ｓ），７．１６（１Ｈ，ｓ）

【００４４】実施例１ ２，３−　ジヒドロ−５−　トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ−７−　クロロ−２−　ヒドロキシ−３，３
−　ジメチルベンゾフランの製造 参考例２で得た　２，３−　ジヒドロ−５−　トリフル
オロメタンスルホニルオキシ−２−ヒドロキシ−３，３
−　ジメチルベンゾフラン４．３５ｇ（１３．９３ｍｍ
ｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解
し、攪拌を行う。この溶液に、氷冷下Ｎ−クロロコハク
酸イミド５．５８ｇ（４１．７９ｍｍｏｌ）を徐々に加
える。０　℃で１５分間攪拌したのち、室温で４　時間
反応した。氷水に注ぎ遊離する油状物をヘキサンと酢酸
エチルの混合溶媒（４：１）を用い抽出した。有機層を
充分に水洗した後無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧
下に溶媒を留去して油状の粗製物を得た。粗製物はシリ
カゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：
酢酸エチル＝５　：１）にて精製を行い、２，３−ジヒ
ドロ−５−　トリフルオロメタンスルホニルオキシ−７
−　クロロ−２−　ヒドロキシ−３，３−ジメチルベン
ゾフランを白色結晶として４．２ｇ得た。（収率８７．
１％）。 ［融点］　　８０．４〜　８１．８℃ ［　ＮＭＲスペクトル］ （ＣＤＣｌ３）　　　δ：１．３２（３Ｈ，ｓ），１．
３７（３Ｈ，ｓ），３．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈ
ｚ），５．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），６．９
１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝２．２Ｈｚ）

【００４５】実施例２ ２，３−　ジヒドロ−５−　トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ−７−　クロロ−２−　ヒドロキシ−３，３
−　ジメチルベンゾフランの製造 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの替わりにクロロホルム
を溶媒として用い、実施例１と同様の操作を行い目的物
を得た。（収率７８．５％）

【００４６】〔製剤例および試験例〕次に本発明に係わ
る除草剤の製剤例及び除草活性試験例を示す。

【００４７】製剤例１　　（水和剤） 本発明化合物：２０重量部、ネオペレックス（商品名、
花王アトラス製）：２重量部、ノイゲンＥＡ８０（商品
名、三洋化成製）：２重量部、カープレックス（商品名
、シオノギ製薬製）：５重量部およびジークライト（商
品名、国峰鉱業製）：７１重量部をよく粉砕混合して水
和剤を得た。

【００４８】製剤例２　　（粒剤） 微粉砕した本発明化合物：３重量部、ネオペレックス：
２重量部、サンエキスＰ２５２（商品名、三陽国策パル
プ製）：２重量部、三立ベント（商品名、三立鉱業製）
：７０重量部および三立タルク（　商品名、三立鉱業製
）：２３重量部をよく混合した後適当量の水を加えて湿
潤させ、次に小型射出成形機で押し出し造粒した。これ
を３０〜６０℃で風乾し解砕した後、整粒機で　０．３
〜２．０ｍｍ　に整粒して粒剤を得た。

【００４９】製剤例３　　（乳剤） 本発明化合物：１０重量部、ソルポール　　８００Ａ（
商品名、東邦化学製）：１０重量部及びｏ−キシレン：
８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。

【００５０】試験例１　　湛水土壌処理試験（発生前処
理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリの種子、ま
たは塊茎を播種して湛水状態とした。これに予め育苗し
ておいた水稲苗（２〜３葉期）２本を１株とし、その２
株を移植して温室内で生育させた。１日後（雑草発生前
に）、供試化合物の所定量を前記製剤例２に記載した方
法に準じて調製した粒剤を用いて処理し、３０日後に雑
草の発生状況及び水稲に対する薬害状況を観察調査した
。 その結果を第１表（表１）、（表２）に示した。

【００５１】表中、被検植物の被害程度及び作物に対す
る薬害程度は、植物の生育状態を無処理の場合と比較し
て以下の基準で表示した。

【００５２】

【００５３】なお、比較化合物Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ
及びＧは下記の化合物（化２）を表わす。（試験例２〜
４も同様）

【００５４】

【化２】

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】試験例２　　湛水土壌処理試験（生育期処
理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリの種子、ま
たは塊茎を播種して湛水状態とした。これに予め育苗し
ておいた水稲苗（２〜３葉期）２本を１株とし、その２
株を移植して温室内で生育させた。ヒエが２葉になった
時に、供試化合物の所定量を前記製剤例２に記載した方
法に準じて調製した粒剤を用いて処理し、３０日後に雑
草の発生状況及び水稲に対する薬害状況を観察調査した
。その結果を第２表（表３）、（表４）に示した。

【００５８】表中、被検植物の被害程度及び作物に対す
る薬害程度は、試験例１と同様に表示した。

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】試験例３　　薬害試験１（漏水条件）１／
５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、温室内で
湛水状態とした。これに予め育苗しておいた水稲苗（２
〜３葉期）３本を移植し、３日後に供試化合物の所定量
を前記製剤例２に記載した方法に準じて調製した粒剤を
用いて処理した。処理後２０日間は　１．０〓／日の漏
水を与え、以後は無漏水に管理した。３０日後に水稲の
生育状況を観察調査した。その結果を第３表（表５）に
示した。

【００６２】表中、水稲の生育状況は草丈、茎数及び風
乾重を測定し無処理区と比較して％で表示した。

【００６３】

【表５】

【００６４】試験例４　　薬害試験２（水耕条件）１／
１００００　ア−ル樹脂製ポットに水稲用水耕液（春日
井氏液）を入れ、これに予め育苗しておいた水稲苗（２
〜３葉期）３本を発砲スチロ−ルに挟んで水面に浮かせ
温室内で育成させた。１日後、供試化合物が所定濃度に
なる様に前記製剤例１に記載した方法に準じて調製した
水和剤を用いて処理した。３０日後に水稲の生育状況を
観察調査した。その結果を第４表（表６）に示した。

【００６５】表中、水稲の生育状況は草丈、茎数及び風
乾重を測定し無処理区と比較して％で表示した。

【００６６】

【表６】

【００６７】表１及び第表２から明らかなように、特公
昭５５−４５５２３号公報に開示されている５位がアル
キルスルホニルオキシ体の化合物（Ｅ，Ｆ及びＧ）では
、６位あるいは７位にクロロ原子を導入しても除草活性
は何ら向上しない。

【００６８】ところが、特開平２−２７０８６７号公報
に開示されている５位がトリフルオロメタンスルホニル
オキシ体の化合物Ｂに対して、６位あるいは７位にクロ
ロ原子を導入すると驚くべき除草活性の変化が見られた
。すなわち、７位にクロロ原子を導入した本発明化合物
は除草活性が大幅に向上しかつ水稲に対する薬害が全く
見られないのに対し、６位にクロロ原子を導入した化合
物Ｄは除草活性が大幅に低下した。また、化合物Ｂの７
位にクロロ原子以外の置換基を導入した化合物では、本
発明化合物に比べ性能が優る物は無かった。例えば、７
位にブロム原子を導入した化合物Ｃは本発明化合物に比
べて除草活性が明らかに低い。７位にメチル基を導入し
た化合物Ａは本発明化合物と同様除草活性が大幅に向上
したが、第３表及び第４表から明らかなように、本発明
化合物に比較すると水稲に対する薬害が発生しやすく実
用には耐えられない。

【００６９】

【発明の効果】本発明化合物は前述の文献既知の公知化
合物に比して水稲に対する薬害が大幅に軽減されている
にも拘わらず、除草剤としての殺草作用は極めて高く、
特にタイヌビエ、ミズガヤツリ、ホタルイ等の重要雑草
に対し高い殺草効果を示すという特徴を有している。即
ち、本発明化合物は水稲用除草剤としての適用性が大変
高く、本発明は極めて有用な除草剤を提供するものであ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】２，３−ジヒドロ−５−　トリフルオロメ
   タンスルホニルオキシ−７−　クロロ−２−　ヒドロキ
   シ−３，３−　ジメチルベンゾフラン
2. 【請求項２】２，３−ジヒドロ−５−　トリフルオロメ
   タンスルホニルオキシ−２−　ヒドロキシ−３，３−　
   ジメチルベンゾフランを塩素化剤で処理することを特徴
   とする、２，３−ジヒドロ−５−　トリフルオロメタン
   スルホニルオキシ−７−　クロロ−２−　ヒドロキシ−
   ３，３−　ジメチルベンゾフランの製造方法。
3. 【請求項３】２，３−ジヒドロ−５−　トリフルオロメ
   タンスルホニルオキシ−７−　クロロ−２−　ヒドロキ
   シ−３，３−　ジメチルベンゾフランを有効成分として
   含有することを特徴とする除草剤。