JPH0437741A - 新規な染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な染料を含有するハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理工程において容易に脱色および／または
溶出される染料によって着色された親水性コロイド層を
有してなるハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真ＷＬ剤層に入射すべき光の分光成分を制御すること
が必要なとき、写真怒光材料上の写真乳剤層よりも支持
体から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。多層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層か複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

また、写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱さ
れた光が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反
対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に
入射することにもとすく画像のボケ、すなわちハレーシ
ョンを防止することを目的として、写真乳剤層と支持体
の間、あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色
層を設けることが行なわれる。このような着色層はハレ
ーション防止層と呼ばれる。多層カラー感光材料の場合
には、各層の中間にハレーション防止層がおかれること
もある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとすく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真怒光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており、以下に挙げる染料が知られ
ている。例えば、英国特許第５０６゜３８５号、同１，
１７７．４２９号、同１，３１１，８８４号、同１゜３
３８．７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６
７．２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５３
，５１６号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−１１
４４２０号、同５５−１６１２３３号、同５９１１１６
４０号、米国特許第３，２４７．１２７号、同３．４６
９□９８５号、同４，０７８，９３３号等に記載された
ピラゾロン核やバルビッール成核を有するオキソノール
染料、英国特許第１，２７８，６２１号、同１，５１２
，８６３号、同１，５２１，０８３号、同１，５７９，
８９９号等に記載されたヒトＯキシピリドン核を有する
オキソノール染料などが挙げられる。

（発明が解決しようとする問題点） 上記のこれまでに知られている染料は、写真乳刑中にお
いて悪い影響（たとえば分光増悪あるいは増悪色素を脱
着せしめることに起因すると考えられる感度の低下など
）を及ぼすことが少なくない６また近年行なわれるよう
になった現像処理の迅速化によっては処理後に写真画像
上に有害な着色を示すものもある。これを解決するため
に亜硫酸イオンあるいは水酸イオンとの反応性の高い染
料を用いることが提案されているが、この場合には写真
膜中での安定性が充分でなく、経時によって濃度の低下
を起こし、所望の写真的効果を得られないという欠点を
有している。さらに、これらにより着色されるべき層は
親水性コロイドから成る場合が多く、したがって、その
着色のためには染料は水溶性を有している必要がある。

本発明により提案されるハロゲン化銀写真感光材料は新
規な染料を写真乳剤層またはその他の層に含有するもの
である。

本発明の目的は、　第一にハロゲン化銀乳剤層の写真特
性に有害な影響を与えない新規な染料によって親水性コ
ロイド層が染色されたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。

第二に処理により脱色性のすぐれた新規な染料によって
親水性コロイド層が染色されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。

第三に染色された親水性コロイド層が経時しても安定で
ある新規な染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、下記一般式［Ｉ］によって表
わされる染料の少くとも一種をハロゲン化銀写真感光材
料に含有させることにより達成される。

以下余白 一般式［■コ ［式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ１およびＲ４は水素原子また
は、置換基を表わし、Ｌｌ、Ｒ２およびＲ３は置換され
ていても良いメチン基を表わす。

ｍｌおよびｍ２は０〜４の整数を表わす。

ｍｌおよびｍ２が２〜４の整数を表わすとき、複数のＲ
３およびＲ４は同じであっても異なっていてもよい。

ｎは０．１．２の整数を表わす。］ （発明の具体的構成） 次に、一般式［Ｉ］について詳しく説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４
の表わす置換基としては、特に制限はく、代表的には、
アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、
シクロアルキル等の多基が挙げられるが、この他にハロ
ゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、
スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カル
バモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、スル
ホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ
、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、
ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等の多基
、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
等も挙げられる。

上記アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、直鎖でも分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記アルキル基、アリール基が挙げら
れる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

シクロアルキル基としては、炭素数３〜１２、特に５〜
７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等。

カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオ
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１ピロリル基、゛１−テト
ラゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素
環を有するものが好ましく、例えは３，４，５．６−チ
トラヒドロピラニ°ルー２−オキシ基、１−フェニルテ
トラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−１リアゾ
ール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
コヘブタン−１−イル、トリシクロ［３３，１，１３７
コデカンー１−イル、７，７−シメチルービシクロ［２
，２，１コヘブタン−１−イル等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい 一般式［１１で表される染料は分子中に酸基（スルホン
酸基、カルボキシル基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基
、燐酸エステル基、燐酸アミド基等）を有していたほう
が、写真処理過程において脱色されるか、溶解除去され
て処理後の写真感光材料中に有害な着色を残さないとい
う点で好ましい これらの酸基は各々、その塩を包含する。塩としては、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム、トリエチル、アミン、ピリジン等の有機アンモニウ
ム塩を挙げることができる。

Ｌ、〜Ｌ３で表されるメチン基には、炭素数１〜３のア
ルキル基（例えばメチル、エチルなど）、フェニル基、
ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシル基、アシルオ
キシ基、ハロゲン原子等が置換されていてもよい。又、
メチンの置換基が環（例えば５，５−ジメチル−１−シ
クロヘキセン−１−イル−３−イリデンなど）を形成し
ていてもよい。

次に本発明の代表的化合物例を以下に示すが、これらに
限定されるものではない。

以下余白 １０゜ １１゜ １２゜ ０３Ｎａ Ｏ３Ｋ ０３Ｎａ ＯｉＫ ＣＨ３ＣＨ３ １７゜ ５Ｏｓｈ ２２゜ 一般式［ＩＩ］ 一般式［Ｉｎ−ａ］ 一般式［Ｉ］で表わされる化合物は種々の方法によって
合成できる。例えば一般式［ｎ］で表わされる化合物と
一般式［Ｉ［［−ａ］、一般式［Ｉ［［−ｂ３あるいは
一般式［Ｉ［［−ｃｌで表わされる化合物とを適当な溶
媒中で酸性あるいは塩基性条件下で反応させて合成でき
る。適当な溶媒としてはメタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、酢酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ピリジンなどがある。

一般式［■ 一般式［ＩＩ［−ｃｌ 以下余白 ０３Ｎａ 式中、Ｒ１，Ｒ３、Ｌ＋　、Ｌ２　、Ｌ３　、ｎおよび
ｍｌは一般式［Ｉ］におけるＲ　＋　、Ｒ３、Ｌ　＋、
Ｌ２　、Ｌ３　、ｎおよびｍｌと同義である。

Ｅは水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）を表わし、ＨａＪ−はアニオン（例
えばＣｆＪ−２Ｂｒ−１Ｉ−、メチルスルフォネート、
Ｐ−トルエンスルフォネートなど）を表わし、Ｒは炭素
数１あるいは２のアルキル基（例えばメチル、エチルな
ど）を表わし、Ｒ′はアルキル基（例えばメチル、エチ
ルなど）、フェニル基を表わす。

また本発明における一般式［Ｉ］で表わされる化合物を
合成するのに用いる一般式［ＩＩ］で表わされる化合物
は、特願昭６３−３２１４８８号に記載されている方法
により合成することができる。

以下に本発明による染料の合成法について具体的に述べ
る。

染料２の合成 ２−カルボキシメチル−ピラゾロ〔１，５−ａ〕キナゾ
リン−５（４Ｈ）−オン４．９．　、酢酸カリウム２．
８ｇ、１，３．３−トリメトキシプロペン’１．３ｇ、
エタノール４０ｍ１の混合物を３時間加熱還流させ、そ
の後、室温に冷却する。生成した沈澱を濾取、メタノー
ルで洗浄、乾燥して染料２を２．１ｇ得た。融点３００
℃以上。

染料４の合成 ２−スルホメチル−ピラゾロ〔１，５−ａ′ｌキナゾリ
ン−５（４Ｈ）−オンナトリウム塩６．１ｇ、酢酸ナト
リウムｉ、ｅ、、ペンタジェンシアニル塩酸塩２．９ｇ
、メタノールｆ３０ｍｌの混合物に無水酢酸６ｍｌを加
え室温で５時間撹拌する。これに′＃酸エチル４０ｍ１
を加え沈澱を濾取、イソプロピルアルコールで洗浄、乾
燥して染料８を２．３ｇ得た。

融点３００　’Ｃ以上。

本発明に係る他の染料についても上記合成法に準じた方
法で合成できる。

一般式［Ｉ］に示される染料をフィルター染料、イラジ
ューション防止染料又はアンチハレーション染料として
使用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、
光学濃度が０．０５ないし、３．０の範囲になるように
使用するのが好ましい。

添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

■本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に溶
解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒に
溶解もしくは分散させた後、ダし剤層や親水性コロイド
層に添加する方法。

例えば、染料を適当な溶媒、例えば、メチルアルコール
、エチルアルコール、プロピルアルコール、メチルセル
ソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許３．７５６
，８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、
水、ピリジン、あるいは、これらの混合溶媒などに溶解
し、溶液の形で、乳剤へ添加する方法。

■染料イオンと反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染
剤として層に共存させ、媒染剤と染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。

ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含む含
窒素複素環部分をもつポリマーあるいはこれらの４級カ
チオン基を含むポリマーなとで、分子量が５，０００以
上のものか好ましく、１０，０００以上のものが特に好
ましい。

媒染剤としては、例えば米国特許２，５４８，５６４号
明、５Ｉｌｌ書等に記載されているビニルピリジンポリ
マー及びビニルピリジニウムカチオンポリマー；米国特
許４．１２４，３８６号明細書等に開示されているヒニ
ルイミダゾリウム力チオンボリマー：米国特許３６２５
．６９４号等に開示されているセラチン等と架橋可能な
ポリマー媒染剤；米国特許３，９５８，９９５号、特開
昭５４−１１５２２８号明細書等に開示されている水性
ゾル型媒染剤；米国特許３．８９８．０８８号明細書に
開示されている水不溶性媒染剤；米国特許４．１６８９
７６号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことので
きる反応性媒染剤；英国特許６８５，４７５号に記載さ
れている如きジアルキルアミノアルキルエステル残基を
有するエチレン不飽和化合物から導かれたポリマー；英
国特許８５０，２８１号に記載されているようなポリビ
ニルアルキルケトンとアミノグアニジンの反応によって
得られる生成物；米国特許３，４４５，２３１号に記載
されているような２−メチル−１−ビニルイミダゾール
から導かれたポリマーなどを挙げることができる。

■化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特開昭ｅｏ−１ｓａ４３
７号公報６頁〜８頁に記載されている。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に係る染料は２種以上を併用して使用してもよい
し、公知の染料と組み合わせて使用してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るものであってもよい。

また、ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成
されるような粒子であってもよく、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種類混
合してもよい。また、多分散乳剤と単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。

公知の写真用添加剤としては例えば下表に示したリサー
チ・ディスクロヂャーのＲＤ　−１７６４３及びＲＤ−
１８７１６に記載の化合物が挙げられる。

以下余白 添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安　　　定　　　剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線呼吸剤 フィルター染料 増　　　　白　　　　剤 硬　　　化　　　剤 塗　　布　　助　　剤 界面活性剤 可　　　塑　　　剤 ス　　ベ　　リ　　剤 スタチック防止剤 マ　　　ッ　　　ト　　　剤 バインダー ＲＤ　−１７６４３ 頁　　分類 ２３　　　Ｉ［ ２３ＩＶ ２９　　ＸＸＩ ２４　　　Ｖｌ ２４　　　ＶＩ ２５　　　■ ２５　　　■ ２５〜２６　　■ ２５〜２６　　■ ４　　　Ｖ ６　　　Ｘ ２６〜２７　　ＸＩ ２６〜２７　　ＸＩ ２７　　　ＸｌＩ ２７　　　ＸｌＩ ２７　　　ＸＩ ２８　　　ＸＶＩ ２６　　　■ ＲＤ　−１８７１６ 頁　　分類 ６４８−右Ｌ ６４８右−右上 ６４８−右上 ６４９−右下 ６４９−右下 ６５〇−左一右 ６４９右〜　６５０左 ６４９右〜　６５０左 ６５１右 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５１右 本発明をカラー感光材料に適用する場合には、カプラー
が用いられる。更に色補正の効果を有している競合カプ
ラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤および減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を用いることができる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンダ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロアゾール系カプラーピラゾロペンツ
イミダゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系
カプラー、インダシロン系カプラー等を用いることがで
きる。

シアン色素形成力ダラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中および／または乳剤層中には現像処理中
に感光材料から流出するか、もしくは漂白される本発明
に係る染料が含有される。

本発明の感光材料に用いることのできる支持体としては
、例えば前述のＲＤ　−１７６４３の２８頁、およびＲ
Ｄ−１８７１６の６４７頁左欄に記載されているものが
挙げられる。適当な支持体としてはポリマーフィルム、
紙などで、これらは接着性、帯電防止性などを高めるた
めの処理がなされていてもよい。

本発明による感光材料は、前述のＲＤ　−１７６４３の
２８〜２９頁、およびＲＤ　−１８７１６の６５１頁左
欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理をす
ることができる。

この写真処理方法は記録画像を得るための黒白写真処理
であっても、色画像を得るためのカラー写真処理であっ
てもよい。写真処理に適用される処理温度は通常１８℃
〜５０℃であるが、１８℃より低い温度でも、５０℃以
上の温度であっても処理は可能である。

本発明の写真乳剤が適用できる写真感光材料としては、
種々のカラー及び黒白感光材料を挙げることができる。

例えば撮影用カラーネガフィルム（一般用、映画用等）
、カラー反転フィルム（スライド用、映画用等、これら
にはカプラーを含有する場合も含有しない場合もある）
、カラー印画紙、カラーポジフィルム（映画用等）、カ
ラー反転印画紙、熱現像用カラー感光材料、銀色素漂白
法を用いたカラー感光材料、製版用写真感光材料（リス
フィルム、スキャナーフィルム等）、Ｘレイ写真感光材
料（直接・間接医療用、工業用等）、撮影用黒白ネガフ
ィルム、黒白印画紙、マイクロ用感光材料（Ｃ０Ｍ用、
マイクロフィルム等）、カラー拡散転写感光材料（ＤＴ
Ｒ）　、銀塩拡散転写感光材料、プリントアウト感光材
料などを挙げることができる。

［実施例コ 以下に実施例を挙げて本発明を更Ｇこ詳４［こ説明する
。

実施例　１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体（ｆｉ（ヒチタ
ン含有量２．７ｇ／ｒｒＦ）上Ｇこ、下言己の各層を支
持体側より順次塗設し、ノ１０ゲンイヒ銀カラー写真怒
光材料試料Ｎｏ、　ｔ〜ＮＯ２Ｏを作成した。

ｌ１１１、、−・１．２ｇ　／　ｒｒ？のゼラチン、０
．３２ｇ／ｒｄ（銀換算、以下同じ）の青感・ｉ塩臭イ
ヒ銀乳則〈塩化銀含有率９９３モル？６）、０．５０ｇ
／ｄのジオクチルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｒ
ｒｌ’のイエローカプラー（ＹＣ）を含有する層。

層２・・・・・・Ｑ、７ｇ／ｒｒｆのゼラチン、表−Ｉ
に示すイラジェーション防止染料力）らなる中間層。

層３・・・・・・１．２５ｇ／ｒｒ（のゼラチン、０．
２２ｇ／−の緑怒性塩臭化銀乳剖（塩化銀含有率９９．
５モル％）　、０．３０ｇ　／　ｒｒｔのジオクチルフ
タレートに溶解した０、６２ｇ／ｒｒｌ’のマインタカ
１ラ−（ＭＣ”）を含有する層。

層４・・・・・・１．２ｇ／ｒｒ？のゼラチンからなる
中間層。

層５・−・−１，４０ｇ／ｒｒＦｌのゼラチン、０．２
０ｇ／ｒｒｆの赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率 ９９．７モル％）　、０．２０ｇ／ｒｒｆのジオクチル
フタレートに溶解した０、４５ｇ／ｒｒｒのシアンカプ
ラー（ＣＣ）を含有する 層。

層６・・・・・・１．０ｇ／ｄのゼラチンからなる中間
層層７・・・・・・０．５０ｇ／ｒｒｔ’のゼラチンを
含有する層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−）−リアジンナトリウムを層２．４及び７中に
、それぞれゼラチン１ｇ当り　０．０１７ｇになるよう
に添加した。

以下余白 （ＹＣ） Ｊ ＮａＣｈＳＣＨ２ＮＨ００Ｈ 上記感光材料試料ｋｌ〜２０各々を光学ウェッジを通し
て露光後、次の工程で迅速処理した。

処理工程（３５’Ｃ） 発色現像　　　　　　　　　４５秒 漂白定着　　　　　　　　　４５秒 安定化　　　　　１分３０秒 乾　　　煉　　　０〜８０　℃　　　　　２分各処理液
の組成は下記の通りである。

発色環＠液（１１当り） 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｍ１エチレングリコール　　　　　　　　
　　１０ｍＩＮ、Ｎ−ジエチルしドロキシルアミン　　
２ｍｌ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．２ｇＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メ
チル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　５ｇテトラポリリン酸ナトリウム　　　
　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　３０ｇ純水を加えてｐＨ＝　１０．０８に調整する。

漂白定着液 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８（３０工Ｉエチレンジアミン四酢酸鉄（ｌＩ［
） アンモニウム　　　　　　　　　　　　　６５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸酢酸− ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　５８チオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　１０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　
　　　　　　２ｇ純水を加えて１ｊとし、希硫酸にてｐ
Ｈ＝５．７に調整する。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　１ｇ１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えて１１とし、硫酸又は水酸化カリウムにてＰＨ＝７．
０に調整する。

上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを用い赤
感性乳剤層の感度を求めた。

又、上記各処理済み試料について、未露光部（白地部）
の６５０ｎｎ＋に於ける光学反射濃度を測定することに
より、イラジェーション防止染料の残存による色素汚染
の程度を求めた。

又、各試料についてＭＴＦ測定用ウェッジを通して露光
し、前記と同様の工程により処理を行った。

上記処理後の各試料について赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層のＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　　Ｔｒａｎｓｆｅ
ｒＦｕｎｃｔｉｏｎ　）をマイクロデンシトメーターで
求め、空間周波数が５本／ｆｆ１ｌ＋でのＭＴＦ値を比
較した。

なお、ＭＴＦによる画像の鮮鋭性の判定は当業者間では
周知のことであるが、ｒ　Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　
４ｔｈ　ｅｄｉｔｉｏｎ　ｐ６１２〜ｐ６１４．に記載
がある。

以上の結果を表−１に示す。

＊１　層２に添加したイラジェーション防止染料＊２　
赤感性乳剤層の感度 試料〜０１の感度を１００とする相対値で示した。

＊３　λ−６５０ｎ＋ｎに於ける白地部の反射濃度＊４
　赤感性乳剤層の空間周波数５本／Ｂに於けるＭＴＦ値 表−１からも明らかなように、本発明に係る染料を含む
試料Ｎｏ、　３〜２ｏは、高い感度及び高い鮮鋭性を維
持しつつ色汚染も実用上、十分なレベルにあることがわ
かる。

実施例　２ 試料Ｎｏ、　１〜２ｏについて膜中の染料の安定性とカ
ブリを調べな。安定性は、生試料を５０　”Ｃ５相対湿
度７０％の条件下で２日間放置した後の染料の残存率で
評価した。またカブリは、生試料を５０℃、相対湿度７
０％の条件下で３日間放置した後、実施例１と同様の処
理を行なって評価した。

評価結果を表−２に示す。

表−１ 表−２ 表−２で明らかなように、本発明に係る染料は、膜中で
の安定性に優れており、またカブリも少ない。

［発明の効果］ 本発明に係る染料は、迅速な写真処理を行った場合でも
、すみやかに脱色あるいは溶出し、かつ写真乳剤の写真
特性に悪影響を及ぼさない。

出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代理人　　岩　
　　間　　　芳　　雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表される染料を含有するハロゲン
   化銀写真感光材料 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原
   子または、置換基を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２およびＬ＿
   ３は置換されていても良いメチン基を表わす。 ｍ＿１およびｍ＿２は０〜４の整数を表わす。 ｍ＿１およびｍ＿２が２〜４の整数を表わすとき、複数
   のＲ＿３およびＲ＿４は同じであっても異なつていても
   よい。 ｎは０、１、２の整数を表わす。］