JPH043768B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、ゴム配合物と繊維との接着方法に関
する。 従来の技術 一般に、ゴムと繊維との接着には、従来、
RFL液と呼ばれるレゾルシン―ホルマリン樹脂
とゴムラテツクスの混合物にて繊維を処理し、こ
れを未加硫ゴムと密着加硫させる方法が採用され
ている。しかし、このような方法においては、接
着を達成するためには、相溶性等の点からゴム配
合物におけるゴムと同一種のゴムラテツクスを用
いることが必要とされている。即ち、ゴムの種類
に応じて、用いるラテツクス成分が限定される。 更に、用いるラテツクスが極性基を有すること
も必要である。即ち、ラテツクスが極性基を有し
ないときは、レゾルシン―ホルマリン樹脂との間
に強固な相互作用が生じないために、目的とする
接着を達成することができないからである。従つ
て、極性基をもたないエチレン―プロピレン共重
合体ゴム、水素化ニトリルゴム、フツ素ゴム等の
接着においては、これらゴムが分子内に極性基を
もたないために、RFL法によつては、繊維との
間に十分な接着を達成することができない。 発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、ゴム配合物と繊維との接着にお
ける上記した問題を解決するために鋭意研究した
結果、分子内にエポキシ基を２以上有するポリエ
ポキシ化合物にて繊維を処理した後、有機過酸化
物と共に所定の共架橋剤を含有させた未加硫ゴム
配合物と密着加硫することによつて、天然ゴム及
び合成ゴム、特に、前記した難接着性のエチレン
―プロピレン共重合体ゴム、水素化ニトリルゴム
及びフツ素ゴム等についても、繊維との間に強力
な接着を実現し得ることを見出して、本発明に至
つたものである。 問題点を解決するための手段 本発明は、ゴム配合物と繊維との接着方法にお
いて、分子内にエポキシ基を２以上有するエポキ
シ化合物にて繊維を処理した後、 (a) 有機過酸化物、及び (b) ビスマレイミド化合物、多価アルコールのア
クリレート及び多価アルコールのメタクリレー
トよりなる群から選ばれる少なくとも１種の共
架橋剤 を含有する。 本発明の方法において、分子内に２以上のエポ
キシ基を有するポリエポキシ化合物は、特に、限
定されるものではないが、好ましい具体例とし
て、例えば、エチレングリコール、グリセリン、
ソルビトール、ペンタエリスリトール等の多価ア
ルコールや、ポリエチレングリコール等のポリア
ルキレングリコールとエピクロルヒドリンのよう
なハロゲン含有エポキシ化合物との反応生成物
や、レゾルシン、ビス（４―ヒドロキシフエニ
ル）ジメチルエタン、フエノール・ホルムアミド
樹脂、レゾルシン・ホルムアミド樹脂等の多価フ
エノール類やフエノール樹脂とエピクロルヒドリ
ンのようなハロゲン含有エポキシ化合物との反応
生成物を挙げることができる。 本発明の方法においては、これらエポキシ樹脂
は、通常、溶液とされ、繊維をかかる溶液に浸漬
することによつて処理する。この後、繊維を熱処
理する。この熱処理は、用いる繊維の種類にもよ
るが、繊維に付着させたエポキシ化合物を反応定
着させるに足る温度にて行なえばよく、通常、
160〜250℃にて数分間処理すればよい。 本発明の方法においては、上記エポキシ化合物
にて処理した繊維を乾燥した後、有機過酸化物と
共に、アルフレイとプライスのＱ値及びｅ値がそ
れぞれＱ≧0.2及びｅ≧０を満足する炭素―炭素
二重結合を２以上有する共架橋剤を含有する未加
硫ゴム配合物と密着加硫することによつて、かか
るゴム配合物と繊維との間に強力な接着を達成す
ることができる。しかし、本発明において、加硫
接着の条件は、特に限定されるものではなく、そ
れぞれのゴム配合物について知られている通常の
条件によればよい。 本発明の方法において、繊維としては、代表的
には、綿、人絹、ポリビニルアルーコール繊維、
脂肪族及び芳香族ポリアミド繊維、ポリエステル
繊維、炭素繊維、ガラス繊維等を挙げることがで
きるが、特に制限されるものではなく、従来より
ゴムとの接着に用いられるすべての繊維を含む。 また、本発明の方法を適用し得るゴムは、有機
過酸化物架橋し得るゴムであれば、天然ゴム及び
合成ゴムのいずれであつてもよく、特に限定され
るものではないが、しかし、特に、本発明の方法
においては、ゴムとしては、天然ゴム、ブタジエ
ンゴム、イソプレンゴム、スチレン―ブタジエン
共重合体ゴム、アクリロニトリル―ブタジエン共
重合体ゴム、エチレン―プロピレン共重合体ゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、水素化
ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、
フツ素ゴムを等を挙げることができる。 上記有機過酸化物は、特に限定されるものでは
なく、従来より知られている任意のものであつて
よいが、例えば、ジ―ｔ―ブチルパーオキサイ
ド、ｔ―ブチルクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、α，α′―ビス（ｔ―ブチルパー
オキシ）―ｐ―ジイソプロピルベンゼン、２，５
―ジメチル―２，５―ジ（ｔ―ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５―ジメチルジ（ｔ―ブチル
パーオキシ）ヘキシン―３、２，５―ジメチル―
２，５―ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ｔ―ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）―
３，５，５―トリメチルシクロヘキサン等を挙げ
ることができる。 未加硫ゴム配合物における有機過酸化物の配合
量は、ゴム100ｇに対して0.0005モル以上、好ま
しくは0.001モル以上である。有機過酸化物のゴ
ムへの配合量がゴム100ｇに対して0.0005モルも
りも少ないときは、ゴム配合物と繊維との間に強
力な接着を得ることができない。しかし、ゴム配
合物における有機過酸化物の配合量が余りに多い
ときは、得られる加硫ゴムが実用上の物性に劣る
ようになり、例えば、伸びが低下し、或いは硬度
が過度に上昇するので、本発明においては、未加
硫ゴム配合物における有機過酸化物の配合量は、
通常、ゴム100ｇに対して、通常、0.05モル以下、
好ましくは、0.01モル以下である。 本発明において用いる前記したアルフレイとプ
ライスのＱ値及びｅ値がそれぞれＱ≧0.2及びｅ
≧０を満足する炭素―炭素二重結合を２以上有す
る共架橋剤としては、例えば、Ｎ，N′―メチレ
ン―ジ―ｐ―フエニレンビスマレイミド、Ｎ，
N′―オキシ―ジ―ｐ―フエニレンビスマレイミ
ド、Ｎ，N′―４，4′―ベンゾフエノンビスマレイ
ミド、Ｎ，N′―ｐ―ジフエニルスルホンマレイ
ミド、Ｎ，N′―（３，3′―ジメチル）メチレン―
ジ―ｐ―フエニレンビスマレイミド、Ｎ，N′―
４，4′―ジシクロヘキシルメタンビスマレイミ
ド、Ｎ，N′―ｍ―キシレンビスマレイミド、Ｎ，
N′―（３，3′―ジエチル）メチレン―ジ―ｐ―フ
エニレンビスマレイミド―Ｎ，N′―メタトルイ
レンジマレイミド等のビスマレイミド化合物、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート等の多価アルコール
のメタクリレート類、トリメチロールプロパント
リアクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート等
の多価アルコールのアクリレート類を挙げること
ができる。 未加硫ゴムにおける上記共架橋剤の配合量は、
共架橋剤のＱ値及びｅ値によつて異なるが、通
常、ゴム100重量部当り0.5重量部以上、好ましく
は１重量部以上である。共架橋剤の配合量が上記
範囲よりも少ないときは、加硫接着によつてゴム
配合物と繊維と強固に接着させることができな
い。 本発明の方法においては、ゴム配合物は、上記
した有機過酸化物以外に、イオウ、トリアジン類
等の加硫剤を含有していてもよい。また、クロロ
プレンゴムの場合は、金属酸化物を含有していて
もよい。更に、チアゾール類、ジチオカルバミン
酸塩類、チウラム類、チオウレア類等の加硫促進
剤を含有していてもよい。更に、通常、ゴム配合
物として知られている種々の補強性充填剤、老化
防止剤、可塑剤、加硫助剤、加工助剤等の適宜量
を含有してもよい。 発明の効果 以上のように、本発明の方法によれば、分子内
にエポキシ基を２以上有するエポキシ化合物にて
繊維を処理し、この繊維を有機過酸化物と共に前
記所定の共架橋剤を含有する未加硫ゴム配合物と
密着加硫することによつて、ゴム配合物と繊維と
の間に強力な接着を得ることができる。 本発明の方法においては、何ら接着機構によつ
て限定されるものではないが、エポキシ化合物に
よる処理にてエポキシ基を付与された繊維と、有
機過酸化物と共に前記所定の共架橋剤を含有する
未加硫ゴム配合物とを密着加硫することによつ
て、有機過酸化物によつてゴム中にラジカルが生
成して、炭素―炭素不飽和結合を有する共架橋剤
にゴム分子がラジカル反応にて相互に結合すると
同時に、繊維表面のエポキシ基と共架橋剤とがア
ニオン反応にて相互に結合し、かくして、ゴムと
繊維を強固に接着させるものとみられる。 実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。 実施例 １ 第１表に示す処理液Ａ〜Ｄのそれぞれに
1500D／２×３の芳香族ポリアミド繊維コード
（帝人(株)製テクノーラ）を浸漬し、210℃で１分間
熱処理した後、第２表に示す組成を有する未加硫
ゴム配合物１のシートに密着させた後、160℃で
20分間加硫して、接着物を得た。 この接着物について、剥離試験機にて引張速度
100mm／分にて、コードとゴム間の180°剥離接着
力を測定した。結果を第３表に示す。 比較のために、エポキシ化合物溶液による処理
をせず、これを上記と同じ未加硫ゴム配合物１の
シートに密着させた後、160℃で20分間加硫して、
接着物を得た。結果を第３表に併せて示す。 実施例 ２ 実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すエポ
キシ化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で１分間熱

【表】

【表】

【表】

【表】 処理した後、第２表に示す組成を有する未加硫ゴ
ム配合物１〜４及び第４表に示す組成を有する未
加硫ゴム配合物５〜６のシートに密着させた後、
160℃で20分間加硫して、接着物を得た。 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第５表に示す。 第５表に示す結果から、有機過酸化物と所定の
共架橋剤を含有するゴム配合物のみが繊維コード
と強固に接着された。

【表】

【表】 実施例 ３ 実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すエポ
キシ化合物溶液Ａに浸漬し、210℃で１分間熱処
理した。また、別に、実施例１と同じ繊維コード
を第１に示すエポキシン化合物溶液Ａに浸漬し、
210℃で１分間熱処理した後、第６表に示す組成
を有するRFL液Ｅ〜Ｇのそれぞれ浸漬し、230℃
で１分間加熱処理して、繊維コードに定着させ
た。 このように処理したそれぞれの繊維コードを第
２表に示す組成を有する未加硫ゴム配合物１のシ
ート及び第７表に示す組成物を有する未加硫ゴム
酸

【表】 合物７〜10のシートに密着させた後、160℃で20
分間加硫して、接着物を得た。 この接着物について、実施例１と同様にして接

【表】

【表】 着力を測定した。結果を第８表に示す。 第８表し示す結果から、処理液Ａにて処理した
繊維コードは、すべてのゴム配合物と強力に接着
したが、処理液Ｅ、Ｆ又はＧで処理した繊維コー
ドは、一部のゴム配合物についてのみ、強固に接
着された。 実施例 ４ 第１表に示す処理液Ａ又はＢのそれぞれに
1100D／２×５のポリエステル繊維コード（帝人
(株)製）を浸漬し、210℃で１分間熱処理した後、
第２表に示す組成を有する未加硫ゴム配合物１の
シートに密着させた後、160℃で20分間加硫して、
接着物を得た。

【表】 この接着物について、実施例１と同様にして接
着力を測定した。結果を第９表に示す。本発明の
方法によれば、ポリエステル繊維コードについて
も、ゴム配合物に強固に接着させることができ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ゴム配合物と繊維との接着方法において、分
   子内にエポキシ基を２以上有するエポキシ化合物
   にて繊維を処理した後、 (a) 有機過酸化物、及び (b) ビスマレイミド化合物、多価アルコールのア
   クリレート及び多価アルコールのメタクリレー
   トよりなる群から選ばれる少なくとも１種の共
   架橋剤 を含有する未加硫ゴム配合物と密着加硫すること
   を特徴とするゴム配合物と繊維との接着方法。 ２ 共架橋剤がエチレングリコールジメタクリレ
   ートであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のゴム配合物と繊維との接着方法。