JPH04372738A

JPH04372738A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH04372738A
Application number: JP3177161A
Authority: JP
Inventors: Kenji Uchiyama; 内山　謙治; Shinichi Tezuka; 信一手塚
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1991-06-21
Filing date: 1991-06-21
Publication date: 1992-12-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光記録媒体、特にコン
パクトディスク対応のライト・ワンス型の光記録ディス
クに関する。

【０００２】

【従来の技術】基板上に反射層を有する光記録媒体とし
て、例えば、コンパクトディスク（以下、ＣＤと略称す
る）規格に対応して追記ないし記録を行なうことのでき
る光記録ディスクが提案されている（日経エレクトロニ
クス１９８９年１月２３日号，Ｎｏ．４６５，Ｐ１０７
、社団法人近畿化学協会機能性色素部会，１９８９年３
月３日，大阪科学技術センター、ＳＰＩＥ　ｖｏｌ　１
０７８　Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｄａｔａ　Ｓｔｏｒａｇｅ　
ＴｏｐｉｃａｌＭｅｅｔｉｎｇ，８０　１９８９等）。

【０００３】このものは、透明樹脂基板上に、色素層、
Ａｕ反射層および保護膜をこの順に設層して形成される
。すなわち、反射層を色素層に密着して設けるものであ
る。

【０００４】従来は、色素層にピットを形成するために
色素層上に空気層を設けていたが、この提案では、反射
層を色素層に密着して設ける密着型であるので、ＣＤ規
格のディスク全厚１．２ｍｍの構成が可能となっている
。

【０００５】このような反射層と色素を含有する記録層
とを密着して設ける密着型の媒体の場合には、特に、記
録層の記録光および再生光に対し、６０％以上、特にＣ
Ｄ規格では７０％以上の反射率をもつ必要がある。この
ため、特開平２−７９２３５号公報等に開示されている
とおり、反射層には、反射率が高く、しかも耐食性が良
いＡｕ薄膜が使用されている。

【０００６】しかし、Ａｕは、やわらかいため、記録光
を記録層に照射してピット部を形成すると、記録層の熱
膨張によってピット部上のＡｕ薄膜が変形することがあ
る。このため、再生出力波形であるアイパターンが乱れ
たり、ジッターの増加を招いてしまう。

【０００７】また、Ａｕは高価であるため、反射層とし
て、Ａｇ、Ｃｕ等の比較的安価な金属薄膜を使用する提
案がされている。例えば、特開平２−７９２３５号、同
２−８７３４１号公報等には、反射層としてＡｇ薄膜や
Ｃｕ薄膜等を使用する具体例が記載されている。

【０００８】しかし、Ｃｕ薄膜やＡｇ薄膜の場合、成膜
当初は７０％程度の反射率が得られるが、耐食性が不十
分である。

【０００９】また、Ａｕ、ＡｇおよびＣｕ以外の金属薄
膜、例えばＡｌ　薄膜では、十分な反射率が得られない
。このように、Ａｕ以外の金属薄膜を反射層に適用した光
記録ディスクは、耐食性と反射率とが両立せず、実用が
困難である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記の
問題を解決するため、特願平２−１６０１００号等によ
り反射層をＣｕ合金薄膜等で構成する旨の提案を行なっ
ている。

【００１１】しかし、色素、特に塩素を含有する色素を
記録層として使用した場合、記録層上に、密着してＣｕ
を含有する反射層を積層すると、Ｃｕが記録層内の塩素
と反応し、色素が経時劣化することが判明した。

【００１２】このため、ディスクを長期間保存したり、
高温・高湿下で使用したりすると、反射層自体にはほと
んど影響はないが、記録層が劣化し、この結果アイパタ
ーンが乱れ、ジッターが増加し、エラーレートが増大し
てしまう。

【００１３】本発明の目的は、反射率が高く、しかも耐
食性が良い反射層を有し、記録層が経時劣化せず、アイ
パターンの乱れやジッターの増加がなく、しかもエラー
レートが小さく、良好な記録や再生を行なうことができ
る光記録媒体を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３）の本発明により達成される。（１）少な
くとも基板上に色素を含有する記録層を有し、この記録
層上に密着して反射層を設層した光記録媒体であって、
前記反射層は、Ｃｕと、Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ
、Ａｕ、Ａｌ、ＮおよびＯからなる群より選ばれる１種
以上の元素とを含有する薄膜であり、前記記録層と反射
層間に、５０〜５００Ａ　の厚さの中間層を形成したこ
とを特徴とする光記録媒体。

【００１５】（２）基板側から再生光を照射したとき、
未記録部分の反射率が６０％以上であり、記録部分の反
射率が未記録部分の反射率の６０％以下であり、記録光
および再生光の波長における前記記録層の消衰係数ｋが
０．０３〜０．２５であり、記録光および再生光の波長
における前記記録層の屈折率ｎが１．８〜４．０であり
、記録光および再生光の波長が６００〜９００ｎｍであ
る上記（１）に記載の光記録媒体。

【００１６】（３）前記反射層上に保護膜を有し、この
保護膜の２５℃における鉛筆硬度がＨ〜８Ｈである上記
（１）または（２）に記載の光記録媒体。

【００１７】

【作用】本発明では反射層としてＣｕと所定の元素とを
含有する薄膜を用いる。このため、反射率が高く、耐食
性が良く、しかもＡｕ薄膜に比べて硬い反射層を形成で
きる。

【００１８】また、色素を含有する記録層と反射層間に
樹脂塗膜やＳｉＯ２　等の連続薄膜の中間層を形成する
。このため記録層中へのＣｕの拡散が防止され、記録層の
経時劣化を防止できる。

【００１９】この結果、良好なアイパターンを有し、ジ
ッターが少なく、しかもエラーレートが小さく、良好な
記録や再生を行なうことができる光記録媒体が実現する
。

【００２０】なお、特開平２−１３２６５７号公報には
、記録光を照射して、光吸収層にピットを形成する際、
光吸収層の基板側にのみピットを形成するため、光吸収
層と光反射層間に、エポキシ樹脂等の硬質層を設ける旨
の提案がされている。

【００２１】しかし、前記公報に記載されている光反射
層は、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等であり、本発明のＣｕと所定
の元素とを含有する反射層や本発明の反射層の効果、例
えば耐食性の向上等は示唆すらされていない。

【００２２】また、米国特許４，９００，３８８号の明
細書には、光吸収層と光反射層間に、樹脂の硬質層を設
けた光情報記録媒体が記載されている。

【００２３】しかし、前記明細書には、硬質層を有し、
光反射層としてＡｕ、Ａｇ、Ａｌを用いた具体例は記載
されているが、Ｃｕを用いた具体例は記載されていない
。しかも本発明の中間層による作用、効果すなわちＣｕ
の色素への拡散防止については何ら着眼されていない。

【００２４】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。図１には本発明の光記録媒体の好適例が示
される。

【００２５】本発明の光記録媒体１は、基板２上に、色
素を含有する記録層３を有し、記録層３に密着して、中
間層７、反射層４、保護膜５を順次積層した密着型のも
のである。

【００２６】基板２は、記録光および再生光（６００〜
９００ｎｍ程度、特に７００〜８００ｎｍ程度の半導体
レーザー光、特に７８０ｎｍ）に対し、実質的に透明（
好ましくは透過率８０％以上）な樹脂あるいはガラスか
ら形成される。これにより、基板裏面側からの記録およ
び再生が可能となる。

【００２７】基板２は、通常のサイズのディスク状であ
って、ＣＤとして用いる場合、厚さは１．２ｍｍ程度、
直径は８０ないし１２０ｍｍ程度とする。

【００２８】この場合、基板材質としては、樹脂を用い
ることが好ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹
脂、アモルファスポリオレフィン、ＴＰＸ等の各種熱可
塑性樹脂が好適である。

【００２９】なお、必要に応じ、基板２の外表面、内表
面の少なくとも一方と、さらに必要に応じ、内・外周面
に酸素遮断性の被膜を形成してもよい。

【００３０】基板２の記録層３形成面には、トラッキン
グ用のグルーブが形成されることが好ましい。グルーブ
は、スパイラル状の連続型グルーブであることが好まし
く、深さは２５０〜１８００Ａ　、幅は０．２〜１．１
μｍ　、特に０．３〜０．６μｍ、ランド（隣り合うグ
ルーブ同士の間の部分）幅は０．５〜１．４μｍ　、特
に１．０〜１．３μｍ　であることが好ましい。グルー
ブをこのような構成とすることにより、グルーブ部の反
射レベルを下げることなく良好なトラッキング信号を得
ることができる。なお、グルーブには、アドレス信号用
の凹凸を設けることもできる。

【００３１】本発明では、基板がグルーブを有する場合
、記録光はグルーブ内の記録層に照射されるよう構成さ
れることが好ましい。すなわち、本発明の光記録媒体は
、グルーブ記録の光記録媒体として用いられることが好
ましい。グルーブ記録とすることにより、記録層の有効
厚さを大きくすることができる。

【００３２】また、基板２上に図示しない樹脂層を例え
ば２Ｐ法により設層して、樹脂層にトラッキング用の溝
やアドレス信号用の凹凸を設けてもよい。

【００３３】樹脂層を構成する樹脂材質に特に制限はな
く、いわゆる２Ｐ法に用いられる公知の樹脂から適宜に
選択すればよいが、通常、放射線硬化型化合物が用いら
れる。

【００３４】記録層３は、１種あるいは２種以上の色素
を相溶して形成される。この場合、光吸収色素にクエン
チャーを混合してもよく、さらに、色素カチオンとクエ
ンチャーアニオンとのイオン結合体を光吸収色素として
用いてもよい。

【００３５】記録層３の記録光および再生光波長におけ
る消衰係数（複素屈折率の虚部）ｋは、０．０３〜０．
２５であることが好ましい。ｋが０．０３未満となると
記録層の吸収率が低下し、通常の記録パワーで記録を行
うことが困難である。また、ｋが０．２５をこえると、
反射率が６０％を下回ってしまい、ＣＤ規格による再生
を行うことが困難である。この場合、ｋが０．０４〜０
．２０、特に０．０５〜０．１５であると、きわめて好
ましい結果をうる。

【００３６】また、屈折率（複素屈折率の実部）ｎは、
１．８〜４．０、より好ましくは、２．２〜３．３であ
ることが好ましい。ｎ＜１．８では反射率が低下し、Ｃ
Ｄ規格による再生が困難となる傾向にある。また、ｎ＞
４．０とするためには、原料色素の入手が難しい。

【００３７】ｎおよびｋの測定に際しては、所定の透明
基板上に記録層を例えば４００〜１０００Ａ　程度の厚
さに実際の条件にて設層して、測定サンプルを作製する
。次いで、基板を通しての、あるいは記録層側からの反射
率を測定する。反射率は記録再生光波長を用いて鏡面反
射（５°程度）にて測定する。また、サンプルの透過率
を測定する。これらの測定値から、例えば、共立全書「
光学」石黒浩三Ｐ１６８〜１７８に準じ、ｎ、ｋを算出
すればよい。

【００３８】用いる光吸収性の色素としては、吸収極大
が６００〜９００ｎｍ、好ましくは６００〜８００ｎｍ
、より好ましくは６５０〜７５０ｎｍであれば、他に特
に制限はないが、シアニン系、フタロシアニン系、ナフ
タロシアニン系、アントラキノン系、アゾ系、トリフェ
ニルメタン系、ピリリウムないしチアピリリウム塩系、
スクワリリウム系、クロコニウム系、金属錯体色素系等
の１種ないし２種以上が好ましい。

【００３９】シアニン色素としては、インドレニン環、
特にベンゾインドレニン環を有するシアニン色素である
ことが好ましい。

【００４０】この場合、色素中に塩素、例えばパークロ
ロイオンが含まれていると、中間層７による色素の劣化
防止能が特に顕著に現われる。

【００４１】記録層３の設層方法には特に制限がなく、
例えば、各種溶媒等を用いて塗布によって設層したり、
蒸着等公知の方法を用いればよい。

【００４２】記録層３の厚さは、５００〜２０００Ａ　
とすることが好ましい。この範囲外では反射率が低下し
て、ＣＤ規格の再生を行うことが難しくなる。

【００４３】記録層３上には中間層７が設層される。中
間層を形成することにより、色素、特に塩素を含む色素
の経時劣化が防止される。

【００４４】中間層７は、樹脂を含有する樹脂中間層で
あっても、ＳｉＯ２　等の連続薄膜中間層であってもよ
い。

【００４５】樹脂中間層７には、ポリオレフィン、シリ
コン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニールアルコール、ニト
ロセルロース、アセチルセルロース等の各種樹脂の１種
ないし２種以上が含有される。この場合、平均分子量５
０００以上の樹脂が好ましい。前記範囲未満では連続膜
を形成した場合に脆性による不具合が生じる場合がある
。

【００４６】このような中間層７の設層方法には特に制
限がなく、例えば各種溶媒等を用いてスピンコート塗布
によって設層すればよい。

【００４７】また、連続薄膜中間層７は、酸化物、窒化
物、炭化物および炭素の１種以上を含有する連続薄膜、
好ましくは酸化物および／または窒化物を含有する連続
薄膜で構成する。

【００４８】この場合、酸化物としてはＳｉＯ２　等、
窒化物としてはＳｉＮ等、酸化窒化物としてはＳｉ、Ａ
ｌ、ＯおよびＮを含むいわゆるサイアロン等が好適であ
る。

【００４９】このような中間層７の設層方法には特に制
限がなく、スパッタリング等の各種気相成膜法を用いれ
ばよい。

【００５０】また、中間層７の厚さは５０〜５００Ａ　
、好ましくは１００〜３００Ａ　とする。厚さが前記範
囲未満では記録光を記録層３に照射してピット部６を形
成する際、中間層７が溶けて中間層７が変形し、このた
めアイパターンが乱れる。そして、この変形部からＣｕ
が記録層中へ入り込むため、記録層が経時劣化し、しか
も前記変形部分が更に変形する。厚さが前記範囲を超え
ると中間層７と、記録層３や反射層４との密着性が低下
し、その結果加速試験において膜剥離を起こす可能性が
大きくなる。また記録層３との光学的バランスが悪くな
り、感度、モジュレーション等記録後の特性が悪くなる
。

【００５１】中間層７上には反射層４が設層される。

【００５２】反射層４は、Ｃｕと、Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、
Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、ＮおよびＯからなる群より選
ばれる１種以上の元素とを含有する薄膜で構成される。

【００５３】このような薄膜を用いることにより、Ｃｕ
薄膜、Ａｇ薄膜、Ａｌ薄膜等に比べ、膜の耐食性が格段
と向上し、Ａｕ薄膜に比べ、膜の硬度が格段と増加する
。

【００５４】この場合、十分高い耐食性を保持したまま
、より一層高い反射率が得られる点で、反射層４は、Ｃ
ｕと、Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、ＡｕおよびＡｌ
の１種以上の元素とを含有する薄膜、特にＣｕと、Ｒｈ
、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、ＡｕおよびＡｌの１種以上
の元素とを含有する薄膜で構成されることが好ましい。

【００５５】反射層４中の元素の好適含有量は元素によ
り異なるため、以下場合分けする。

【００５６】Ｔｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＰｔおよびＡｌの１種
以上の元素の反射層４中の含有量は、合計で２０ａｔ％
　以下が好ましい。

【００５７】含有量が、２０ａｔ％　をこえると反射率
が不十分となる。

【００５８】ただし、含有量があまり少ないと本発明の
効果が得られないため、０．５〜２０ａｔ％　、特に２
〜１５ａｔ％　が好ましい。

【００５９】また、Ａｇおよび／またはＡｕの反射層４
中の含有量は、合計で５〜９９ａｔ％が好ましい。

【００６０】前記範囲をこえると、膜の硬さが不十分で
あるため、記録光を記録層３に照射してピット部６を形
成する際、記録層３の熱膨張により、ピット部６上の反
射層４が変形してしまう。このため、アイパターンが乱
れたり、ジッターが増加する。前記範囲未満では、耐食
性が不十分である。例えば、高温・高湿下で長期間保存
あるいは使用すると、膜の反射率が低下し、エラーが増
加する。

【００６１】前記の理由から、反射層４中のＡｇおよび
Ａｕの含有量の上限は、より好ましくは９０ａｔ％　、
さらに好ましくは８０ａｔ％　、特に好ましくは７０ａ
ｔ％　が好ましく、特に反射層４中のＡｕの含有量の上
限は６０ａｔ％　、Ａｇの含有量の上限は４０ａｔ％　
が好ましい。また、下限は、より好ましくは６ａｔ％　
、さらに好ましくは８ａｔ％　、特に好ましくは１０ａ
ｔ％　が好ましい。

【００６２】また、Ｎおよび／またはＯの反射層４中の
含有量は、合計で０．５〜２．０ａｔ％　が好ましい。この場合、特にＯを実質的に含有せず、Ｎを含有する膜
が好ましい。

【００６３】含有量が前記範囲をこえると、反射率が低
下し過ぎ、媒体再生時に必要な反射レベルがとれなくな
る傾向にある。前記範囲未満では、本発明の効果が得ら
れない傾向にある。

【００６４】このような理由から、反射層４中の窒素お
よび酸素の含有量の上限は、より好ましくは１．８ａｔ
％　、さらに好ましくは１．６ａｔ％　、特に好ましく
は１．４ａｔ％が好ましい。また、下限は、より好まし
くは０．７ａｔ％　、さらに好ましくは０．８ａｔ％　
、特に好ましくは０．９ａｔ％　が好ましい。

【００６５】反射層４を形成するには、スパッタリング
、蒸着等の各種気相成膜法を用いればよい。

【００６６】そして、Ｃｕと、Ｎおよび／またはＯとを
含有する薄膜を形成するには、特に、Ａｒ中にＮ２　や
Ｏ２　を含有する雰囲気下で反応性スパッタを行なうこ
とが好ましい。

【００６７】反射層４の厚さは５００Ａ　以上であるこ
とが好ましい。また、厚さの上限に特に制限はないが、
コスト、生産作業時間等を考慮すると、１２００Ａ　程
度以下であることが好ましい。

【００６８】これにより、反射層４単独での反射率は、
８５％以上、特に９０％以上、媒体の未記録部の基板を
とおしての反射率は、６０％以上、特に７０％以上がえ
られる。

【００６９】反射層４上には、保護膜５が設層される。

【００７０】保護膜５は、例えば紫外線硬化樹脂等の各
種樹脂材質から、通常は、０．１〜１００μｍ　程度の
厚さに設層すればよい。保護膜５は、層状であってもシ
ート状であってもよい。

【００７１】保護膜５は、特に放射線硬化型化合物およ
び光重合増感剤を含有する塗膜を放射線硬化したもので
あることが好ましい。そして、保護膜５の硬度が、２５
℃における鉛筆硬度（ＪＩＳ　　Ｋ−５４００）で、Ｈ
〜８Ｈ、特に２Ｈ〜７Ｈであるように構成されることが
好ましい。

【００７２】このように構成することにより、アイパタ
ーンがより一層良好になり、ジッターが格段と減少する
。また、高温・高湿あるいは温湿度変化条件下の保存に
おいても、保護膜と反射層との剥離が生じない。より具
体的には、保護膜の硬度がＨより軟らかいとアイパター
ンが乱れ、ジッターが増大し、８Ｈより硬くなると塗膜
がもろくなり膜形成能が低下する他、反射層との接着力
が低下する。

【００７３】このような保護膜形成に用いる放射線硬化
型化合物には、オリゴエステルアクリレートが含まれる
ことが好ましい。

【００７４】オリゴエステルアクリレートは、アクリレ
ート基またはメタクリレート基を複数有するオリゴエス
テル化合物である。そして好ましいオリゴステルアクリ
レートとしては、分子量１０００〜１００００、好まし
くは２０００〜７０００であって、重合度２〜１０、好
ましくは、３〜５のものが挙げられる。また、これらの
うちアクリレート基またはメタクリレート基を２〜６個
、好ましくは３〜６個有する多官能オリゴエステルアク
リレートが好ましい。

【００７５】また、上記の化合物に加えて、あるいはこ
れにかえて熱可塑性樹脂を放射線感応変性することによ
って得られる放射線硬化型化合物を用いてもよい。

【００７６】このような放射線硬化型化合物の保護膜の
膜厚は０．１〜３０μｍ　、より好ましくは１〜１０μ
ｍ　が好ましい。

【００７７】この膜厚が０．１μｍ　未満になると、一
様な膜を形成しにくく、湿度が高い雰囲気中での防湿効
果が十分でなく、記録層の耐久性が下がる。しかも、ジ
ッター防止効果が低下する。また、３０μｍ　をこえる
と、樹脂膜の硬化の際に伴う収縮により記録媒体の反り
や保護膜中のクラックが生じやすい。

【００７８】このような塗膜は、通常、スピンナーコー
ト、グラビア塗布、スプレーコート、ディッピング等、
種々の公知の方法を組み合わせて設層すればよい。この
時の塗膜の設層条件は、塗膜組成の混合物の粘度、目的
とする塗膜厚さ等を考慮して適宜決定すればよい。

【００７９】本発明において塗膜に照射する放射線とし
ては、紫外線、電子線等が挙げられるが、紫外線が好ま
しい。

【００８０】紫外線を用いる場合には、前述したような
放射線硬化型化合物の中には、通常、光重合増感剤が加
えられる。

【００８１】光重合増感剤としては、例えば、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、α−メ
チルベンゾイン、α−クロルデオキシベンゾイン等のベ
ンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェノン、モルホ
リノジメチルメチル−４−メチルチオフェニルケトン、
ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン類、ア
セトラキノン、フェナントラキノン等のキノン類、ベン
ジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィ
ド等のスルフィド類等を挙げることができる。

【００８２】そして、このような光重合増感剤と放射線
硬化型化合物を含有する塗膜を紫外線によって硬化させ
るには、公知の種々の方法に従えばよい。たとえば、キ
セノン放電管、水銀放電管などの紫外線電球等を用いれ
ばよい。また、場合によっては電子線を用いることもで
きる。

【００８３】このような構成の光記録媒体１に記録ない
し追記を行なうには、例えば７８０ｎｍの記録光を、基
板２をとおしてパルス状に照射する。

【００８４】これにより、記録層３が光を吸収して発熱
し、同時に基板２も加熱される。この結果、基板２と記
録層３との界面近傍において、色素等の記録層材質の融
解や分解が生じ、記録層３と基板２との界面に圧力が加
わり、グルーブの底壁や側壁を変形させることがある。

【００８５】この場合記録層３の融解物や分解物を含有
する分解物層６１が、通常グルーブ２３の底部および境
界を覆うような形状に残存する。分解物層６１の材質は
、実質的に基板材質を含まない材質であり、記録層材質
の分解物あるいは記録層材質の分解物と、記録層材質と
の混合物によって構成される。分解物層６１は、記録層
３の厚さの通常３０〜９０％程度の厚さである。

【００８６】そして、通常、分解物層６１上には、空隙
６３が形成され、分解物層６１と、空隙６３とがピット
部６に形成される。空隙６３は、記録層３の厚さの通常
１０〜７０％程度の厚さである。

【００８７】また、このような記録過程において、基板
２は変形しない場合もあるが、通常、基板２のピット部
６は、加熱時の圧力によって凹状にへこむことになる。基板２のへこみ量は、ピット部６の寸法が大きい程大き
く、通常０〜３００Ａ　程度の深さである。

【００８８】また、空隙６３上には、中間層７に密着し
て微少膜厚にて記録層３ないしその分解物等が残存する
こともある。

【００８９】このように、ピット部６の基板２と記録層
３との界面部には、実質的に基板材質を含有しない層が
形成される。

【００９０】なお、記録光のパワーは、通常、５〜９ｍ
Ｗ程度、基板回転線速度は１．２〜１．４ｍ／ｓ　程度
とすればよい。

【００９１】このようにしてピット部６を形成したのち
、例えば７８０ｎｍの再生光を、基板２をとおして照射
すると、ピット部６により光の位相差を生じ、反射率が
未記録部分の６０％以下、特に５０％以下、さらには４
０％以下に低下する。一方、未記録部では、６０％以上
、特に７０％以上の高反射率を示しているので、ＣＤ規
格による再生が可能となる。

【００９２】再生光のパワーは、０．１〜１０ｍＷ程度
とする。

【００９３】

【実施例】以下本発明の具体的実施例を挙げ本発明をさ
らに詳細に説明する。実施例１連続グルーブを有する１２０ｍｍφ、厚さ１．２ｍｍの
ポリカーボネート樹脂基板上に色素を含有する記録層を
設層した。次いで記録層上に樹脂中間層を１５０Ａ厚に
設層した。そしてこの中間層上に、スパッタリングによ
りＣｕ−Ａｇ合金薄膜を１０００Ａ　厚に設層して反射
層とし、さらに、オリゴエステルアクリレートを含有す
る紫外線硬化型樹脂を塗布した後紫外線硬化して５μｍ
　厚の保護膜とし、光記録ディスクサンプルＮｏ．　１
を得た。

【００９４】サンプルＮｏ．　１の記録層に含有される
色素を下記化１に示す。

【００９５】

【化１】

【００９６】記録層の設層は、基板を５００〜３０００
ｒｐｍ　で回転させながらスピンコート塗布により行な
った。塗布溶液としては、３．５ｗｔ％　ジアセトンア
ルコール溶液を用いた。記録層の厚さはグルーブ部で１
４００Ａ　、ランド部で１０００Ａ　であった。

【００９７】サンプルＮｏ．　１の記録層に含有される
化１に示される色素の含有量は９０ｗｔ％、一重項酸系
クエンチャーの含有量は１０ｗｔ％　であり、記録層の
屈折率（ｎ）は２、６、消衰係数（ｋ）は、０．０６で
あった。

【００９８】ｎおよびｋは、上記色素を含有する溶液を
測定用基板上に乾燥膜厚１０００Ａに成膜して被検記録
層とし、この被検記録層のｎおよびｋを測定することに
より求めた。なお、この測定は、「光学」（石黒浩三著
、共立全書）第１６８〜１７８ページの記載に準じて行
なった。また、上記化１に示される色素を含有する記録
層の測定に際しては、溶媒にジアセトンアルコール、測
定用基板にポリカーボネート基板を用いた。

【００９９】中間層には、ポリオレフィン（平均分子量
３００００）を用い、スピンコート塗布により設層した
。

【０１００】なお、塗布溶液としては　　エチルシクロ
ヘキサンを用いた。

【０１０１】反射層のＣｕ−Ａｇ合金薄膜の組成は、Ｃ
ｕ７０Ａｇ３０（ａｔ％　）であり、成膜条件は、下記
のとおりであった。

【０１０２】スパッタ圧力：１．０Ｐａ投入パワー：１
１．０Ｗ／ｃｍ２

【０１０３】なお、Ｃｕ−Ａｇ合金薄膜の組成は、誘導
結合高周波プラズマ分光分析にて求めた。

【０１０４】また、保護膜は、下記の放射線硬化型化合
物および光重合増感剤を含む塗布組成物をスピンナーコ
ートで設層した。

【０１０５】（塗布組成物）　　多官能オリゴエステルアクリレート［オリゴエステ
ルアクリレート（３官能以上）３０重量％、トリメチル
プロパンアクリレート７０重量％、商品名アロニックス
Ｍ−８０３０；東亜合成社製］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００重量部光重合増感剤（商品名：ＩＲＧＡＣ
ＵＲＥ９０７；日本チバガイギー社製）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５重量部

【０１０６】このような塗布組成物を設層後、
１２０Ｗ／ｃｍの紫外線を１５ｓｅｃ　照射し架橋硬化
させ、硬化膜とした。

【０１０７】この膜の鉛筆硬度は２Ｈであった。

【０１０８】また、中間層を形成しないほかはサンプル
Ｎｏ．　１と同様としてＮｏ．　２、中間層の膜厚を６
００　ＡとしたほかはサンプルＮｏ．　１と同様として
Ｎｏ．　３、反射層をＣｕとし、中間層を形成しないほ
かはサンプルＮｏ．　１と同様としてＮｏ．　４、反射
層のみを表１に示される薄膜にかえたほかはサンプルＮ
ｏ．　１と同様として、Ｎｏ．　５およびＮｏ．　６を
製造した。

【０１０９】得られたサンプルＮｏ．　１に対し、波長
７８０ｎｍ、７ｍＷのレーザーにてコンパクトディスク
信号の記録を行ない、次いで市販のコンパクトディスク
プレーヤで再生を行なった。

【０１１０】この結果、Ｓ／Ｎ比が高く、良好な再生を
行なうことができた。なお、未記録部で７０％以上の反
射率が得られ、記録部の反射率は未記録部の反射率の４
０％以下であった。

【０１１１】次に、各サンプルに対し、下記の評価を行
なった。１）反射率サンプルに対し、波長７８０ｎｍ、７ｍＷのレーザーに
てコンパクトディスク信号の記録を行なった後、市販の
コンパクトディスクプレーヤで再生を行なって記録部の
Ｒｔｏｐ　レベルを測定した。次いで、サンプルを温度
６０℃、湿度９０％ＲＨの環境中に１０００時間放置し
た後、同様に記録部のＲｔｏｐ　レベルを測定した。そ
して、各サンプルの初期の反射率を基準（１．００）と
し、サンプルＮｏ．　１〜Ｎｏ．　６それぞれについて
規格化された反射率を算出した。評価基準 ○…規格化した反射率が０．９３超 ×…規格化した反射率が０．９３未満

【０１１２】２）Ｃ１エラー市販のコンパクトディスクプレーヤで再生を行なって、
初期および１０００時間（６０℃、９０％ＲＨ）後のＣ
１エラーを測定した。この場合、Ｃ１エラーのＣＤ規格
は、２２０（カウント／秒）以内である。評価基準 ○…Ｃ１エラー２２０（カウント／秒）以内×…Ｃ１エ
ラー２２０（カウント／秒）超

【０１１３】３）ジッタ
ー市販のコンパクトディスクプレーヤで再生を行なって、
１０００時間（６０℃、９０％ＲＨ）後のジッターを測
定した。評価装置は、ＭＥＧＵＲＯ社製ＣＤジッターメ
ーターＭＪＭ−６３１を使用した。評価基準 ○…３０ｎｓ未満 ×…３０ｎｓ以上

【０１１４】４）感度市販のコンパクトディスクプレーヤーで再生し、そのア
イパターンからそれぞれのディスクの最適記録感度（パ
ワー）を算出した。評価基準 ○…８ｍＷ未満 ×…３ｍＷ以上なお、サンプルＮｏ．　１の１０００時間後のアイパタ
ーンのオシロ波形の写真を図２、Ｎｏ．　２の１０００
時間後のアイパターンのオシロ波形の写真を図３に示す
。両者のアイパターンを対比するとＮｏ．　２はエラー
、ジッターが極端に劣化していることが判る。上記１）
〜４）の結果は表１に示されるとおりである。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】表１に示される結果から本発明の効果が明
らかである。

【０１１７】なお、サンプルＮｏ．　１において中間層
の厚さを５０　Ａ未満にしたところＮｏ．　１に比べて
アイパターンが乱れ、ジッターの増加がみられた。

【０１１８】また、各サンプルの保護膜の鉛筆硬度を下
げたところ、アイパターンが少し乱れ、ジッターの増加
がみられた。

【０１１９】また、サンプルＮｏ．　１において、樹脂
中間層をスパッタリングにて成膜したＳｉＯ２　薄膜、
ＳｉＮ薄膜、Ｓｉ、Ａｌ、ＯおよびＮを含むいわゆるサ
イアロン薄膜の中間層に換えた各サンプル、樹脂中間層
の樹脂材質を換えた各サンプル、反射層を他のＣｕ合金
薄膜、Ｃｕ窒化物やＣｕ酸化物の薄膜に換えた各サンプ
ルを作製し、前記と同様の評価を行なったところ同等の
結果が得られた。

【０１２０】

【発明の効果】本発明の光記録媒体では、反射層の、耐
食性、耐湿性が良いため、高温、高湿下での使用や長期
保存を行なっても高反射率が維持される。

【０１２１】また記録層と反射層間に中間層を有するた
め、記録層中へのＣｕの拡散等による記録層の経時劣化
を有効に防止できる。

【０１２２】このため、アイパターンの乱れがなく、ジ
ッターが少なく、エラーレートが小さく、良好な記録や
再生を行なうことができる光記録媒体が実現する。そし
て、高反射率で、しかもピット部での大きな反射率低下
を示すので、ＣＤ規格による再生を行なうことのできる
良好な光記録が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記録媒体を示す部分断面図である。

【図２】オシロ波形を示す図面代用写真であって、本発
明の光記録媒体のアイパターンが示される写真である。

【図３】オシロ波形を示す図面代用写真であって、比較
用の光記録媒体のアイパターンが示される写真である。

【符号の説明】

１…光記録媒体２…基板２１…ランド部２３…グルーブ３…記録層４…反射層５…保護膜６…ピット部６１…分解物層６３…空隙７…中間層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　少なくとも基板上に色素を含有する記
録層を有し、この記録層上に密着して反射層を設層した
光記録媒体であって、前記反射層は、Ｃｕと、Ｔｉ、Ｖ
、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎ
ｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、ＮおよびＯからな
る群より選ばれる１種以上の元素とを含有する薄膜であ
り、前記記録層と反射層間に、５０〜５００Ａ　の厚さ
の中間層を形成したことを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】　　基板側から再生光を照射したとき、未
記録部分の反射率が６０％以上であり、記録部分の反射
率が未記録部分の反射率の６０％以下であり、記録光お
よび再生光の波長における前記記録層の消衰係数ｋが０
．０３〜０．２５であり、記録光および再生光の波長に
おける前記記録層の屈折率ｎが１．８〜４．０であり、
記録光および再生光の波長が６００〜９００ｎｍである
請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】　　前記反射層上に保護膜を有し、この保
護膜の２５℃における鉛筆硬度がＨ〜８Ｈである請求項
１または２に記載の光記録媒体。