JPH0441166B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0441166B2 JPH0441166B2 JP59115395A JP11539584A JPH0441166B2 JP H0441166 B2 JPH0441166 B2 JP H0441166B2 JP 59115395 A JP59115395 A JP 59115395A JP 11539584 A JP11539584 A JP 11539584A JP H0441166 B2 JPH0441166 B2 JP H0441166B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- cyclopentadienyl
- component
- aluminoxane
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフインの製造方法に関し、詳
しくは特定の成分組成からなる触媒を用いること
により、触媒成分として用いるアルミノキサンの
使用比率を減少することができ、しかも触媒の活
性が高く効率よくポリオレフインを製造する方法
に関する。
しくは特定の成分組成からなる触媒を用いること
により、触媒成分として用いるアルミノキサンの
使用比率を減少することができ、しかも触媒の活
性が高く効率よくポリオレフインを製造する方法
に関する。
従来からポリオレフインの製造方法としては、
いわゆるチーグラー触媒を用いる方法が広く知ら
れているが、さらに特公昭58−19309号公報によ
れば、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドとアルミノキサンを触媒としてオレ
フインを重合する方法が示されている。この触媒
系は活性のきわめて高いものであるが、触媒成分
であるアルミノキサンを製造する際のトリアルキ
ルアルミニウムと水との反応が安定して行ない難
いという難点があつた。
いわゆるチーグラー触媒を用いる方法が広く知ら
れているが、さらに特公昭58−19309号公報によ
れば、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドとアルミノキサンを触媒としてオレ
フインを重合する方法が示されている。この触媒
系は活性のきわめて高いものであるが、触媒成分
であるアルミノキサンを製造する際のトリアルキ
ルアルミニウムと水との反応が安定して行ない難
いという難点があつた。
本発明者らは上記従来技術の問題点を解消すべ
く種々検討を重ねた。その結果、驚くべきことに
特定の成分組成からなる触媒を用いることにより
触媒成分として用いるアルミノキサンの使用比率
を低くしても充分に高い活性を示し、効率よくポ
リオレフインを製造しうることを見出し、本発明
を完成するに到つた。
く種々検討を重ねた。その結果、驚くべきことに
特定の成分組成からなる触媒を用いることにより
触媒成分として用いるアルミノキサンの使用比率
を低くしても充分に高い活性を示し、効率よくポ
リオレフインを製造しうることを見出し、本発明
を完成するに到つた。
すなわち本発明は、
〔Ａ〕遷移金属化合物と〔Ｂ〕有機アルミニウ
ム化合物を成分とする触媒を用いてオレフインを
重合し、ポリオレフインを製造する方法におい
て、〔Ａ〕遷移金属化合物として 一般式 （Cp）MR1R2R3 …〔〕 〔式中、Cpはシクロペンタジエニル基を示し、
Ｍはチタン、バナジウム、ジルコニウムまたはハ
フニウムを示す。また、R1，R2，R3はそれぞれ
炭素数１〜６のアルキル基、シクロペンタジエニ
ル基またはハロゲン原子を示す。〕で表わされる
化合物を用い、〔Ｂ〕有機アルミニウム化合物と
して(a)トリアルキルアルミニウムと水から合成さ
れるアルミノキサンおよび (b)トリアルキルアルミニウムを用いることを特
徴とするポリオレフインの製造方法を提供するも
のである。
ム化合物を成分とする触媒を用いてオレフインを
重合し、ポリオレフインを製造する方法におい
て、〔Ａ〕遷移金属化合物として 一般式 （Cp）MR1R2R3 …〔〕 〔式中、Cpはシクロペンタジエニル基を示し、
Ｍはチタン、バナジウム、ジルコニウムまたはハ
フニウムを示す。また、R1，R2，R3はそれぞれ
炭素数１〜６のアルキル基、シクロペンタジエニ
ル基またはハロゲン原子を示す。〕で表わされる
化合物を用い、〔Ｂ〕有機アルミニウム化合物と
して(a)トリアルキルアルミニウムと水から合成さ
れるアルミノキサンおよび (b)トリアルキルアルミニウムを用いることを特
徴とするポリオレフインの製造方法を提供するも
のである。
本発明において触媒の〔Ａ〕成分である遷移金
属化合物としては、上記一般式〔〕で表わされ
るシクロペンタジエニル化合物が用いられる。こ
こでシクロペンタジエニルチタニウム化合物とし
ては、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロリド、シクロペンタジエニルチタニウムト
リクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）チタ
ニウムジメチルなどが挙げられる。またシクロペ
ンタジエニルバナジウム化合物としてはビス（シ
クロペンタジエニル）バナジウムジクロリドなど
が挙げられ、シクロペンタジエニルジルコニウム
化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチルなどが挙げられ
る。さらにシクロペンタジエニルハフニウム化合
物としては、ビス（シクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチルなどが挙げられる。
属化合物としては、上記一般式〔〕で表わされ
るシクロペンタジエニル化合物が用いられる。こ
こでシクロペンタジエニルチタニウム化合物とし
ては、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロリド、シクロペンタジエニルチタニウムト
リクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）チタ
ニウムジメチルなどが挙げられる。またシクロペ
ンタジエニルバナジウム化合物としてはビス（シ
クロペンタジエニル）バナジウムジクロリドなど
が挙げられ、シクロペンタジエニルジルコニウム
化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチルなどが挙げられ
る。さらにシクロペンタジエニルハフニウム化合
物としては、ビス（シクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチルなどが挙げられる。
次に本発明において触媒の〔Ｂ〕成分である有
機アルミニウム化合物は、上述の如く(a)成分と(b)
成分よりなるものであり、(a)成分としてトリアル
キルアルミニウムと水から合成されるアルミノキ
サンが用いられる。ここでトリアルキルアルミニ
ウムは式R4 3Ａで表わされるものである。な
お、式中R4はメチル基またはエチル基を示す。
具体的にはトリメチルアルミニウムまたはトリエ
チルアルミニウムが用いられる。
機アルミニウム化合物は、上述の如く(a)成分と(b)
成分よりなるものであり、(a)成分としてトリアル
キルアルミニウムと水から合成されるアルミノキ
サンが用いられる。ここでトリアルキルアルミニ
ウムは式R4 3Ａで表わされるものである。な
お、式中R4はメチル基またはエチル基を示す。
具体的にはトリメチルアルミニウムまたはトリエ
チルアルミニウムが用いられる。
(a)成分のアルミノキサンはこれらトリアルキル
アルミニウムを原料として、これを各種方法にて
トリアルキルアルミニウムに対して1.0〜3.0モル
の水と反応させることにより合成される。なお、
トリアルキルアルミニウムと反応させる水として
は特に硫酸銅（CuSO4）の結晶水であるものが好
ましく、例えば硫酸銅５水和物（CuSO4・5H2
Ｏ）が好適に用いられる。
アルミニウムを原料として、これを各種方法にて
トリアルキルアルミニウムに対して1.0〜3.0モル
の水と反応させることにより合成される。なお、
トリアルキルアルミニウムと反応させる水として
は特に硫酸銅（CuSO4）の結晶水であるものが好
ましく、例えば硫酸銅５水和物（CuSO4・5H2
Ｏ）が好適に用いられる。
さらに、(b)成分としてはトリアルキルアルミニ
ウムを用いる。ここでトリアルキルアルミニウム
は、式R5 3Ａで表わされるものであり、式中R5
は炭素数１〜10のアルキル基を示す。このトリア
ルキルアルミニウムの具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム等を挙げる
ことができる。
ウムを用いる。ここでトリアルキルアルミニウム
は、式R5 3Ａで表わされるものであり、式中R5
は炭素数１〜10のアルキル基を示す。このトリア
ルキルアルミニウムの具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム等を挙げる
ことができる。
本発明の方法では、上記成分を予め混合したも
のを反応系に供給してもよく、また反応系に上記
成分をそれぞれ供給してもよい。いずれの場合に
おいても、反応系に供給する触媒の各成分の割合
は特に制限はなく様々な条件に応じて適宜定めれ
ばよい。通常は触媒の〔Ａ〕成分中のチタン、バ
ナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムに対し
ての触媒の〔Ｂ〕成分中のアルミニウム全量の比
が、〔Ｂ〕成分／〔Ａ〕成分＝0.5〜100000：１
（原子比）、好ましくは100〜10000：１（原子比）
である。また、〔Ｂ〕成分中の(a)成分と(b)成分の
比は前者：後者＝0.3〜３：１（モル比）、好まし
くは0.5〜1.5：１（モル比）の範囲で使用できる。
のを反応系に供給してもよく、また反応系に上記
成分をそれぞれ供給してもよい。いずれの場合に
おいても、反応系に供給する触媒の各成分の割合
は特に制限はなく様々な条件に応じて適宜定めれ
ばよい。通常は触媒の〔Ａ〕成分中のチタン、バ
ナジウム、ジルコニウムまたはハフニウムに対し
ての触媒の〔Ｂ〕成分中のアルミニウム全量の比
が、〔Ｂ〕成分／〔Ａ〕成分＝0.5〜100000：１
（原子比）、好ましくは100〜10000：１（原子比）
である。また、〔Ｂ〕成分中の(a)成分と(b)成分の
比は前者：後者＝0.3〜３：１（モル比）、好まし
くは0.5〜1.5：１（モル比）の範囲で使用できる。
本発明の方法では、原料としてオレフインを用
いるが、ここでオレフインとしてはエチレン、プ
ロピレンをはじめ、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、スチレンなど様々なものをあげる
ことができるが、主としてエチレンあるいはプロ
ピレンが用いられる。またエチレン、プロピレン
に他のオレフインを併用して共重合させてもよ
い。
いるが、ここでオレフインとしてはエチレン、プ
ロピレンをはじめ、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、スチレンなど様々なものをあげる
ことができるが、主としてエチレンあるいはプロ
ピレンが用いられる。またエチレン、プロピレン
に他のオレフインを併用して共重合させてもよ
い。
本発明の方法では、上記した各成分、さらに必
要に応じて電気供与性化合物等の成分を触媒とし
て反応系に加え、これらの各成分の存在下でオレ
フインを導入して重合させ、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフインを製造する。こ
の際の重合方法ならびに条件等は特に制限はな
く、スラリー重合、気相重合、溶液重合等のいず
れも可能であり、また連続重合、非連続重合のど
ちらも可能である。反応温度は０〜100℃、好ま
しくは20〜80℃であり、反応系のオレフイン圧は
常圧〜50Kg／cm2Ｇ、好ましくは常圧〜30Kg／cm2Ｇ
である。重合に際しての分子量調節は公知の手
段、例えば温度の選定あるいは水素の導入等によ
り行なうことができる。また反応時間は適宜定め
ればよいが、例えばエチレンでは１分間〜２時
間、プロピレンでは0.5時間〜100時間程度でよ
い。
要に応じて電気供与性化合物等の成分を触媒とし
て反応系に加え、これらの各成分の存在下でオレ
フインを導入して重合させ、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフインを製造する。こ
の際の重合方法ならびに条件等は特に制限はな
く、スラリー重合、気相重合、溶液重合等のいず
れも可能であり、また連続重合、非連続重合のど
ちらも可能である。反応温度は０〜100℃、好ま
しくは20〜80℃であり、反応系のオレフイン圧は
常圧〜50Kg／cm2Ｇ、好ましくは常圧〜30Kg／cm2Ｇ
である。重合に際しての分子量調節は公知の手
段、例えば温度の選定あるいは水素の導入等によ
り行なうことができる。また反応時間は適宜定め
ればよいが、例えばエチレンでは１分間〜２時
間、プロピレンでは0.5時間〜100時間程度でよ
い。
叙上の如き本発明の方法によれば、実施例、比
較例の記載から明らかなように、特定の成分組成
からなる触媒を用いることによつて、すなわち特
定遷移金属化合物に、有機アルミニウム化合物と
して、(a)アルミノキサンと、(b)トリアルキルアル
ミニウムを併用することによつて、アルミノキサ
ン単独使用の場合と同じレベルの活性を得る場合
に、アルミノキサンの使用比率を１／２程度と大
幅に減少せしめることができる。このことは、製
造上不安定で、しかも高価なアルミノキサンの一
部を、トリアルキルアルミニウムに置き換えるこ
とができ、工業的に有利にポリオレフインの製造
ができる。しかも、触媒の活性が非常に高く、効
率よくポリオレフインを製造することができる。
ポリエチレンの場合にはジルコニウム1g、１時
間あたり2300Kgの収量となる。また特にポリプロ
ピレンとしては高分子量のアタクチツクポリマー
が高収率で得られる。
較例の記載から明らかなように、特定の成分組成
からなる触媒を用いることによつて、すなわち特
定遷移金属化合物に、有機アルミニウム化合物と
して、(a)アルミノキサンと、(b)トリアルキルアル
ミニウムを併用することによつて、アルミノキサ
ン単独使用の場合と同じレベルの活性を得る場合
に、アルミノキサンの使用比率を１／２程度と大
幅に減少せしめることができる。このことは、製
造上不安定で、しかも高価なアルミノキサンの一
部を、トリアルキルアルミニウムに置き換えるこ
とができ、工業的に有利にポリオレフインの製造
ができる。しかも、触媒の活性が非常に高く、効
率よくポリオレフインを製造することができる。
ポリエチレンの場合にはジルコニウム1g、１時
間あたり2300Kgの収量となる。また特にポリプロ
ピレンとしては高分子量のアタクチツクポリマー
が高収率で得られる。
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明す
る。
る。
実施例 １
(1) 触媒成分(a)のアルミノキサンの調製
トルエン200ml中に、トリエチルアルミニウム
47.4ml（492ミリモル）およびボールミル粉砕し
た硫酸銅５水和物（CuSO4・5H2Ｏ）35.5g（142
ミリモル）を入れ、20℃において24時間反応させ
た。反応中、約0.9モルのメタンの発生があつた。
次にこの溶液から硫酸銅を濾別してトルエンを留
去することにより、白色結晶のメチルアルミノキ
サン12.4gを得た。得られたメチルアルミノキサ
ンの分子量（ベンゼンの凝固点降下法により測
定）は721であつた。
47.4ml（492ミリモル）およびボールミル粉砕し
た硫酸銅５水和物（CuSO4・5H2Ｏ）35.5g（142
ミリモル）を入れ、20℃において24時間反応させ
た。反応中、約0.9モルのメタンの発生があつた。
次にこの溶液から硫酸銅を濾別してトルエンを留
去することにより、白色結晶のメチルアルミノキ
サン12.4gを得た。得られたメチルアルミノキサ
ンの分子量（ベンゼンの凝固点降下法により測
定）は721であつた。
(2) エチレンの重合
内容積１のオートクレーブに、トルエン400
ml、トリエチルアルミニウム（触媒成分(b)）３ミ
リモル、上記(1)で得られたアルミノキサン３ミリ
モルおよびビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド（触媒成分〔Ａ〕）0.003ミリモ
ルを順次添加し、50℃に昇温してこれにエチレン
を導入した。エチレンは全圧が８Kg／cm2Ｇを維持
するように連続的に導入し、５分間重合反応をお
こなつた。反応終了後、メタノールにより反応を
停止し、生成したポリエチレンを乾燥した。この
結果、得られたポリエチレンは53.4gであり、触
媒活性は2300Kg／ｇ・Zr・hrであつた。
ml、トリエチルアルミニウム（触媒成分(b)）３ミ
リモル、上記(1)で得られたアルミノキサン３ミリ
モルおよびビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド（触媒成分〔Ａ〕）0.003ミリモ
ルを順次添加し、50℃に昇温してこれにエチレン
を導入した。エチレンは全圧が８Kg／cm2Ｇを維持
するように連続的に導入し、５分間重合反応をお
こなつた。反応終了後、メタノールにより反応を
停止し、生成したポリエチレンを乾燥した。この
結果、得られたポリエチレンは53.4gであり、触
媒活性は2300Kg／ｇ・Zr・hrであつた。
実施例 ２
実施例１(2)において、触媒成分(b)としてトリメ
チルアルミニウム３ミリモルを用いたこと以外は
実施例１(2)と同様にしてポリエチレン52.8gを得
た。触媒活性は2300Kg／ｇ・Zr・hrであつた。
チルアルミニウム３ミリモルを用いたこと以外は
実施例１(2)と同様にしてポリエチレン52.8gを得
た。触媒活性は2300Kg／ｇ・Zr・hrであつた。
比較例 １
実施例１(2)において、トリエチルアルミニウム
（触媒成分(b)）を用いなかつたこと以外は実施例
１(2)と同様にしてポリエチレン30.5gを得た。触
媒活性は1300Kg／ｇ・Zr・hrであつた。
（触媒成分(b)）を用いなかつたこと以外は実施例
１(2)と同様にしてポリエチレン30.5gを得た。触
媒活性は1300Kg／ｇ・Zr・hrであつた。
実施例 ３
実施例１(2)において、触媒成分〔Ａ〕としてビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリ
ド0.004ミリモルを用い、トリエチルアルミニウ
ムとメチルアルミノキサンの使用量をいずれも４
ミリモルとし、かつエチレンの重合反応を１時間
行なつたこと以外は実施例１(2)と同様にしてポリ
エチレン63.3gを得た。触媒活性は330Kg／ｇ・
Ti・hrであつた。
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリ
ド0.004ミリモルを用い、トリエチルアルミニウ
ムとメチルアルミノキサンの使用量をいずれも４
ミリモルとし、かつエチレンの重合反応を１時間
行なつたこと以外は実施例１(2)と同様にしてポリ
エチレン63.3gを得た。触媒活性は330Kg／ｇ・
Ti・hrであつた。
実施例 ４
実施例３において、触媒成分〔Ａ〕としてビス
（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド
0.004ミリモルを用いたこと以外は実施例３と同
様にしてポリエチレン12.0gを得た。触媒活性は
59Kg／ｇ・Ｖ・hrであつた。
（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド
0.004ミリモルを用いたこと以外は実施例３と同
様にしてポリエチレン12.0gを得た。触媒活性は
59Kg／ｇ・Ｖ・hrであつた。
実施例 ５
内容積１のオートクレーブに、トルエン400
ml、トリエチルアルミニウム（触媒成分(b)）３ミ
リモル、上記実施例１(1)で得られたメチルアルミ
ノキサン（触媒成分(a)）３ミリモルおよびビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド（触媒成分〔Ａ〕）0.001ミリモルを順次添加
し、50℃に昇温した。次いでこれにプロピレンを
全圧が８Kg／cm2Ｇを維持するように連続的に導入
し、４時間重合反応を行なつた。この結果ポリプ
ロピレン210gが得られた。触媒活性は230Kg／
ｇ・Zrであつた。また得られたポリプロピレン
は100％アタクチツクポリプロピレンであり、そ
の分子量は1500であつた。
ml、トリエチルアルミニウム（触媒成分(b)）３ミ
リモル、上記実施例１(1)で得られたメチルアルミ
ノキサン（触媒成分(a)）３ミリモルおよびビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド（触媒成分〔Ａ〕）0.001ミリモルを順次添加
し、50℃に昇温した。次いでこれにプロピレンを
全圧が８Kg／cm2Ｇを維持するように連続的に導入
し、４時間重合反応を行なつた。この結果ポリプ
ロピレン210gが得られた。触媒活性は230Kg／
ｇ・Zrであつた。また得られたポリプロピレン
は100％アタクチツクポリプロピレンであり、そ
の分子量は1500であつた。
比較例 ２
実施例５において、トリエチルアルミニウム
（触媒成分(b)）を用いなかつたこと以外は実施例
５と同様にしてポリプロピレン71gを得た。触媒
活性は78Kg／ｇ・Zrであり、ポリプロピレンの
分子量は2100であつた。
（触媒成分(b)）を用いなかつたこと以外は実施例
５と同様にしてポリプロピレン71gを得た。触媒
活性は78Kg／ｇ・Zrであり、ポリプロピレンの
分子量は2100であつた。
実施例 ６
実施例５において、触媒成分〔Ａ〕としてビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド
0.002ミリモルを用い、かつトリエチルアルミニ
ウムとメチルアルミノキサンの使用量をいずれも
２ミリモルとしたこと以外は実施例５と同様にし
てポリプロピレン13.5gを得た。触媒活性は140
Kg／ｇ・Tiであつた。また得られたポリプロピ
レンは100％アタクチツクポリプロピレンであり、
分子量は21000であつた。
（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド
0.002ミリモルを用い、かつトリエチルアルミニ
ウムとメチルアルミノキサンの使用量をいずれも
２ミリモルとしたこと以外は実施例５と同様にし
てポリプロピレン13.5gを得た。触媒活性は140
Kg／ｇ・Tiであつた。また得られたポリプロピ
レンは100％アタクチツクポリプロピレンであり、
分子量は21000であつた。
実施例 ７
実施例６において、触媒成分〔Ａ〕としてビス
（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド
0.002ミリモルを用いたこと以外は実施例６と同
様にしてポリプロピレン2.5gを得た。触媒活性は
25Kg／ｇ・Ｖであつた。また得られたポリプロピ
レンは100％アタクチツクポリプロピレンであり、
分子量は36000であつた。
（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド
0.002ミリモルを用いたこと以外は実施例６と同
様にしてポリプロピレン2.5gを得た。触媒活性は
25Kg／ｇ・Ｖであつた。また得られたポリプロピ
レンは100％アタクチツクポリプロピレンであり、
分子量は36000であつた。
実施例 ８
実施例１(2)において、遷移金属化合物として、
ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
リドを用いたこと以外は、実施例１(2)と同様にし
てポリエチレン15.3gを得た。触媒活性は343Kg／
ｇ・Hf・hrであつた。
ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
リドを用いたこと以外は、実施例１(2)と同様にし
てポリエチレン15.3gを得た。触媒活性は343Kg／
ｇ・Hf・hrであつた。
実施例 ９
実施例１(2)において、遷移金属化合物として、
ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ルを用いたこと以外は、実施例１(2)と同様にして
ポリエチレン31.4gを得た。触媒活性は2600Kg／
ｇ・Ti・hrであつた。
ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ルを用いたこと以外は、実施例１(2)と同様にして
ポリエチレン31.4gを得た。触媒活性は2600Kg／
ｇ・Ti・hrであつた。
実施例 10
実施例１(2)において、遷移金属化合物として、
シクロペンタジエニルチタニウムトリクロリドを
用いたこと以外は、実施例１(2)と同様にしてポリ
エチレン5.0gを得た。触媒活性は418Kg／ｇ・
Ti・hrであつた。
シクロペンタジエニルチタニウムトリクロリドを
用いたこと以外は、実施例１(2)と同様にしてポリ
エチレン5.0gを得た。触媒活性は418Kg／ｇ・
Ti・hrであつた。
比較例 ３
実施例１(2)において、アルミノキサンを用いな
かつたこと以外は、実施例１(2)と同様に実施した
結果、ポリエチレンは得られなかつた。
かつたこと以外は、実施例１(2)と同様に実施した
結果、ポリエチレンは得られなかつた。
比較例 ４
実施例１(2)において、トリエチルアルミニウム
を用いずに、アルミノキサン６ミリモルを用いた
こと以外は、実施例１(2)と同様にしてポリエチレ
ン50.0gを得た。触媒活性は2200Kg／ｇ・Zr・hr
であつた。
を用いずに、アルミノキサン６ミリモルを用いた
こと以外は、実施例１(2)と同様にしてポリエチレ
ン50.0gを得た。触媒活性は2200Kg／ｇ・Zr・hr
であつた。
実施例 11
実施例１(2)において、ヘキセン−１を10ml追加
し、１時間重合したこと以外は、実施例１(2)と同
様にして共重合体55.6gを得た。密度は0.94g／cm3
であつた。
し、１時間重合したこと以外は、実施例１(2)と同
様にして共重合体55.6gを得た。密度は0.94g／cm3
であつた。
第１図は、本発明の方法で用いる触媒の調製工
程を表わした図面である。
程を表わした図面である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 〔Ａ〕遷移金属化合物と〔Ｂ〕有機アルミニ
ウム化合物を成分とする触媒を用いてオレフイン
を重合し、ポリオレフインを製造する方法におい
て、〔Ａ〕遷移金属化合物として 一般式 （Cp）MR1R2R3 〔式中、Cpはシクロペンタジエニル基を示し、
Ｍはチタン、バナジウム、ジルコニウムまたはハ
フニウムを示す。また、R1，R2，R3はそれぞれ
炭素数１〜６のアルキル基、シクロペンタジエニ
ル基またはハロゲン原子を示す。〕で表わされる
化合物を用い、〔Ｂ〕有機アルミニウム化合物と
して(a)トリアルキルアルミニウムと水から合成さ
れるアルミノキサンおよび (b)トリアルキルアルミニウムを用いることを特
徴とするポリオレフインの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11539584A JPS60260602A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | ポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11539584A JPS60260602A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | ポリオレフィンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260602A JPS60260602A (ja) | 1985-12-23 |
| JPH0441166B2 true JPH0441166B2 (ja) | 1992-07-07 |
Family
ID=14661492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11539584A Granted JPS60260602A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | ポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260602A (ja) |
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| JP2502071B2 (ja) * | 1986-09-24 | 1996-05-29 | 三井石油化学工業株式会社 | オレフインの重合方法 |
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-
1984
- 1984-06-07 JP JP11539584A patent/JPS60260602A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60260602A (ja) | 1985-12-23 |
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