JPH0439095A - 直描型平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷用原版に関し、詳しくは、事務用印刷
原版等に好適な画描型印刷用原版に関する。

〔従来の技術〕

現在、事務用印刷原版としては、支持体上に画像受理層
を有する直描型平版印刷用原版が広く用いられている。

このような印刷原版に製版、即ち画像形成を行うには、
一般に画像受理層に油性インキを手書きにより描画する
か、タイプライタ−、インクジェット方式あるいは転写
型感熱方式等で印字する方法が採用されている。

その他、普通紙電子写真複写機（ＰＰＣ）を用いて、帯
電、露光及び現像の工程を経て、感光体上に形成したト
ナー画像を画像受理１１に転写定着する方法も近年使わ
れ始めた。いずれにしても、製版後の印刷原版は、不感
脂化処理液（いわゆるエッチ液）で表面処理して非画像
部を不感脂化した後、印刷版として平版印刷に供せられ
る。

従来の画描型平版印刷用原版は紙等の支持体の両面に裏
面層及び中間層を介して表面層が設けられていた。裏面
層又は中間層はＰＶＡ、澱粉等の水溶性樹脂及び合成樹
脂エマルジョン等の水分散性樹脂と顔料で形成されてい
る。表面層は顔料、水溶性樹脂及び耐水化剤で形成され
ている。

このような画描型平版印刷用原版の代表例は、米国特許
第２５３２８６５号明細書に記載されるように、画像受
理層をＰＶＡのような水溶性樹脂バインダー　シリカ、
炭酸カルシウム等のような無機顔料及びメラミン・ホル
ムアルデヒド樹脂初期縮合物のような耐水化剤を主成分
として構成されたものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、このようにして得られた従来の印刷版は、印刷
耐久性を向上するために耐水化剤の添加量を多くしたり
、疎水性樹脂を使用したりして疎水性を増大させると、
耐刷性は向上するが親水性が低下し、印刷汚れが発生し
、一方、親水性を良くすると耐水性が劣化し、耐刷性が
低下するという問題があった。特に３０℃以上の高温使
用環境下ではオフセット印刷に使用する浸し水に表面層
が溶解し、耐刷性の低下及び印刷汚れの両者が発生する
など大きな欠点があった０ 更に、平版印刷用原版は油性インキ等を画像部として画
像受理層に描画するものであり、この受理層と油性イン
キの接着性が良くなければ、例え非画像部の親水性が十
分で上記の如き印刷汚れが発生しなくても、印刷時に画
像部の油性インキが欠落してしまい、結果として耐刷性
が低下してしまうという問題もあった。

本発明は以上のような画描型平版印刷用原版の有する問
題点を改良するものである。

本発明の目的は、オフセット原版として全面−様な汚れ
はもちろん、点状の汚れも発生させない不感脂化性の優
れた画描型平版印刷用原版を提供することである。

本発明の目的は、画像部の油性インキと画像受理層との
接着性が向上し、且つ印刷において印刷枚数が増加して
も非画像部の親水性が十分保たれ、油汚れの発生しない
、高耐刷力を有する平版印刷用原版を提供することであ
る。

〔課題を解決するための手段〕

前記した諸口的は、支持体上に画像受理層を有する画描
型平版印刷用原版において、該画像受理層の結着剤が下
記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び下記樹脂〔Ｂ〕の少
なくとも１種を含有し、且つ必要に応じて架橋剤を含有
してなることを特徴とする画描型平版印刷用原版によっ
て達成することができる。

る官能基を有する重合体成分を少なくとも１種含有して
なる樹脂 一般式（１） 〔ただし、上記（Ｉ）式において、Ｒ Ｒ２は、各々同じでも異なってもよく、炭化水素基を表
すか、又はＲ１，Ｌはお互いに連結して環を形成した有
機残基を表す〕 樹脂〔Ｂ〕　；熱及び／又は光硬化性樹脂本発明は、平
版印刷用原版の画像受理層の結着剤として、ホルミル基
又は上記一般式（Ｉ）で示される官能基を少なくとも１
種有する樹脂〔Ａ〕と熱及び／又は光硬化性樹脂ＣＢ）
を含有し、好ましくは架橋剤が含有されていることを特
徴とするもので、求核反応性の親水性化合物を少なくと
も１種含有する処理液で処理したときに、樹脂〔Ａ〕の
ホルミル基の末端又は上記一般式（Ｉ）で示された官能
基から酸分解により生成したホルミル基の末端に求核反
応性の親水性化合物が付加反応できるものであり、これ
により該画像受理層は親水性を発現できると同時に、該
結着剤樹脂中に架橋構造を有することから、このとき親
水性を有しつつ水に対して不溶もしくは難溶である。

これにより本発明による平版印刷用原版は、原画に対し
て忠実な複写画像を再現し、非画像部の親水性が良好で
あるため、オフセット原版として一面の地汚れはもちろ
んのこと点状の地汚れも発生せず、画像受理層の平滑性
および静電特性が良好であり、更に耐刷力が優れている
という利点を有する。

更に、本発明の製版用印刷原版は製版処理時の環境に左
右されず、また処理前の保存性にも非常に優れていると
ともに、親水化の処理が迅速に行われるという特徴を有
する。

〔作用〕

本発明に係る画像受理層の結着樹脂が、求核反応性の親
水性化合物により親水化されるメカノの場合を代表例と
して、下記反応式（１）に示す。

■〜はホルミル基又は式（Ｉ）の官能基以外の樹脂部分
を意味する。

一般式（Ｉ） 親油性 ホルミル基 親水性 ・（１） すなわち、本発明に係る画像受理層の結着剤樹脂［Ａ］
は、平版印刷用原版として非画像部をエツチング処理す
る際にのみ、処理液中の求核性化合物と上記のように反
応することによって末端に親水性基を付加し、これによ
り親水性を発現する、すなわち、親水化されることを特
徴としており、大気中の水分とは反応しないので保存性
に関して懸念される問題はない。

そして、ホルミル基は求核性化合物と非常に速やかに反
応する官能基であることから、迅速な親水化の発現か可
能となるものである。

更には、一般式（１）で示される官能基は、ホルミル基
の前駆体であり、反応式（１）で示される如く、酸分解
により容易にホルミル基を形成されるものである。この
官能基の保存安定性が極めて優れていることは周知であ
る。

以下に、本発明に用いられる結着樹脂について詳しく説
明する。樹脂［Ａ］に含有される共重合体成分が有する
官能基はホルミル基又は下記一般式（Ｔ）で示されるも
のである。

一般式（Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｒ，、Ｒ，は、各々同じでも異なってもよ
く、炭化水素基を表すか、又はＲ１ｒＲ２はお互いに連
結して環を形成した有機残基を表す。

Ｒ，、Ｒ２が各々炭化水素基を表わす場合、Ｒ，、Ｒ，
は好ましくは炭素数１〜１２の置換されてもよい脂肪族
基（例えば炭素数１〜１２の置換されてもよいアルキル
基：具体例としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、メトキシメチル基、エトキ
シメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２クロロエチル
基、２−ｒロモエチル基、１−フロロエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエ
チル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−メトキシプロ
ピル基等があげられる。炭素数２〜１２の置換されても
よいアルケニル基二具体例としてプロペニル基、フチニ
ル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ドセニル基、ドデ
セニル基等が挙げられる。

炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基：具体
例としてベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メ
チルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、ジメトキシベンジル基、
クロロベンジル基、ブロモベンジル基、フロロベンジル
基、ジクロロベンジル基等が挙げられる。

炭素数３〜１２の置換されてもよい脂環式基：具体例と
してシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、アダマンチル基等が挙げられる）が挙げられる
。

Ｒ，、Ｒ２がお互いに連結して環を形成する有機残基を
表わす場合、好ましくは下記一般式（Ｉ　ａ）で示され
る官能基、すなわち環状アセタール基が挙げられる。

一般式（Ｉ　ａ） 式（Ｉ　ａ）において、Ｒ，、Ｒ，は、互いに同じでも
異なってもよく、水素原子、炭素数１〜１２の置換され
てもよい炭化水素基、又は−０Ｒ５基（Ｒ５は炭素数１
〜１２の置換されてもよい炭化水素基を表わす）を表わ
し、ｎは１〜４の整数を表わす。

Ｒ３，Ｒ，及びＲｓが炭素数１〜１２の置換されていて
もよい炭化水素基の好ましい例としては、脂肪族基（具
体的にはＲ，、Ｒ，で例示したと同一の内容を表わす）
、芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基
、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ジメトキシフ
ェニル基、クロロ−メチルフェニル基、ナフチル基等）
等が挙げられる。

より好ましくは、一般式（Ｉ）、（Ｉ　ａ）において、
Ｒ１−Ｒ３の脂肪族基の場合、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数３〜６のアルケニル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基が好ましい。

また、ｎはより好ましくは１〜３の整数を表（Ｉ）で示
される官能基を含有する共重合成分としては、下記一般
式（ＩＩ）の繰り返し単位で示すものが挙げられる。

一般式（ＩＩ） ａｔ　　　ａ２ を 一←Ｃ）Ｉ−Ｃジー− Ｚ−Ｙ−Ｎ。

Ｃ式（ＩＩ）中、ｚ　バーＣ’［］［］ｌ−１−ＤＣ’
０−１−〇−１１１はホルミル基又は式（Ｉ）で示され
る官能基を表す。

ａｉｒ　ａ２は互いに同じでも異なってもよく、各々、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アラ
ルキル基又はアリール基を表す。〕一般般式ＩＩ）をさ
らに詳細に説明する。

好ましくは、Ｚは＝Ｃ０Ｄ−、−０ＣＯ−、−０−。

−ＣＯＮＨ（’ＯＮ）！− −ＣＨ２ＣＯ［１− −ＣＨ，０ＣＤ Ｙは、−２−と−胃。を直接結合する又は連結する有機
残基を表す。さらに−Ｅ−Ｚ−Ｙ＋は−Ｅ−Ｃ’−）一
部と−Ｗ。を直接連結してもよい。

を表わす。

但し、ｒ、は水素原子、炭素数１〜８の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２
−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエ
チル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数７〜９の置換さ
れてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ブ
ロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル
基、クロロ−メチル−ベンジル基、ジブロモベンジル基
等）置換されてもよいアリール基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、メトキシフェニル
基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メ
チル−フェニル基等）　等が挙げられる。

Ｙは直接結合か−Ｚ−と−しを連結する有機残基を表す
。

Ｙが連結する有機残基を表す場合、この連結基は、ヘテ
ロ原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表しくヘテ
ロ原子としては、酸素原子。

イオウ原子、窒素原子を示す） ｒり ÷ＣＨ＝Ｃ）Ｉ＋　　、　　−０−、−３−、−Ｎ−、
−ＣＯＤ−Ｃ０ＮＨ− ８０２−−３Ｏ，ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯＮＨＣＯＮｔｌ
−、−８ｉ−等の結合単位の単独又は組合わせの構成よ
り成るものである。（但しｒ２＋ｒｓ＋　ｒ４＋　ｒｓ
＋　ｒｅは、各々前記のｒ、と同一の内容を表す。） ａｌ＋　ａ２は同じでも異なってもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）シアノ基、
炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、
ヘキシルオキシカルボニル基、メトキシカルボニルメチ
ル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニ
ルメチル基等の置換されてもよい炭素数１〜１２のアル
キル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基
等のアリール基等）を表わす。

さらに又、式（ｎ）中の　−Ｅ−Ｚ−Ｙす　結合残基は
　千〇＋　部と−。を直接連結させてもよい。

以下に本発明のホルミル基を含有する重合体成分につい
て具体例を示す。但し、本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。例（ａｌ）　〜（ａ−２５）におい
て、ａは−Ｈ又は−ＣＨ３を表わす。

（以下余白） （ａ−１） →ＣＨ２−Ｃ＋ ＣＨＯ （ａ−２） →ＣＨ，−Ｃ＋ Ｃ０Ｄ（ＣＨ２）、ＣＨＯ ｍ：１〜６の整数 β：１〜４の整数 ＣＨ。

（ａ →ＣＨ−ＣＨ÷ （ａ−９） →ＣＨ２ Ｃ＋ ０口０　（Ｃ１１，）、ＣＨＤ ＣＯＮＨＣＯＤ　（Ｃ）１２）、１：’）１１１（ａ−
１１） →ＣＨ２−Ｃ＋ Ｃ［１［］（ＣＬ）、□ｏｃ（ｌ（ＣＬ）。、［’）ｌ
［ｌｎｌ　　： １〜４ の整数 ｎ２　　： １〜３の整数 （ａ →Ｃ’Ｈ２−Ｃ＋ Ｃ０ＮＩ（（Ｃ）１．）、Ｃ）１０ ｍ　： １〜６の整数 アルキル基又は ＣＨ２Ｃ３Ｈ５を表し、 Ｒｅは炭素数 〜４のアルキル基。

Ｃ）１．ｃ、）ｉｓ又はフ ェニル基を ０ＮＨＣＨ 表す。

Ｈ２ＣＨＯ （ａ／ （ａ′ （ａ′ （ａ′ （ａ′ （ａ′ また、 以下に本発明の一般式 る官能基の具体例を示すが、 本発明の範囲はこ れらに限定されるものではない。

例（ａ／ か ら（ａ′ においで、 Ｒ６゜ Ｒ７は炭素数１〜４ の （ａ’　　−９） 以上の様な本発明のホルミル基及び／又は−般式（Ｉ）
で表わされる官能基を含有する重合体成分を含有する樹
脂は、従来公知の合成方法によって合成することができ
る。

即ち、ホルミル基又は一般式（Ｉ）で表わされる官能基
と、重合性二重結合基を分子内に含有する単量体（例え
ば一般式（ＩＩ）の繰り返し単位に相当する単量体）を
重合反応する方法及びホルミル基又は一般式（Ｉ）の官
能基を含有する低分子化合物と、該低分子化合物と化学
反応する官能基を含有する重合体成分を含有する高分子
化合物とを反応させる（即ち高分子反応）ことで合成す
る方法が可能である。

更には一般式（Ｉ）で示される官能基の樹脂を合成後、
酸分解処理を行ってホルミル基含有の樹脂を合成するこ
ともできる。

上記した単量体合成あるいは高分子反応による合成にお
いてのホルミル化反応又はアセタール化反応は、従来公
知の反応によって容易に行なえる。

例えば、ホルミル基含有化合物の合成法としては、日本
化学全編、新実験化学講座第１４巻、６３６　　（１９
７８年）丸善■刊、Ｂ、Ｍｊｉｌｌｅｒ　。

ｒＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｊ　Ｉ）　１３（１９５４年）　、　
Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ刊、日本化学
全編、実験化学講座、第１９巻、Ｐ２Ｓ５（１９５７年
）、丸善−刊、岩倉義男、栗田恵輔「反応性高分子」ｐ
２２０　（１９７７缶）講談社刊等に記載の方法が挙げ
られ、又、アセタール基含有化合物の合成法としては、
日本化学全編、新実験化学講座、第１４巻、ＰＣｌ３（
１９７８年）、丸善■刊等にそれぞれ記載の方法が挙げ
られる。

本発明の樹脂［Ａ］におけるホルミル基及び／又は一般
式（Ｉ）で示される官能基を含有する重合体成分は、該
樹脂が共重合体である場合には、全共重合体中の１〜９
５重量％、特に１０〜８５重量％、であることが好まし
い。また、該樹脂［Ａ）の重合体の分子量は１０３〜１
０６、特に３Ｘ１０’〜５×１０５、であることが好ま
しい。

更に、本発明の樹脂［Ａ］は、好ましくは樹脂〔Ｂ〕と
加熱又は光照射等によって架橋反応をする官能基を含有
する。それらの官能基としては、後述の樹脂［Ｂ］中に
含有される架橋反応を示す官能基（熱及び／又は光硬化
性の官能基；硬化性官能基と略称する場合もある）と同
様の官能基を挙げることができる。樹脂［Ａ］において
硬化性官能基を含有する場合の「該硬化性官能基を含有
する共重合体成分の含有量」は、樹脂〔Ａ］中の好まし
くは１〜２０重量％、より好ましくは３〜１０重量％で
ある。

本発明において、樹脂［Ａ］に該硬化性官能基の群から
選択される官能基を少なくとも１種含有させる方法とし
て、ホルミル基又は一般式（Ｉ）の官能基を含有する重
合体に低分子の硬化性官能基含有化合物を高分子反応で
導入する方法、又は該官能基を１種又はそれ以上含有す
る１種又はそれ以上の（官能基を含有する共重合成分に
相当する）単量体と前記した一般式（Ｉ［）の繰り返し
単位に相当する単量体とを共重合反応する方法（単量体
合成）等が用いられる。

前者の高分子反応は、従来公知の方法をそのまま用いる
ことができ、例えば、日本化学全編、新実験化学講座、
第１４巻、「有機化合物の合成と反応〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕」
、（１９７８年）丸善■刊、岩倉義男、栗田恵輔著「反
応性高分子」等の総説引例の公知文献等に詳細に記載さ
れている。

後者の単量体合成する方法に用いる、該硬化性官能基を
含有する共重合体成分に相当する単量体としては、樹脂
［Ａ］における親水性基生成官能基を含有する重合体成
分（例えば一般式（ｎ）に相当する化合物）と共重合し
得る、該硬化性官能基を含有するビニル系化合物を挙げ
ることができる。

このようなビニル系化合物は、例えば高分子学会線「高
分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８
６年刊）等に記載されている。

さらに具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換ア
クリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメ
チル体、α−（２−Ｔミノ）メチル体、α−クロロ体、
α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体
、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−ク
ロロ−β−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）メタク
リル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコ
ン酸半γミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン
酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセ
ン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、
４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイ
ン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベン
ゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルス
ルホン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基
又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボ
ン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の
置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙げられる。

次に、本発明に用いられる樹１［Ｂ］について詳しく説
明する。該樹脂［Ｂ］は、熱及び／又は光によって架橋
反応を行なう硬化性樹脂であり、好ましくは、前記した
樹脂ＣＡ］中の官能基と架橋反応を行なうものであり、
以下に説明する「熱及び／又は光硬化性官能基（硬化性
官能基と略称する場合もある）」を含有するものであれ
ば、いずれでもよい。これらの硬化性官能基は樹脂［Ａ
］中に含有されてもよいことはすでに説明した。

本発明の硬化性官能基のうちの光硬化性官能基としては
、例えば乾英夫、永松元太部「感光性高分子」　（講談
社、１９７７年刊）、角田隆弘「新感光性樹脂」　（印
刷学会出版部、１９８１年刊）　、Ｇ、Ｂ、　　Ｇｒｅ
ｅｎ　ａｎｄ　Ｂ、Ｐ、５ｔｒａｒｋ　　Ｊ。

Ｍａｃｒｏ、Ｓｃｊ　　Ｒｅａｓ、　Ｍａｃｒｏ、Ｃｈ
ｅｍ、、　　Ｃ２１（２）、　　１８　７〜２　７　３
　　（１９８１〜ｇ　　２）　　、　　Ｃ，Ｇ、Ｒａｔ
ｔｅｙ。

ｒＰｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆ　
　５ｕｒｆａｃｅ　　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　　Ｊ（＾、Ｗ
ｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅｒｓｃｊｅｎｃｅ　Ｐｕｂ、　１９
８２年刊）等の総説に引例された光硬化性樹脂として従
来公知の感光性樹脂等に用いられる官能基が挙げられる
。

また本発明にあける硬化性官能基のうち、「熱硬化性官
能基」としては、例えば、還藤剛「熱硬化性高分子の精
密化Ｊ（Ｃ，Ｍ、Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最
新バインダー技術便覧」第１Ｉ−１章（総合技術センタ
ー　１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成・
設計と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部、
１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　
（テクノシステム１９８５年刊）等の総説に引例の官能
基を挙げることができる。

具体的には以下に示す解離性の水素を有する官能基（官
能基Ａ群）、該Ａ群と化学反応し結合する官能基（Ｂ群
）又は重合性二重結合基等が挙げられる。

解離性の水素原子を有する官能基としては、例えば−Ｄ
Ｈ基、−８Ｈ基、−ＮＨｚ基、−ＮＨＲ，基〔Ｒは炭化
水素基を表わし、例えば炭素数１〜１０の置換されても
よいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、２
−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノ
エチル基等）、炭素数４〜８の置換されてもよいシクロ
アルキル基（例えばシクロへブチル基、シクロヘキシル
基等）、炭素数７〜１２基の置換されてもよいアラルキ
ル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニル
プロピル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メ
トキシベンジル基等）、置換されてもよいアリール基（
例えばフェニル基、トリル基、シリル基、クロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、ナフチ
ル基等）等が挙げられる〕、−ＣＤＤＨ基、−ＰＯ３８
２基等が挙げられる。

Ｂ群の、解離性の水素を有する官能基と結合する官能基
としては、例えば 表−１ Ｃ０ＮＨＣＨ２０Ｒ２［Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等）を表わす
〕、−Ｎ＝Ｃ＝０基及びａ＝　　ａ４ Ｃ＝［：Ｈ基（ａ３　＋　ａ４は、各々水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１
〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表
わす）等を挙げることができる。

これらＡ群とＢ群の官能基間の化学結合により架橋構造
を形成することができる。例えば下記表−１のＡ群及び
Ｂ群からなる各々少なくとも１種組合わせるように選択
する。

また架橋反応は重合性反応によってもよく、この場合の
重合性二重結合基として、具体的には、−ＣＨ＝ＣＨ２
−−Ｃ）１．＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２＝Ｃ）ｌ−Ｃ−０ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ−ロー 曹 ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０− ＣＨ３ ［：Ｈ２＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０ＮＨＣＨ
３０ ［：Ｈ＝ＣＨ−［：０ＮＩＩ−ＣＨ２＝ＣＨ−０−ＣＣ
１ｌ、＝Ｃ−０−Ｃ−ＣＩｌ、＝ＣＨ−ＣＨ２−０−Ｃ
−ＣＨ，＝ＣＨ−ＮＨＣＯ−ＣＩｌ、＝ＣＨ−ＣＨ２−
−ＮＨＣＯ−Ｃ１１２＝［：Ｈ−３Ｏ２−、ＣＨ，＝［
：Ｈ−ＣＤ−ＣＨ２＝ＣＨ−Ｄ−ＣＨ２＝ＣＨ−３−等
を挙げることができる。

また−ＣＯＮＨＣＨ，ＯＲ’　　（Ｒ’は水素原子又は
炭素本発明の「熱／光硬化性官能基」を含有する単量体
の例としては、「前記した式（ＩＩＩ）で示される共重
合成分」に相当する単量体と共重合し得る単量体中の置
換基中に該硬化性官能基を含有するものであればいずれ
でもよい。

本発明の「熱／光硬化性官能基」を含有する共重合成分
の具体例として、以下に繰返し単位（ｂ−１）〜（ｂ−
２６）を挙げて例示する。

（ｂ−１） （ｂ−２） （ｂ−３） （ｂ−４） →ＣＨ，−Ｃ＋ Ｃ００ＣＨ＝［’Ｈ。

ｂ、　　ニーＨ、ＣＨ３（ｂ ：以下同じ） →ＣＨ，−Ｃ＋ Ｃ００ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ →Ｃｌ１２−Ｃ＋ Ｃ００（Ｃ）１２）　Ｉ、−ＣＯＤ−Ｒ。

Ｒ，ニーＣＨ＝ＣＨ，、−ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ２（Ｒ３：
以下同じ） ｎ　：　１〜１１の整数 →ＣＬ−Ｃ−）− ［：００　（ＣＨ２）　、、ＯＣＯ（ＣＩｌ２）　、’
ｎ、ｎ’：１〜１１の整数 ＣＯＤ−Ｒａ ｂ。

ｂ２ ＣＯＯ−Ｒ。

ｂ２　： ＣＨ。

（ｂ、： 以下同じ） ｂ。

（ｂ−６） →Ｃ）ｌ−［’ ＋ ＣＯＯ（ＣＨ２）　、１−１］Ｃ［１−Ｒ４ＣＨ。

ＣＨ。

Ｒ４ニ ー［：Ｈ＝ＣＨ２ −Ｃ＝ＣＨａ −Ｃｌｌ＝ＣＨ （Ｒ４：以下同じ） ：　１〜１１の整数 （ｂ−９） →ＣＬ Ｃ＋ Ｃ０Ｄ（ＣＨ，）、−Ｃ）ｌ−ＣＨ２−０−ＣＤ−Ｒ。

ＣＤ−Ｒｅ Ｃ）１３ Ｒ６ニ ーＣＩ（＝ＣＨ２ −Ｃ＝Ｃ１１２ （Ｒ６：以下同じ） ：１〜４の整数 （ｂ−１０） →ｃＨｗ−ｃ＋ Ｃ０ＮＨ（ＣＬ）。Ｃ００ＣＨ２ＣＩＩＣＨ２００ＣＣ
Ｈ ：　１〜１１の整数 す。

叶 ＣＨ３ Ｒ２ニ ー［’）ｌ＝ｃ）ｌ。

Ｃ）１．ＣＨ ＣＨ。

Ｃ ＣＨ２ Ｒ６ 二以下同じ） に ：　ｌ〜１０の整数 ：　１〜４の整数 一〇− す。

Ｒ１： Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基 （ｂ−１９） →ＣＨ−ＣＨ→− （ｂ →ＣＬ ＣＨ３ Ｃ＋ Ｃｏｎ（ＣＨ２）２Ｎ＝Ｃ＝０ ＣＨ。

ｂ＋　　　ｂｚ →ＣＨ−Ｃ÷ Ｃ００（ＣＨ，）−Ｔ Ｔ二　−叶、　−Ｎｌ２ １＝２〜１１の整数 ＣＩ（３ Ｈａ 更に具体的には、下記−・般式（ＴＶ）で示される単量
体を共重合成分として、その総量で３０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂〔Ｂ〕の例とし
て挙げることができる。

一般式（ｒＶ） ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００−Ｒ。

一般式（ＴＶ）において、Ｕは、水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子）　シアノ基又は炭素数
１〜４のアルキル基を表わす。

Ｒ８は、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メトキシ
エチル基、２−エトキシエチル基等）、炭素数２〜１８
の置換されていてもよいアルケニル基（例えばビニル基
、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニ
ル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）炭素数７〜１２
の置換されていてもよいアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、メトキシベンジル基、エトキシベン
ジル基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換さ
れていてもよいシクロアルキル基（例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロへフチル基等）置換さ
れていてもよいアリール基（例えば、フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基等）を表わす。

樹脂［１］において「架橋し得る（硬化性）官能基を含
有する共重合体成分」は樹脂〔Ｂ’］において、０．５
〜４０モル％が好ましい。

樹脂［Ｂ’］の重量平均分子量は好ましくは１×１０３
〜ｌＸ１０５であり、より好ましくは５Ｘ１０”〜５Ｘ
１０’である。

本発明に用いる樹脂［Ａ］と樹脂〔Ｂ］の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用いる
割合は５〜８０対９５〜２０　（重量比）であり、好ま
しくは１０〜５０対９０〜５０　（重量比）である。

本発明の結着樹脂における「硬化性官能基を含有する重
合体成分」の割合は、該結着樹脂全量嗜好ましくは１〜
８０重量％である。より好ましくは、５〜５０重量％で
ある。

本発明の結着樹脂は樹脂ＣＡＩ及び樹脂ＣＢ］に加え、
さらに架橋剤を含有してもよい。

本発明において用いられる架橋剤としては、通常架橋剤
として用いられる化合物を使用することができる。具体
的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」
大成社刊（１９８１年）　高分子学会線「高分子データ
ハンドブック　基礎編」培風館（１９８６年）等に記載
されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン等のシランカップリング剤等）　ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナー
ト、〇−トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシア
ナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシア
ナート、高分子ポリイソシアナート等）　ポリオール系
化合物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコー
ル、１，１．１−）！ｌメチロールプロパン等）　ポリ
ウレタン、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジア
ミン、Ｔ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フ
ェニレンジアミンへキサメチレンジアミン、Ｎ−了ミノ
エチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）　ポリ
エポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内
弘編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋
本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９
年刊）等に記載された化合物類）、メラミン樹脂（例え
ば、三輪一部、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」
日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物
類）　ポリ　（メタ）アクリレート系化合物（例えば、
大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社
（１９７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」
テクノシステム（１９８５年刊）等に記載された化合物
類が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート
、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルポリアクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシジル
エーテルジアクリレート、オリゴエステルアクリレート
：これらのメタクリレート体等がある）等を挙げること
ができる。

本発明に用いられる架橋剤の使用量は画像受理層に用い
る樹脂量に対し０．５〜３０重量％、特に１〜１０重量
％であることが好まし、い。

架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式の場
合には、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸等）等が挙
げられる。

架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過
酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、
アゾビス系重合開始剤である）、多官能重合性基含有の
単量体（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリ
レート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エス
テル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸
エステル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニル
ベンゼン等）等が挙げられる。

光硬化性の官能基を含有する場合には、前記した感光性
樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いることが
できる。例えばアリルエステル基、シンナモイルエステ
ル基、ジメチルマレインイミド環基等を有する化合物等
が挙げられる。

本発明では、感光層膜中での架橋反応を促進させるため
に、樹脂［ＡＥ、ＣＢＩに必要に応じて反応促進剤を添
加してもよい。例えば、酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸
、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）、
過酸化物、アゾビス系化合物、架橋剤、増感剤、光重合
性単量体等が挙げられる。

架橋性官能基を含有する樹脂を用いた場合には、重合体
の少なくとも一部における架橋は、画像受理層を形成す
る過程あるいは加熱及び／又は光照射の過程等で行われ
得る。通常は、熱硬化処理を行なうのが好ましい。この
熱硬化処理は例えば、６０℃〜１２０℃で５分〜１２０
分間処理するばよい。反応促進剤を併用すると、より穏
やかな条件で処理することが可能となる。

また、光硬化性樹脂を用いた場合は、塗布した後に電子
線、Ｘ線、紫外線あるいはプラズマ光照射することによ
り架橋され、乾燥中のみならず、その前あるいは後でも
いずれでもよく、上記乾燥条件の加熱により反応はより
促進する。

この際も、反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件
で処理することができる。

本発明に供される樹脂とともに従来公知の樹脂も併用す
ることができる。例えばシリコーン樹脂、アルキッド樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン樹脂、アクリル樹脂、ポリブチラール樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、エチレン酢ビ共重合体、スチレン樹
脂、アクリレート−ブタジェン樹脂、アルカン酸ビニル
樹脂等が挙げられる。

本発明の結着樹脂は、有機壽８］に溶解又は分散しても
良く、更には水系エマルジョンでも使用できる。従って
本発明の樹脂の他に任意の水溶性の樹脂を併用すること
ができ、例えばＰＶＡ、カルボキシＰＶＡのような変性
ＰＶＡ、澱粉及びその誘導体ＣＭＣ、ヒドロキシエチル
セルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリド
ン、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用できる。

これらの水溶性樹脂を併用する場合には、耐水化剤を用
いることが好ましく、耐水化剤として、例えばグリオキ
ザール、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂等のアミノプラストの初期縮合物、メチロ
ール化ポリアミド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポ
エアミド・ポリアミン・エピクロルヒドリン付加物、ポ
リ了ミドエピクロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリ
イミド樹脂等が挙げられる。

本発明の樹脂と、公知の樹脂とは任意の割合で混合する
ことができるが、画像受理層の全樹脂量中の親水性基を
生成する官能基〔ホルミル基又は（Ｉ）の官能基〕を有
する共重合体成分の量が３０重量％以上、好ましくは４
０重量％以上である必要がある。

求核性化合物と反応して親水性基を生成する官能基の成
分の含有量が３０重量％より少ないと、得られた画描型
平版印刷用原版は、不感脂化液・浸し水による不感脂化
処理により生じる親水性が充分でなく、印刷時の汚れが
発生する。

本発明の画像受理層の他の構成成分として、無機顔料が
使用され、該無機顔料として、例えばカオリンクレー、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、アルミナ等が挙げられる。

画像受理層中の結着樹脂／顔料の割合は材料の種類及び
顔料の場合は更に粒径によって異なるが、一般に重量比
で１／（０，１〜５）、好ましくは１／（０，５〜２．
５）程度が適当である。

その他画像受理層には、膜強度をより向上させるたとに
他の架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、通常用
いられる塩化アンモニウム、有機過酸化物、金属石けん
、有機シラン、ポリウレタンの架橋剤、エポキシ樹脂の
硬化剤等を用いることができる。具体的には、山下晋三
、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８
１年）等に記載のものを使用できる。

本発明に使用される支持体としては、上質紙、湿潤強化
紙、ポリエステルフィルムのようなプラスチックフィル
ム、アルミニウム板のような金属板等が挙げられる。

本発明では支持体と画像受理層との間に耐水性及び層間
接着性を向上する目的で中間層を、また画像受理層とは
反対の支持体面にカール防止を目的としてバックコート
層を設けることができる。

ここで中間層は、アクリル樹脂、スチレンブタジェン共
重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジェン共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン型樹脂；エポキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル等の溶剤型樹脂；前述のような水溶性樹脂等の
少なくとも１種を主成分として構成されるが、必要に応
じて無機顔料や耐水化剤を添加することができる。

ＰＰＣ製版として用いられる場合には、本発明の印刷原
版の地汚れをいっそう低減するため、印刷原版としての
体積固有抵抗が１０１０〜１０１３０Ｃ！Ｉｌとなるよ
うに、更に画像受理層、中間層及び／又はバックコート
層に誘電剤を添加することができる。誘電剤としては、
無機系のものでも有機系のものでもよく、無機系のもの
ではＮａ、Ｋ　、　Ｌｉ、　Ｍｇ、　２ｎ、Ｃｏ、　Ｎ
ｉ等の１価又は多価金属の塩が、また有機系のものでは
ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
、アクリル樹脂変性四級アンモニウム塩等の高分子カチ
オン導電剤や高分子スルホン酸塩のような高分子アニオ
ン導電剤が挙げられる。これらの導電剤の添加量は各層
に使用されるバインダー量の３〜４０重量％、好ましく
は５〜２０重量％である。

本発明の画描型平版印刷用原版を作成するには一般に、
支持体の一方の面に、必要あれば中間層成分を含む水溶
液を塗布乾燥して中間層を形成後、画像受理層成分を含
む水溶液を塗布乾燥して画像受理層を形成し、更に必要
あれば他方の面にバックコート層成分を含む水溶液を塗
布乾燥してバックコート層を形成すればよい。

なお画像受理層、中間層、バックコート層の各付着量は
、それぞれ１〜３０ｇ／ｍ”、５〜２０ｇ／ｍ″、５〜
２０ｇ／ｍ″が適当である。

本発明の画描型平版印刷用原版を用いた印刷版の作成は
、上記した構成の画描型平版印刷用原版に、公知技術に
より画像を形成・定着して製版した後、不感脂化液で表
面処理して非画像部を不感脂化した後、印刷版として平
版印刷に供せられる。

本発明に供せられる不感脂化処理は、樹脂中のホルミル
基に容易に求核反応する親水性化合物を含有する溶液（
水溶液あるいは水溶性有機溶媒含有の混合溶液）で処理
することによって達成される。

ホルミル基に求核置換反応を生ずる親水性化合物として
は、Ｐｅａｒｓｏｎ等の求核性定数ｎ［Ｒ。

Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ　、　Ｈ，５ｏｂｅｌ　、　Ｊ、Ｓ
ｏｎｇｓｔａｄ　、　Ｊ、＾ｍｅｒ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　　９０．３１９　（１９６８）
　）が５，５以上の値を有する置換基を含有し、且つ蒸
留水１００重量部中に、１重量部以上溶解する親水性化
合物が挙げられる。

具体的な化合物としては、例えばヒドラジン、ヒドロキ
シルアミン、亜硫酸塩（アンモニウム塩、ナトリウム塩
、カリウム塩、亜鉛塩等）チオ硫酸塩等が挙げられ、ま
た、分子内にヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、ホスホノ基、アミノ基から選ばれた少なくとも１つ
の極性基を含有するメルカプト化合物、ヒドラジド化合
物、スルフィン酸化合物、第１級アミン化合物あるいは
第２級アミン化合物等が挙げられる。

例えばメルカプト化合物として、２−メルカプトエタノ
ール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−メチル−２−
メルカプトエチルアミン、Ｎ（２−ヒドロキシエチル）
２−メルカプトエチルアミン、チオグリコール酸、チオ
リンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプトベンゼンジカル
ボン酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカ
プトエチルホスホン酸、メルカプトベンゼンスルホン酸
、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢酸、２−メルカ
プト−１−アミノ酢酸、１−メルカプトプロピオニルア
ミノ酢酸、１，２ジメルカプトプロピオニルアミノ酢酸
、２，３ジヒドロキシブロピルメル力ブタン、２−メチ
ル−２−メルカプト−１−アミノ酢酸等を、スルフィン
酸化合物として２−ヒドロキシエチルスルフィン酸、３
−ヒドロキシプロパンスルフィン酸、４−ヒドロキシブ
タンスルフィン酸、カルボキシベンゼンスルフィン酸、
ジカルボキシベンゼンスルフィン酸等を、ヒドラジド化
合物として２−ヒドラジノエタンスルホン酸、４−ヒド
ラジノブタンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンスルホン
酸、ヒドラジノベンゼンジスルホン酸、ヒドラジノ安息
香酸、ヒドラジノベンゼンジカルボン酸等を、第１級あ
るいは第２級アミン化合物として、例えばＮ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシ
エチル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミン、トリ　（２−ヒドロキシエチル）エ
チレンジアミン、Ｎ−（２゜３−ジヒドロキシプロピル
）アミン、Ｎ、　　Ｎジ（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミン、２−アミノプロピオン酸、アミノ安息香酸
、アミノピリジン、アミノベンゼンジカルボン酸、２−
ヒドロキシエチルモルホリン、２−カルボキシエチルモ
ルホリン、３−カルボキシピペラジン等をあげることが
できる。

これらの求核性化合物を前記した不感脂化処理液に含有
させて用いる。

これら処理液中の該求核性化合物の存在量は０．１モル
／ｌ−１０モル／ｌで、好ましくは０．５モル／ｌ−５
モル／ｌである。

又処理液のｐＨは４以上が好ましい。

処理の条件は、温度１５℃〜６０℃で浸漬時間は１０秒
〜５分間が好ましい。

該処理液は、上記した求核性化合物及びｐＨ調整剤以外
に、他の化合物を含有してもよい。例えば水に可溶性の
有機溶媒を水１００重量部中に１〜５０重量部含有して
もよい。このような水に可溶性の有機溶媒としては、例
えばアルコール類（メタノール、エタノール、プロパツ
ール、プロパギルアルコール、ベンジルアルコール、フ
ェネチルアルコール等）、芳香族アルコール類、ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェノン等
）　エーテル類（ジオキサン、トリオキサン、テトラヒ
ドロフラン、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロビラン
等）　　アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等）　アミノアルコール類（モノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等
）　　エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチ
ル等）等が挙げられ、これらは単独又は２種以上を混合
して用いてもよい。

また、界面活性剤を水１００重量部中に０．１〜２０重
量部含有してもよい。界面活性剤としては、従来公知の
アニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各界面活
性剤が挙げられる。

例えば、堀口博「新界面活性剤」三共出版■、（１９７
５年刊）、小田良平、寺村−広「界面活性剤の合成とそ
の応用」槙書店（１９８０年刊）等に記載される化合物
を用いることができる。

さらに、消泡剤その他、必要に応じて各種の添加剤を含
有したものが使用される。

本発明の範囲は、上記した具体的化合物例に限定される
ものではない。

一般式（Ｉ）で示される官能基含有の本発明の結着樹脂
をエツチング処理する方法は、前記反応式（１）で示し
た如く、酸分解による脱アルコール反応を行った後、生
成したホルミル基に求核試薬が求核反応をする事で親水
化されることを特徴とするものである。

該脱アルコール反応は、ｐＨ５以下の処理液中で容易に
進行する事から、求核反応を行なう処理の前にｐＨを５
以下の処理液中で処理することにより容易にホルミル基
を生成させることができ、続いて求核反応により親水化
する。

〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示す場が、本発明の範囲がこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ 上質紙の一方の面に裏面層及び他方の面に中間層が設け
られた支持体の中間層の上に、下記構造の樹脂［Ａ−１
］２５ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−１〕１５ｇ、酸化亜鉛
５０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合物をボールミル中で
２時間分散し、更に、グルタル酸無水物４ｇを加え１０
分間分散した。得られた分散物を乾燥付着量が１８ｇ／
ｍ’となるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３
０秒間乾燥し、更に１２０℃で１時間３０分加熱し平版
印刷用原版を作成した。

樹脂［：Ａ　−１］ 一一÷ＣＨ，−Ｃ旧寸丁「−÷ＣＨ，−Ｃ）Ｉ→１了÷
ＣＨ，−ＣＨ→］了τ−［：０ＯＣＨ３ＣＨＯＣＤＤＨ 重量平均分子量　（〜）：２．５Ｘ１０’樹脂〔Ｂ １〕 ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３−
＋ＣＨ２Ｃ−ｆ「「Ｔ（ＣＬ　　ＣＨ寸下ｄ　［：Ｈ，
−Ｃｉ了］−ＣＤＯＣＨ３Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＤ
ＤＨ＼／ 重量平均分子量　（〜） ：４Ｘ１０’ この原版を、下記処方【こ調整した不感脂化処理液（Ｅ
−１）中に　２０秒間浸した後水洗した。

不感脂化処理液（Ｅ−１） 以上を溶解した。

これに蒸留水２μβの水滴を乗せ、形成された水との接
触角をゴニオメータ−で測定した所、１０°以下であっ
た。尚、不感脂化処理前の接触角は９８°であった。こ
のことは、本発明の原版の画像受理層の非画像部が、親
油性から親水性に変化したことを示す（通常、印刷時に
非画像部が印刷地汚れ、点状汚れ等を発生しない親水化
の度合は、水との接触角で２０°以下であることが必要
である。） 次に、市販のＰＰＣで製版し、得られた原版を上記と同
様の条件で不感脂化処理を行い、印刷用原版を得た。

得られた原版の画像部の濃度は１．０以上であり、非画
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。

これをオフセット印刷機（桜井製作所■製オリバー５２
型）にかけ上質紙上に印刷した。５０００枚を越えても
印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題を生
じなかった。

更に上記原版を用いて、環境条件を３０℃、８０％ＲＨ
として市販のＰＰＣで製版した所、得られた原版の画像
は、画像部の濃度は１．０以上有り非画像部の地力ブリ
もなく、画像部の画質も鮮明であった。これを上記と同
様に印刷した所、５０００枚を印刷しても問題なかった
。

以上の如く、本原版は高温多湿の条件下でもＰＰＣ製版
で画質を劣化させなかった。

実施例２ 上質紙の一方の面に裏面層及び他方の面に中間層が設け
られた支持体の中間層の上に、下記構造の樹脂［Ａ−２
］３０ｇ、下記構造の樹脂［：Ｂ−２］１０ｇ、酸化亜
鉛５０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合物をボールミル中
で２時間分散し、更に、これに１．３−キシリレンジイ
ソシアナート４ｇを加えてボールミル中１０分間分散し
た。得られた分散物を乾燥付着量が１８ｇ　／　ｍ″と
なるようにワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１．５時
間乾燥し、平版印刷用原版を作成した。

樹脂〔Ａ−２１ ＣＨ３ ＣＨ ＣＨ。

一ヤＣＨ２−Ｃ六り− Ｃｏｏ　（ＣＨ，）　２ＣＯＤＨ 翫　：　　２．５　　Ｘ　　１　０　’樹脂［Ｂ−２） ＣＨ３ ｆｃＨ２−Ｃ’寸６５− ［１：００Ｃ，Ｈ５ ＣＨ３ ＣＨ 〜：　　３．５　Ｘ　　１　０　’ この原版を、実施例１と同様に操作して、製版、印刷を
行った。

得られた原版の画像部の濃度は１．０以上であり、非画
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。

これをオフセット印刷機（桜井製作所■製オリバー５２
型）にかけ上質紙上に印刷した。５０００枚を越えても
印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題を生
じなかった。

更に上記原版を用いて、環境条件を３０℃、８０％ＲＨ
として市販のＰＰＣで製版した所、得られた原版の画像
は、画像部の濃度は１．０以上有り非画像部の地力ブリ
もなく、画像部の画質も鮮明であった。これを上記と同
様に印刷した所、５０００枚を印刷しても問題なかった
。

以上の如く、本原版は高温多湿の条件下でもＰＰＣ製版
で画質を劣化させなかった。

実施例３〜１４ 下記表−２の樹脂［Ａ−３］〜［：Ａ−１４］各２５ｇ
、樹脂ＣＢ−２）１５ｇ、１．５−（Ｎ〜イミダゾリイ
ル）カルバモイルナフタレン５ｇ、酸化亜鉛１０ｇ及び
トルエン８０ｇの混合物をボールミル中で２時間分散し
た。得られた分散物を乾燥付着量が１８ｇ／ｍ’となる
ようにワイヤーバーで塗布し、１２０℃で２０時間乾燥
し、平版印刷用原版を作成した。各樹脂〔Ａ）の恥は３
Ｘ１０’〜５Ｘ１０’であった。

この原版を、不感脂化処理液として、下記処方で調整し
た不感脂化処理液（Ｅ−２）を用いた他は、実施例１と
同様に操作して製版、印刷を行った。

不感脂化処理液（Ｅ　−２’） これらを蒸留水で溶解し全量を１１とした後、水酸化ナ
トリウムでｐＨＩＬＯに調整した。

得られた原版の画像部の濃度は１．０以上であり、非画
像部の地力ブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。

これをオフセット印刷機（桜井製作所■製オリバー５２
型）にかけ上質紙上に印刷した。５０００枚を越えても
印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題を生
じなかった。

更に上記原版を用いて、環境条件を３０℃、８０％ＲＨ
として市販のＰＰＣで製版した所、得られた原版の画像
は、画像部の濃度は１．０以上有り非画像部の地力ブリ
もなく、画像部の画質も鮮明であった。これを上記と同
様に印刷した所、５０００枚を印刷しても問題なかった
。

実施例１５〜２５ 下記構造の樹脂［Ａ−１５］　２３ｇ、下記表３の樹脂
ＣＢ−３３〜［Ｂ−１３］各１５ｇ、シリカゲル５ｇ１
アルミナ５ｇ及びトルエン８０ｇの混合物をボールミル
中で２時間分散し、更に、下記表−３の架橋用化合物５
ｇを加えて１０分間分散した。得られた分散物を乾燥付
着量が１８ｇ／ｍ’となるようにワイヤーバーで塗布し
、１２０℃で２０時間乾燥し、平版印刷用原版を作製し
た。なお、表−３の各樹脂［Ｂ）１の〜は３Ｘ１０’〜
６Ｘ１０’であった。

樹脂［Ａ−１５］ ＣＨ３ ＋ ＣＨ２−ＣＨ→Ｔ「−十ＣＨ２−Ｃ−→３８−ＨＯ −一十ＣＨ２−ＣＨ寸２−− ＣＤＤ（ＣＨ２）　２ＣＤＯ）ｌ 〜：　　３．　ＯＸ　　１　０　’ これを、実施例３と同様に製版し、次いで印刷機で印刷
した。得られた印刷用原版の濃度は１．０以上で、画質
は鮮明であった。又５０００枚印刷後の印刷物の画質は
地力ブリのない鮮明な画像のものであった。

実施例２６〜３７ 実施例２〜２５で作成した各印刷用原版を用い、下記表
−４の求核性化合物０．５モル、有機溶媒１００ｇ及び
ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤■製）１０ｇに蒸留
水を加え、１７とした後、各混合物のｐＨをＩＬ、０に
調整した。各原版を上８己処理液に３０秒間浸して不感
脂化処理をし、次いで実施例１と同様の印刷条件で印刷
した。

各原版とも、非画像の水との接触角は１０゜以下で充分
に親水化されていた。また、印刷枚数は５０００枚でも
印刷物の印刷画質は、地力ブリもなく鮮明な画像で良好
であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、画像受理性に優れた、経時変化しない
画描型平版印刷用原版が得られる。

また、印刷特性が非常に良好な印刷原版が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に画像受理層を有する直描型平版印刷用
   原版において、該画像受理層の結着剤が下記樹脂〔Ａ〕
   の少なくとも１種及び下記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種
   を含有し、且つ必要に応じて架橋剤を含有してなること
   を特徴とする直描型平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕； ホルミル基及び／又は下記一般式（ I ）で示される官
   能基を有する重合体成分を少なくとも１種含有してなる
   樹脂 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、上記（ I ）式において、Ｒ＿１、Ｒ＿２は
   、各々同じでも異なってもよく、炭化水素基を表すか、
   又はＲ＿１、Ｒ＿２はお互いに連結して環を形成した有
   機残基を表 す〕 樹脂〔Ｂ〕；熱及び／又は光硬化性樹脂