JPH0442065B2 - - Google Patents

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JPH0442065B2
JPH0442065B2 JP62281923A JP28192387A JPH0442065B2 JP H0442065 B2 JPH0442065 B2 JP H0442065B2 JP 62281923 A JP62281923 A JP 62281923A JP 28192387 A JP28192387 A JP 28192387A JP H0442065 B2 JPH0442065 B2 JP H0442065B2
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Fuau De Kasa Fuana Migeeru
Doreego Fuerunando
Pando Bashirio
Arubaresuubuirya Furio
Hota Bakeero Fuan
Garera Karurosu
Ere Basukesu Maria
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の分野 本発明は、反応体が異なつた相にあり、異なつ
た極性を有する不均一系イオン反応における相転
移触媒としての一連の第４級アンモニウム塩の使
用に関する。 これらの触媒は、限定するものではないが、溶
媒中における試剤間の反応において、それらのう
ちの一つが固相であるか、または水相であり、実
質的に隣接する相と非混和性の場合に、それらの
反応性を向上させるために用いられる。その結
果、それらの間の反応は個々の相間で起こるか、
一つの相から他の相への転移によつて生じること
ができる。 発明の背景 周期律表の第Ｖ群の元素の第４級アンモニウム
塩は一般に、非常に安定な強アルカリで、水溶液
中で高度にイオン化し、共有結合により炭化水素
置換基と結合する５価元素を含むカチオンを形成
することにより特徴づけられる。 いくつかの場合において、これらの第４級塩は
対応するＫまたはNa塩よりも、より反応性であ
ることが知られている。 一方、第４級塩の配置および有機鎖が適当であ
れば、これらの化合物は有機溶媒中に容易に溶解
する。 これらの第４級塩の転移反応を触媒する能力は
広範に研究されている［スタークスおよびリオツ
タ、「相転移触媒」アカデミツク・プレス」
（Starks，Ch.M.およびLiotta，CH.“Phase
Transfer Catalysis”Academic Press）1978］。 一般に、相転移触媒反応は２相系、すなわち、
有機相および水相または固相中で行なわれる。 例えば、水相中に存在する反応体は次式に従つ
て相転移触媒により有機相中に転移する。 有機相：Cat+Y-＋Ｒ−Ｘ→ Cat+X-＋Ｒ−Ｘ 水相 ：Cat+Y-＋Ｒ−Ｘ← Cat+X-＋Ｒ−Ｘ この方法で行なうことのできる反応は多数あ
り、例えば、Ｃ−アルキル化、Ｏ−アルキル化、
エステル化、ハロゲン交換、エステルおよび塩化
物加水分解、カルベン反応ならびに、一般に、次
式のような求核置換が挙げられる。 RX＋Y→RY＋X ［式中、Ｙは、例えば、Cl-、Br-、I-、−
COO-、NO2 -、−NCO-、−OH-、−CN-、−SCN-
などを意味する］ これらの反応の多くのものがケラー・ダブリユ
ウ・イー、「相転移反応および関連合成方法の概
略」、フルカ・アー・ゲー（Keller、W.E.
“Compendium of Phase−Transfer Reactions
and Related Synthetic Methods”、Fluka A.
G.）（1979）に記載されている。 反応を触媒するのに必要な触媒の量は実質的に
個々の反応のタイプおよび用いる触媒によつて変
化する。一般に、反応速度は、触媒量、温度ある
いは両方の増加により増加する。 一般に、用いる触媒量は極性相試剤により、
0.01〜50重量％の間で変化する。 アンモニウム塩以外に、ホスホニウム塩、クラ
ウンエーテル、マクロニ環式化合物およびポリエ
チレングリコール類も相転移触媒として使用しう
る。 各々の化合物は、個々に欠点を有する：第４級
塩は通常安定性に欠け、クラウンエーテルおよび
マクロ二環式化合物は高価でかつ毒性があり、ポ
リエチレングリコールはほとんど効力がない。 発明の詳説 本発明は、相転移触媒としての一連の第４級ア
ンモニウム塩の使用に関する。 これらの第４級アンモニウム塩は、一般式
（）： ［式中、Ｒは、炭素数１〜８の飽和または不飽
和の、直鎖または分枝鎖状のアルキル；R′は、
炭素数１〜12の飽和または不飽和の、直鎖または
分枝鎖状のアルキル、またはベンジル；ｎは、２
または３の整数；XはCl、Br、Iのよう
なハロゲン・アニオンを意味する］ で示される化合物である。 一般式（）に包含されるいくつかの誘導体を
以下に示す： ａ ビス−［２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアンモニウム）エチル］エーテル ジクロリ
ド （化合物１） ｂ ビス−［２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアンモニウム）エチル］エーテル ジブロミ
ド （化合物２） ｃ ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル
アンモニウム）エチル］エーテル ジアイオダ
イド （化合物３） ｄ ビス−［３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル）−１−プルピル］エーテル ジクロリド
（化合物４） ｅ ビス−［２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル）エチル］エーテル ジクロリド
（化合物５） ｆ ビス−［２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル）エチ
ル］エーテル ジブロミド （化合物６） ｇ ビス−［３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチ
ル）−１−プロピル］エーテル ジブロミド
（化合物７） ｈ ビス−［２−［Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（１−
プロピル）］エチル］エーテル ジブロミド
（化合物８） ｉ ビス−［３−［Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（１−
プロピル）］−１−プロピル］エーテル ジブロ
ミド （化合物９） ｊ ビス−［２−［Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（１−
プロピル）］エチル］エーテル ジブロミド
（化合物10） ｋ ビス−［２−［Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（１−
ブチル）］エチル］エーテル ジブロミド
（化合物11） ｌ ビス−［３−［Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（１−
ブチル）］−１−プロピル］エーテル ジブロミ
ド （化合物12） ｍ ビス−［２−［Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（１−
ペンチル）］エチル］エーテル ジブロミド
（化合物13） ｎ ビス−［３−［Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（１−
ペンチル）］プロピル］エーテル ジブロミド
（化合物14） ｏ ビス−［２−［Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（１−
ヘキシル）］エチル］エーテル ジブロミド
（化合物15） ｐ ビス−［３−［Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（１−
ヘキシル）］プロピル］エーテル ジブロミド
（化合物16） ｑ ビス−［２−［Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（１−
オクチル）］エチル］エーテル ジブロミド
（化合物17） ｒ ビス−［３−［Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（１−
オクチル）］プロピル］エーテル ジブロミド
（化合物18） ｓ ビス−［２−［Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（１−
オクチル）］エチル］エーテル ジブロミド
（化合物19） ｔ ビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−Ｎ−
メチル）エチル］エーテル ジアイオダイド
（化合物20） ｕ ビス−［３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル）プロ
ピル］エーテル ジアイオダイド （化合物21） 次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明
するが、これらに限定されるものではない。 実施例 Ｃ−アルキル化 実施例 １ フエニルアセトニトリル5.85ｇ（0.05モル）、
１−ブロモブタン0.1モル、50％水性水酸化ナト
リウム20mlおよび化合物１（0.0015モル）を、室
温にて24時間撹拌した。反応終了後、反応混合物
を塩化メチレン20mlで希釈し、有機相を分離し、
水（3X10ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒および過剰のアルキル化剤を減圧下
にて除去し、残渣をGLCで分析した。モノアル
キル化生成物：70％ ジアルキル化生成物：22％ 前記と同じ条件で触媒としてテトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロミドを用いた場合、モノアル
キル化生成物61％およびジアルキル化生成物27％
を得た。 Ｏ−アルキル化 実施例 ２〜５ フエノール1.89ｇ（20ミリモル）、アルキル化
剤40ミリモル、５％水酸化ナトリウム水溶液50
ml、触媒１ミリモルおよび適当な溶媒40mlの混合
物を、第１表に示した条件下で撹拌した。ついで
有機層を分離し、水層を反応において用いた溶媒
20ml部で２回抽出した。合した有機抽出物を蒸発
させ、残渣を水と混合し、混合物をエーテルで抽
出した。有機抽出物を、2Nアンモニア溶液（ア
ルキル化剤としてジメチル硫酸を用いた場合）、
2N水酸化ナトリウム溶液および最後に飽和塩化
ナトリウム溶液で２回洗浄した。硫酸ナトリウム
で乾燥した後、溶媒を蒸発させ、残つたエーテル
を蒸留により精製した。
【表】 実施例 ６〜10 還流下、安息香酸2.44ｇ（0.02モル）、ベンジ
ルクロリド（0.021〜0.063モル）、微粉末炭酸カ
リウム26.56ｇ（0.19モル）、塩化メチレン30mlお
よび該触媒0.8ミリモルを第２表に示した時間撹
拌した。水を注意深く加えて反応を止め、有機層
を分離した。水層を塩化メチレン15mlで２回抽出
し、合した有機抽出液を炭酸水素ナトリウムで洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発して安息
香酸ベンジルを得、蒸留により精製した。
【表】 実施例 11 ｎ−ブタノール0.74ｇ（0.01モル）、ベンジル
クロリド2.53ｇ（0.02モル）、50％水酸化ナトリ
ウム水溶液10mlおよび化合物１（0.5モル）の混合
物を50〜60℃にて４時間撹拌した。反応混合物を
室温まで放冷し、塩化メチレン10mlにて希釈し
た。有機層を分離し、水層を塩化メチレン10mlず
つで２回抽出した。合した有機抽出液を蒸発し、
残渣を水と混合し、混合物をエーテルで抽出し
た。有機抽出液を2N水酸化ナトリウム溶液およ
び飽和塩化ナトリウム溶液にて２回洗浄した。硫
酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を蒸発し、残つ
たベンジル−ｎ−ブチルエーテルを蒸留により精
製した。収率90％。 触媒としてテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブ
ロミドを用い、前記と同条件にて該エーテルを76
％の収率にて得た。 実施例 12 ベンゾフエノンオキシム1.97ｇ（0.01モル）、
ベンジルクロリド1.58ｇ（0.0125モル）、50％水
酸化ナトリウム水溶液８ml、ベンゼン５mlおよび
化合物１（0.5モル）の混合物を80℃にて４時間撹
拌し、ついで熱水中に注ぎ、室温にて一夜放置し
た。かくして得られた固体を別し、水洗し、乾
燥した。メタノールから再結晶して純粋なベンゾ
フエノンＯ−（ベンジル）オキシムを得た。収率
90％、融点56〜58℃。 また、触媒としてテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロミドを用い、前記と同様にして反応およ
び後処理を行つた。収率87％。 Ｎ−アルキル化 実施例13および14 ベンゼン10ml中の１−ブロモブタン1.51ｇ
（0.011モル）を、ベンズアミド1.21ｇ（0.01モ
ル）、50％水酸化ナトリウム水溶液10mlおよび触
媒（第３表、１ミリモル）の還流混合物にゆつく
り加えた。滴下終了後、４時間還流を継続した。
ついで、反応混合物を室温まで冷却し、水20mlに
て希釈した。有機層を分離し、中性になるまで水
10mlで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
蒸発して純粋なＮ−ｎ−ブチルベンズアミドを得
た。収率を第３表に示す。
【表】 実施例15および16 ｎ−ブチルブロミドまたはベンジルクロリド
（0.0125モル）をカルバゾール1.67ｇ（0.01モル）、
50％水酸化ナトリウム水溶液10ml、ベンゼン２ml
および触媒（第４表、0.3ミリモル）の混合物に
加えた。反応混合物を70〜80℃にて１時間撹拌
し、ついで熱水中に注ぎ、室温にて一夜放置し
た。かくして得られた固体を別し、水洗し、乾
燥した。エタノールから再結晶してＮ−アルキル
化カルバゾール類を得た。
【表】 アンモニウムクロリド
実施例 17 十分に撹拌しながらベンゼン（10ml）中のベン
ジルクロリド（2.78ｇ、0.022モル）をベンゼン
スルホンアミド（1.57ｇ、0.01モル）、50％の水
性水酸化ナトリウム（10ml）および１ミリモルの
化合物１からなる還流混合物に添加した。該反応
混合物を還流下で４時間加熱した後、室温まで冷
却させた。水（20ml）で希釈後、有機相を分離
し、中性となるまで水（３×10ml）で洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥し、次いでエタノールから
再結晶させる固体残渣を与えるために蒸発させて
純粋のＮ，Ｎ−ジベンゼンスルホンアミドを得
た。収率：82％ 融点：67〜68℃ 反応および調製は、前記のごとく触媒としてテ
トラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミドを用いて
実施した。収率：87％ 実施例 18 インドール（1.17ｇ、0.01モル）をベンジルク
ロリド（1.90ｇ、0.015モル）、50％の水性水酸化
ナトリウム（５ml）、ベンゼン（10ml）および0.5
ミリモルの化合物１からなる混合物に添加した。
該混合物を60〜70℃で約５時間撹拌した後、室温
まで冷却し、水（10ml）で希釈した。有機層を分
離し、希塩酸・水で洗浄し、次いで無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥させた。溶媒および過剰のベンジ
ルクロリドを真空留去し、残渣をｎ−ヘキサンを
用いたシリカゲル上でクロマトグラフに付してＮ
−ベンジルインドール（収率70％）を得る。融
点：43〜45℃ この方法にしたがい、トリエチルベンジルアン
モニウムクロリドおよびテトラ−ｎ−ブチルアン
モニウム硫酸水素塩の触媒を用いて、各々、85％
および90％の収率を得た。 実施例 19 ２−メチルベンズイミダゾール（1.32ｇ、0.01
モル）、１−ブロモブタン（1.21ｇ、0.01モル）、
50％の水性水酸化ナトリウム（５ml）、トルエン
（20ml）および0.5ミリモルの化合物１からなる混
合物を80〜85℃で３時間撹拌した。その後、得ら
れた混合物を室温まで冷却させ、有機層を分離
し、濃塩酸（３×20ml）で抽出した。酸性溶液を
20％の水酸化ナトリウムで中和し、トルエン（３
×15ml）で抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで減圧（0.4〜0.5mm、162〜６℃）下で蒸留
される残渣を与えるために蒸発させ、１−ｎ−ブ
チル−２−メチルベンズイミダゾールを得た。収
率：65％ 反応は、収率91％のアルキル化生成物を与える
触媒としてテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロ
ミドを用いて実施した。 Ｓ−アルキル化 実施例 20 硫酸ナトリウム無水和物（2.40ｇ、0.01モル）、
ベンジルクロリド（1.26ｇ、0.01モル）、水（３
ml）および化合物１（0.5ミリモル）を70〜78℃で
２時間撹拌した。反応混合物に水を注入し、室温
で一夜放置した。かくして得られた白色の結晶を
過・乾燥して2.02ｇのベンジルサルフアイドを
得た。収率：94％ 融点：47〜48℃ 同一の条件下、触媒としてテトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムブロミドを用いて同一の収率を得
た。 実施例 21 チオシアン酸カリウム（29.1ｇ、0.3モル）、１
−ブロモブタン（19.1ｇ、0.14モル）、水（30ml）
および化合物１（４ミリモル）からなる混合物を
還流下で75分間撹拌した。その後、該混合物を室
温まで冷却し、有機層を分離し、次いでエーテル
で水性相を抽出した。合した有機成分を硫酸マグ
ネシウムにより乾燥させた後、溶媒を蒸発させ、
次いで減圧下（30mm）で残渣を蒸留してｎ−ブチ
ルチオシアネート（収率80％）を得た。 この方法にしたがい、触媒としてテトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムブロミドを用いると、アルキ
レートチオシアネートが84％の収率で得られた。 酸 化 実施例22および23 フエニルアセトニトリルまたはベンジルアルコ
ール（0.011モル）、ベンゼン（20ml）および触媒
（第５表）（１ミリモル）を添加しながら、水中の
過マンガン酸カリウム（3.16ｇ、0.02モル）を10
分間撹拌し、次いで水浴中で冷却した。混合物を
室温で３時間撹拌し、４％のナトリウムビサルフ
アイト（60ml）を添加し、2Nの塩酸で酸性化し、
有機層を分離し、次いでベンゼン（２×20ml）で
水性層を抽出して調製した。合した有機抽出物を
硫酸マグネシウムで乾燥し、ロータリーエバポレ
ータで溶媒を蒸発させた。得られた固体残渣を再
結晶化して純粋の安息香酸を得た。
【表】 ウム・ブロミド
還 元 実施例 24 アセトフエノン６ｇ（0.05モル）、ベンゼン15
ml、水素化ホウ素ナトリウム1.13ｇ（0.03モル）、
水15mlおよび化合物１（３ミリモル）を室温で６
時間激しく撹拌した。ついで、有機層を分離し、
水相をジクロロメタン（３×15ml）で抽出し、合
した有機フラクシヨンを硫酸マグネシウム上で乾
燥した。溶媒を蒸発後、残渣をシリカゲル上でク
ロマトグラフイーに付し、１−フエニルエタノー
ルのラセミ体をｎ−ヘキサンで溶出した。収率70
％。 同じ条件下、触媒としてテトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウム硫酸水素塩を用いるアセトフエノンの
還元では収率90％で１−フエニルエタノールのラ
セミ体を与えた。 アルドール型反応 実施例 25 ２−メチルベンゾチアゾール1.49ｇ（0.01モ
ル）、ベンズアルデヒド1.27ｇ（0.012モル）、50
％水酸化ナトリウム溶液３ml、トルエン５mlおよ
び化合物１（１ミリモル）の混合物を還流温度で
４時間撹拌した。反応混合液を室温まで放冷し、
水10mlで希釈した。有機層を分離し、水相をトル
エンで抽出した。合した有機相を硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、蒸発させて固体残渣を得た。これ
をエタノールから結晶させて対応する２−スチリ
ルベンゾチアゾールを得た。収率57％、融点109
〜110℃。 触媒としてテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫
酸水素塩を用いて行なつた反応では該スチリル誘
電体を72％の収率で得た。 レフオルマツキイ型反応 実施例 26 シクロヘキサン5.39ｇ（0.055モル）、50％水酸
化ナトリウム溶液10mlおよび化合物１（１ミリモ
ル）の撹拌混合物にクロロアセトニトリル3.8ｇ
（0.05モル）を滴下し、撹拌をさらに45分間つづ
けた。ついで、得られた反応混合物をジクロロメ
タン15mlで希釈し、有機層を分離し、水相をジク
ロロメタン（３×15ml）で抽出した。合した有機
相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。
残渣を減圧下で蒸留して１−オキサスピロ［２，
５］オクタン−２−カルボニトリルを得た。収率
46％、沸点85℃／５mmＨｇ。 触媒としてトリエチルベンジルアンモニウム・
クロリドを用いると52％の収率で該ニトリルが得
られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式（）： ［式中、Ｒは飽和または不飽和の、直鎖または
    分枝鎖状の炭素数１〜８のアルキル；R′は飽和
    または不飽和の、直鎖または分枝鎖状の炭素数１
    〜12のアルキルあるいはベンジル；ｎは２または
    ３の整数；Xはハロゲン・アニオンを意味す
    る］ で示される第４級アンモニウム塩からなる相転移
    触媒。
JP62281923A 1986-11-05 1987-11-05 相転移触媒 Granted JPS63147550A (ja)

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GB8626438 1986-11-05

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011059002A1 (ja) 2009-11-11 2011-05-19 Yoshida Kenji 印刷媒体、情報処理方法、情報処理装置

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988002361A1 (en) * 1986-10-01 1988-04-07 Nelson Research And Development Company Acid catalyzed process
DE3834748A1 (de) * 1988-10-12 1990-04-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung eines gegebenenfalls substituierten chinacridons
US5082956A (en) * 1990-03-08 1992-01-21 Eastman Kodak Company Isomerization of epoxyalkenes to 2,5-dihydrofurans
US5227509A (en) * 1990-05-07 1993-07-13 Isp Investments Inc. Process for manufacture of organic esters of strong acids
US5242684A (en) * 1991-10-25 1993-09-07 Isp Investments Inc. Antimicrobial, low toxicity, non-irritating composition comprising a blend of bis-quaternary ammonium compounds coprecipitated with a copolymer of vinylpyrrolidone and an acrylamido or vinyl quaternary ammonium monomer
GB9313080D0 (en) * 1993-06-25 1993-08-11 Solvay Interox Ltd Oxidative cleavage of alkenes
HU220961B1 (hu) * 1996-11-18 2002-07-29 AGRO-CHEMIE Növényvédőszer Gyártó, Értékesítő és Forgalmazó Kft. Eljárás benzil-éterek előállítására fázistranszferrel
US5726337A (en) * 1996-12-13 1998-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated alkylthiocyanate process
ES2544819T3 (es) * 2007-05-30 2015-09-04 Opko IP Holdings II, Inc. Proceso para la producción de precursores de la vitamina D de óxido de fosfina
US8710260B2 (en) * 2009-03-06 2014-04-29 Perkinelmer Health Sciences, Inc. Process for preparing substituted aromatic carboxylic acids
US8039677B2 (en) 2009-04-30 2011-10-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroalkylalkoxylates
US8053606B2 (en) * 2009-04-30 2011-11-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Alkoxylation of fluorinated alcohols
CN102746077B (zh) * 2012-07-16 2014-08-20 苏州大学 一种制备酰胺化合物的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA567527A (en) * 1958-12-16 Morren Henri Production of quaternary ammonium compounds
GB744061A (en) * 1952-03-25 1956-02-01 Pharmacia Ab Improvements in new bis-alkylammonium ethers
EP0104641B1 (en) * 1982-09-27 1986-03-19 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Method for producing bis(beta-(n,n-dimethylamino)alkyl)ether
JPS59186943A (ja) * 1983-04-07 1984-10-23 Toyo Soda Mfg Co Ltd ビス〔β−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エ−テルの製造法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011059002A1 (ja) 2009-11-11 2011-05-19 Yoshida Kenji 印刷媒体、情報処理方法、情報処理装置

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