JPH04267193A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光記録媒体、特にコン
パクトディスク対応のライト・ワンス型の光記録ディス
クに関する。

【０００２】

【従来の技術】コンパクトディスク（以下、ＣＤと略称
する）規格に対応して追記ないし記録を行なうことので
きる光記録ディスクが提案されている（日経エレクトロ
ニクス１９８９年１月２３日号，Ｎｏ．４６５，Ｐ１０
７、社団法人近畿化学協会機能性色素部会，１９８９年
３月３日，大阪科学技術センター、ＳＰＩＥ　ｖｏｌ　
１０７８　Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｄａｔａ　Ｓｔｏｒａｇｅ
　Ｔｏｐｉｃａｌ　Ｍｅｅｔｉｎｇ，　８０　１９８９
　等）。

【０００３】このものは、透明樹脂基板上に、色素を含
有する記録層、Ａｕ反射層および保護膜をこの順に設層
して形成される。すなわち、反射層を記録層に密着して
設けるものである。

【０００４】このような反射層と、色素を含有する記録
層とを密着して設ける密着型の媒体の場合には、特に、
記録層の記録光および再生光波長での消衰係数ｋが、０
．０２〜０．０５の所定の値をもち、未記録部での反射
率が６０％以上、特に７０％以上なければならない。

【０００５】ところで、色素層を記録層として用いる場
合、光吸収色素の耐光性が低く、特に、くり返し再生を
行なうと色素がフォトンモードの劣化を受け、これによ
り再生劣化が生じることが知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、この記
録層の再生劣化を防止して、耐光性を向上するために、
色素カチオンと、一重項酸素クエンチャーとしての遷移
金属錯体のアニオンとのイオン結合体を用いる旨を提案
している（特開昭６０−１５９０８７号、同６０−１６
２６９１号、同６０−２０３４８８号、同６０−１６３
２４３号等）。

【０００７】このような結合体は、色素カチオンとクエ
ンチャーアニオンとが１対１で存在している。

【０００８】一方、カチオン型の色素とクエンチャーと
を混合して記録層とするときには、色素カチオンと、ク
エンチャーイオンと、それぞれの対イオンとの４種のイ
オンが、色素とクエンチャーの混合比に応じて存在する
。従って、結合体を用いるときには、色素およびクエン
チャーのそれぞれの対イオンが存在しないので、混合系
と比較して、再生劣化がより一層減少し、耐光性が向上
するものである。このため、ヒートモードの再生劣化も
減少し、保存性も向上する。さらには、耐水性等も向上
する。

【０００９】また、混合系では、融点が低下し、軟化点
がブロードとなり、熱安定性が低下するのに対し、結合
体は、高い明確な融点をもつものが多い。

【００１０】しかし、通常のクエンチャーアニオンは、
特にｋが大きい。　　このため、密着型の媒体に結合体
を用いると、記録層の特にｋが増大してしまい、反射率
が低下してしまうため良好な再生を行なうことができな
い。このため、ｋを所定の値に制御しようとするには、
ｋの低い他の光吸収性色素をさらに混合しなければなら
ず、耐光性、熱安定性等が低下してしまう。

【００１１】このように、密着型の媒体では、すぐれた
耐光性等を示す結合体の特長を活かしきっていないのが
実状である。

【００１２】本発明の主たる目的は、十分な耐光性、耐
熱性と耐水性を有し、しかも十分な感度や出力やＣ／Ｎ
が得られる密着型の光記録媒体を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
　　クレーム（１）〜（５）の本発明により達成される
。

【００１４】（１）　　基板上に色素を含有する記録層
を有し、この記録層上に密着して反射層を積層して構成
される光記録媒体であって、前記記録層が、色素カチオ
ンとビスフェニレンジチオールの銅錯体のアニオンとの
イオン結合体と、色素カチオンとビスフェニレンジチオ
ールの銅以外の遷移金属錯体のアニオンとのイオン結合
体の１種以上との混合体を含有することを特徴とする光
記録媒体。

【００１５】（２）　　基板側から再生光を照射したと
き、未記録部分の反射率が６０％以上であり、記録部分
の反射率が未記録部分の反射率の６０％以下である上記
（１）に記載の光記録媒体。

【００１６】（３）　　記録光および再生光の波長にお
ける前記記録層の消衰係数ｋが０．０２〜０．２５であ
る上記（１）または（２）に記載の光記録媒体。

【００１７】（４）　　前記色素カチオンがシアニン色
素カチオンである上記（１）ないし（３）のいずれかに
記載の光記録媒体。

【００１８】（５）　　前記シアニン色素カチオンがイ
ンドレニン系シアニン色素カチオンである上記（４）に
記載の光記録媒体。

【００１９】

【作用】本発明においては、記録層に、色素カチオンと
ビスフェニレンジチオールの銅錯体のアニオンとの第１
のイオン結合体と、この第１のイオン結合体の錯体アニ
オンの銅を、銅以外の他の遷移金属に置き換えたイオン
結合体との混合体を用いる。このイオン結合体の混合物
は、消衰係数ｋの値が０．０２〜０．０５と小さく、そ
の混合比によってｋを所定の値に制御することができ、
良好な記録再生特性が得られる。

【００２０】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００２１】第１図には、本発明の光記録媒体１の１例
が示される。この光記録媒体１は、基板２上に、色素を
含有する記録層３を有し、記録層３に密着して、反射層
４、保護膜５を形成した密着型のものである。

【００２２】基板２は、記録光および再生光（６００〜
９００ｎｍ程度、特に７７０〜８３０ｎｍ程度の半導体
レーザー光、特に７８０ｎｍ）に対し、実質的に透明（
好ましくは透過率８０％以上）な樹脂あるいはガラスか
ら形成される。これにより、基板裏面側からの記録およ
び再生が可能となる。基板２は、通常のサイズのディス
ク状であって、ＣＤとして用いる場合、厚さは１．２ｍ
ｍ程度、直径は８０ないし１２０ｍｍ程度とする。

【００２３】この場合、基板材質としては、樹脂を用い
ることが好ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹
脂、アモルファスポリオレフィン、ＴＰＸ等の各種熱可
塑性樹脂が好適である。なお、必要に応じ、基板２の外
表面、内表面の少なくとも一方と、さらに必要に応じ、
内・外周面に酸素遮断性の被膜を形成してもよい。

【００２４】基板２の記録層３形成面には、トラッキン
グ用のグルーブが形成されることが好ましい。グルーブ
は、スパイラル状の連続型グルーブであることが好まし
く、深さは２５０〜１８００Ａ　、幅は０．３〜１．１
μｍ　、特に０．４〜０．６μｍ　、ランド（隣り合う
グルーブ同士の間の部分）幅は０．５〜１．３μｍ　、
特に１．０〜１．２μｍ　であることが好ましい。

【００２５】グルーブをこのような構成とすることによ
り、グルーブ部の反射レベルを下げることなく良好なト
ラッキング信号を得ることができる。なお、グルーブに
は、アドレス信号用の凹凸を設けることもできる。

【００２６】本発明では、基板がグルーブを有する場合
、記録光はグルーブ内の記録層に照射されるよう構成さ
れることが好ましい。すなわち、本発明の光記録媒体は
、グルーブ記録の光記録媒体として用いられることが好
ましい。グルーブ記録とすることにより、記録層の有効
厚さを大きくすることができる。

【００２７】また、基板２上に図示しない樹脂層を例え
ば２Ｐ法により設層して、樹脂層にトラッキング用の溝
やアドレス信号用の凹凸を設けてもよい。樹脂層を構成
する樹脂材質に特に制限はなく、いわゆる２Ｐ法に用い
られる公知の樹脂から適宜に選択すればよいが、通常、
放射線硬化型化合物が用いられる。なお、基板には、ハ
ブが一体化されていてもよい。ハブには、割れやクラッ
ク防止のため、ガラス繊維を混入することが好ましい。

【００２８】記録層３は、後述の結合体の混合物を含有
し、記録層３の記録光および再生光波長における消衰係
数（複素屈折率の虚部）ｋは、０．０２〜０．０５、特
に０．０３〜０．０５であることが好ましい。

【００２９】ｋが０．０２未満となると記録層の吸収率
が低下し、通常の記録パワーで記録を行なうことが困難
である。また、ｋが０．０５をこえると、反射率が６０
％を下回ってしまい、ＣＤ規格による再生を行なうこと
が困難となる。

【００３０】記録層の反射率は、ｋによっても変化する
が、ｋが一定であっても膜厚を変えると反射率は変化す
る。従って、他の特性をも含めて膜厚の設定は重要であ
る。例えば、ｋ＝０．０４では、図２に示されるように
、膜厚を例えば１８００Ａ　以下、あるいは２５００〜
３２００Ａ　とすると７０％以上の反射率がえられる。 この場合、図２は、ポリカーボネート基板（ｎ＝１．５
８、ｋ＝０）上にｎ＝２．５、ｋ＝０．４の記録層を膜
厚をかえて設層し、この上に１０００Ａ　のＡｕ反射層
を設層した場合の反射率のグラフであり、シミュレーシ
ョンの結果とよく一致している。

【００３１】なお、記録層の屈折率（複素屈折率の実部
）ｎは、１．８〜４．０、より好ましくは、２．２〜３
．３であることが好ましい。ｎ＜１．８では反射率が低
下し、ＣＤ規格による再生が困難となる傾向にある。 また、ｎ＞４．０とするためには、原料色素の入手が難
しい。

【００３２】用いる結合体は、色素カチオンと、一重項
酸素クエンチャーアニオンとの第１および第２のイオン
結合体である。

【００３３】用いる第１のイオン結合体の一重項酸素ク
エンチャーのアニオンは、ビスフェニレンジチオールの
銅錯体のアニオンであり、特に化１で表わされるものが
好適である。

【００３４】

【化１】

【００３５】化１において、Ｒ１　〜Ｒ４　は、それぞ
れ、水素原子、好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル
基、ハロゲン原子またはアミノ基もしくは炭素原子数１
〜５のアルキル基等によって置換されたアミノ基である
ことが好ましい。

【００３６】これらクエンチャーアニオンは、通常、４
級アンモニウムイオン等のカチオンを対イオンとして存
在している。　　そして、このようなクエンチャーは常
法に従い容易に合成することができる。

【００３７】このような銅錯体のｋは非常に小さく、６
００〜９００ｎｍにおいてほぼ０となる。そして、これ
らのクエンチャーアニオンから得られた結合体のｋは、
色素カチオンのｋとほぼ等しいか、わずかに小さくなる
。 また、色素カチオンの性質から、結合体のｋの波長依存
性は、波長に対し平坦であるか、あるいは短波長側でｋ
が大きくなる傾向がある。

【００３８】以下に、化１で表わされるクエンチャーア
ニオンＱ−　を有するアニオン型クエンチャーの具体例
を挙げる。

【００３９】なお、下記において、Ｒ１　〜Ｒ４　のう
ちのいずれかがＨであるときには、表示しないものとす
る。

【００４０】

【００４１】第２のイオン結合体の一重項酸素クエンチ
ャーのアニオンはビスフェニレンジチオールの銅以外の
他の遷移金属の錯体のアニオンであり、特に化２で表わ
されるものが好適である。

【００４２】

【化２】

【００４３】化２においてＲ１　〜Ｒ４　は、それぞれ
、前記と同義であり、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｂ等
の遷移金属原子を表わす。

【００４４】以下に化２で表わされるクエンチャーアニ
オンＱ’−を有するアニオン型クエンチャーの具体例を
挙げる。

【００４５】

【００４６】これらのクエンチャーアニオンは、銅錯体
と異なり、６００〜９００ｎｍにて比較的大きなｋを有
する。従って、これらを用いた結合体のｋは、一般に色
素カチオンのｋよりも大きくなる。この傾向は、特に長
波長側で顕著になり、色素カチオンを選択することによ
り、銅錯体を用いた第１の結合体に波長依存性がある場
合に、第２の結合体に逆の波長依存性を持たせることが
でき、これらを混合することにより、第１の結合体のｋ
の波長依存性を補償して、所定値のｋで、ｋの波長依存
性の極めて平坦な記録層を形成することができる。

【００４７】本発明の第１および第２のイオン結合体に
用いる光吸収性のカチオン型の色素には特に制限はなく
、吸収極大が６００〜９００ｎｍ、好ましくは６００〜
８００ｎｍ、より好ましくは６５０〜７５０ｎｍのカチ
オン型の色素、例えばシアニン色素、ピリリウム色素、
チアピリリウム色素、アズレニウム色素などが使用可能
であるが、シアニン色素が好適である。シアニン色素と
しては、特に、インドレニン環やベンゾインドレニン環
やジベンゾインドレニン環等を有するインドレニン系の
シアニン色素であることが好ましい。インドレニン系シ
アニン色素は左右対称な構造であってもよいが、溶解性
を向上させるためには、左右非対称な環構造をもち、ま
たこれに加え、あるいはこれにかえて非対称なＮ−アル
キル基をもつものが好ましい。以下に、特に好適な色素
カチオンを有する色素の具体的な例を挙げる。

【００４８】

【化３】

【００４９】

【化４】

【００５０】

【化５】

【００５１】これら色素カチオンは、各種酸アニオンと
結合してカチオン型色素を構成している。

【００５２】このようなカチオン型色素とアニオン型ク
エンチャーとは、前記公報に記載の方法により、容易に
色素カチオンとクエンチャーアニオンとの結合体として
合成される。

【００５３】以下に、本発明の結合体の具体例を挙げる
。なお、例えば上記クエンチャーＱ１のアニオンをＱ−
　１、色素Ｄ１のカチオンをＤ＋　１等として表わす。

【００５４】第１のイオン結合体 Ｃ１　　　　　　　　　　Ｄ＋　１　　　　　　　　Ｑ
−　１Ｃ２　　　　　　　　　　Ｄ＋　２　　　　　　
　　Ｑ−　１Ｃ３　　　　　　　　　　Ｄ＋　３　　　
　　　　　Ｑ−　１Ｃ４　　　　　　　　　　Ｄ＋　４
　　　　　　　　Ｑ−　１Ｃ５　　　　　　　　　　Ｄ
＋　５　　　　　　　　Ｑ−　１Ｃ６　　　　　　　　
　　Ｄ＋　６　　　　　　　　Ｑ−　１Ｃ７　　　　　
　　　　　Ｄ＋　７　　　　　　　　Ｑ−　１Ｃ８　　
　　　　　　　　Ｄ＋　８　　　　　　　　Ｑ−　１Ｃ
９　　　　　　　　　　Ｄ＋　１　　　　　　　　Ｑ−
　５Ｃ１０　　　　　　　　Ｄ＋　１　　　　　　　　
Ｑ−　６Ｃ１１　　　　　　　　Ｄ＋　３　　　　　　
　　Ｑ−　６Ｃ１２　　　　　　　　Ｄ＋　４　　　　
　　　　Ｑ−　６

【００５５】これら第１のイオン結合
性のｋは０〜０．０１程度、ｎは２．２〜２．６程度で
ある。

【００５６】第２のイオン結合体 Ｃ２０　　　　　　　　Ｄ＋　２　　　　　　　　Ｑ’
−１Ｃ２１　　　　　　　　Ｄ＋　３　　　　　　　　
Ｑ’−１Ｃ２２　　　　　　　　Ｄ＋　４　　　　　　
　　Ｑ’−１Ｃ２３　　　　　　　　Ｄ＋　５　　　　
　　　　Ｑ’−１Ｃ２４　　　　　　　　Ｄ＋　６　　
　　　　　　Ｑ’−１Ｃ２５　　　　　　　　Ｄ＋　７
　　　　　　　　Ｑ’−１Ｃ２６　　　　　　　　Ｄ＋
　２　　　　　　　　Ｑ’−２Ｃ２７　　　　　　　　
Ｄ＋　２　　　　　　　　Ｑ’−３Ｃ２８　　　　　　
　　Ｄ＋　２　　　　　　　　Ｑ’−４Ｃ２９　　　　
　　　　Ｄ＋　２　　　　　　　　Ｑ’−５Ｃ３０　　
　　　　　　Ｄ＋　２　　　　　　　　Ｑ’−６Ｃ３１
　　　　　　　　Ｄ＋　７　　　　　　　　Ｑ’−５

【
００５７】これら第２のイオン結合体のｋは０．００５
〜０．２程度、ｎは２．２〜２．６程度である。

【００５８】本発明においては上記一重項酸素クエンチ
ャーのアニオンとしての銅錯体であるＱ−　と色素カチ
オンとの第１のイオン結合体と、中心金属が銅以外の好
ましくは化２で表わされる遷移金属錯体のカチオンＱ’
−と色素カチオンとの第２のイオン結合体の１種ないし
２種以上の混合体を用いて記録層を構成する。

【００５９】これら第１の結合体Ｄ＋　Ｑ−　と第２の
結合体Ｄ＋　Ｑ’−との混合比は、消衰係数ｋが０．０
３〜０．０５という所定の値となるように決定すればよ
いが、Ｄ＋　Ｑ−　／Ｄ＋　Ｑ’−はモル比で１：０．
０５〜１：５０、特に１：０．１〜１：１０とするのが
好ましい。

【００６０】また、第１および第２の結合体を混合する
ことによって、例えば７７０〜８３０ｎｍの範囲で常に
適切なｎおよびｋ値が得られるように設定することがで
きる。

【００６１】なお、ｎおよびｋの測定に際しては、所定
の透明基板上に記録層を例えば４００〜８００Ａ　程度
の厚さに実際の条件にて設層して、測定サンプルを作製
する。次いで、基板を通しての、あるいは記録層側から
の反射率を測定する。反射率は記録再生光波長を用いて
鏡面反射（５°程度）にて測定する。また、サンプルの
透過率を測定する。これらの測定値から、例えば、共立
全書「光学」石黒浩三Ｐ１６８〜１７８に準じ、ｎ、ｋ
を算出すればよい。

【００６２】本発明の記録層は、これら本発明の銅錯体
アニオンの結合体と、ニッケル等の錯体アニオンの結合
体との、それぞれ１種ないし、２種以上とから形成され
てもよいが、この他、他の光吸収性の色素や、クエンチ
ャーや、結合体が含有されていてもよい。ただし、本発
明の第１および第２の結合体は、総計で記録層の８０〜
１００重量％を占めていることが好ましい。

【００６３】このような記録層３の厚さは、１０００〜
３０００Ａ　とすることが好ましい。この範囲外では反
射率が高すぎて低感度となったり、逆に低下したり、さ
らにはジッターが増大するなどして、ＣＤ規格の再生を
行なうことが難しくなる。

【００６４】記録層３の設層方法に特に制限はないが、
本発明では、色素選択や、媒体設計や、製造上の自由度
や容易さがより拡大する点で、塗布によって設層するこ
とが好ましい。記録層３の塗設には、ケトン系、エステ
ル系、エーテル系、芳香族系、ハロゲン化アルキル系、
アルコール系等の各種溶媒を用いることができ、溶媒選
択の自由度も大きい。塗布には、スピンコート等を用い
ればよい。なお、記録層３は、場合によっては、蒸着膜
によって形成されてもよい。

【００６５】このような記録層３には、直接密着して反
射層が設層される。反射層４にはＡｕ、Ａｇ、Ｃｕ等の
高反射率金属ないし合金を用いればよい。

【００６６】反射層４の厚さは５００Ａ　以上であるこ
とが好ましく、蒸着、スパッタ等により設層すればよい
。 また、厚さの上限に特に制限はないが、コスト、生産作
業時間等を考慮すると、１２００Ａ　程度以下であるこ
とが好ましい。これにより、反射層４単独での反射率は
、９０％以上、媒体の未記録部の基板をとおしての反射
率は、６０％以上、特に７０％以上がえられる。

【００６７】反射層４上には、保護膜５が設層されるこ
とが好ましい。保護膜５は、例えば紫外線硬化樹脂等の
各種樹脂材質から、通常は、０．１〜１００μｍ　程度
の厚さに設層すればよい。保護膜５は、層状であっても
シート状であってもよい。

【００６８】保護膜９は、特に放射線硬化型化合物およ
び光重合増感剤を含有する塗膜を放射線硬化したもので
あることが好ましい。そして、保護膜５の硬度が、２５
℃における鉛筆硬度（ＪＩＳ　　Ｋ−５４００）で、Ｈ
〜８Ｈ、特に２Ｈ〜７Ｈであるように構成されることが
好ましい。このように構成することにより、アイパター
ンが良好になり、ジッターが格段と減少する。また、高
温・高湿あるいは温湿度変化条件下の保存においても、
保護膜と反射層との剥離が生じない。より具体的には、
保護膜の硬度がＨより軟らかいとアイパターンが乱れ、
ジッターが増大し、８Ｈより硬くなると塗膜がもろくな
り膜形成能が低下する他、反射層との接着力が低下する
。

【００６９】このような保護膜形成に用いる放射線硬化
型化合物には、オリゴエステルアクリレートが含まれる
ことが好ましい。オリゴエステルアクリレートは、アク
リレート基またはメタクリレート基を複数有するオリゴ
エステル化合物である。そして好ましいオリゴエステル
アクリレートとしては、分子量１０００〜１００００、
好ましくは２０００〜７０００であって、重合度２〜１
０、好ましくは、３〜５のものが挙げられる。また、こ
れらのうちアクリレート基またはメタクリレート基を２
〜６個、好ましくは３〜６個有する多官能オリゴエステ
ルアクリレートが好ましい。また、上記の化合物に加え
て、あるいはこれにかえて熱可塑性樹脂を放射線感応変
性することによって得られる放射線硬化型化合物を用い
てもよい。

【００７０】このような放射線硬化型化合物の保護膜の
膜厚は０．１〜３０μｍ　、より好ましくは１〜１０μ
ｍ　である。この膜厚が０．１μｍ　未満になると、一
様な膜を形成しにくく、湿度が高い雰囲気中での防湿効
果が十分でなく、記録層の耐久性が下がる。しかも、ジ
ッター防止効果が低下する。また、３０μｍ　をこえる
と、樹脂膜の硬化の際に伴う収縮により記録媒体の反り
や保護膜中のクラックが生じやすい。

【００７１】このような塗膜は、通常、スピンナーコー
ト、グラビア塗布、スプレーコート、ディッピング等、
種々の公知の方法を組み合わせて設層すればよい。この
時の塗膜の設層条件は、塗膜組成の混合物の粘度、目的
とする塗膜厚さ等を考慮して適宜決定すればよい。

【００７２】保護膜硬化に際して照射する放射線として
は、紫外線、電子線等が挙げられるが、紫外線が好まし
い。紫外線を用いる場合には、前述したような放射線硬
化型化合物の中には、通常、光重合増感剤が加えられる
。

【００７３】光重合増感剤としては、例えば、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、α−メ
チルベンゾイン、α−クロルデオキシベンゾイン等のベ
ンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェノン、モルホ
リノジメチルメチル−４−メチルチオフェニルケトン、
ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン類、ア
ントラキノン、フェナントラキノン等のキノン類、ベン
ジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィ
ド等のスルフィド類等を挙げることができる。

【００７４】そして、このような光重合増感剤と放射線
硬化型化合物を含有する塗膜を紫外線によって硬化させ
るには、公知の種々の方法に従えばよい。たとえば、キ
セノン放電管、水銀放電管などの紫外線電球等を用いれ
ばよい。また、場合によっては電子線を用いることもで
きる。

【００７５】このような構成の光記録媒体１に記録ない
し追記を行なうには、例えば７８０ｎｍの記録光を、基
板２をとおしてパルス状に照射する。

【００７６】これにより、記録層３が光を吸収して発熱
し、同時に基板２も加熱される。この結果、基板２と記
録層３との界面近傍において、色素等の記録層材質の融
解や分解が生じ、記録層３と基板２との界面に圧力が加
わり、グルーブ２３の底壁や側壁を変形させる。

【００７７】この場合記録層３の融解物や分解物を含有
する分解物層６１が、通常グルーブ２３の底部および基
板２との境界を覆うような形状に残存する。しかも、基
板表層部は所定の熱軟化点をもつので、分解物層６１は
、さらに凸状に基板側に侵入し、ピット部６の形状はよ
り大きく形成される。基板２のへこみ量は、ピット部６
の寸法が大きい程大きく、３００Ａ　程度以下の深さで
ある。

【００７８】分解物層６１の材質は、実質的に基板材質
を含まない材質であり、記録層材質の分解物あるいは記
録層材質の分解物と、記録層材質との混合物によって構
成される。分解物層６１は、グルーブ内の記録層３の厚
さの通常３０〜１００％程度の厚さである。そして、通
常、分解物層６１上には、反射層との界面に空隙が形成
され、分解物層６１と、空隙６３とがピット部６に形成
される。空隙６３は、記録層３の厚さの通常５〜７０％
程度の厚さである。

【００７９】また、ピツト部の外形形状や、凹形状も良
好なものである。そして、スキン層の存在により、ピッ
ト形状が大きくなるとともに良好ともなり、Ｃ／Ｎが向
上し、感度が向上するものである。

【００８０】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明
をさらに詳細に説明する。

【００８１】実施例１ トラッキング用のグルーブを有するポリカーボネート製
の基板上に色素を含有する記録層を設層した。

【００８２】記録層の設層は、基板を５００ｒｐｍ　で
回転させながらスピンコート塗布により行なった。塗布
溶液としては、３．５ｗｔ％　ジアセトンアルコール溶
液を用いた。乾燥後の色素層の厚さは２０００Ａ　であ
った。

【００８３】記録層に含有される色素は前記のＤ＋　１
を用い、クエンチャーとしての銅錯体Ｑ−　１と、前記
の組み合わせのイオン結合体Ｄ＋　１Ｑ−　１（Ｃ１）
を作製した。

【００８４】これとは別に、前記Ｄ＋　２とクエンチャ
ーとしての化２の中心金属がニッケルである錯体Ｑ’−
１とからイオン結合体Ｄ＋　１Ｑ’−１（Ｃ２０）を作
製し、Ｃ１とＣ２０を混合した。

【００８５】２種のイオン結合体Ｃ１およびＣ２０の混
合比、７７０、７８０および７９０ｎｍにおける記録層
の屈折率（ｎ）および消衰係数（ｋ）とさらには融点（
ｍｐ）を、下記表１に示す。ｎおよびｋは、上記色素を
含有する溶液を測定用基板上に乾燥膜厚６００Ａ　に成
膜して被検記録層とし、この被検記録層のｎおよびｋを
測定することにより求めた。なお、この測定は、「光学
」（石黒浩三著、共立全書）第１６８〜１７８ページの
記載に準じて行なった。

【００８６】

【表１】

【００８７】この記録層上に、スパッタリングによりＡ
ｎ膜を１０００Ａ　厚に設層して反射層とし、さらに保
護膜を設層した。

【００８８】なお、保護膜は、下記の放射線硬化型化合
物および光重合増感剤を含む塗布組成物をスピンナーコ
ートで設層した。

【００８９】 （塗布組成物） 　　多官能オリゴエステルアクリレート［オリゴエステ
ルアクリレート（３官能以上）３０重量％、トリメチル
プロパンアクリレート７０重量％、商品名アロニックス
Ｍ−８０３０；東亜合成社製］ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００重量部光重合増感剤（前記化合物Ａ：商品
名 ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７；日本チバガイギー社製）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５重量部

【００９０】このような塗布組成
物を設層後、１２０Ｗ／ｃｍの紫外線を１５ｓｅｃ　照
射し架橋硬化させ、硬化膜とした。この膜の鉛筆硬度は
２Ｈであった。

【００９１】得られた各サンプルに対し、波長７８０ｎ
ｍ、７ｍＷのレーザーにてコンパクトディスク信号の記
録を行ない、次いで市販のコンパクトディスクプレーヤ
で再生を行なった。

【００９２】その結果、未記録部で、７０％以上の反射
率が得られ、ＣＤ信号の１１Ｔパルスの記録部の反射率
は、未記部の４０％以下であり、良好な記録再生を行な
うことができた。

【００９３】また、このサンプルにつき０．５ｋｗのＸ
ｅランプを１５ｃｍの距離から基板をとおして照射し、
２０時間後の色素残有率を測定して耐光性を評価した。

【００９４】色素残有率は、（１００−Ｒ）／（１００
−Ｒ０）［ただし、Ｒ０　およびＲは、それぞれ、初期
および照射後の７８０ｎｍでの反射率］により求めた。 結果を表２に示す。

【００９５】さらに、７０℃、相対湿度１０％および６
０℃、相対湿度９０％にて、それぞれ２５０時間および
５００時間保存し、保存後に再生を行ない、耐熱性およ
び耐湿性を評価した。

【００９６】評価は下記のとおりである。 ○：エラー増なし △：エラー増多少あり ×：エラー増大

【００９７】結果を表２に示す。

【００９８】

【表２】

【００９９】表１および表２に示される結果から、本発
明の結合体を用いた記録層は、所定の値のｎ，ｋおよび
反射率をもち、良好な記録再生特性を示すことがわかる
。また、耐光性、耐熱性、耐湿性とも、混合系に比較し
て、格段とすぐれた特性を示すことがわかる。

【０１００】実施例２ 実施例１において結合体をＣ７とＣ２５にかえ表１に示
される記録層組成とした他は同様にしてサンプルＮｏ．
　２を作製し、同様の評価を行った。結果を表１および
表２に示す。このものも、良好な記録層としての特性を
示した。

【０１０１】実施例３ 第１の結合体をＣ６、第２の結合体をＣ２５とした他は
同様にしてサンプルＮｏ．　３を作製し、同様の評価を
行った。結果を表１および表２に併記する。

【０１０２】比較例１ 実施例１で用いたイオン結合体であるＣ２を単独で記録
層に含有させて、サンプルＮｏ．４を作製し、同様の評
価を行った。結果を表１および表２に併記する。

【０１０３】比較例２ 実施例１で用いたイオン結合体であるＣ２０を単独で記
録層上に含有させてサンプルＮｏ．　５を作製し、同様
の評価を行った。結果を表１および表２に併記する。

【０１０４】以上の結果から、本発明のサンプルＮｏ．
　１〜Ｎｏ．３が比較例のサンプルＮｏ．４およびＮｏ
．５よりも良好な結果を与えることが明らかである。

【０１０５】

【発明の効果】本発明によれば、高反射率で、耐光性、
耐熱性、耐湿性等の耐久性の高い記録層を有する光記録
媒体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記録媒体の１例を示す部分断面図で
ある。

【図２】記録層の膜厚をかえたときの反射率変化を示す
グラフである。

【符号の説明】

１　　　　光記録媒体 ２　　　　基板 ２１　　ランド部 ２３　　グルーブ ２４　　基板ピット部 ３　　　　記録層 ４　　　　反射層 ５　　　　保護膜 ６　　　　ピット部 ６１　　分解物層 ６３　　空隙

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基板上に色素を含有する記録層を有し
   、この記録層上に密着して反射層を積層して構成される
   光記録媒体であって、前記記録層が、色素カチオンとビ
   スフェニレンジチオールの銅錯体のアニオンとのイオン
   結合体と、色素カチオンとビスフェニレンジチオールの
   銅以外の遷移金属錯体のアニオンとのイオン結合体の１
   種以上との混合体を含有することを特徴とする光記録媒
   体。
2. 【請求項２】　　基板側から再生光を照射したとき、未
   記録部分の反射率が６０％以上であり、記録部分の反射
   率が未記録部分の反射率の６０％以下である請求項１に
   記載の光記録媒体。
3. 【請求項３】　　記録光および再生光の波長における前
   記記録層の消衰係数ｋが０．０２〜０．０５である請求
   項１または２に記載の光記録媒体。
4. 【請求項４】　　前記色素カチオンがシアニン色素カチ
   オンである請求項１ないし３のいずれかに記載の光記録
   媒体。
5. 【請求項５】　　前記シアニン色素カチオンがインドレ
   ニン系シアニン色素カチオンである請求項４に記載の光
   記録媒体。