JPH03294352A - 樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はフィルム、シート、容器等包装材として有用な
接着性樹脂及び多層構造体に関する。

（従来の技術） ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは耐薬
品性、耐熱性、機械的性質、電気的性質などに優れ、繊
維、フィルム等として多くの工業製品に使用されている
。

また、ポリエチレンテレフタレートはガスバリヤ−性、
透明性にも優れるので調味料、清涼飲料、洗剤、化粧品
などの容器の素材として採用されている。

しかしながら、ポリエチレンテレフタレートは融点が高
いためヒートシール性に劣り、又剛直であるため一部の
包装材料として使用する場合には問題があった。そこで
これらの欠点を解決すべくポリエチレンテレフタレート
とポリオレフィンからなる多層フィルムの開発が検討さ
れた。しかしながらこの場合にも解決すべき問題が残さ
れた。

即ちポリエチレンテレフタレートとポリオレフィンの接
着の問題である０両者は極性が著しく異なるため、本質
的に接着しにくく良好な接着性樹脂がなかった。

（本発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記従来の問題点を解決するものであり、そ
の目的とするところは芳香族含有ポリエステル及びポリ
オレフィン系樹脂の両者に優れた接着性を有する樹脂及
びこれを用いた多層構造体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明は（Ａ）末端が水酸基及び／又はカルボキシル基
であるポリエステルと（Ｂ）分子中に水酸基、カルボキ
シル基及び／又はアミノ基と反応しうる官能基を有する
ポリオレフィンと（Ｃ）少なくとも２個以上の水酸基及
び／又はカルボキシル基と反応しうる低分子化合物を反
応せしめたことを特徴とする樹脂組成物、並びに上記樹
脂層の少なくとも片面に芳香族環含有ポリエステル又は
ポリオレフィン系樹脂層を有する多層構造体である。

本発明において用いられる（Ａ）ポリエステルとしては
式（Ｉ） （式中Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４０の２価の有機基
を表わす、） で表わされる繰り返し単位を有し且つ末端に一〇Ｈ基及
び／又は−ＣＯＯＨ基を有するものである。

このポリエステルはジカルボン酸化合物又はそのエステ
ルと、ジオール類とを縮合反応させる公知の方法によっ
て得られるもので、そのようなジカルボン酸化合物とし
ては、 マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スペリン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、３−メチルアゼライン酸、シクロヘキ
サン−１，３−ジカルボン酸、シクロペンクン−１，３
−ジカルボン酸、テレフタル酸、メトキシテレフタル酸
、エトキシテレフタル酸、フルオロテレフタル酸、クロ
ロテレフタル酸、メチルテレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、メトキシイソフタル酸、ジフェニルメタン−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−３，３′
−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４°−ジカ
ルボン酸、ジフェニル−４，４″−ジカルボン酸、ナフ
タリン−２，６−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−
ジカルボン酸、ナフタリン−１，４−ジカルボン酸、２
．５−ノルボルナンジカルボン酸、４，４“−オキシ安
息香酸、４，４°−メチレンジ安息香酸、ジグリコール
酸、チオジプロピオン酸、ジ安息香酸、ｐ−オキシ（ｐ
−カルボキシフェニル）安息香酸、テトラメチレン−ビ
ス（ｐ−オキシ安息香酸）、ダイマー酸、水添ダイマー
酸、及びこれらのエステル類などが挙げられる。

これらのジカルボン酸又はそのエステルはそれぞれ単独
又は２種以上混合して用いられる。

一方用いられるジオール類としては、 エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、１．３−プロパンジオール、１．２−
プロパンジオール、１．３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオー
ル、２，２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１１２−ドデカンジオール、シクロヘキサン−１゜
４−ジオール、シクロヘキサン−１，３−ジオール、１
，４−シクロヘキサンジメタツール、Ｐキシレンジオー
ル、４，４°−チオジフェノール、４．４゛−メチレン
ジフェノール、４，４゛−ジヒドロキシビフェニル、４
，４”−イソプロピリデンジフェノール、４，４”−イ
ソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、
２．５−ナフタレンジオール、２．５−ノルボルナンジ
オール、ハイドロキノン、レゾルシン、メチルハイドロ
キノン、クロロハイドロキノン、アセチルハイドロキノ
ン、アセトキシハイドロキノン、ニトロハイドロキノン
、ジメチルアミノハイドロキノン、１．４−ジヒドロキ
シナフトール、１．５−ジヒドロキシナフトール、１．
６−ジヒドロキシナフトール、２，６−ジヒドロキシナ
フトール、２．７−ジヒドロキシナフトール、２．２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−
プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−クロロフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）−メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−３゜５−ジクロロフェニル）−メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−メ
タン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、４．４’　−ジヒドロキシジフェニルビス（
４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ケトン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒド
ロキシ−３−クロロフェニル）スルフィド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ
−３゜５−ジクロロフェニル）エーテル、ダイマー酸水
添還元ジオール、ポリオレフィンポリオール、等が挙げ
られる。これらのジオール類は単独又は２種以上混合し
て用いられる。

また本発明の（Ａ）ポリエステルとして（ａ）下記一般
式（Ｉｆ）で示されるモノエポキシ化合物、（ロ）ポリ
エステル又はポリエステル前駆体及び（Ｃ）ジカルボン
酸化合物を反応重合して得らえるポリエステルも使用し
うる。

（式中Ｒ３は一価の有機基を示す、） ここで一般式（ＩＩ）で示されるモノエポキシ化合物と
しては例えば で表わされる置換基Ｒ１が炭素数１〜５０程度のアルキ
ル基であるエポキシ化合物、またなどで表わされる炭素
数１〜５０程度のアルキルグリシジルエーテル類、 また、 ＼／ υ ｔｔｓ 夏 ＨｇＣＣＨＣＨｔ　＋０ＣＨＣＨｚ　−：）・−一１ｉ
ｉ−〇−ＣＪｓ＼／ などで表わされる様な（ポリ）アルキレングリコールモ
ノアルキルエーテルのエポキシ化化合物、また、 す で表わされる欅なＲ”が炭素数１〜５０程度のパーフル
オロアルキル基であるエポキシ化合物、また などで表わされる様なＲ１が炭素数１〜５０程度のアル
ケニル基であるエポキシ化合物、ｎデ υ などで表わされる様なＲ１が−ＣＨｚ　　ＯＡｒ（Ａｒ
は置換基を持っていてもよい炭素数６〜５０程度の芳香
族基）であるエポキシ化合物、また、 履 υ などで表わされる様なＲ１が炭素数１〜５０程度のケイ
素原子または窒素原子を含む有機基であるエポキシ化合
物などが挙げられる。

これらは単独又は２種以上混合して用いられる。

これらのエポキシ化合物のうち特に好ましいものは炭素
数４〜５０の長鎖アルキル基をもつモノエポキシ化合物
である。

またΦ）ポリエステル又はポリエステル前駆体としては
前記のジカルボン酸化合物とジオール類を縮合反応させ
たポリエステルであり、ポリエステル前駆体としては下
記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）で表わされるような化合物
で、 例えば前述のポリエステルのオリゴマー、ビスヒドロキ
シエチルテレフタレート、ビスヒドロキシプロピルテレ
フタレート、ビスヒドロキシブチルテレフタレート、等
が挙げられる。

またｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル、３−ヒドロキシ安息香酸メチル、３−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、等も用いることができる。

また（Ｃ）ジカルボン酸化合物としては、前述のポリエ
ステル構成成分として例示したジカルボン酸、又はその
エステル類をそれぞれ単独又は２種以上混合して用いら
れる。

モノエポキシ化合物、ジカルボン酸、及びポリエステル
若しくはポリエステル前駆体は任意の量比で反応させる
ことができるが、ポリエステルもしくはポリエステル前
駆体１００重量部に対してモノエポキシ化合物を５〜１
００重量部、更に好ましくは１０〜１００重量部、ジカ
ルボン酸を５〜１００重量部、更に好ましくは１０〜１
００重量部用い、さらにモノエポキシ化合物のジカルボ
ン酸に対するモル比を２となるように反応させることが
特に好ましい。

反応は、モノエポキシ化合物（ｎ）とジカルボン酸と反
応させた後に、ポリエステル若しくはポリエステル前駆
体との反応を行わせても良いし、モノエポキシ化合物、
ジカルボン酸、及びポリエステル若しくはポリエステル
前駆体を一度に反応させても良い。

いずれの場合も、まず常圧で５０〜３００℃好ましくは
１２０℃〜２７０℃で５分〜１０時間反応させた後、減
圧下１５０℃〜３５０℃、好ましくは１７０℃〜３００
℃で重合を完結させる。

この際、反応に用いるエポキシ化合物のジカルボン酸に
対するモル比を１．５〜λ０とし、反応混合物の酸価が
反応初期の酸価の１０％未満になるまで常圧での反応を
行った後に減圧を開始することにより、比較的高分子量
のポリマーが安定して得られる。

減圧に際しては徐々に減圧することが好ましく、常圧か
ら１閣Ｈｇまで減圧にするのに要する時間は３０分以上
であることが好ましい。特に１０閣Ｈｇからｌ腫Ｈｇに
かけての減圧を徐々に行なうことが好ましい。

反応、重合は無触媒でも進行可能であるが、必要に応じ
て触媒を添加して実施される。

用いられる触媒としては、ベンジルジメチルアミン、ジ
メチルアミノピリジン、トリブチルアミン等の第３級ア
ミン、又、テトラブトキシチタン、二酸化ゲルマニウム
、三酸化アンチモン、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸亜鉛などの金属系触媒を挙げることができる。

これらは単独又は２種以上混合して用いられる。触媒の
使用量はポリマーに対して１〜５ｏ、ｏｏｏｐｐ−で用
いられる。

本発明において、（Ｂ）分子中に水酸基、カルボキシル
基及び／又はアミノ基と反応しうる官能基を有するポリ
オレフィンとしては水酸基（−〇Ｈ）、イソシアネート
基（−ＮＧＯ）、活性Ｎ−エステル基（−０ＣＮ）、カ
ルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ）等の官能基を有す
るポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレ
ン、ブテン等のα−オレフィン又はブタジェン等のジエ
ンとを共重合して得られるポリオレフィン等である。こ
れらのうち、好ましくは酸無水基、エポキシ基、カルボ
キシル基、水酸基、活性Ｎ−メチロール基、活性Ｎ−ア
ルコキシメチル基を含むものを用いる。

ポリオレフィン分子中の官能基数としては１分子中、平
均して０．５〜５０個程度のものが好ましい。官能基数
が少な過ぎると本発明の効果が得られず、多過ぎるとゲ
ル化等の問題が生じる。

ポリオレフィンの分子量としては５０００〜５０万程度
のものが好ましい。分子量が小さ過ぎると発明の効果が
なく、大き過ぎると成形性が悪化する。

これらの官能基含有ポリオレフィンは公知の方法で得る
ことができる。例えば前記の官能基を有するビニルモノ
マーをエチレンとラジカル共重合する方法やポリエチレ
ン等のポリオレフィンを有機溶媒中又は溶融下に官能基
含有ビニルモノマーをラジカル発生剤存在下でグラフト
重合する方法等により得られる。また、このようなポリ
オレフィンは市販品としても入手可能である。

これらの官能基含有ポリオレフィンは官能基を持たない
ポリオレフィンと併用することも可能である。このとき
官能基を持たないポリオレフィンの重量比は官能基含有
ポリオレフィンと官能基を持たないポリオレフィンの和
の５０％以下が好ましい。

本発明で用いられる（Ｃ）少なくとも２個以上の水酸基
及び／又はカルボキシル基と反応しうる低分子化合物と
しては分子中に水酸基及び／又はカルボキシル基と反応
しうる官能基を少なくとも２個以上有する化合物、ある
いは分子中の官能基と水酸基及び／又はカルボキシル基
が反応することにより新たに水酸基及び／又はカルボキ
シル基と反応しろる官能基が生成する化合物が挙げられ
る。

前者の化合物の例としてはジフェニルメタンジイソシア
ネート、トルイレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
フェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート等のポリイソシアネート、これ
らのポリイソシアネートとトリメチロールプロパン、エ
チレングリコール、プロピレングリコール等のポリオー
ル類との付加物ないしプレポリマー及びこれらのポリイ
ソシアネート、付加物、プレポリマー等のイソシアネー
ト基をフェノール類、ラクタム類等でブロックしたブロ
ックイソシアネート化合物等のポリイソシアネート及び
その誘導体類、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
とを各種割合で反応させて得られるビスフェノール型エ
ポキシ化合物、ノボラック樹脂とエピクロルヒドリンよ
り得られるノボラック型エポキシ化合物、ポリカルボン
酸とエピクロルヒドリンより得られるポリグリシジルエ
ステル、脂環化合物（例えばジシクロペンタジェン）か
ら得られる脂環式エポキシ化合物、アルコール性水酸基
を有する脂肪族化合物（例えばブタンジオール、グリセ
リンなど）とエピクロルヒドリンより得られるグリシジ
ルエーテル、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシ基含
有不飽和モノマーと他の不飽和子ツマ−とからなるエポ
キシ基含有ポリマーなどのエポキシ化合物、ヘキサメチ
レンジエチレンウレア、フェニレンジエチレンウレア、
トリメチロールプロパントリーβ−アジリジニルプロピ
オネート等のポリアジリジン化合物類、テレフタルアル
デヒド、グルタルアルデヒド等のポリアルデヒド類、ジ
メチロールメラミン、トリメチロールメラミン、ヘキサ
メチロールメラミンやジメトキシメラミン、トリメトキ
シメラミン、ヘキサメトキシメラミン等の活性メチロー
ル及び活性アルコキシメチル基含有化合物、フェニレン
ジアシロイルカプロラクタム、テトラメチレンジアシロ
イルカプロラクタム等のポリアシロイルラクタム類、そ
の他多官能シアン酸エステル化合物、テトラエトキシシ
ラン及びそれらの部分縮合物等が挙げられる。これらの
うち好ましい化合物はジイソシアネート化合物、ジェポ
キシ化合物、活性ジメチロール化合物及び活性ジアルコ
キシメチル化合物である。特にジイソシアネート化合物
が好ましい。

後者の化合物の例としてはイサト酸無水物が挙げられる
。

本発明において、（Ａ）ポリエステル（Ｂ）官能基含有
ポリオレフィン及び（Ｃ）官能基含有化合物を加熱配合
する割合は通常（Ａ）ポリエステル８０〜２０重量部、
（Ｂ）官能基含有ポリオレフィン２０〜８０重量部及び
（Ｃ）官能基含有化合物０．０１〜１０重量部である。

これら範囲外ではポリオレフィンや芳香族環含有ポリエ
ステル等の基材への接着性改良効果が小さいからである
。

加熱配合は（Ａ）、（Ｂ）両樹脂が共に溶融する温度以
上で実施されるが通常１５０〜３００　”Ｃであり、ブ
ラベンダープラスチコーダーや押出機中等で行われる。

必要に応じトルエン、キシレン等の有機溶媒中で行うこ
ともできる。

加熱配合の際、（Ａ）、（Ｂ）両樹脂及び（Ｃ）化合物
の反応を伴うが、この反応を促進する目的で公知の反応
促進剤を添加することもできる。

反応促進剤としては１．８−ジアザビシクロ（５，４，
Ｏ）ウンデカ−７−エン、ベンジルジメチルアミン、ジ
メチルアミノピリジン、トリブチルアミン等の第３級ア
ミン、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオク
トエート、テトラブトキシチタン、二酸化ゲルマニウム
、二酸化アンチモン、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸亜鉛などの金属系触媒又はスルホサリチル酸、
Ｐ−）ルエンスルホン酸、０−スルホ安り香酸無水物な
どの有機スルホン酸化合物などが例示できる。

また（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各樹脂を加熱配合により反
応させた後にポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィンを配合することもできる。

本発明における多層構造体とは、（Ａ）ポリエステルと
（Ｂ）官能基含有ポリオレフィン及び（Ｃ）官能基含有
化合物とを反応して得られた前述の樹脂組成物層の少な
くとも片面に公知の芳香族環含有ポリエステル樹脂層及
び／又はポリオレフィン系樹脂層を有するものである。

本発明において用いられる芳香族環含有ポリエステルと
しては前記（ロ）ポリエステルから選択されるものでポ
リエステル形成成分である、ジカルボン酸又はそのエス
テル及び／又はジオール類に芳香族環を有するものであ
る。特に芳香族ジカルボン酸又そのエステルから形成さ
れるポリエステルである。

本発明において用いられるポリオレフィンとしては低密
度ポリエチレン、中低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体
等が挙げられる。従って、本発明の多層構造体は本発明
の樹脂組成物／ポリエステル、本発明の樹脂組成物／ポ
リオレフィン、。

本発明の樹脂組成物／ポリエステル／本発明の樹脂組成
物／ポリオレフィン、等の組合せから成る多層構造体で
ある。多層構造体を構成する各層の厚さは特に限定され
ないが、多層フィルムの場合は通常１〜５０μｍである
。接着性樹脂層として用いる本発明の組成物層は共押出
では通常他の層構成分より薄く５〜２５μｍで用いられ
る。これらは更にアルミ箔、紙、鉄板、他のプラスチッ
クフィルム、シート等と積層した多層構造体として用い
ることもできる。

これらの多層構造体の製造方法としては簡便には各々フ
ィルム、シートを積層、熱プレスして得ることができる
が、工業的には複数の押出機を用いて溶融樹脂を同一ダ
イス内で接合する共押出法や更に延伸する共押出／共延
伸法が用いられ、多層フィルム、シート、瓶等の成形体
として得ることができる。また、必要に応じて本発明の
樹脂組成物を有機溶媒に分散又は溶解してポリエステル
又はポリオレフィンのフィルム、シートに塗布、乾燥、
更に積層することも可能である。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によりさらに詳述するが、本発明
はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制約される
ものではない。

参考例１ 攪拌翼、窒素導入口、減圧口を備えたガラス重合管に、
１．９６ｇ（０，０１１８モル）のフタル酸、３０．０
ｇ（０，１１８モル）のビスヒドロキシエチルテレフタ
レート、炭素数１６及び１８の線状モノエポキシ化合物
（ダイセル社製、商品名ＡＯＥＸ−６８）６．５１ｇ及
びテトラブトキシチタン０゜００５ｇを仕込み、減圧−
窒素置換を３回繰り返した。

重合管を１５０°Ｃに加熱し、常圧で４時間反応させた
後、徐々に減圧を行い０．５　ｍｍ　ＨＨに保った。

反応温度は徐々に２７０℃まで昇温し、２時間重合を行
った。その後、重合管内に窒素を導入し常圧に戻し、重
合を停止した。生成物は重合管底部より抜き出し可能で
あった。得られたポリマーは淡褐色透明でありフェノー
ル／テトラクロロエタン＝５０１５０（重量比）溶媒中
濃度０．５ｇ・ｚ−’、３０℃における固有粘度ηｉｎ
ｈは０．４７ｄ１ｇ−’であった。

参考例２ 参考例１で用いたのと同様な重合管に１．７２ｇ（０，
０１１８モル）のアジピン酸、３０．０ｇ（０゜１１８
モル）のビスヒドロキシエチルテレフタレート、炭素数
１６及び１８の線状モノエポキシ化合物（ダイセル社製
、商品名ＡＯＥ　　Ｘ−６８）６．５１ｇ及びテトラブ
トキシチタンＯ，ＯＯ５ｇを仕込み、減圧−窒素置換を
３回繰り返した。

重合管を１５０℃に加熱し、常圧で３．５時間反応させ
た後、徐々に減圧を行い０．５　ｗａ　Ｈｇに保った０
反応温度を徐々に２７０″Ｃまで昇温し、２時間重合を
行った。その後重合管内に窒素を導入し常圧に戻し重合
を停止した。生成物は重合管底部より抜き出し可能であ
った。得られたポリマーは淡褐色透明であり、ηｉｎｈ
　＝０．４２　ｄｌｇ−’　（条件は参考例１と同様）
であった。

参考例３ 参考例１で用いたのと同様な重合管に１．７２　ｇ（０
，０１１８モル）のアジピン酸、３０．０ｇ（０゜１１
８モル）のビスヒドロキシエチルテレフタレート、炭素
数１２及び１４０線状モノ工ポキシ化合物（ダイセル社
製、商品名ＡＯＥ　　Ｘ−２４）５．７ｇ及びテトラブ
トキシチタン０．　ＯＯ５ｇを仕込み、参考例２と同様
の操作を施した。生成物は重合管底部より抜き出し可能
であった。得られたポリマーは淡黄色透明であり、η１
ｎｈ＝０．６３ｄ１ｇ−’　（条件は参考例１と同様）
であった。

参考例４ 参考例１で用いたのと同様な重合管に１．７２　ｇ（０
，０１１８モル）のアジピン酸、６．５１　ｇ炭素数１
６及び１８の線状モノエポキシ化合物（ダイセル社製、
商品名ＡＯＥ　　Ｘ−６８）を仕込み、減圧−窒素置換
を３回繰り返した０重合管を１５０℃に加熱し、常圧で
３．５時間反応させた後、２５．０ｇのポリエチレンテ
レフタレートを加え反応温度を２８０°Ｃまで上昇させ
そのまま１時間反応させた。その後、徐々に減圧を行い
１時間攪拌を続け、窒素を重合管に導入することにより
復圧し重合を停止した。生成物は重合管底部より抜き出
し可能であった。

得られたポリマーは淡黄色透明で、η１ｎｈ＝０゜４５
　ｄｌｇ−’　（条件は参考例１と同様）であった。

参考例５ 参考例１で用いたのと同様な重合管に３５ｇのジメチル
テレフタレート、７．０ｇの２−メチル−１，３−プロ
パンジオール及び２２ｇの１．６−ヘキサンジオールを
０．０５　ｇのテトラブトキシチタンと共に仕込み、常
圧、窒素気流下、１８０°Ｃで１時間、ついで２３０°
Ｃで２．５時間加熱し、副産物であるメタノールを理論
量の約９０％溶出せしめた。次いで反応混合物にトリデ
シルホスファイト０．０５　ｇを添加した後２５０℃に
昇温し、４０分かけて系内の圧力を０．２■Ｈｇの減圧
としその条件下で３．５時間重合を行なった。得られた
ポリエステルの固有粘度は０．６０　ｄｌ／ｇであった
。

実施例１ 参考例１で得られたポリエステル２５ｇ、４２ｏｏｐｐ
−の酸無水物基を含有するポリオレフィン（無水マレイ
ン酸変性、商品名ツバチック・ＡＰ７３０Ｔ、三菱化成
（株）製）２５ｇと変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（商品名ｌ５ＯＮＡＴＥ＠１４３Ｌ、三菱化成ダウ
（株）製）０．４５ｇを１９０°Ｃに設定したプラベン
ダープラスチコーダーに仕込み３０ｒｐｎ＋で５分混練
反応させた。

得られた反応物は室温で灰白色固体であった。

この反応物を２００°Ｃで熱プレスし約１００μｍ厚の
フィルムとした後、低密度ポリエチレンフィルムとポリ
エチレンテレフタレートフィルムの間に挟み再び２００
°Ｃ／２分、１０ｋｇ／ｃ１１Ｉの圧力で熱プレスして
多層フィルムを得た。得られた多層フィルムを１０ｍ幅
の短冊状に切り出しＴ剥離強度を測定したところ１．５
ｋｇ／Ｃｍであり、凝集破壊であった。

比較例１ 実施例１において変性ジフェニルメタンジイソシアネー
トを用いなかった以外は実施例１と全く同様にして反応
させ、多層フィルムを作製した。

Ｔ剥離強度は０．３ｋｇ／ｃｍであった。

実施例２〜５ 参考例２〜４で得られたポリエステル２５ｇ、酸無水基
含有ポリオレフィン（商品名　ツバチック・ＡＰ７３０
Ｔ）２５ｇ及び変性ジフェニルメタンジイソシアネート
（商品名ｌ５ＯＮＡＴＥ・１４３Ｌ）０．４５ｇを実施
例１と同様にして反応させた。

得られた反応物はいずれも室温で灰白色固体であった。

これらの反応物を実施例１と同様にして多層フィルムを
得た。Ｔ剥離強度を測定した結果を第１表に示す。

実施例６〜１０ 実施例１〜５において（Ｃ）成分をイサト酸無水物とし
、ブラベンダープラスチコーダーの設定温度を２１０℃
と変えた他は同様にして反応させた。得られた反応物は
いずれも室温で灰白色固体であった。これらの反応物を
実施例１と同様にして多層フィルムを得た。Ｔ１１１１
１強度を測定した結果を第１表に示す。

実施例１１ 参考例２で得られたポリエステル２５ｇ、グリシジル基
含有ポリエチレン（商品名　レクスパール８ＲＡ３０５
０、日本石油化学（株）製）２５ｇ及び変性ジフェニル
メタンジイソシアネート（商品名Ｉ　５ＯＮＡＴＥｅ　
１４３　Ｌ）　０．４５　ｇを２１０℃に設定したブラ
ベンダープラスチコーダーに仕込み、３０ｒｐｔａで５
分間混線反応させた。

得られた反応物は室温で灰白色の固体であった。

この反応物を実施例１と同様にして多層フィルムを作製
した。このＴ剥離強度を測定した結果、１゜８ｋｇ／ｃ
ｍで基材破壊であった。

実施例１２ 実施例１１においてグリシジル基含有ポリエチレンの代
わりにカルボキシル基含有ポリエチレン（商品名　ニュ
クレル・４１０、三井デュポン社製）を用いた以外は実
施例１１と同様にして多層フィルムを得た。Ｔ剥離強度
を測定したところ１゜６ｋｇ／ｃｍで基材破壊であった
。

実施例１３．１４ 実施例１１，１２において変性ジフェニルメタンジイソ
シアネートの代わりにイサト酸無水物を０、７５　ｇを
用いた他は同様にした。結果を第２表に示す。

実施例１５．１６ 参考例２で得られたポリエステル２５ｇ、カルボキシル
基を含有するポリオレフィン（商品名ニュクレル＠４１
０）２５ｇ及びヘキサメチレンジイソシアネー）０．２
５ｇ又はイソホロンジイソシアネート０．３０ｇを２１
０℃に設定したプラベンダープラスチコーダーに仕込み
、３０ｒｐｍ＋で５分間混練反応させた。得られた反応
物は室温でいずれも灰白色の固体であった。この反応物
を実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。Ｔ剥
離強度を測定した結果を第２表に示す。

実施例１７〜２０、比較例２．３ ポリエステル及び（Ｃ）成分を第３表のように代えた他
は実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。Ｔ剥
離強度を測定した結果を第３表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は多層構造体の接着性樹脂として有
用であり、これにより得られる芳香族環含有ポリエステ
ル及び／又はポリオレフィン系樹脂との多層構造体は包
装材料等として有用である。

また本発明の樹脂組成物は種々のプラスチックの改質材
、ポリマーアロイ、ポリマーアロイの相溶性改良剤、接
着剤などの用途にも適用できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）末端が水酸基及び／又はカルボキシル基で
   あるポリエステル （Ｂ）分子中に水酸基、カルボキシル基及 び／又はアミノ基と反応しうる官能 基を有するポリオレフィン及び （Ｃ）少なくとも２個以上の水酸基及び／ 又はカルボキシル基と反応しうる低 分子化合物 を反応して得られる樹脂組成物。
2. （２）（Ａ）末端が水酸基及び／又はカルボキシル基で
   あるポリエステル （Ｂ）分子中に水酸基、カルボキシル基及 び／又はアミノ基と反応しうる官能 基を有するポリオレフィン及び （Ｃ）少なくとも２個以上の水酸基及び／ 又はカルボキシル基と反応しうる低 分子化合物 を反応して得られた樹脂組成物層の少なくとも片面に芳
   香族環含有ポリエステル又はポリオレフィン系樹脂層を
   有することを特徴とする多層構造体。