JPH0439331A - 樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステル及び／又はポリオレフィンの複層
フィルム、シート、容器等を製造するのに有用な接着性
樹脂組成物及び包装材料として有用な多層構造体に関す
る。

〔従来の技術］ ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは、耐
薬品性、耐熱性、機械的性質、電気的性質などに優れ繊
維、フィルム等として多くの工業製品に使用されている
。またポリエチレンテレフタレートはガスバリア性、透
明性にも優れているので調味料、清涼飲料、洗剤、化粧
品などの容器の素材として採用されている。

しかしながらポリエチレンテレフタレートは融点が高い
ためヒートシール性に劣る又、剛直であるため一部の包
装材料として使用する場合には問題があった。そこでこ
れらの欠点を解決すべ（ポリエチレンテレフタレートと
ポリオレフィンからなる多層フィルムの開発が検討され
た。しかしこの場合にも解決すべき問題が残る。即ちポ
リエチレンテレフタレートとポリオレフィンの接着の問
題である０両者は極性が著しく異る為、両者を有効に接
着する接着剤は無かった。

〔本発明が解決しようとする課題〕

本発明は上記問題点を解決するものであり、その目的と
するところは、芳香族環含有ポリエステル系樹脂及びポ
リオレフィン系樹脂の両者に優れた接着性を有する樹脂
及びこれを用いた多層構造体を捷供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（Ａ）分子中にアミノ基を含むポリエステル
系樹脂又は、分子中にアミノ基を含み、かつ分子中に水
酸基又はカルボキシル基を少な（ともひとつ有するポリ
エステル系樹脂と、（Ｂ）分子中に水酸基又はカルボキ
シル基又はアミノ基と反応し得る官能基を有するポリオ
レフィン類とを反応して得られる樹脂組成物、並びに該
樹脂組成物層の少なくとも片面に芳香族環含有ポリエス
テル又はポリオレフィン系樹脂層を有する多層構造体に
関する。

本発明で用いられる分子中にアミノ基を含むポリエステ
ル系樹脂とは、下記■に示した様なアミノ基を分子末端
又は分子中に含むポリエステル系樹脂であり、ここで言
うポリエステルとは弐Ｎ）で表わされる繰り返し単位を
有するものである。

Ｉ −Ｒ，−Ｎ−Ｒ，〜　　■ 分子中にアミノ基を含むポリエステル系樹脂は、ジカル
ボン酸化合物又はそのエステルと、ジオール類とを公知
の方法によって縮合反応させて得られるポリエステルに
上記■で示される残基ををするアルコール、ジオール、
カルボン酸類等を混合反応させる方法、もしくは上記ポ
リエステルの縮合反応を行う際に■で示される残基を有
するアルコール、ジオール、カルボン酸類を共重合させ
ることにより得られる。

ポリエステル系樹脂の形成成分であるジカルボン酸化合
物としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スペリ
ン酸、ドデカンジカルボン酸、３−メチルアゼライン酸
、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロペン
タン−１，３−ジカルボン酸、テレフタル酸、メトキシ
テレフタル酸、エトキシテレフタル酸、フルオロテレフ
タル酸、クロロテレフタル酸、メチルテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、メトキシイソフタル酸、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルメタ
ン−３，３′−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４
，４′−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４′−ジカル
ボン酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、ナフタリ
ン−１，５−ジカルボン酸、ナフタリン−１，４−ジカ
ルボン酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、４゜４
′−オキシジ安息香酸、４．４′−メチレンジ安息香酸
、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、ジ安息香酸、
Ｐ−オキシ（Ｐ−カルボキシフェニル）安息香酸、テト
ラメチレン−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、ダイマー酸
、水添ダイマー酸、及びこれらのエステル類などが挙げ
られる。これらのジカルボン酸化合物又はそのエステル
はそれぞれ単独又は２種以上混合して用いられる。

一方、ポリエステル系樹脂形成成分であるジオール類と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、１．３−プロパンジオール、
１．２−プロパンジオール、１．３−ブタンジオール、
■、４−ブタンジオール、２−エチルヘキサン−１，３
−ジオール、２゜２．４−トリメチル−１，３−ベンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサ
ンジオール、１．１２−ドデカンジオール、シクロヘキ
サン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１゜３−ジ
オール、Ｉ、４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ｐ−キ
シレンジオール、４，４′−チオジフェノール、４．４
′−メチレンジフェノール、４．４′−ジヒドロキシビ
フェニル、４．４’イソプロピリデンジフエノール、４
．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフェ
ノール）、２．５−ナフタレンジオール、２．５−ノル
ボルナンジオール、ハイドロキノン、レゾルシン、メチ
ルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、アセチルハ
イドロキノン、アセトキシハイドロキノン、ニトロハイ
ドロキノン、ジメチルアミノハイドロキノン、１．４−
ジヒドロキシナフトール、１．５−ジヒドロキシナフト
ール、１．６−ジヒドロキシナフトール、２．６−ジヒ
ドロキシナフトール、２．７−ジヒドロキシナフトール
、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフ
ェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）−プロパン、２，２ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフエニル）−メ
タン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）−メタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ケトン、ビス（
４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ケトン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４
−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロ−ｔ’ｚ−３，５−ジクロロフェニル）エーテル、タ
イマー酸水添還元ジオール、ポリオレフィンポリオール
等が挙げられる。これらのジオール類は単独又は２種以
上混合して用いられる。

また、前記■で示される残基を有するアルコール、ジオ
ール、カルボン酸類としては次の様なものを挙げること
ができる。

エタノールアミン、３−アミノ−１−プロパツール、２
−アミノ−１−プロパツール、イソプロパツールアミン
、２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール、４−（
アミノメチル）−シクロヘキサンメタノール、３−アミ
ノ−３−メチル−１−ブタノール、３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、■−アミ
ノー１−シクロペンタンメタノール、３−アミノ−２−
メチルベンジルアルコール、２−アミノ−２−エチル−
１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−
１，３−プロパンジオール、ｐ−アミノ安息香酸、４−
（メチルアミノ）安息香酸、２−アミノイソブタン酸、
１−アミノ−１−シクロペンタンカルボン酸、２−メチ
ルアミノエタノール、２−エチルアミノエタノール、２
−（ｔｅｒｔブチルアミノ）エタノール、ジェタノール
アミン、３−（ｔｅｒｔブチルアミノ）−１，２−プロ
パンジオール、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエ
タノールアミン、ジブチルエタノールアミン、Ｎ。

Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、１−ジエチルアミノ
−２−プロパツール、５−ジエチルアミノ−２−ペンタ
ノール、Ｎ−ヒドロキシエチルピロリジン、１−メチル
−２−ピロリジンエタノール、３−ヒドロキシ−Ｎ−メ
チルピペリジン、２−（Ｎ−エチル−ｍ−トルイジノ）
−エタノール、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−ブ
チルジェタノールアミン、Ｎ−フエニルジエタノールア
ミン、３−（ジエチルアミノ）−１，２−プロパンジオ
ール、Ｎ−（３−クロロフェニル）−２，２’−イミノ
ジエタノール、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ
）−１，２−プロパンジオール、３−ピロリジノ−１，
２−プロパンジオール、３−ピベリジノ−１，２−プロ
パンジオール、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ、
Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルピ
ペラジン、３−モルホリノ−１，２＝プロパンジオール
等で、これらは１種又は２種以上混合して用いられる。

また使用量は一般にポリマーに対して０．０１重量％〜
４０重量％の範囲で用いられる。使用量が少なすぎると
効果の発現が充分でなく、また過剰に用いてもそれに見
合った効果が得られないばかりか生成するポリマーの安
定性等に悪影響を及ぼす。

またポリエステル骨格として、（ａ）下記一般式［Ｉ［
］で示されるモノエポキシ化合物、（ｂ）ポリエステル
又はポリエステル前駆体及び（Ｃ）ジカルボン酸化合物
を反応重合して得られるポリエステルも使用しうる。こ
の場合も得られたポリエステルに前記ので示した残基を
含むアルコール、ジオール、カルボン酸類を混合反応さ
せる方法もしくは、ポリエステルの重合の際、共重合さ
せることにより目的のアミノ基含有ポリエステル系樹脂
を得ることができる。

〔Ｒ６は１価の有機基〕 ここで、式（ＩＩ）で示されたモノエポキシ化合物とし
ては例えば、 ＨｚＣＣＨＣＨｚＣＨｚＣＨｚＣＨｉ、＼１ で表わされる置換基Ｒ１が炭素数１〜５０程度のアルキ
ル基であるエポキシ化合物、またなどで表わされる様な
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルの
エポキシ化合物、また、 などで表わされる炭素数１〜５０程度のアルキルグリシ
ジルエーテル類、 また、 り で表わされる様なＲ１が炭素数１〜５０程度のパーフル
オロアルキル基であるエポキシ化合物、また、 などで表わされる様なＲ１が炭素数１〜５０程度のアル
ケニル基であるエポキシ化合物、ｒ ｌｌ３ ＨｚＣＣＩ　　ＣＨｚ＋０ＣＨＣＨｚ−÷ｙ−ＯＣｂＨ
ｓ＼／ などで表わされる様なＲ１が−ＣＨｚ　　ＯＡｒで（Ａ
ｒは置換基を持っていてもよい炭素数６〜５０程度の芳
香族基）であるエポキシ化合物、 また、 などで表わされる様なＲ１が炭素数１〜５０程度のケイ
素原子または窒素原子を含む有機基であるエポキシ化合
物などが挙げられる。

これらは単独又は２種以上混合して用いられる。

これらのエポキシ化合物のうち特に好ましいものは炭素
数４〜５０の長鎖アルキル基をもつモノエポキシ化合物
である。

また（口）ポリエステル又はポリエステル前駆体のポリ
エステル前駆体とは、下記一般式［１［Ｉ］〜〔Ｖ〕で
表わされる様な化合物で 例えば前述のポリエステルのオリゴマー、ビスヒドロキ
シエチルテレフタレート、ビスヒドロキシプロピルテレ
フタレート、ビスヒドロキシブチルテレフタレート、等
が挙げられる。

またｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル、３−ヒドロキシ安息香酸メチル、３−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、等も用いることができる。

またここで用いる（Ｃ）ジカルボン酸化合物としては、
前述のポリエステル構成成分として例示したジカルボン
酸、又はそのエステル類をそれぞれ単独又は２種以上混
合して用いられる。

モノエポキシ化合物、ジカルボン酸、及びポリエステル
若しくはポリエステル前駆体は任意の量比で反応させる
ことができるが、ポリエステルもしくはポリエステル前
駆体１００重量部に対してモノエポキシ化合物を５〜１
００重量部、更に好ましくは１０〜１００重量部、ジカ
ルボン酸を５〜１００重量部、更に好ましくは１０〜１
００重量部用い、さらにモノエポキシ化合物のジカルボ
ン酸に対するモル比を２となるように反応させることが
特に好ましい。

反応は、モノエポキシ化合物（［〕とジカルボン酸と反
応させた後に、ポリエステル若しくはポリエステル前駆
体との反応を行わせても良いし、モノエポキシ化合物、
ジカルボン酸、及びポリエステル若しくはポリエステル
前駆体を一度に反応させても良い。

いずれの場合も、まず常圧で５０〜３００℃、好ましく
は１２０°Ｃから２７０°Ｃで５分から１０時間反応さ
せた後、減圧下１５０°Ｃ〜３５０℃、好ましくは１７
０　’Ｃ〜３００°Ｃで重合を完結させる。

この際、反応に用いるエポキシ化合物のジカルボン酸に
対するモル比を１．５〜２．０とし、反応混合物の酸価
が反応初期の酸価の１０％未満になるまで常圧での反応
を行った後に減圧を開始することにより、比較的高分子
量のポリマーが安定して得られる。

減圧に際しては徐々に減圧することが好ましく、常圧か
ら１腫Ｈ，まで減圧にするのに要する時間は３０分以上
であることが好ましい、特に１０鵬Ｈｇから１鵬Ｈｇに
かけての減圧を徐々に行なうことが好ましい。

反応、重合は無触媒でも進行可能であるが、必要に応じ
て触媒を添加して実施される。

用いられる触媒としては、ベンジルジメチルアミン、ジ
メチルアミノピリジン、トリブチルアミン等の第３級ア
ミン、又、テトラブトキシチタン、二酸化ゲルマニウム
、三酸化アンチモン、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸亜鉛などの金属系触媒を挙げることができる。

これらは単独又は２種以上混合して用いても良い。触媒
の使用量はポリマーに対して１〜５００００ｐｐｍで用
いられる。

本発明において用いられる（Ｂ）分子中に水酸基、又は
カルボキシル基、又はアミノ基と反応し得る官能基を有
するポリオレフィン類とは、イソシアネート（−ＮＧＯ
）　、活性メチロール（−ＮＣＨ１ＯＨン、活性アルコ
キシメチルアルコキシシラン（−３ｉＯＲ）、　　シア
ン酸エステル（−０ＣＮ）、カルボジイミド（−Ｎ＝Ｃ
＝Ｎ−Ｒ）などの官能基を分子中に有する、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンもしくはエチレンとプロピレン、ブ
テン等のα−オレフィン又はブタジェン等のジエンと共
重合して得られるポリオレフィン等である。このうち好
ましくは酸無水物、エポキシ基、カルボキシル基、水酸
基、活性メチロール基、を含むものである。

これらの官能基含有ポリオレフィンは公知の方法で得る
ことができる０例えば前記の官能基を有するビニルモノ
マーをエチレンとラジカル共重合する方法や、ポリエチ
レン等のポリオレフィンを有機溶媒中、又は溶融下に官
能基含有ビニルモノマーをラジカル発生剤存在下でグラ
フトする方法等により得られる。またこれらは市販品と
しても入手可能である。

これらの官能基含有ポリオレフィンは官能基を持たない
ポリオレフィンと併用することも可能である。このとき
、官能基を持たないポリオレフィンの重量比は、官能基
を持つポリオレフィンと官能基を持たないポリオレフィ
ンの和に対して５０重量％以下である。

本発明において、（Ａ）分子中にアミノ基を含むポリエ
ステル系樹脂、及び（Ｂ）官能基含有ポリオレフィンを
混合反応する割合は、通常（Ａ）分子中にアミノ基を含
むポリエステルを８０〜２０重量部、（Ｂ）官能基含有
ポリオレフィンを２０〜８０重量部である。これらの範
囲外では、ポリオレフィンや芳香族環含有ポリエステル
等の基材への接着性改良効果が小さいからである。

両者の混合反応は（Ａ）、（Ｂ）両樹脂が共に溶融する
温度以上で実施され、その温度は通常１５０℃〜３００
°Ｃでありブラベンダープラスチコーダーや押出機中で
行われるのが普通である。

また必要に応じてトルエン、キシレン等の有機溶媒中で
行うこともできる。

本発明における多層構造体とは（Ａ）分子中にアミノ基
を含むポリエステル系樹脂と（Ｂ）官能基含有ポリオレ
フィンを反応して得られた樹脂組成物層の少なくとも片
面に芳香族環含有ポリエステル、又はポリオレフィン系
樹脂層を有するものである。従って、本発明の樹脂組成
物をＸとすると、Ｘ／ポリエステル、Ｘ／ポリオレフィ
ン、ポリエステル／Ｘ／ポリオレフィン、Ｘ／ポリエス
テル／Ｘ／ポリオレフィン等の組合せから成る多層構造
体を意味する。多層構造体を構成する各層の厚さには特
に制限は無いが、多層フィルムの場合は通常１〜５０μ
ｍである０本発明の樹脂組成物を接着性樹脂層として用
いる共押出では通常他の層構成成分より薄く、５〜２５
μｍで用いられる。

本発明の多層構造体で用いられる芳香族環含有ポリエス
テルとしては前記一般式ＣＩ）で示されるもので、ポリ
エステル形成成分であるジカルボン酸又はそのエステル
、及び／又はジオール類に芳香族環を有するものである
。特に芳香族ジカルボン酸又はそのエステルから形成さ
れるポリエステルである。

本発明の多層構造体で用いられるポリオレフィンとして
は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等が挙げられる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によりさらに詳述するが、本発明
はその趣旨を越えない限り、以下の実施例に制約される
ものではない。

参考例１ 撹拌翼、窒素導入口、減圧口を備えたガラス重合管に７
０ｇ（０，３６０モル）のテレフタル酸ジメチル、３０
ｇ（０，１５４モル）のイソフタル酸ジメチル、及び６
２ｇのエチレングリコールと０゜０９ｇのテトラブトキ
シチタンを加え１５０℃に加熱し、１時間３０分かけて
２１０℃まで昇温した。この間メタノールが留出した。

さらに５．０ｇ（０，０４８モル）のネオペンチルグリ
コール１．３２ｇ（０，０１１モル）のＮ−メチルジェ
タノールアミン、及び０．０３　ｇのテトラブトキシチ
タンを添加し、２１０℃で３０分反応させた。

その後徐々に減圧を行い、また反応温度も１時間かけて
２６０℃まで昇温し、減圧度０．５−Ｈｇで２時間重合
した。

重合管内に窒素を導入し、常圧に戻し、重合を停止し、
生成物を重合管底部より抜き出した。得られたポリマー
は淡褐色透明でありフェノール／テトラクロロエタン＝
５０１５０（重量比）溶媒中、濃度０．５　ｇ−ｉ！−
’、　　３０℃における対数粘度η１，１には０．６２
ｄｌ・ｇ刊であった。

参考例２ 参考例１で用いたのと同様な重合管に１０．３　ｇ（０
，０７０モル）のアジピン酸、３９．１　ｇの炭素数１
６及び１８の線状モノエポキシ化合物（商品名ＡＯＥ　
Ｘ−６８、ダイセル社製、一般式キル基のもの及び１６
の直鎖アルキル基のものの１：１混合物）、９０．０ｇ
　（０，３５４モル）のビスヒドロキシエチルテレフタ
レートを仕込み、２３０℃に加熱して常圧で３．５時間
反応させた後、１．４　ｇ　（０，０１２モル）のＮ−
メチルジェタノールアミン及び０．０７２　ｇの三酸化
アンチモンを加え２３０°Ｃでさらに１時間反応させた
。その後徐々に減圧を行い０．３閣Ｈｇに保ったまま４
時間重合して、重合閣内に窒素を導入し常圧に戻した。

生成物は重合管底部より抜き出し可能で、得られたポリ
マーの対数粘度η、０は０．４８ｄ１・ｇ（測定条件は
参考例１と同様）であった。

参考例３ 参考例１で用いたのと同様な重合管に、１０．３ｇ（０
，０７０モル）のアジピン酸、３９．１ｇの線状モノエ
ポキシ化合物（商品名ＡＯＥＸ−６８）。

及び９０．０　ｇ　（０，３５４モル）のビスヒドロキ
シエチルテレフタレートを仕込み２３０℃に加熱して常
圧で３．５時間反応させた後、２．１ｇ（０，０１２モ
ル）のＮ−フエニルジエタノールアミン及び０、０７２
　ｇの三酸化アンチモンを加え、さらに２３０°Ｃで１
時間反応させた。その後徐々に減圧を行い０．３閣Ｈｇ
に４時間保った後重合管内に窒素を導入し常圧に戻した
。生成物は重合管底部より抜き出し可能で、得られたポ
リマーの対数粘度η、□は０．４４　ｄｌ・ｇ−’　（
測定条件は参考例１と同様）であった。

参考例４ 参考例１で用いたのと同様な重合管に、５．７４ｇ（０
，０３９モル）のアジピン酸、５０．０ｇ（０゜１９７
モル〕のビスヒドロキシエチルテレフタレート、及び２
１．７　ｇの線状モノエポキシ化合物（商品名ＡＯＥχ
−６８）を仕込み、２３０℃に加熱して常圧で３．５時
間反応させた。その後０．７８ｇのＮ、Ｎ’−ビス−２
−ヒドロキシエチル−２−メチルピペラジンと０．４１
ｇのテトラブトキシチタン、０．０４　ｇの二酸化アン
チモンを加え徐々に減圧し、０．３ｍＨＨに保ったまま
４時間反応させた。生成物は重合管底部より抜き出し可
能で、得られたポリマーの対数粘度η１ｌｌｋは０．４
　Ｂ　ｄ・ｇ−’（測定条件は参考例１と同様）であっ
た。

参考例５ 参考例１で用いたのと同様な重合管に、１０．３ｇ（０
，０７０モル）のアジピン酸、３９．１　ｇの線状モノ
エポキシ化合物（商品名ＡＯＥＸ−６８）、及び９０．
０ｇ（０，３５４モル）のビスヒドロキシエチルテレフ
タレートを仕込み２３０℃に加熱し常圧で３．５時間反
応させた。次に０．０７２　ｇの三酸化アンチモンを添
加し、徐々に減圧を行い、０゜３　ｍ　Ｈｇに４時間保
った。その後重合管内に窒素を導入して復圧し、１．６
　ｇ　（０，０１２モル）のｐ−アミノ安息香酸を加え
、再び減圧にして１時間反応させた。生成物は重合管底
部より抜き出し可能で、得られたポリマーの対数粘度η
５．．には０．５１ｄｌ・ｇ−’（測定条件は参考例１
と同様）であった。

参考例６ 参考例１において、Ｎ−メチルジェタノールアミンを用
いない他は参考例１と全く同様にしてポリマーを得た。

得られたポリマーは淡黄色透明で、対数粘度はη１．は
０．６５　ｄｌ・ｇ−’　（測定条件は参考例１と同様
）であった。

実施例１ 参考例１で得られたポリエステル２５ｇと４２ＱＯｐｐ
ｓの酸無水物含有ポリオレフィン（商品名ツバチック＠
ＡＰ−７３０７、三菱化成■製）２５ｇを２４０°Ｃに
設定したブラベンダープラスチコーダーに仕込み、３０
ｒｐｍで５分間混練２反応せしめた。得られた組成物は
室温で淡黄白色固体であった。この組成物を２４０°Ｃ
で熱プレスし、約１００μｍ厚のフィルムとしだ後低密
度ポリエチレンフィルムと、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムの間にはさみ、再び２００°Ｃ，２分間。

１０ｋｇ−ｃｍ−″の圧力で熱プレスして多層フィルム
を得た。

得られた多層フィルムを１０閣幅の短棚状に切り出し、
Ｔ剥離接着強度を測定したところ、１．４眩・Ｃ１ｌ　
−’であった。

実施例２〜５ 参考例２〜５で得られたポリエステル２５ｇと酸無水物
含有ポリオレフィン（商品名ツバチック■ＡＰ−７３０
Ｔ）　２５　ｇを、２１０°Ｃに設定したブラベンダー
プラスチコーダーに仕込み、３０ｒｐ−で５分間混線１
反応せしめた。得られた組成物は室温で淡黄白色固体で
あった。この組成物を２００°Ｃで熱プレスし、約１０
０μｍ厚のフィルムとした後、低密度ポリエチレンフィ
ルムと、ポリエチレンテレフタレートフィルムの間には
さみ、再び２００°Ｃ，２分間、　　ｌ　（Ｊｋｇ−ｃ
ｍ−”の圧力で熱プレスして多層フィルムを得た。実施
例１と同様に二のフィルムのＴ！−ＩＪｇＩ強度を測定
した結果を表１に示す。

表　　　１ 実施例６ 参考例２で得られたポリエステル２５ｇ、グリシジル基
含有ポリエチレン（商品名レクスバール＠ＲＡ３０５０
、日本石油化学味製）５ｇ、及び官能基を持たないポリ
エチレン（商品名ツバチック＠、ＶＦ−２３０、三菱化
成■製）２０ｇを用いた他は実施例２と同様に混練１反
応させた。得られた組成物を実施例１と同様にして多層
フィルムを得、Ｔ剥離強度を測定したところ、０．８　
ｋｇ−Ｃ１ｌ伺であった。

実施例７〜１０ 参考例２〜５で得られたポリエステル２５ｇとカルボキ
シル基含有ポリエチレン（商品名ニュクレル０４１０、
三井・デイボン社製）２５ｇを用いた以外は実施例２と
同様にして多層フィルムを得、そのＴ剥離強度を測定し
たところ、表２の様になった。

表　　　２ 比較例１ 参考例６で得られたポリエステル２５ｇ、及び酸無水物
含有ポリオレフィン（商品名ツバチック＠ＡＰ−７３０
Ｔ）を用いた以外は実施例２と同様にして、多層フィル
ムを得た。そのフィルムのＴ剥離強度は０．１４ｃｇ　
−ＣＩ−’であった。

比較例２ 参考例２で得られたポリエステルのかわりにアミノ基を
含まない線状ポリエステル（商品名バイロン＠２００）
を用いた以外は実施例２と同様にして混合反応せしめた
。実施例２と同様にして多層フィルムを得て、Ｔ剥離強
度を測定した結果０゜１ｋｇ−ｃｍ−’であった。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は多層構造体の接着性樹脂として有
用であり、これにより得られる芳香環含有ポリエステル
及び／又はポリオレフィン系樹脂との多層構造体は、包
装用材料等として有用である。

また本発明の樹脂組成物は、種々のプラスチックの改質
材、ポリマーアロイ、ポリマーアロイの相溶性改良剤、
接着剤などの用途にも利用できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）分子中にアミノ基を含むポリエステル系樹
   脂又は分子中にアミノ基を含み、かつ分子中に水酸基又
   はカルボキシル基を少なくとも一つ有するポリエステル
   系樹脂と、（Ｂ）分子中に水酸基又はカルボキシル基、
   又はアミノ基と反応し得る官能基を有するポリオレフィ
   ン類とを反応して得られる樹脂組成物。
2. （２）（Ａ）分子中にアミノ基を含むポリエステル系樹
   脂、又は分子中にアミノ基を含み、かつ分子中に水酸基
   又はカルボキシル基を少なくとも一つ有するポリエステ
   ル系樹脂と、 （Ｂ）分子中に水酸基又はカルボキシル基又はアミノ基
   と反応し得る官能基を有するポリオレフィン類とを反応
   して得られた樹脂組成物層の少なくとも片面に芳香族環
   含有ポリエステル又はポリオレフィン系樹脂層を有する
   ことを特徴とする多層構造体。